JPH0415281A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、粘着シートに間し、特にガラスに対する接着
力が良好で、水中でも剥がれず、それでいて粘着シート
が不要の時には、３〜５％の水酸化ナトリウム水溶液中
で処理することにより、容易に剥がすことができる粘着
シートに関するものである。

「従来技術」 粘着シートは商業用、事務用、家庭用等、非常に広範囲
の用途にラベル、ステンカー、ワッペン、配送伝票等の
形に加工されて使用されている。この粘着シートの一般
的構成は、表面基材と剥離基体との間に粘着剤をサンド
ウィッチにした状態のものであり、表面基材には紙、フ
ィルム、フォイル等が用いられ、剥離基体としてはグラ
シン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト
紙や上質紙にポリエチレン等をラミネートしたポリラミ
原紙等にシリコーン化合物や弗素化合物の如き剥離剤を
塗布したものが使用される。そして粘着剤としてはゴム
系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、
溶剤ないし無溶荊型の各種粘着剤が使用される。

一方、ビール瓶や酒瓶のラベルは、澱粉、カゼイン、ポ
リビニルアルコール等の水溶性高分子がその接着剤とし
て用いられてきた。その理由は、これらの瓶類は、使用
後に高温の水酸化ナトリウム水溶液（７０〜８０℃、濃
度３〜１０％）で処理することにより、ラベルを剥離洗
浄する必要性があったためである。しかしながら、上記
の方法では、水溶性高分子を溶解するための溶解タンク
をラベル貼着装置と共に設置しなければならず、装置が
大掛かりになるという難点があった。

そのため、ラベル貼着装置を軽量化するべく、粘着シー
ト型ラベルの利用が考えられたが、エマルジョン系粘着
剤では、耐水性に乏しく、溶剤系やホットメルト系粘着
剤では、耐水性は良好であるが、高温水酸化ナトリウム
水溶液処理において、ラベルの剥離に時間を要する等の
難点があった。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は上記の如き難点を解消するべく、特定の組成を
有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体に、特定の
官能基を有するシランカップリング剤を配合した粘着剤
を用いることにより、水中でのガラスに対する接着力が
良好であり、それでいて粘着シートが不要の時には、弱
アルカリ水溶液で処理することにより、容易に剥離する
ことができる粘着シートを提供するものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、表面基材、粘着剤層、剥離シートを順次積層
してなる粘着シートにおいて、該粘着剤層を構成する粘
着剤が、 （ａｌ　　エチレン性不飽和カルボン酸含有単量体：１
〜２０重量％ （ｂ）（メタ）アクリル酸の０４〜１．アルキルエステ
ル単量体：５０〜９０重量％ ｆｃ）　　これらの単量体と共重合可能な他の単量体：
１０〜５０重量％ 上記の単量体組成から成る（メタ）アクリル酸エステル
共重合体であり、これに７ミノ基を有するシランカップ
リング剤を配合したことを特徴とする粘着シートである
。

「作用」 本発明において、（メタ）アクリル酸エステル共重合体
を構成するエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノ
アルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等が挙げら
れる。

共重合体に占めるこれらのエチレン性不飽和カルボン酸
含有単量体の割合は、１〜２０重量％の範囲で共重合す
る必要がある。因みに１重量％未満では水溶性が不充分
となり、逆に２０重量％を越えると、接着性能の経時安
定性が低下する恐れがある。

また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する
（メタ）アクリル酸のＣ４〜、、アルキルエステル単量
体としては、例えば（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ
）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、
　（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、　（メタ
）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

共重合体に占めるこれらの（メタ）アクリル酸の０４〜
＋８アルキル工ステル単量体の割合は、粘着剤のガラス
転移温度を考慮して全単量体の５０〜９０重量％の範囲
で共重合される。

なお、これらの（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｉ、アルキ
ルエステル単量体の中でも、特にアクリル酸ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル等が共重合性、ガラス転
移温度等の面で好ましく用いられる。

（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する上記の
如き単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、　
（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチレン、（メタ）
アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（
メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

共重合体に占めるこれらの共重合可能な他の単量体の割
合は、全単量体の１０〜５０重量％の範囲で調節される
。

なお、これらの共重合可能な他の単量体の中でも、特に
（メタ）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸グリ
シジル、ジビニルベンゼン、　（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ’メメチンビス（メタ）アクリルア
ミド等が架橋性、ガラス転移温度、接着性能等の面から
好ましく用いられる。

本発明の（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、一般
に上記の如き各単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開始
剤等の存在下、水系で乳化重合する方法等で製造される
。

本発明の粘着シートでは、かくして調製された（メタ）
アクリル酸エステル共重合体に、アミノ基を有するシラ
ンカフプリング剤を配合した粘着剤を使用するものであ
る。

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例え
ばアミノシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩
酸塩、Ｔ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オク
タデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、Ｔ−ウレイドプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニルＴ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられる。

これらのアミノ基を有するシランカップリング剤の配合
割合は、　（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００
重量部に対して、０．１−１０重量部の範囲で調節され
る。配合割合が０．１重量部未満になると、ガラスに対
する接着力が不充分となり、逆に１０重量部を越えると
、配合後のエマルジョンの安定性が悪くなり、ゲル化し
やすくなる。

粘着シートを構成する表面基材としては、例えばフィル
ム（セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質塩
化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリエステル等）、紙（上
質紙、アート紙、コート紙、キャスト紙、箔紙、クラフ
ト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙等）、金属フ
ォイル、合成紙等が使用できるが、ガラス瓶の洗浄適性
を考慮すると、紙が望ましい。

また、剥離シートとしては、グラシン祇のような高密度
原紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙にポリ
エチレン等をラミネートしたポリラミ紙等に、弗素樹脂
やシリコーン樹脂等を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／耐程
度塗抹し、熱硬化、電離放射線硬化等によって剥離剤層
を形成したものが使用される。

なお、本発明においては、粘着剤である（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体の分子量の調節、水による希釈、
増粘等の手段によって、通常３０００〜８０００センチ
ポイズ程度の粘度に調節した粘着側塗液を、一般に剥離
シートに塗布して粘着剤層が形成されるが、塗布装置と
しては、例えばロールコータ−、ナイフコーター、バー
コータースロットダイコーター等が使用される。粘着剤
の塗布量は乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ程度の範囲で調節
するのが望ましく、５ｇ／ｍ未満では、得られる粘着シ
ートのガラス瓶に対する接着力が不充分となり、５Ｑｇ
／ｍを越えると、粘着シートの貼合わせ時に粘着剤がは
み出したり、剥離時の凝集破壊の原因となる恐れがある
。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお例中の塗布量、部数、混合割合等は全て固形分で示
した。

実施例１ アクリル酸−２−エチルヘキシル８０重量％、アクリル
酸５重量％、酢酸ビニル５重量％、メタクリル酸メチル
１０重量％からなる乳化単量体混合液を調製した。

次に撹拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸込管、温度
計を付帯した四つロフラスコに開始剤水溶液を仕込み、
窒素置換しながら７０℃まで昇温した後、上記乳化単量
体混合液の１／６を滴下した０反応率が９０％に達した
時点で残りの乳化単量体混合液を３時間かけて滴下して
重合させた。

滴下終了後８０℃で２時間熟成して反応を完結させた。

上記アクリル酸エステル共重合体エマルジョン１００重
量部にＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン（信越化学■製；商品名ｒＫＢＭ６
０３Ｊ）１．５重量部を添加混合した。

このようにして製造したアクリル系エマルジョン型粘着
剤を市販のポリエチレンラミネート剥離紙に固形分で２
５ｇ／ｍとなるように塗布し、乾燥させた。更に、この
粘着剤層面上に市販の坪量８８　ｇ／ｒｄのコート紙を
貼り合わせて粘着シートを製造した。

この粘着シートの接着性能を評価し、その結果を表に記
載した。

比較例１ 粘着剤にシラン化合物を添加しなかった以外は実施例Ｉ
と同様にして粘着シートを製造した。

この粘着シートの接着性能を同様に評価し、その結果を
表に記載した。

比較例２ 実施例１のアクリル酸エステル共重合体エマルジョンの
代わりに、エチレン性不飽和カルボン酸含有単量体を含
まない市販のアクリル系エマルジョン型粘着剤（東洋イ
ンキ■製；商品名「オリパイン　ＢＰＷ−３１１０１（
Ｊ　）を使用した以外は実施例１と同様にして粘着シー
トを製造し、その接着性能を評価して結果を表に記載し
た。

実施例２ アクリル酸−２−エチルヘキシル８０重１％、アクリル
酸３．５重量％、アクリル酸１３重量％、酢酸ビニル３
．５重量％を主成分とするアクリル酸エステル共重合体
エマルジョン（サイデン化学■製；商品名「サイピノー
ルＸ−３８９−８１７Ｗ−ＩＪ）１００重量部にＮ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン（信越化学■製；商品名ｒＫＢＭ６０２Ｊ）
２重量部を添加混合した粘着剤を使用した以外は実施例
１と同様にして粘着シートを製造し、その接着性能を評
価して結果を表に記載した。

実施例３ シラン化合物をＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（信越化学■製；商品名ｒＫＢＭ５７３
Ｊ　）とした以外は実施例２と同様にして粘着シートを
製造し、その接着性能を評価して結果を表に記載した。

実施例４ シラン化ＩｎをＮ−β−（Ｎ−ビニルヘンシルアミノエ
チル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸
塩（東し・ダウコーニング・シリコーン■製；商品名ｒ
ｓＺ６０３２Ｊ）とした以外は実施例２と同様にして粘
着シートを製造し、その接着性能を評価して結果を表に
記載した。

実施例５ Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（信越化学■製：商品名「ＫＢＭ６０３Ｊ
）　の配合量を０．２重量部とした以外は実施例１と同
様にして粘着シートを製造し、その接着性能を評価して
結果を表に記載した。

実施例６ Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（信越化学■製ｑ商品名「ＫＢＭ６０３Ｊ
）の配合量を５重量部とした以外は実施例１と同様にし
て粘着シートを製造し、その接着性能を評価して結果を
表に記載した。

実施例７ Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（信越化学■製：商品名［ＫＢＭ６０３Ｊ
　）の配合量を８重量部とした以外は実施例１と同様に
して粘着シートを製造し、その接着性能を評価して結果
を表に記載した。

比較例３ 実施例１で使用した表面基材であるコート紙の裏面に水
溶性接着剤であるカゼイン糊を２０ｇ／ｄ塗布し、これ
を、直ちに接着性能評価試験に使用し、その結果を表に
記載した。

比較例４ シラン化合物をビニルトリス（βメトキシエトキシ）シ
ラン（信越化学■製；商品名ｒＫＢｃ１００３Ｊ）とし
た以外は実施例２と同様にして粘着シートを製造し、そ
の接着性能を評価して結果を表に記載した。

比較例５ シラン化合物をγ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン（信越化学■製；商品名ｒＫＢＭ４０３Ｊ）とし
た以外は実施例２と同様にして粘着シートを製造し、そ
の接着性能を評価して結果を表に記載した。

表 〔耐水性〕 得られた粘着シートを、直径５０寵のガラス管の表面に
貼着し一日放置後、−日間水に浸漬し、接着性を下記の
評価基準で評価した。

○：粘着シートの貼着性は水に浸漬する前後で変化がな
く、ガラス表面に強く接着していて容易に剥がすことが
できなかった。

△：粘着シートの貼着性は水に浸漬する前後で変化はな
いが、ガラス表面との接着力が弱く、剥がすことが可能
であった。

×：粘着シートが水への浸漬で自然脱落したり容易に剥
がれてしまった。

〔アルカリ洗浄性〕

得られた粘着シートを、容量３１のガラスビーカーの内
面に貼着して一日放置後、温度７０℃、濃度５％の水酸
化ナトリウム水溶液をビーカー内に投入し、その水溶液
を撹拌することで粘着シートの剥がれ易さを下記の評価
基準で評価した。

○：粘着シートが５分以内で剥がれた。

×：粘着シートが剥がれるのに５分以上かかった。

〔糊面べとつき性〕

アルカリ洗浄により剥がれた粘着シートの湖面のべとつ
きを下記の評価基準で指触判定した。

○：多少べとつくが実用上問題ない。

×：べとつきが実用上問題となる。

「効果」 本発明の粘着シートは、水中でのガラスに対する接着力
が良好であった。しかし弱アルカリ水溶液で処理すると
、容易に剥離することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）表面基材、粘着剤層、剥離シートを順次積層して
   なる粘着シートにおいて、該粘着剤層を構成する粘着剤
   が、 （ａ）エチレン性不飽和カルボン酸含有単量体：１〜２
   ０重量％ （ｂ）（メタ）アクリル酸のＣ＿４〜＿１＿８アルキル
   エステル単量体：５０〜９０重量％ （ｃ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体：１０
   〜５０重量％ 上記の単量体組成から成る（メタ）アクリル酸エステル
   共重合体であり、これにアミノ基を有するシランカップ
   リング剤を配合したことを特徴とする粘着シート。
2. （２）アミノ基を有するシランカップリング剤の配合量
   が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部
   に対して、０．１〜１０重量部である請求項（１）記載
   の粘着シート。
3. （３）粘着剤が、水系エマルジョン型粘着剤である請求
   項（１）又は（２）記載の粘着シート。