JPH04198346A - フッ素樹脂組成物 - Google Patents
フッ素樹脂組成物Info
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- JPH04198346A JPH04198346A JP2322425A JP32242590A JPH04198346A JP H04198346 A JPH04198346 A JP H04198346A JP 2322425 A JP2322425 A JP 2322425A JP 32242590 A JP32242590 A JP 32242590A JP H04198346 A JPH04198346 A JP H04198346A
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Landscapes
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は新規なカップリング剤を含有したフッ素系樹脂
組成物に関するものであり、とくに透明性、低屈折率性
、非相分離性で安定性が良好であり、他の物体との接着
性が良好なフッ素系樹脂組成物に係るものである。
組成物に関するものであり、とくに透明性、低屈折率性
、非相分離性で安定性が良好であり、他の物体との接着
性が良好なフッ素系樹脂組成物に係るものである。
［従来の技術］
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
等のフッ素系共重合体が開発され、その耐薬品性の良さ
を活用し、光学材料、電子材料等として、広い分野で活
用されている。
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
等のフッ素系共重合体が開発され、その耐薬品性の良さ
を活用し、光学材料、電子材料等として、広い分野で活
用されている。
また、フッ素系重合体のうち、透明性に優れたものは、
この重合体が低屈折率であるという特性を生かして光フ
ァイバの鞘材として有用に利用されている。
この重合体が低屈折率であるという特性を生かして光フ
ァイバの鞘材として有用に利用されている。
近年、光ファイバの用途も広がり、１００℃以上の温度
雰囲気下で使用されるケースも多くなり、鞘材の耐熱性
の向上も要望されるようになってきており、このような
観点よりパーフルオロ（−２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソール）を主単量体とする重合体が、これらの特
性を満足するものとして注目されている。
雰囲気下で使用されるケースも多くなり、鞘材の耐熱性
の向上も要望されるようになってきており、このような
観点よりパーフルオロ（−２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソール）を主単量体とする重合体が、これらの特
性を満足するものとして注目されている。
［発明が解決しようとする課題］
従来、開発されてきたこれらのフッ素系重合ツノ、・は
種々の優れた特性を備えてはいるが、他の物１７：・を
接合して使用しようとする場合には、その表面エネルギ
ーが大きく、他の物体との密着性が不足し、その使用時
に剥離するという難点がある。
種々の優れた特性を備えてはいるが、他の物１７：・を
接合して使用しようとする場合には、その表面エネルギ
ーが大きく、他の物体との密着性が不足し、その使用時
に剥離するという難点がある。
とくに光ファイバの鞘材としてフッ素系重合体を用いた
場合、わずかな芯−箱界面での剥離が光ファイバの光伝
送特性を著しく低下させることが分かつている。
場合、わずかな芯−箱界面での剥離が光ファイバの光伝
送特性を著しく低下させることが分かつている。
従来、開発されてきたフッ素系重合体はそのコモノマ一
種の選定により、ある程度の密着性の付与は可能である
が、特に耐熱性の高いパーフルオロ（−２，２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソール）重合体で喧密着性不足の傾
向は大きなものとなっている。
種の選定により、ある程度の密着性の付与は可能である
が、特に耐熱性の高いパーフルオロ（−２，２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソール）重合体で喧密着性不足の傾
向は大きなものとなっている。
［課題を解決するための手段］
そこで本発明者等は上述した問題点を解決すべく検討し
た結果、パーフルオロアルキルエーテルの末端に一５ｉ
（ＯＲ）３（式中ＲはＣｎ）ｌｚｎ＋＋、ｎ＝１−５の
整数）で示されるトリアルコキシシリル基をもつ化合物
をカップリング剤としてフッ素系樹脂に添加した樹脂組
成物とすることにより、その目的を達成しうることを見
出した。
た結果、パーフルオロアルキルエーテルの末端に一５ｉ
（ＯＲ）３（式中ＲはＣｎ）ｌｚｎ＋＋、ｎ＝１−５の
整数）で示されるトリアルコキシシリル基をもつ化合物
をカップリング剤としてフッ素系樹脂に添加した樹脂組
成物とすることにより、その目的を達成しうることを見
出した。
本発明を実施するに際して用いるフッ素系重合体として
は、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン共重合
体、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体やパーフルオロ
（−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）を３０
モル３以上共重合した共重合体等を挙げることができる
。パーフルオロ（−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール）と共重合可能な単量体としては、特に制限され
ないがα−オレフィン、シクロオレフィン、ビニルエー
テル、ＣＦａＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３Ｃ）Ｉ＝ＣＦＣＦ３
、ＣＦ２”ＣＦＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ”Ｃ
Ｈ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ”ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ”ＣＨＣ
Ｈ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ（２”ＣＨＣＨ
２ＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）２ｃＦ：ｃＦ２、ＣＦａ（
ＣＦｚ）３ｃＦ＝ｃＦ２等のフルオロオレフィンを挙げ
ることができる。
は、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン共重合
体、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体やパーフルオロ
（−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）を３０
モル３以上共重合した共重合体等を挙げることができる
。パーフルオロ（−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール）と共重合可能な単量体としては、特に制限され
ないがα−オレフィン、シクロオレフィン、ビニルエー
テル、ＣＦａＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３Ｃ）Ｉ＝ＣＦＣＦ３
、ＣＦ２”ＣＦＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ”Ｃ
Ｈ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ”ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ”ＣＨＣ
Ｈ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ（２”ＣＨＣＨ
２ＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）２ｃＦ：ｃＦ２、ＣＦａ（
ＣＦｚ）３ｃＦ＝ｃＦ２等のフルオロオレフィンを挙げ
ることができる。
本発明を実施するに際して用いるパーフルオロアルキル
エーテルの末端にトリアルコへシシリル基をもっシラン
カップリング刻は、たとえば以下の方法で合成できる。
エーテルの末端にトリアルコへシシリル基をもっシラン
カップリング刻は、たとえば以下の方法で合成できる。
ヘキサフルオロプロペンオキサイドをＪ、 Ｍａｃｌ−
ｏｍｏｌ、 Ｓｃｉ、 Ｃｈｅｗ、 ６ 、６ 、１０
２７ 、（１９７２）等に記載されるごとき開環重合に
て重合し、末端酸フルオライドを有するオリゴマーを得
る。このオリゴマーの末端酸フルオライドを求核性官能
基をもつトリアルコキシシラン、例えば、ＨＯ（ＣＨ２
）。５Ｌ（ＯＲ）３または８３Ｎ（ＣＨ２）、、５ｉ（
ＯＲ）３と反応せしめることにより、末端にトリアルコ
キシル基をもつパーフルオロアルキルエーテルが合成で
きる。
ｏｍｏｌ、 Ｓｃｉ、 Ｃｈｅｗ、 ６ 、６ 、１０
２７ 、（１９７２）等に記載されるごとき開環重合に
て重合し、末端酸フルオライドを有するオリゴマーを得
る。このオリゴマーの末端酸フルオライドを求核性官能
基をもつトリアルコキシシラン、例えば、ＨＯ（ＣＨ２
）。５Ｌ（ＯＲ）３または８３Ｎ（ＣＨ２）、、５ｉ（
ＯＲ）３と反応せしめることにより、末端にトリアルコ
キシル基をもつパーフルオロアルキルエーテルが合成で
きる。
また、開環重合を行う際、反応停止剤として求電子性官
能基をもつトリアルコキシシランを共存させることによ
って、直接シリル化することもできる。
能基をもつトリアルコキシシランを共存させることによ
って、直接シリル化することもできる。
°しかしながら、本発明で用いるパーフルオロアルキル
エーテルの末端に、トリアルコキシシランをもつシラン
カップリング材の合成は上記方法のみに限定されない。
エーテルの末端に、トリアルコキシシランをもつシラン
カップリング材の合成は上記方法のみに限定されない。
トリアルコキシシラン末端を有するパーフルオロアルキ
ルエーテルはフッ素重合体のカップリング剤として作用
し、対の基材とフッ素系樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜２０重量部とくに０６５〜１０重量部なる割合で
添加するのが好ましく、このような本発明のフッ素系樹
脂組成物は、とくに光ファイバの鞘材として用いた場合
その効果を効率よく発揮する。
ルエーテルはフッ素重合体のカップリング剤として作用
し、対の基材とフッ素系樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜２０重量部とくに０６５〜１０重量部なる割合で
添加するのが好ましく、このような本発明のフッ素系樹
脂組成物は、とくに光ファイバの鞘材として用いた場合
その効果を効率よく発揮する。
「実施例］
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
（シランカップリング剖の合成）
Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０］５−８ＣＦ（ＣＦ３）Ｃ
ＯＦ ２５ ｇにアミノプロピルトリエトキシシラン
［Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｌ・（ＯＣａＨｓ）３］
６ ｇを加え、炭酸カルシウムで脱フッ化水素し、シ
ランカップリング１ｉＦＩを得た。
ＯＦ ２５ ｇにアミノプロピルトリエトキシシラン
［Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｌ・（ＯＣａＨｓ）３］
６ ｇを加え、炭酸カルシウムで脱フッ化水素し、シ
ランカップリング１ｉＦＩを得た。
［実施例 １］
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）／テトラフルオロエチレン ＝ ６０／４０モル％
の共重合体９５重量部と先に合成したシランカップリン
グ粕５重量部とよりなる樹脂組成物をパーフルオロ（２
−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解し、得た固形分濃
度１５重量％溶液をガラス板に塗布し２００℃で乾燥し
コーテイング膜を得た。
ル）／テトラフルオロエチレン ＝ ６０／４０モル％
の共重合体９５重量部と先に合成したシランカップリン
グ粕５重量部とよりなる樹脂組成物をパーフルオロ（２
−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解し、得た固形分濃
度１５重量％溶液をガラス板に塗布し２００℃で乾燥し
コーテイング膜を得た。
このコーテイング膜を１ ｍ１間隔でクロスカットし、
セロハンテープにて剥離実験を行ったところ１３％の剥
離率であった。
セロハンテープにて剥離実験を行ったところ１３％の剥
離率であった。
［比較例 １］
先に合成したシランカップリング劃を用いない以外は実
施例１と同様にして作成した溶液をガラス板上にコーテ
イング膜を得た。同様に剥離実験を行ったところ、１０
０％の剥離率であった。
施例１と同様にして作成した溶液をガラス板上にコーテ
イング膜を得た。同様に剥離実験を行ったところ、１０
０％の剥離率であった。
［実施例 ２］
外径３０μｍφ の石英ガラス棒をカーボン抵抗加熱炉
で２０００℃に加熱し、外径２００μｍのガラスファイ
バを線引きして、芯材ファイバを得た。
で２０００℃に加熱し、外径２００μｍのガラスファイ
バを線引きして、芯材ファイバを得た。
パーフルオロ（−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソ
ール）／テトラフルオロエチレンー６０７４０ （干ル
％）の共重合体９８重量部と先のシランカップリング割
２重量部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラ
ン）に溶解し得た１５重量％溶液を芯材ファイバ表面に
塗布し、２００℃で乾燥して、外径２３０μｍの芯−鞘
構造の光ファイバを得た。
ール）／テトラフルオロエチレンー６０７４０ （干ル
％）の共重合体９８重量部と先のシランカップリング割
２重量部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラ
ン）に溶解し得た１５重量％溶液を芯材ファイバ表面に
塗布し、２００℃で乾燥して、外径２３０μｍの芯−鞘
構造の光ファイバを得た。
得られた光ファイバの光伝送損失は８８０ ｎｍにおい
て５ ｄＢ／Ｋｍであった。ｒ＝５ ｍｍのコーナには
さみ、左右それぞれ９０゛の屈曲を繰返しても、鞘材の
剥離は見られなかった。
て５ ｄＢ／Ｋｍであった。ｒ＝５ ｍｍのコーナには
さみ、左右それぞれ９０゛の屈曲を繰返しても、鞘材の
剥離は見られなかった。
［比較例 ２］
先のシランカップリング劃を用いない以外は実施例２と
全く同様にして光ファイバを得た。得られた光ファイバ
の光伝送損失は４ ｄＢ／Ｋｍであったが、ｒ＝５ ＋
ｎｍのコーナにはさみ、左右それぞれ９０゜の繰返し屈
曲により、鞘材の剥離が見られた。
全く同様にして光ファイバを得た。得られた光ファイバ
の光伝送損失は４ ｄＢ／Ｋｍであったが、ｒ＝５ ＋
ｎｍのコーナにはさみ、左右それぞれ９０゜の繰返し屈
曲により、鞘材の剥離が見られた。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社
Claims (2)
- （１）、フッ素系樹脂１００重量部に対し、パーフルオ
ロアルキル基の末端にトリアルコシキシシリル基を有す
る含フッ素シランカップリング剤０．０１〜２０重量部
なる割合で配合したことを特徴とするフッ素系樹脂組成
物。 - （２）、フッ素系樹脂がパーフルオロ（−２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソール）を主単量体として重合し
て得たものであることを特徴とする請求項第１項記載の
フッ素系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2322425A JPH04198346A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | フッ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2322425A JPH04198346A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | フッ素樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04198346A true JPH04198346A (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=18143523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2322425A Pending JPH04198346A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | フッ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04198346A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006317537A (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Olympus Medical Systems Corp | ファイバー端部処理方法 |
| WO2014119250A1 (ja) * | 2013-02-04 | 2014-08-07 | 古河電気工業株式会社 | 光ファイバ及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0211651A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-16 | Mitsubishi Metal Corp | フッ素樹脂組成物 |
| JPH02153964A (ja) * | 1988-08-29 | 1990-06-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバ |
| JPH02202941A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Mitsubishi Metal Corp | フッ素系塗料組成物 |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP2322425A patent/JPH04198346A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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