JPH04164946A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、溶融成型時のロングラン性並びに品質の顕著
に改善されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系
の組成物を提供するものである。

［従来の技術］ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は酸素遮断性、
機械的強度等の諸性質に優れていることから、フィルム
、ノート、容器、繊維等の各種用途に多用されている。

該共重合体ケン化物は吸湿性か大きいため、外界の湿度
や温度の変化によって成型物の柔軟性等の物性が太きく
変化しにり、特に酸素遮断性の湿度依存性が大きく高湿
下での酸素遮断性が低下する難点かある。

又、成型物の延伸性や柔軟性か不足する１こめ深絞り加
工等の延伸を伴う加工において延伸ムラが起こっ１ニリ
、成型物の使用時にピンホール等が発生して包装材料と
しての用途に制約を受けるので、該ケン化物にポリオレ
フイノ系樹脂を混合することが良く行われる。

しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成型
等によってフィルム、ノートの成型物を製造しようとす
る場合、該組成物か成型時にゲル化を起こしたり、又焼
けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付
着して長期間にわたって連続して溶融成型が行えない、
いわゆるロングラン性が劣るという問題点があるため、
この対策としてハイドロタルサイト系固溶体を併用する
ことが提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ 近時の技術革新の到来と、より高品質の成型物を要請す
る社会のニーズは、従来以上の改質されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物組成物の開発の必要性を提起
している。

即ち、上記組成物はポリオレフィンやポリエステル等の
熱可塑性樹脂とラミネートしＬ形状で実用されることか
多いが、該ラミネート物をレトルト食品用の包装材等、
高温、高圧の雰囲気中にさらした時、層間の接着性か低
下して、剥離や白化現象か起こっｆ二すすることか多い
のて、その開発が強く要請されるのである。

１課題を解決するための手段： 本発明者等は、ロングラン性工性に優れ、かつ、従来以
上の品質即ち、高温、高湿度雰囲気下においても、層間
接着力等が顕著に向上し、しかも該ケン化物が本来有し
ている酸素遮断性が高度に保持されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物系の組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
ドを反応させてなるグラフト重合体及び（Ｄ）一般式［
［（Ｍ”）ｙ、　（Ｍ２°）、ｔ）＋−，Ｍ”　（ＯＨ
）！Ａ＋＋ｚｎ−ｍＨ２０］　　（但し　Ｍ”はＭｇＸ
　Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の少なくとも１
種、Ｍ２゛はＺｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属
、Ｍ”は３価金属、八〇−は１価のアニオン、Ｘ　、Ｙ
＋、ｙ２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０５．０．５＜Ｙ＋＜
　Ｉ　、Ｙｒ十Ｙ２＝　’、０≦ｍ＜２で示される正数
）で表されるハイドロタルサイト系固溶体からなる樹脂
組成物 か目的を達成出来ることを見出し本発明を完成した。

以下、かかる組成物、特に成型物の用途を中心にして本
発明の詳細な説明する。

本発明で対象とする（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。

エチレン含量が２０モル％以下では高湿時の酸素遮断性
が低下し、一方６０モル％以上では酸素遮断性や印刷適
性等の物性が低下する。又、ケン化度が９５モル％以下
では酸素遮断性や耐湿性が低下する。

又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソ
ブチン、α〜オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。

本発明において上記（Ａ）としてはＪＩＳＫ−６７６０
に基づいて２１０℃、荷重２＋６０９で測定した時のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）か０５〜１００ｇ／１０分
、好ましくは１〜６０ｇ／１０分のものか好適に使用さ
れる。

本発明の（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂としては直納状低
密度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノ
マー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロ
ピレン、ポリブテン、酢酸ビニル含量の比較的小さいエ
チレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられる。特に低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、アイソタクチックポリプロピレンが実用的に重
要である。

（Ｂ）としてＪＩＳＫ−６７６０に基づいて２１０℃、
荷重２１６０ｇで測定した時のメルトフローレートが０
゜０１〜１００＠／１０分のものが有利に使用される。

本発明では各成分の相溶化を良好にするため（Ｃ）の配
合か必要である。

（Ｃ）はポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カル
ホン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体とポリアミドを反応させてなるク
ラフト重合体である。

該クラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な溶媒
に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やノ
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂組を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト重合させて重合体を得、該重合体とポリアミド
を溶融状態で混合することによって製造される。

かかる反応の際にはブラベンダー、パスブレンダー、単
軸スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２
軸押出機等が使用される。

使用するポリオレフィン系樹脂の重合度は３５０〜４５
０００、好ましくは５００〜１００００程度のものが選
ばれる。メルトフロレート（２３０℃、荷重２１６０ｇ
、以下同様）としては０．１〜５０ｇ／１０分程度が実
用的である。

ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和カルホン酸又
はその誘導体との反応比率は重量比換算で１００１０゜
０５〜１００／１０、好ましくは１００１０．５〜＋０
０／３である。

１００１０．０５以下では相溶性の改善効果が不充分と
なり１００／１０以上では成型時の増粘か犬となり実用
性に乏しい。

又、ポリアミドの重合度は８０〜＋０００、好ましくは
１００〜５００程度が実用的であり、その反応比率はカ
ルボキンル基当たり０．０１−１モル、好ましくは００
５〜０，９モルか望ましい。

上記におけるポリオレフィン系樹脂としては直鎖状低密
度・低密度・中密度・高密度ポリエチレン、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプロピ
レン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などがあげられる。特に直
鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリプロピレンが実用
的に重要である。

かかる幹ポリマーにグラフトさけるエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。

又、ポリアミドはラクタムの重付加やアミノカルホン酸
の重縮合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合等、周知の
方法で製造される。

上記ポリアミド原料としては具体的に、ε−カプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリル
ラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンのようなラ
クタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノへブタン
酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸の
ようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸
、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコ
サジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２．４−１−
リメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１．４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．
２゜４（又は２，４．４）−トリメチルへキサメチレン
ジアミン、ヒス−（４，４’−アミノノクロヘキンル）
メタン、メタキノリレンジアミンのようなジアミン類な
どが挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウリルア
ミン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用し得る
。

本発明の組成物において（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合
割合ハ（Ａ）カ５０〜９９．５重Ｍ％、好ましくは６０
〜９５重量％、（Ｂ）が０４〜５０重景％、好ましくは
４．５〜３５、（Ｃ）が０．１〜１５重量％、好ましく
は１．５〜１０重量％でなければならない。

（Ａ）が５０重量％以下或は（Ｂ）が５０Ｍ１１％以上
では酸素遮断性が低くなり、一方９９．５重量％以上或
は（Ｂ）が０．４重量％以下では延伸性や柔軟性が悪く
なる。又、（Ｃ）が０．１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ
）との相溶化効果が乏しくラミネート物の層間接着力が
低下し、２５重層％以上ではロングラン加工性が悪くな
るので不利である。

本発明のＣＤ）成分は一般式［（（Ｍ”）、、（Ｍ”°
）ｙｚ）＋−ｘＭ”　（ＯＨ）ｔ　Ａｘｔｎ　’　ｔｒ
Ｈｔｏ　］　　（但し　Ｍ”はＭｇ、　　Ｃａ。

Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ２
゛（よＺｎ、　Ｃｄ、　Ｐｂ、　Ｓ　ｎから選ばれる金
属、Ｍ３゛（よ３価金属、Ａｎ−は０価のアニオン、Ｘ
　、Ｙ＋、ｙ２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５．０．５
　＜ｙ＋＜　ｌ　、Ｙ＋÷ｙ２−１１０≦ｍ〈２で示さ
れる正数）で表されるノｈイトロタルサイト系固溶体で
ある。

上記一般式において、Ｍ”としてはＭｇ、Ｃａ力く好ま
しい。またＭ２゛としてはＺｎ、Ｃｄが望ましい。Ｍ３
゛（よＡｌ、Ｂ１、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｂ５Ｇａ、Ｔｉか例示
される力く、Ａｌ力く実用的である。

更にＡｎ−とじては　ＣＯｓ”−１ＯＨ−１ＨＣＯ３−
１す１ノチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン
、Ｎ○３＼ｌ−１輛器）”−ＣＦ　ｅ　（ＣＮ）ｓ）’
−１Ｃ１０４−１ＣＨ，，ＣＯＯ−。

ＣＯａ”−１（９ＨＣＯｏｆやＯＨ−が有用である。

これらは、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤類、シ
ランカップリング剤類、チタネート系カップリング剤、
グリセリン脂肪酸エステル等で表面処理されてＬ）でも
良い。

（Ｄ）の具体的実例としては、 ：Ｍｇ　Ｏ，７６Ｚ　ｎｏ　＋ｓＥ　ｏ、ａ７Ａ　Ｉ　
ｏ　５３（ＯＨ）＋　（ＣＯｓ）　ｏ　＋ｓ６・０．４
５Ｈ＋ＯＪＭｇａ７ｓ　Ｚｎｏ　＋＋Ｅ　Ｏ，？　Ａ　
ｌｏ、ｔ　（ＯＨ）ｔ　（ＣＯ３）　ｏｌｉｌＭ　ｇ　
＠／７　　Ｃｄ　ｌ／７コ　Ｏ，？　　Ａ　ｌｏ、ｓ　
（ＯＨ）＋　（ＣＨｓＣＯＯ）ｏ、ｉ　・ｏ、３４Ｈ＋
０：Ｍｇ５ｚ７Ｐ　ｂ　Ｉ／７３０．？　Ａ　ｌ　ｏ、
ｚ　（ＯＨ）ｔ　（ＣＯ３）　ｆｌ、＋５４　Ｏ，５２
Ｈ＋ＯＬＭｇｏ７４Ｚｎｏ、＊ａ］　ｏ、ａｍ　Ａ　Ｉ
ｏ、ｓ＋　（ＯＨ）ｚ　（ＣＯ３）　ｏ、＋ｓ［Ｍｇ　
ｏ、ａ　Ｚ　ｎｏ、ｉａ］　ｏ、ａａ　Ａ　Ｉ　ｏ、ｓ
ｔ　（ＯＨ）ｔ　（ＣＯｓ）　ｏ、＋ｓ　・０．２Ｈ＋
０［Ｍｇｏ、ｓ＋　　Ｚｎｏ、＋ｉコ　６．７４　Ａ　
ｌｏ、ｍｓ　（ＯＨ）＋　（ＣＯｓ）ａ　　１３［Ｍ＆
’ｏ、ｔｓ　Ｚｎａ、ｔｓ］　ｏ、＊　Ａ　ｌ。ｒ　（
ＯＨ）＋　（ＣＯｓ）　ｏ、ｌｏ　・０．Ｉ６Ｈ＋０１
：Ｍｇ　Ｏ，７１Ｚ　ｎｏ、ｙｓ］　０．？　Ａ　ｌ　
ｏ、ｓ　（ＯＨ）ｙ　（ＮＯｓ）　ｏ、ｓ。

［Ｍｇ　ｏ、ｌａ　ＣＩＬｏ、ｓ７Ｚ　ｎｏ、ｔ＊］　
０．７　Ａ　ｌ　ｏ、ｓ　（ＯＨ）ｔ、＊　・０．２５
Ｈ＋０等が挙げられる。

（Ｄ）成分は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との総１ｉ１００
重量部に対して０００５〜５重量部、好ましくは０．０
１〜１重量部の範囲で用いられる。

（Ｄ）の量が０．ＯＱ５重量部以下ではロングラン加工
性が低下し、一方、５重量部以上ではフィルムの透明性
、延伸性、柔軟性か低下する。

（Ｄ）成分は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に任意の
形で存在しておれば良く、その添加時期に特に制限はな
いが、有利には（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂に予め混合
しておいて後、（Ａ）と（Ｃ）と混合する方法が採用さ
れる。

かくしてかかる組成物は成型物、接着剤、被覆剤等の広
い用途を有しているが、本発明のケン化物は成型物の用
途に多用され、溶融混練によりベレット、フィルム、ソ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成型品等に成型される
。これらの粉砕品（回収を再使用する時など）やペレッ
トを用いて再び溶融成型に供することも多い。

溶融成型方法としては、押出成型（Ｔ−ダイ押出、イン
フレーション押出、ブロー成型、溶融紡糸、異型押出等
）、射出成型法が主として採用される。溶融成型温度は
１７０〜２７０℃の範囲から選ぶことが多い。上記射出
成型法のほか二色成型、インジェクションブロー成型法
などを含み、寸法精度の良好な成型品を得ることができ
る。

かかる成型時にはエチレン含量やケン化度が種々異なる
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を２種以上併用
することも勿論可能である。又、溶融成型においては上
記のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物以外に可塑
剤（多価アルコールなと）、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキノ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強材と
しての繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）、等を適当量
配合することができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量
配合することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂としては
本願の（Ｂ）成分と重複しないポリオレフィン（直鎖状
低密度、低密度又は高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノ
マー、ポリブテン、ポリペンテンなど）又はこれらを不
飽和カルボン酸又はその誘導体でクラフト変性した変性
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート、溶融成型可能なポリビニルアルコール系樹
脂などが挙げられる。

本発明の組成物は上述した如く組成物のみを単層とする
成型物の製造以外に、該組成物を少なくとも一層とする
積層構造物として実用に供せられることか多い。

本発明の組成物層は積層対象基材と良好な接着力をもつ
特徴がある。特にレトルト等の高温、高湿下においても
該接着力が高度に保持される。

本発明の積層構造物を製造するに当たっては、本願組成
物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするので
あるが、ラミネート方法としては例えば、組成物のフィ
ルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に
熱可塑性樹脂等の基材に本発明の組成物を溶融押出する
方法、本発明の組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出す
る方法、更には本発明の組成物のフィルム、ソートと他
の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソ
シアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接
着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。

共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー、エチレン−α−オレフィン（炭素数３〜２
０のα−オレフィン）共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−
オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合
体、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンの単独
又は共重合体、或はこれらのオレフィンの単独又は共重
合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変
性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエ
ステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物も共押出可能である。

更に、本発明の組成物から一層フイルム、シートなどの
成型物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の
基材のフィルム、シートなどを接着剤を用いてラミネー
トする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙
、金属箔、−軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又は
ソート、織布、不織布、金属線条、木質面など）か使用
可能である。

積層構造物の層構成は、本発明の組成物の層をＡ（Ａ、
、　Ａ２．　、　、　）、他の基材、例えば熱可塑性樹
脂層をＢ（Ｂ、、Ｂｌ　、、）とするとき、フィルム、
ノート、ボトル状であれば、Ａ／Ｈの二層構造のみなら
ず、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、　Ａ、／Ａｔ／ＢＳＡ／
Ｂｌ／Ｂ２、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂｙ／Ｂ、／Ａ／Ｂ＋／Ｂｙ
など任意の組合せが可能であり、フィラメント状ではＡ
、Ｂがバイメタル型、芯（Ａ）−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）
−鞘（Ａ）型、或は偏心芯鞘型など任意の組合せが可能
である。

又、共押出の場合、ＡにＢＳＢにＡをブレンドしたり、
ＡやＢの少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる
樹脂を配合することもある。

積層構造物の形状としては任意のものであって良く、フ
ィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメン
ト、異型断面押出物などが例示される。

又、得られる積層構造物は必要に応じ、熱処理、冷却処
理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液
又は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工
、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ又
、本発明の前記成型物や積層構造物特にフィルム・ノー
ト状のものは必要に応じて延伸を施し、その物性を改善
することも可能である。

本発明においては、組成物を溶融成型して原反となるフ
ィルムを製造する。フィルムの厚みは特に限定はなく、
数μないし数１００μに設定することができる。尚、本
発明に言うフィルムとはシート、テープ、管、容器等の
形態を含む広義のフィルムを意味する。

上記の如くして得られたフィルムは必要に応じ、吸湿或
は乾燥等の調湿処理した後延伸に供せられる。

延伸は、−軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、
出来るだけ高倍率の延伸を行った方が本発明の効果が生
かされる。−軸延伸の場合は１．５倍以上、特に２倍以
上とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率で
１５倍以上、特に２倍以上、更には４倍以上とすること
が好ましい。

延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チュ
ーブラ−延伸法、延伸ブロー法などの他、深絞成形、真
゛空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二
軸延伸の場合は同時二輪延伸方式、逐次二軸延伸方式の
いずれの方式も採用できる。

延伸温度は４０〜＋５０’Ｃ程度の範囲から選ばれる。

かくして延伸が終了し１こ後、次いで熱固定を行う。熱
固定は、周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィル
ムを緊張状態に保ちなから５０〜１６０℃、好ましくは
８０〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。

又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧
延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶
融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工、チュ
ーブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

本発明の組成物から得られるフィルム、シート或は容器
等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材とし
て有用である。

［作　　用］ 本発明においては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）な
る組成物はロングラン成型性に優れると共に、得られる
成型物は層間接着力、酸素遮断性、延伸性、柔軟性が顕
著に向上する特徴を有する。

［実施例コ 次に実施例を挙げて本発明の組成物を更に具体的に説明
する。以下、「部」又は１％」とあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わし１こものである。

試料の調製 ハイドロタルサイト系固溶体 Ｈ−１：　［Ｍｇ＋、ｉｔ　Ｚｎｏ　＋ｔ］　１．１”
　Ａ　Ｌ　＋、（ＯＨ）＋　（Ｃｏｄｌ　ｏ　、ｉｔ　
Ｏ，４５Ｈ＋０Ｈ−２＋　［Ｍｇ＋、、Ｃｄ１ｚ＋］　
ｉｔ　Ａ　Ｉ　＋　ｒ　（Ｏｆ−１ｉｔ　（ＣＨ＋Ｃ０
０）　ｈ　ｒ　０．３４Ｈ：０“−３：　ＣＭｇ″＋Ｃ
＆ｙ“′°°“１°“ＡＩ、、１（０−篇密１．・°“
”′。

Ｈ４：　［Ｍｇ＋７＋　Ｐｂ＋ｚ＋］。、ＡＩ。バＯＨ
）：　（Ｃｏｄｌ。、、、０．５２Ｈ，０実施例１−１
０、対照例１〜２ 第１表に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組合わ
仕からなる組成物を用いて次の構成よりなる積層構造物
を製造した。

外　！（Ｉ）；ポリアミド６ 中間層（■）；本願の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
組成物接着！（ＩＩＩ）；無水マレイン酸変性エチレン
−酢酸ビニル共重合体 ［ＭＦＲ；　２．１ｇ／ｌ　０分（１９０℃、２＋６０
１ｉ１））内　層（■）；酢酸ビニル含量１０％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体 ＣＭＦＲ；　２９７１０分（１９０℃、２１６０＋７）
）膜厚（μ）が（１）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ
）　＝２０／１０１５／２０なる４層積層構造物但し、
延伸性の測定には８０／４０／２０／８０のフィルムを
用いた。

成型条件 押出機 ４０ｍｍ径押出機（内層用） ４０＋ｎｍ径押出機（中間層用） ３０ｍｍ径押出機（接着層用） ４０ｍｍ径押出機（外層用） スクリュー・共にＬ／Ｄ＝２．８　　　　圧縮比３．２
スクリユ一回転数 内層用　４Ｏｒｐｍ 中間層用　　２Ｏｒｐｍ 接着層用　　２　Ｏｒｐｍ 外層用　４０　ｒｐｍ グイ ４層コンパイニングアダプター付Ｔダイダイ巾　４５０
１１＋ｎ 押出温度 内・外・接着用押出機 ｃ、＝１９０℃　　　　ｃ、＝２００℃Ｃ３＝２１０℃
　　　　Ｃ，＝　２２０℃中間層用押出機 Ｃ，−１８０℃　　　　Ｃｔ＝２００℃ｃ、＝２２０℃
　　　　　Ｃ，＝　２２０℃コンパイニングアダプター
　　　２１０℃Ｔダイ　　　　　　　　　　　　２１０
℃結果を第１表に示す。

尚接着力は１２０℃×３０分のレトルト処理後乾燥して
測定した。

ロングラン性は９６時間連続して押出成形を行った後に
、押出機を解体し、スクリーンメツシュ上のゲル付着状
況を１（全くなし）〜５（全面的に付着）で又スクリュ
ー表面への焼け・コゲの付着量を１（全くなし）〜５（
全面的に付着）で５段階評価した。

酸素透過度は、ＭＯＣＯＮ社製０ＸＴＲＡＮＩ　Ｏ１５
０で測定、延伸性は延伸温度９０℃、同時二輪延伸（３
×３倍延伸）時の延伸ムラの有無を評価した。

フィルムインパクトは、フィルムインパクトテスターで
測定撃頭径３／２インチ、２０℃Ｘ６５％ＲＨで測定し
た。

耐屈曲疲労性はゲルボッレックステストを行い、ピンホ
ールが１個あくまで（酸素透過度が急激に大きくなるま
で）の屈曲回数で評価した。

実施例１１〜Ｉ５ 内層（１）及び外層（■）；直鎖状低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ＋　、５９／１０分、密度０．９２０）接着層
（ＩＩ）、（ＩＶ）　；無水マレイン酸変性直鎖状低密
度ポリエチレン（ＭＰＲ２ｇ７１０分）中間層（■）；
本願の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の組成物層構成
及び膜厚（μ）が（Ｉ）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）／（Ｉ
Ｖ）／（Ｖ）＝２０１５／１０１５／２０なる５層積層
構造物を以下の条件下で製造した。

但し延伸性の測定には８０／２０／４０／２０／８０を
使用した。

押出機 ４０ａ＋ｍ径押出機（内層及び外層用）４０＋ｉ径押出
機（中間層用） ３０＋ｍ径押出機（接着層用） スクリュー：共にＬ／Ｄ＝２８　　　圧縮比３．２スク
リユ一回転数 内外層用　６５ｒｐｍ 中間層用　２Ｏｒｐｍ 接着層用　３０　ｒｐｍ グイ ５層コンパイニングアダプター付Ｔダイダイ中　４５０
ｍｍ 押出温度 内・外・接着用押出機 Ｃ，＝１９０℃　　　ｃ２＝２００°ＣＣ５−２１Ｏ°
ＣＣ，＝２２０°Ｃ 中間層用押出機 Ｃ，＝１８０°ＣＣ２＝２００°Ｃ Ｃ５−２２０℃　　　　Ｃ４＝２２０°Ｃコンパイニン
グアダプター　　　２１０℃Ｔダイ　　　　　　　　　
　　　　２１０°Ｃ結果を第２表に示す。

［効　　果］ 本発明の（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）特定のグラフト
共重合体及び（Ｄ）ハイドロタルサイト系固溶体よりな
る組成物は便れたごングラン加工性をもち優れた酸素遮
断性、延伸性、柔軟性をもつ成型物を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、（
   Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
   ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
   ドを反応させてなるグラフト重合体及び （Ｄ）一般式［〔（Ｍ＾２＾＋）＿ｙ＿１（Ｍ＾２＾＋
   ）＿ｙ＿２〕＿１＿−＿ｘＭ＾３＾＋（ＯＨ）＿２Ａ＿
   ｘ＿／＿ｎ・ｍＨ＿２Ｏ］（但し　Ｍ＾２＾＋はＭｇ、
   Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の少なくとも１種
   、Ｍ＾２＾＋はＺｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金
   属、Ｍ＾３＾＋は３価金属、Ａ＾ｎ＾−はｎ価のアニオ
   ン、ｘ、ｙ＿１、ｙ＿２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５
   、０．５＜ｙ＿１＜１、ｙ＿１＋ｙ＿２＝１、０≦ｍ＜
   ２で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固
   溶体からなる樹脂組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の組成物を溶融成型して
   なる成型物。 ３、特許請求の範囲第１項記載の組成物を少なくとも一
   層とする積層構造物。 ４、成型物又は積層構造物が少なくとも一軸方向に延伸
   されてなる請求項２記載の成型物又は請求項３記載の積
   層構造物。