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JPH04202341A - Flame-resistant polypropylene composition - Google Patents

Flame-resistant polypropylene composition

Info

Publication number
JPH04202341A
JPH04202341A JP32975590A JP32975590A JPH04202341A JP H04202341 A JPH04202341 A JP H04202341A JP 32975590 A JP32975590 A JP 32975590A JP 32975590 A JP32975590 A JP 32975590A JP H04202341 A JPH04202341 A JP H04202341A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
polypropylene
flame
polypropylene composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP32975590A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Inada
稲田 仁志
Yoshiji Oki
大木 好次
Nobuhiko Azuma
伸彦 東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP32975590A priority Critical patent/JPH04202341A/en
Publication of JPH04202341A publication Critical patent/JPH04202341A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含有する難燃剤に起因する臭気を解消した難
燃性ポリプロピレン組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a flame-retardant polypropylene composition that eliminates odor caused by the flame retardant it contains.

[従来技術] ポリプロピレンは着火し易い、燃え易いという欠点を有
するため、種々の難燃化が施されている。
[Prior Art] Since polypropylene has the disadvantage of being easily ignited and combustible, various flame retardant treatments have been applied to it.

特に電気製品、建材等に使用されるポリプロピレンには
、ますます高度の難燃性が要求される傾向にある。例え
ば、米国のUL規格においては、テレビの外枠など家電
製品の部品に対して、V−1〜V−Oという高度の難燃
性が要求されている。
In particular, polypropylene used in electrical products, building materials, etc. is increasingly required to have a higher degree of flame retardancy. For example, the UL standard in the United States requires parts of home appliances such as the outer frame of a television to have a high degree of flame retardancy of V-1 to V-O.

したがって、このような家電製品など米国への輸出品に
ついては、V−1−V−0の難燃度を付与しなければな
らない。また近年、我国においても、テレビの燃焼事件
が多発したため、家電メ゛−カーによる自主規制として
、テレビのハソクカハーに対する高度(V−0)の難燃
化が決っている。さらには、中国、中近東、欧州の一部
では、IEC(International Elec
trochemical Comn+1tion)の規
格による難燃化の規制も行なわれる。
Therefore, products exported to the United States, such as home appliances, must be given a flame retardant rating of V-1-V-0. In addition, in recent years, in Japan, there have been many incidents of TVs being burned, so home appliance manufacturers have decided to make their TVs highly flame retardant (V-0) as a voluntary regulation. Furthermore, in China, the Middle East, and parts of Europe, IEC (International Elec.
Flame retardancy is also regulated by the trochemical standards.

従来、このようなポリプロピレンの難燃化においては、
種々の難燃化剤が検討され提案されているが、前記した
テレビのバックカバーなどを中心とする家電製品の部品
用にはエーテル化四臭化ビスフェノールSが好ましい難
燃剤として挙げられている。しかしながら、このエーテ
ル化四臭化ビスフェノールSを難燃剤として含有したポ
リプロピレンをテレビのバックカバーなどに用いた場合
、テレビの使用時など温度が高い状態において不快な臭
気を発生する問題がある。
Conventionally, in making polypropylene flame retardant,
Although various flame retardants have been studied and proposed, etherified tetrabrominated bisphenol S is cited as a preferred flame retardant for parts of home appliances, such as the back covers of televisions mentioned above. However, when polypropylene containing etherified tetrabrominated bisphenol S as a flame retardant is used for the back cover of a television, etc., there is a problem in that it generates an unpleasant odor when the temperature is high, such as when the television is used.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、上記した難燃剤としてエーテル四臭化ビ
スフェノールSを用いたポリプロピレンにおける不快臭
の問題を解決するために鋭意開発を進めた結果、本発明
を提供するに至ったものである。即ち、本発明によれば
、ポリプロピレン100重量部に対して、下記の一般式 (但し、式中のR1およびR2は、それぞれ同種または
異種の少なくとも2個の臭素原子を結合するアルキル基
) で示されるエーテル化四臭化ビスフェノールSを1〜2
0重量部、三酸化アンチモンを0.3〜20重量部およ
び200℃以上の熱安定性を有する無機系の消臭剤を0
.1〜2重量部の割合で配合された難燃性ポリプロピレ
ン組成物である。
The present inventors have carried out intensive development to solve the problem of unpleasant odor in polypropylene using ether tetrabrominated bisphenol S as a flame retardant, and as a result, have come to provide the present invention. That is, according to the present invention, based on 100 parts by weight of polypropylene, a compound represented by the following general formula (wherein R1 and R2 are an alkyl group bonding at least two bromine atoms of the same or different types, respectively) is used. 1 to 2 etherified tetrabrominated bisphenol S
0 parts by weight, 0.3 to 20 parts by weight of antimony trioxide, and 0 parts of an inorganic deodorant with thermal stability above 200°C.
.. It is a flame retardant polypropylene composition blended in a proportion of 1 to 2 parts by weight.

本発明に用いられるポリプロピレンとしては、プロピレ
ンの単独重合体、エチレン、ブチレンなどのα−オレフ
ィンとプロピレンとのランダム。
The polypropylene used in the present invention is a homopolymer of propylene, or a random mixture of α-olefin such as ethylene or butylene and propylene.

ブロック共重合体またはそれらの混合物があげられる。Block copolymers or mixtures thereof can be mentioned.

また、本発明に用いるエーテル化四臭化ビスフェノール
Sとしては、下記の一般式 で示され、式中のR1およびR2が同種または異種の少
なくとも2個以上の臭素原子を結合するア ′ルキル基
であれば特に制限されず、その炭素数は2〜20、好ま
しくは2〜5で、それに結合される臭素原子数は多いほ
ど難燃効果が良好である。
Further, the etherified tetrabrominated bisphenol S used in the present invention is represented by the general formula below, where R1 and R2 are an alkyl group bonding at least two or more bromine atoms of the same or different types. The number of carbon atoms is not particularly limited, and the number of carbon atoms is 2 to 20, preferably 2 to 5, and the greater the number of bromine atoms bonded to it, the better the flame retardant effect.

具体的には、一般に例えば四臭化ビスフェノールSビス
(ジブロモエチルエーテル)、四臭化ビスフェノールS
ビス(ジブロモプロピルエーテル)。
Specifically, in general, for example, bisphenol tetrabromide S bis(dibromoethyl ether), bisphenol tetrabromide S
Bis(dibromopropyl ether).

四臭化ビスフェノールSビス(ジブロモブチルエーテル
)、四臭化ビスフェノールSビス(トリブロモプロピル
エーテル)、四臭化ビスフェノールSビス(テトラブロ
ムプロピルエーテル)、四臭化ビスフェノールSビス(
トリブロモブチルエーテル)、四臭化ビスフェノールS
ビス(テトラブロモブチルエーテル)等の四臭化ビスフ
ェノールSビス(ポリブロモアルキルエーテル)が好適
に使用される。
Bisphenol S tetrabromide (dibromobutyl ether), bisphenol S tetrabromide (tribromopropyl ether), bisphenol S tetrabromide (tetrabromopropyl ether), bisphenol S tetrabromide (bis tetrabromide
tribromobutyl ether), tetrabrominated bisphenol S
Tetrabrominated bisphenol S bis(polybromoalkyl ether) such as bis(tetrabromobutyl ether) is preferably used.

本発明のポリプロピレン組成物におけるエーテル化四臭
化ビスフェノールSの配合量は、一般にポリプロピレン
100重量部に対して1〜20重量部、好ましくは1.
2〜15重量部である。即ち、ポリプロピレン組成物に
おけるエーテル化四臭化ビスフェノールSの配合量が、
上記の下限値(1重量部)よりも少ない場合には、充分
な難燃性が得られず、また上限値(20重量部)よりも
多い場合には、溶融混練時に熱安定性が低下し、分解が
起り易くなるため好ましくない。
The amount of etherified tetrabrominated bisphenol S in the polypropylene composition of the present invention is generally 1 to 20 parts by weight, preferably 1.
The amount is 2 to 15 parts by weight. That is, the amount of etherified tetrabrominated bisphenol S in the polypropylene composition is
If the amount is less than the lower limit (1 part by weight), sufficient flame retardancy will not be obtained, and if it is more than the upper limit (20 parts by weight), thermal stability will decrease during melt-kneading. , which is not preferable because it tends to cause decomposition.

また、本発明に君ける三酸化アンチモンは、難燃助荊と
して一般の市販品が特に制限なく用いられる。このよう
な二酸化アンチモンの配合量としては、ポリプロピレン
100重量部に対して0.3〜20重量部、好ましくは
0.5〜15重量部である。即ち、ポリプロピレン樹脂
組成物における三酸化アンチモンの配合量が、上記の下
限値より少ない場合は充分な難燃性が得られず、また上
記の上限値より多い場合は難燃性の向上が見られぬうえ
に、比重の増加や耐衝撃性の低下があり好ましくない。
Furthermore, as the antimony trioxide used in the present invention, any commercially available antimony trioxide can be used as a flame retardant additive without any particular restriction. The amount of antimony dioxide to be blended is 0.3 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of polypropylene. That is, if the amount of antimony trioxide in the polypropylene resin composition is less than the above lower limit, sufficient flame retardancy will not be obtained, and if it is more than the above upper limit, no improvement in flame retardance will be observed. Moreover, the specific gravity increases and the impact resistance decreases, which is undesirable.

本発明に用いる200℃の温度で熱安定性を有する無機
系は、ポリプロピレンにエーテル化四臭化ビスフェノー
ルSとともに配合して混練した際に、熱分解せずに該エ
ーテル化四臭化ビスフェノールに起因する臭気を吸着、
除去して消臭し得るものであれば特に制限されない。こ
のような無機系の消臭剤としては、一般に金属酸化物、
金属炭酸塩、金属水酸化物などの塩、それらの複塩、錯
塩、配位化合物などから1種以上が適宜選択される。こ
れらのうち、特にAe + Si+ ”gを主要成分と
する多孔質の消臭剤が好ましく用いられる。また、これ
ら消臭剤には、必要に応じて活性白土。
The inorganic system that is thermally stable at a temperature of 200°C used in the present invention does not thermally decompose when mixed with polypropylene and kneaded with etherified tetrabrominated bisphenol S. absorbs odors,
There is no particular restriction as long as it can be removed and deodorized. Such inorganic deodorants generally include metal oxides,
One or more types are appropriately selected from salts such as metal carbonates and metal hydroxides, their double salts, complex salts, and coordination compounds. Among these, porous deodorants containing Ae+Si+''g as a main component are particularly preferably used.Activated clay may also be added to these deodorants, if necessary.

ゼオライトなどの多孔質吸着剤を配合して使用すること
もできる。
A porous adsorbent such as zeolite can also be used.

上記した消臭剤の配合量は、ポリプロピレン組成物器こ
おいて少なくともエーテル化四臭化ビスフェノールSに
起因する臭気を除去するために、ポリプロピレン100
重量部に対してo、ooi重量部、好ましくは0.00
3重量部が必要であり、また配合量が多い場合には難燃
性に悪影響を与えるため、一般に0.5重量部、好まし
くは0.1重量部が上限値である。
The blending amount of the deodorant described above is such that polypropylene 100%
o, ooi parts by weight, preferably 0.00 parts by weight
The upper limit is generally 0.5 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight, since 3 parts by weight is required, and if the amount is too large, flame retardancy will be adversely affected.

本発明のポリプロピレン組成物には、必要に応して従来
公知の安定剤9着色剤、帯電防止側、滑剤、核剤及び難
燃性2ブルーミング防止性に悪影響を与えない範囲で各
種の充填側等を添加しても良い。
The polypropylene composition of the present invention may optionally contain conventionally known stabilizers, 9 colorants, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, and flame retardant properties. etc. may be added.

本発明のポリプロピし・ン組成物をyA’lする各成分
の配合順序、混合方法などは特に限定されず、−iにタ
ンブラ−式ブレンダー、■型ブレンダー。
The blending order and mixing method of each component to prepare the polypropylene composition of the present invention are not particularly limited.

ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等を用いて常法に
より行なわれる。
This is carried out by a conventional method using a Henschel mixer, a ribbon mixer, or the like.

〔効 果〕〔effect〕

本発明のポリプロピレン組成物は、IEC規格において
自己消火性及びUL94規格(プラスチ、ツク材料の燃
焼試験法規格)においてV−2,V−1,乃至V−Oと
いう高い難燃性を有するとともに、その難燃剤であるエ
ーテル化四臭化ビスフェノールSに起因する不快臭を発
生しない。したがって、本発明のポリプロピレン組成物
は、難燃性を要求されるとともに高い温度にさらされる
、例えばテレビのハソクカハーなど特に電気製品の枠部
品などに好適に提供される。
The polypropylene composition of the present invention has self-extinguishing properties according to the IEC standard and high flame retardancy of V-2, V-1 to VO according to the UL94 standard (flammability test method standard for plastic and wood materials), and It does not generate any unpleasant odor caused by the flame retardant, etherified tetrabrominated bisphenol S. Therefore, the polypropylene composition of the present invention is suitably applied to frame parts of electrical appliances, such as television shells, which require flame retardancy and are exposed to high temperatures.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を具体的に説明するため、以下に実施例及び比較
例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
EXAMPLES In order to specifically explain the present invention, Examples and Comparative Examples will be given and explained below, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、実施例及び比較例で示した燃焼試験の結果は、U
L規格及びIEC規格にもとづいて測定したものである
。また、臭気の測定は射出成形により、3鶴X 12.
5鶴×60順の試験片20本を250mjl!の広口悪
に入れ密栓後80 ”Cのオーブンに2時間投入し、そ
の後に複数人の嗅覚による臭気の官能試験を行なったも
のである。
In addition, the results of the combustion tests shown in the examples and comparative examples are
Measurements were made based on L standards and IEC standards. In addition, the odor was measured by injection molding using 3 Tsuru X 12.
250mjl of 20 test pieces of 5 cranes x 60 pieces! The sample was placed in a wide-open container, tightly capped, and placed in an oven at 80"C for 2 hours, after which a sensory odor test was conducted using the olfactory senses of several people.

実施例1 第1表に示す様にポリプロピレンとして、いずれも徳山
曹達■製のMlが23である、エチレンとのプロッコボ
リマー(PN670)とMIが9であるホモポリマー(
PN240)にそれぞれ丸IE油化■製の四臭化ビスフ
ェノールSビス(ジブロモプロピルエーテル)であるノ
ンネンPR−2(商品名)、市販の三酸化アンチモンお
よび各種の消臭剤を熱安定剤とともに所定量を加え、ス
ーパーミキサーで混合した。なお、熱安定剤は、チバガ
イギー社製のIrgaphos 168 (商品名)、
Irganox 1010 (商品名)とステアリン酸
カルシウムをそれぞれ全組成物中に0.1%となるよう
に添加した。
Example 1 As shown in Table 1, as polypropylene, a proco polymer with ethylene (PN670) having an Ml of 23 and a homopolymer (PN670) having an MI of 9, both manufactured by Tokuyama Soda ■, were used.
PN240), nonnene PR-2 (trade name), which is tetrabrominated bisphenol S bis (dibromopropyl ether) manufactured by Maru IE Yuka, commercially available antimony trioxide, and various deodorants were added together with a heat stabilizer. A fixed amount was added and mixed using a super mixer. The heat stabilizer is Irgaphos 168 (trade name) manufactured by Ciba Geigy,
Irganox 1010 (trade name) and calcium stearate were each added to the total composition at a concentration of 0.1%.

次いで、50m/m−軸押出機を用いて溶融混練し、ペ
レット化した。さらに、このペレットを2oz射出成形
機を用いて成形し、燃焼試験片(l/16インチ厚み)
と臭気官能試験片を得て、それぞれUL規格(以下、U
Lと略)および/またはIEC規格(以下、IECと略
)の燃焼性と臭気性の測定に供した。それらの結果を第
1表に併記した。
Next, the mixture was melt-kneaded using a 50 m/m-shaft extruder and pelletized. Furthermore, this pellet was molded using a 2oz injection molding machine, and a combustion test piece (l/16 inch thickness) was prepared.
and odor sensory test pieces were obtained, and each UL standard (hereinafter referred to as U
It was used to measure the flammability and odor according to the IEC standards (abbreviated as L) and/or IEC standards (hereinafter abbreviated as IEC). The results are also listed in Table 1.

なお、第1表に示す消臭剤(A−1〜A−6)は、Af
、 Si、 Mgを主要成分とする多孔質の無機系消臭
剤であるカセイライト (商品名)、また消臭剤(B−
1〜B−6)は市販の有機系消臭剤である。
In addition, the deodorants (A-1 to A-6) shown in Table 1 are Af
Kaseylite (trade name) is a porous inorganic deodorant whose main components are Si, Mg, and deodorant
1 to B-6) are commercially available organic deodorants.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリプロピレン100重量部に対して、下記の一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中のR_1およびR_2は、それぞれ同種ま
たは異種の少なくとも2個の臭素原子を結合するアルキ
ル基) で示されるエーテル化四臭化ビスフェノールSを1〜2
0重量部、三酸化アンチモンを0.3〜20重量部およ
び200℃以上の熱安定性を有する無機系の消臭剤を0
.1〜2重量部の割合で配合されたポリプロピレン組成
物。
[Claims] 1. For 100 parts by weight of polypropylene, there are the following general formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, R_1 and R_2 in the formula represent at least two of the same or different types, respectively. 1 to 2 etherified tetrabrominated bisphenol S represented by
0 parts by weight, 0.3 to 20 parts by weight of antimony trioxide, and 0 parts of an inorganic deodorant with thermal stability above 200°C.
.. A polypropylene composition blended in a proportion of 1 to 2 parts by weight.
JP32975590A 1990-11-30 1990-11-30 Flame-resistant polypropylene composition Pending JPH04202341A (en)

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