JPH04170408A - 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法 - Google Patents
発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法Info
- Publication number
- JPH04170408A JPH04170408A JP29375990A JP29375990A JPH04170408A JP H04170408 A JPH04170408 A JP H04170408A JP 29375990 A JP29375990 A JP 29375990A JP 29375990 A JP29375990 A JP 29375990A JP H04170408 A JPH04170408 A JP H04170408A
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- Japan
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- acrylonitrile
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は加熱することによりポリ（メタ）アクリルイミ
ドフオーム（メタアクリルイミドフオームあるいはアク
リルイミドフオームを示す。以下同様に記す。）に変換
しうる発泡性プラスチックスに関する。
ドフオーム（メタアクリルイミドフオームあるいはアク
リルイミドフオームを示す。以下同様に記す。）に変換
しうる発泡性プラスチックスに関する。
断熱材あるいは防音材として利用される発泡材料として
はポリウレタン発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体等積々の
材料が上布されている。近年、これら発泡材料が飛行機
等の構造材料として、複合材料サンドイツチ板のコア材
として用いられようとしている。これは従来より用いら
れてきたハニカム構造体の接着あるいは補修の困難さに
依るものである。しかし従来の発泡材料ではサンドイッ
チ構造体の成形温度あるいは成形圧力に耐えられる材料
は存在しなかった。
はポリウレタン発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体等積々の
材料が上布されている。近年、これら発泡材料が飛行機
等の構造材料として、複合材料サンドイツチ板のコア材
として用いられようとしている。これは従来より用いら
れてきたハニカム構造体の接着あるいは補修の困難さに
依るものである。しかし従来の発泡材料ではサンドイッ
チ構造体の成形温度あるいは成形圧力に耐えられる材料
は存在しなかった。
この耐熱性及び耐圧性の問題に対して種々の検討が行わ
れている。例えば特公昭５２−５［）２１９号公報、特
公昭６１−３６５３２号公報及び特公昭６１−３６５３
４号公報には、（メタ）アクリロニトリルと（メタ）ア
クリル酸を発泡剤例えば低級アルコール、ホルムアミド
、モノメチルホルムアミド等とともに共重合させた樹脂
板を１８０〜２２０℃で加熱発泡し、同時にイミド化し
た耐熱性ポリイミド発泡材料が記載されている。
れている。例えば特公昭５２−５［）２１９号公報、特
公昭６１−３６５３２号公報及び特公昭６１−３６５３
４号公報には、（メタ）アクリロニトリルと（メタ）ア
クリル酸を発泡剤例えば低級アルコール、ホルムアミド
、モノメチルホルムアミド等とともに共重合させた樹脂
板を１８０〜２２０℃で加熱発泡し、同時にイミド化し
た耐熱性ポリイミド発泡材料が記載されている。
これらの発泡材料は密度０．０３〜０．２ｇ ／ｃｍ３
程度と軽量で、かつ耐熱性も１８０℃であり、通常の複
合材料の成形温度に耐えうる耐熱性を有している。しか
しこれらの材料は吸水性が非常に悪い。例えば７０℃の
水中に浸漬させた場合、５０日で４６０重量％という著
しい重量増加を示す。これはポリウレタン・ポリ塩化ビ
ニルの発泡体を同条件で吸水した場合、数十％の重量増
加しかしないのに対し、約１０倍と著しく高い。このた
約発泡前の樹脂及び発泡体ともに吸湿が大きく、室温に
保管した場合、使用前に乾燥する必要があった。
程度と軽量で、かつ耐熱性も１８０℃であり、通常の複
合材料の成形温度に耐えうる耐熱性を有している。しか
しこれらの材料は吸水性が非常に悪い。例えば７０℃の
水中に浸漬させた場合、５０日で４６０重量％という著
しい重量増加を示す。これはポリウレタン・ポリ塩化ビ
ニルの発泡体を同条件で吸水した場合、数十％の重量増
加しかしないのに対し、約１０倍と著しく高い。このた
約発泡前の樹脂及び発泡体ともに吸湿が大きく、室温に
保管した場合、使用前に乾燥する必要があった。
これに対し特開昭６１−２７２２４７号公報には、吸湿
性を改善したポリイミド発泡材料が記載されている。こ
れらの材料は低吸湿性のため通常の室温条件での保存が
可能である。しかし７０℃水中浸漬において、５０日で
３２５重量％の増加と従来品よりは低くなっているもの
の、まだ高いレベルにある。またどの材料も低級アルコ
ール、ホルムアミド等の発泡剤と共に重合させるため、
重合温度を上げられず４０〜６０℃で２０〜４０時間と
いう低温、長時間を要するのも生産性及び経済性の点で
問題がある。
性を改善したポリイミド発泡材料が記載されている。こ
れらの材料は低吸湿性のため通常の室温条件での保存が
可能である。しかし７０℃水中浸漬において、５０日で
３２５重量％の増加と従来品よりは低くなっているもの
の、まだ高いレベルにある。またどの材料も低級アルコ
ール、ホルムアミド等の発泡剤と共に重合させるため、
重合温度を上げられず４０〜６０℃で２０〜４０時間と
いう低温、長時間を要するのも生産性及び経済性の点で
問題がある。
本発明者らは上記問題に鑑み種々検討した結果、（メタ
）アクリル酸ターシャルブチルと（メタ）アクリロニト
リルを組み合わせることにより、高温短時間で重合させ
ることができ、しかも特別な発泡剤を用いることなしに
低吸湿性でしかも耐熱性の発泡材料を製造できることを
見出し、本発明を完成した。
）アクリル酸ターシャルブチルと（メタ）アクリロニト
リルを組み合わせることにより、高温短時間で重合させ
ることができ、しかも特別な発泡剤を用いることなしに
低吸湿性でしかも耐熱性の発泡材料を製造できることを
見出し、本発明を完成した。
本発明は、加熱することにより耐熱性でかつ低吸水性の
新規な発泡プラスチックスを与える、式 ％式％（） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位と、式 ％式％（） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位の比が２７３〜３／２（モル比）で、かつ式（１）及
び（Ｉ［）で示される構造単位の合計が共重合体中、少
なくとも２０重量％である、分子量５００００〜５００
０００の共重合体である。
新規な発泡プラスチックスを与える、式 ％式％（） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位と、式 ％式％（） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位の比が２７３〜３／２（モル比）で、かつ式（１）及
び（Ｉ［）で示される構造単位の合計が共重合体中、少
なくとも２０重量％である、分子量５００００〜５００
０００の共重合体である。
本発明はさらに、メタアクリル酸ターシャルブチル及び
／又はアクリル酸ターシャルブチルとメタアクリロニト
リル及び／又はアクリロニトリルとの比が２／３〜３／
２ （モル比）から構成される重合性単量体を少なくと
も２０重量％含有する重合性単量体混合物を重合させ、
得られる共重合体を加熱することを特徴とする耐熱性で
かつ低吸水性の新規発泡プラスチックスの製法である。
／又はアクリル酸ターシャルブチルとメタアクリロニト
リル及び／又はアクリロニトリルとの比が２／３〜３／
２ （モル比）から構成される重合性単量体を少なくと
も２０重量％含有する重合性単量体混合物を重合させ、
得られる共重合体を加熱することを特徴とする耐熱性で
かつ低吸水性の新規発泡プラスチックスの製法である。
本発明の発泡プラスチックスは、前記の共重合体を１８
０〜２４０℃に加熱することにより、特別な発泡剤を必
要とせずに製造できる。
０〜２４０℃に加熱することにより、特別な発泡剤を必
要とせずに製造できる。
本発明で用いる（メタ）アクリル酸ターシャルブチルと
（メタ）アクリロニトリルの仕込み比は（メタ）アクリ
ル酸ターシャルブチル／（メタ）アクリロニトリル＝２
７３〜３／２（モル比）の範囲である。仕込みのモル比
が前記の範囲外の場合は各重合性単量体が単独重合体と
なる可能性が高く、特に（メタ）アクリロニトリルの含
量が高くなると側鎖のニトリル基の重合により、発泡体
が黒づんだわ、あるいは脆くなりやすく好ましくない。
（メタ）アクリロニトリルの仕込み比は（メタ）アクリ
ル酸ターシャルブチル／（メタ）アクリロニトリル＝２
７３〜３／２（モル比）の範囲である。仕込みのモル比
が前記の範囲外の場合は各重合性単量体が単独重合体と
なる可能性が高く、特に（メタ）アクリロニトリルの含
量が高くなると側鎖のニトリル基の重合により、発泡体
が黒づんだわ、あるいは脆くなりやすく好ましくない。
本発明では（メタ）アクリル酸ターシャルブチル／（メ
タ）アクリロニトリル混合物を２０重量％以上含有する
重合性単量体混合物を用いる。この含有率が２０重量％
よりも低くなると、発泡性能が悪くなるとともにイミド
化の割合が低くなり、得られる発泡体の耐熱性が低下す
る。
タ）アクリロニトリル混合物を２０重量％以上含有する
重合性単量体混合物を用いる。この含有率が２０重量％
よりも低くなると、発泡性能が悪くなるとともにイミド
化の割合が低くなり、得られる発泡体の耐熱性が低下す
る。
（メタ）アクリル酸ターシャルブチル／（メタ）アクリ
ロニトリル混合物に追加する他の重合性不飽和単量体と
しては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物、（
メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル等が好ましいが、共重合可能な
他の不飽和単量体例えばスチレン、弗素含有重合性不飽
和単量体等を用いることもできる。
ロニトリル混合物に追加する他の重合性不飽和単量体と
しては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物、（
メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル等が好ましいが、共重合可能な
他の不飽和単量体例えばスチレン、弗素含有重合性不飽
和単量体等を用いることもできる。
本発明において、特別な発泡剤を用いなくてもよいのは
、（メタ）アクリル酸ターシャルブチルを１８０℃以上
に加熱すると、ターシャルブチル基がイソブチンとして
脱離し、このイソブチンが発泡剤として働くためである
。
、（メタ）アクリル酸ターシャルブチルを１８０℃以上
に加熱すると、ターシャルブチル基がイソブチンとして
脱離し、このイソブチンが発泡剤として働くためである
。
またイソブチン脱離後のカルボキシル基ともう一方の成
分である（メタ）アクリロニトリルのニトリル基とが反
応して（メタ）アクリルイミド構造を生じて耐熱性材料
となる。
分である（メタ）アクリロニトリルのニトリル基とが反
応して（メタ）アクリルイミド構造を生じて耐熱性材料
となる。
本発明の発泡可能な共重合体は、（メタ）アクリルター
シャルブチルと（メタ）アクリロニトリルとの比が２／
３〜３／２ （モル比）から構成される重合性単量体を
少なくとも２０、重量％含有する重合性単量体混合物を
公知の方法で重合させることにより製造できる。
シャルブチルと（メタ）アクリロニトリルとの比が２／
３〜３／２ （モル比）から構成される重合性単量体を
少なくとも２０、重量％含有する重合性単量体混合物を
公知の方法で重合させることにより製造できる。
重合法としては、ラジカル重合開始剤の存在下に、５０
〜１２０℃好ましくは６０〜１００℃の温度で塊状重合
させる方法を用いることが好ましい。
〜１２０℃好ましくは６０〜１００℃の温度で塊状重合
させる方法を用いることが好ましい。
重合反応に際しては、重合発熱等を考慮して、重合温度
、その他の条件について十分な注意を払う必要がある。
、その他の条件について十分な注意を払う必要がある。
ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーピバレート、アゾビスイソブ
チロニトリル等が好ましい。
キサイド、ｔ−ブチルパーピバレート、アゾビスイソブ
チロニトリル等が好ましい。
共重合体は１８０〜２４０℃に加熱することにより発泡
し、５〜４０倍発泡で密度０．０２〜０．２５ｇ／ｃｃ
の発泡体が得られる。この発泡体は約１８０℃までの耐
熱性を有する。
し、５〜４０倍発泡で密度０．０２〜０．２５ｇ／ｃｃ
の発泡体が得られる。この発泡体は約１８０℃までの耐
熱性を有する。
本発明は、発泡剤を用いずに耐熱性の発泡材料が得られ
るという大きな効果のほかにも、いくつもの大きな特徴
を有している。
るという大きな効果のほかにも、いくつもの大きな特徴
を有している。
まず、低温発泡性の発泡剤を用いないので重合温度を上
げることが可能になり、重合時間を短縮できるため、生
産性及び経済性の点で有利である。
げることが可能になり、重合時間を短縮できるため、生
産性及び経済性の点で有利である。
さらに（メタ）アクリル酸ターシャルブチルと（メタ）
アクリロニトリルとの共重合性は、従来技術である（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリロニ） ＩＪルの組合
せに比べて良好である。すなわち（メタ）アクリル酸タ
ーシャルブチルと（メタ）アクリロニトリルとはランダ
ム共重合しやすく、引き続き起こるイミド化が良好に進
む。これに対し、（メタ）アクリル酸と （メタ）アク
リロニトリルにおいては（メタ）アクリル酸が先に重合
したブロック重合体となり易く、イミド化の反応が起こ
りに＜＜、かつニトリル基の反応により、発泡体が黒づ
んだり脆くなりやすい。また（メタ）アクリル酸ターシ
ャルブチルを用いることにより、発泡前の樹脂の吸湿性
が低下し、保存安定性が上がり、さらに発泡後の材料の
低吸水化も期待できる。これは従来の材料が親水性の高
いカルボキシル基を有していたのに対し、本発明の樹脂
においては、より親水性の低いターシャルブチル基を有
しているためと思われる。
アクリロニトリルとの共重合性は、従来技術である（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリロニ） ＩＪルの組合
せに比べて良好である。すなわち（メタ）アクリル酸タ
ーシャルブチルと（メタ）アクリロニトリルとはランダ
ム共重合しやすく、引き続き起こるイミド化が良好に進
む。これに対し、（メタ）アクリル酸と （メタ）アク
リロニトリルにおいては（メタ）アクリル酸が先に重合
したブロック重合体となり易く、イミド化の反応が起こ
りに＜＜、かつニトリル基の反応により、発泡体が黒づ
んだり脆くなりやすい。また（メタ）アクリル酸ターシ
ャルブチルを用いることにより、発泡前の樹脂の吸湿性
が低下し、保存安定性が上がり、さらに発泡後の材料の
低吸水化も期待できる。これは従来の材料が親水性の高
いカルボキシル基を有していたのに対し、本発明の樹脂
においては、より親水性の低いターシャルブチル基を有
しているためと思われる。
本発明による発泡材料は単独使用で耐熱用途の断熱剤、
吸音材として用いられるほか、板状発泡材料の両面を熱
硬化性樹脂を含浸した強化繊維補強材料いわゆるプリプ
レグでサンドイッチした材料を硬化させた構造体として
有利に使用可能である。用いる強化繊維としては炭素繊
維、ガラス繊維、ケブラー等の有機繊維などいづれでも
使用可能である。
吸音材として用いられるほか、板状発泡材料の両面を熱
硬化性樹脂を含浸した強化繊維補強材料いわゆるプリプ
レグでサンドイッチした材料を硬化させた構造体として
有利に使用可能である。用いる強化繊維としては炭素繊
維、ガラス繊維、ケブラー等の有機繊維などいづれでも
使用可能である。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。な
お、実施例中では重合性単量体を下記の略号で示す。
お、実施例中では重合性単量体を下記の略号で示す。
メタクリル酸ターシャルブチル：ＴＢＭＡアクリル酸タ
ーシャルブチル ： ＴＢＡメタアクリロニトリル
：ＭＡＮアクリロニトリル ：ＡＮメ
タクリル酸 ：ＭＡＡ実施例１゜ ＴＢＭＡ７０重量部、ＭＡＮ３０重量部（モル比ＴＢＭ
Ａ／ＭＡ’Ｎ＝１．１１＞及びアゾイソブチロニトリル
２重量部を均一に混合した。引き続きこの混合物を、２
枚のガラスの間にポリ塩化ビニル製のスペーサーをはさ
んだセルの間に流し込み、８０℃で２時間硬化した。透
明で均一な樹脂板が得られた。
ーシャルブチル ： ＴＢＡメタアクリロニトリル
：ＭＡＮアクリロニトリル ：ＡＮメ
タクリル酸 ：ＭＡＡ実施例１゜ ＴＢＭＡ７０重量部、ＭＡＮ３０重量部（モル比ＴＢＭ
Ａ／ＭＡ’Ｎ＝１．１１＞及びアゾイソブチロニトリル
２重量部を均一に混合した。引き続きこの混合物を、２
枚のガラスの間にポリ塩化ビニル製のスペーサーをはさ
んだセルの間に流し込み、８０℃で２時間硬化した。透
明で均一な樹脂板が得られた。
この樹脂板を２００℃で２時間加熱することにより、０
．０５ ｇ ／ｃｍ’の密度を有するポリメタクリルイ
ミドフオームが得られた。
．０５ ｇ ／ｃｍ’の密度を有するポリメタクリルイ
ミドフオームが得られた。
また、２２０℃で２時間加熱することにより、０、０３
ｇ／ｃｍ３の密度を有する発泡材料が得られた。
ｇ／ｃｍ３の密度を有する発泡材料が得られた。
得られた発泡材料を長さ １００ｏ＋ｒｎｘ輻１００ｍ
ｒｎｘ厚み２５ｍｍに切断し、７０℃で４８時間乾燥し
た後、９５％ＲＨの条件で吸湿試験を実施した。２日は
どで吸湿量は飽和し、４．１重量％の上昇を示した。発
泡体密度による吸湿量の差はほとんどなかった。
ｒｎｘ厚み２５ｍｍに切断し、７０℃で４８時間乾燥し
た後、９５％ＲＨの条件で吸湿試験を実施した。２日は
どで吸湿量は飽和し、４．１重量％の上昇を示した。発
泡体密度による吸湿量の差はほとんどなかった。
比較例１゜
ＭＡＡ６０重量部、Ｍ Ａ Ｎ ４０重量部（モル比Ｍ
ＡＡ／ＭＡＮ＝１．１７） ホルムアミド１重量部、イソプロピルアルコール１重量
部及びｔ−ブチルパーピバレート０．２重量部から成る
均一な混合物を実施例１と同様にして４０℃で７０時間
加熱し、さらに１１０℃で２０時間加熱することにより
透明な樹脂板を得た。この樹脂を２００℃で２時間加熱
することにより、０．０５ｋｇ／ ｃｍ’の密度を有す
るポリイミドフオーム材料を得た。
ＡＡ／ＭＡＮ＝１．１７） ホルムアミド１重量部、イソプロピルアルコール１重量
部及びｔ−ブチルパーピバレート０．２重量部から成る
均一な混合物を実施例１と同様にして４０℃で７０時間
加熱し、さらに１１０℃で２０時間加熱することにより
透明な樹脂板を得た。この樹脂を２００℃で２時間加熱
することにより、０．０５ｋｇ／ ｃｍ’の密度を有す
るポリイミドフオーム材料を得た。
得られた発泡材料を実施例１と同条件で吸湿したところ
飽和吸湿量は８重量％増加という大きな値であった。
飽和吸湿量は８重量％増加という大きな値であった。
以上の結果より、本発明の樹脂組成物は高温短時間で硬
化し、しかも特に発泡剤を添加することなしに、発泡体
が得られる。また得られる発泡材料の吸湿量も、従来品
に比べ低くなっていることがわかる。
化し、しかも特に発泡剤を添加することなしに、発泡体
が得られる。また得られる発泡材料の吸湿量も、従来品
に比べ低くなっていることがわかる。
実施例２、比較例２
用いる重合性単量体混合物として表１に示した組成物を
用い、実施例１と同様にして８０℃、２時間加熱して透
明な樹脂板を得た。得られた樹脂板を２００℃で２時間
加熱して発泡体を得た。得られた発泡体の密度及び７０
℃、９５％ＲＨ条件下における飽和吸水量を併せて表１
に示す。
用い、実施例１と同様にして８０℃、２時間加熱して透
明な樹脂板を得た。得られた樹脂板を２００℃で２時間
加熱して発泡体を得た。得られた発泡体の密度及び７０
℃、９５％ＲＨ条件下における飽和吸水量を併せて表１
に示す。
実施例３
実施例１で得られた発泡材を１００ ｍｍｘ １００ｍ
ｒｎＸ ２５ｍｍに切断し、７０℃で４８時間乾燥した
。
ｒｎＸ ２５ｍｍに切断し、７０℃で４８時間乾燥した
。
この発泡体の長さ、幅、厚みを測定した後、１８０℃で
２時間加熱して再び発泡体寸法を測定した。加熱後の発
泡体の寸法の変形はいづれも１ ｍｒｎ以下であり、通
常のＣＦＲＰサンドイッチ体の硬化条件に十分に耐える
ことがわかる。
２時間加熱して再び発泡体寸法を測定した。加熱後の発
泡体の寸法の変形はいづれも１ ｍｒｎ以下であり、通
常のＣＦＲＰサンドイッチ体の硬化条件に十分に耐える
ことがわかる。
Claims (3)
- （１）加熱することにより耐熱性でかつ低吸水性の発泡
プチスチツクスを与える、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中のＲは水素原子又はメチル基）で示される構造単
位の比が２／３〜３／２（モル比）で、かつ式（ I ）
及び（II）で示される構造単位の合計が全共重合体中、
少なくとも２０重量％である分子量５００００〜５００
０００の共重合体。 - （２）メタアクリル酸ターシャルブチル及び／又はアク
リル酸ターシャルブチルとメタアクリロニトリル及び／
又はアクリロニトリルとの比が２／３〜３／２（モル比
）から構成される重合性単量体混合物を少なくとも２０
重量％含有する重合性単量体混合物を重合させ、得られ
る共重合体を加熱発泡させることを特徴とする耐熱性で
かつ低吸水性の新規発泡プラスチックスの製法。 - （３）加熱温度が１８０〜２４０℃である請求項２記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29375990A JPH04170408A (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29375990A JPH04170408A (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170408A true JPH04170408A (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=17798855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29375990A Pending JPH04170408A (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04170408A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05205526A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-08-13 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 誘電体材料として使用するための発泡重合体 |
| DE10113899A1 (de) * | 2001-03-21 | 2002-10-02 | Roehm Gmbh | PMI - Sirupphasen und deren Verwendung zur Stabilisierung nicht löslicher Additive |
| JP2015025069A (ja) * | 2013-07-26 | 2015-02-05 | 積水化成品工業株式会社 | アクリル系樹脂発泡体 |
| CN110698715A (zh) * | 2019-10-16 | 2020-01-17 | 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 | 一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法 |
-
1990
- 1990-11-01 JP JP29375990A patent/JPH04170408A/ja active Pending
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05205526A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-08-13 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 誘電体材料として使用するための発泡重合体 |
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