JPH0414491A - 平版印刷物の光沢加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、平版印刷物の光沢加工方法に関し、更に詳し
くは、平版印刷物の表面に、光沢、セロファン粘着テー
プ接着性と、折り曲げ性、糊付は適性、耐摩擦性等の二
次加工性に優れたクリヤー塗膜を形成する方法に関する
。

［従来の技術］ 油性の艶ニス中に含まれる有機溶剤の排出による作業環
境汚染対策あるいは作業効率を上げるために、紫外線硬
化型の艶ニスへの切り替えが行われている。

紫外線硬化型艶ニスは、紫外線硬化型インキから成る下
地印刷層に塗装する場合、下地インキと同じ組成にする
ことができ、印刷層との接着性を心配することなく、さ
らに光沢、印刷物の二次加工性のバランス調整が容易と
なる利点がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、下地インキを紫外線硬化型インキに限定
することは、対象とする艶ニス仕上げ用の印刷物の範囲
が限定されることになり、好ましくない。下地インキを
油性インキにすれば、対象範囲が広がる反面、クリヤー
塗料の配合・調製方法が重要になる。紫外線硬化型イン
キ用のクリヤー塗料の配合のままでは、接着性が不十分
である。

一方、接着性をよくすると光沢が低下する、或いは、耐
摩擦性が不十分となるなどの問題点が発生する。また、
光沢、接着性及び折り曲げ性をよくすると、耐摩擦性が
不十分となる問題点が発生する。クリヤー塗料の配合に
シリコーン系などの添加剤を使用すれば、糊付は適性が
悪化するという問題点が発生する。要するに、クリヤー
塗工、仕上げ加工の重要な要求品質を全て満足させるこ
とは、非常に困難であり、紫外線硬化型クリヤー塗料を
開発する上で大きな問題となっていた。

本発明が解決しようとする課題は、平版印刷物の表面に
、光沢、セロファン粘着テープ接着性と、折り曲げ性、
糊付は適正、耐摩擦性等の二次加工性に優れたクリヤー
塗膜を形成する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究し
た結果、従来の紫外線硬化型樹脂組成物にアルキッド樹
脂を含有させることにより光沢、接着性と、二次加工性
に優れたクリヤー塗膜を形成できることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、上記課題を解決するために、平版印刷
物上に、アルキッド樹脂を含有する紫外線硬化型樹脂組
成物を塗装、硬化させて成る平版印刷物の光沢加工方法
を提供する。

本発明で使用するアルキッド樹脂は、多価アルコール、
二塩基酸および油脂を周知の方法で反応させることによ
り得られるものである。その固形分酸価は、通常３０以
下が適当である。

アルキッド樹脂の原料となる多価アルコールとしては、
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール等が挙げられる。

アルキッド樹脂の原料となる二塩基酸としては、例えば
、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（
無水）トリメリット酸、アジピン酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸等が挙げられる。

アルキッド樹脂の原料となる油脂としては、アマニ油、
サフラワー油、桐油、脱水ヒマシ油、大豆油、綿実油、
米ぬか油及びそれらの脂肪酸が挙げられる。これらの使
用割合を油長で示すと、通常５０〜９０％、好ましくは
６０〜８０％である。

油長が９０％を越える場合には、耐摩擦性を低下させ、
５０％未満の場合には、接着性及び光沢を低下させる傾
向にあるので、好ましくはない。

本発明で使用するアルキッド樹脂の分子量は、４０００
以上、好ましくは４０００〜２００００である。分子量
が４０００未満の場合には、耐摩擦性と耐擦傷性の低下
をもたらす傾向にあるので、好ましくない。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂１組成物中のアルキ
ッド樹脂の使用量は、通常２〜５０重貢％、好ましくは
５〜４０重量％である。アルキッド樹脂の使用量が５０
重量％越えると、紫外線硬化性を著しく悪くなり、印刷
時に裏付きの原因となる傾向にあるので、好ましくない
。アルキッド樹脂の使用量が２％未満である場合、下地
が油性インキの場合、光沢、下地への接着性および二次
加工性のバランス調整が困難となる傾向にあるので、好
ましくない。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物は、上記アル
キッド樹脂以外に、ラジカル重合性モノマー及び光重合
開始剤を含有し、更に、必要に応じて、ラジカル重合性
オソゴマーを含有していても良い。

本発明で使用するラジカル重合性モノマー、オリゴマー
及び光重合開始剤は、従来公知の紫外線硬化型のインキ
又は塗料に使用されている材料が特に制限なく使用でき
る。

ラジカル重合性モノマーの内、１官能性モノマーとして
は、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ
）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ
ート、インボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（
メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ
テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフエ
ニキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート
、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート
、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート
、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フトキシトリ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリフール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性
ブチル（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性
フェノキン（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
変性フタル酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性コハク酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、
　　Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアミンエチル（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。

又、２官能性モノマーとしては、例えば、１゜３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１．４−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ゲリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリフールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサ
イド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレ
ンオ牛すイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エチレン吹キサイド変性ビスフェノ
ールＳジ（メタ）アクリレート、アリルジ（メタ）アク
リレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル
グリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロール
ブロバンジ（メタ）アクリレート、ステアリル酸変性ペ
ンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルアクリレート、エチレンオキサイド変性ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート、ジアクリル化イ
ンシアヌレート等が挙げられる。

又、３官能性モノマーとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ　（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレ
ート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパ
ントリ　（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変
性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アク
リレート、トリス（アクロキシエチル）インシアヌレー
ト、トリス（メタアクリレートエチル）イソシアヌレー
ト等が挙げられる。

更に、多官能アクリレートとしては、例えば、ジトリメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレ
ート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

オリゴマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型、ノ
ボラック型、多価アルコール型、多塩基酸型、ポリブタ
ジェン型のエボ牛ジアクリレート、ポリエステル型、ポ
リエーテル型のウレタンアクリレート等が挙げられる。

また、必要に応じてα、β−不飽和ジカルボン酸を用い
た不飽和ポリエステル又はジアリルテレフタレートのオ
リゴマーなどを本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成
物に添加することもできる。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物中のラジカル
重合性モノマー及びオリゴマーの使用量は、通常、各々
４０〜８５重量％及び０〜２０重量％の範囲が好ましい
。

光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェ
ノン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン等の水素引き抜きタイ
プ；ベンゾインエチルエーテル、ジェトキシアセトフェ
ノン、ベンジルメチルケタール、ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニルケトン等の光開裂タイプが挙げられ、これら光重合
開始剤は、いずれも単独で、あるいは複数のものを組み
合わせて使用することもできる。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物中の光重合開
始剤の使用量は、通常、５〜２０重量％の範囲が好まし
い。

また、光重合開始剤に光増感剤の併用も可能である。光
増感剤としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ジブ
チルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミ
ン等が挙げられる。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物に、保存時に
於けるゲル化を防止するために、重合禁止剤を併用する
こともできる。併用できる重合禁止剤としては、例えば
、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、モノーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、α−ナフト
オール及びピロガロール等が挙げられる。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物に、更に、印
刷インキあるいは塗料に添加される添加助剤を使用する
こともできる。併用できる添加助剤としては、例えば、
シリコーンの如き消泡剤；レベリング改良剤；ポリオキ
シエチレングリコールアルキルエーテル、アルキルベン
ジルアンモニウムクロライドの如き界面活性剤；オイゲ
ノール、メチルエチルケトオキシムの如き皮張り防止剤
；ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ナフレン
酸マンガン、アスコルビン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸
ソーダ、第３級アミン化合物、トリフェニルフォスヒン
の如き乾燥調整剤；２，２−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノンの如き紫外線吸収剤：白色ワセリン、
パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックス、ポ
リエチレンワックス、フッ素系化合物の如き皮膜強化剤
等が挙げられる。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物の塗工方法は
、ロールコータ法、グラビアコーター法、ブランケット
コータ法のいずれの場合でもよい。

また、塗工を容易にするため、必要に応じて、溶剤を使
用することもできる。溶剤としては、インキ、塗料に使
用されている周知の溶剤が特に制限なく使用できる。例
えば、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、トルエン、キンレン、等が挙げられる。

平版印刷に使用するインキは、紫外線硬化型インキ、油
性インキの場合でもよく、またそれらの併用のいずれの
場合も使用できる。

また、本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物の平版
印刷物への塗工時期は、インキの状態に関係なく塗工す
ることが可能である。すなわち、紫外線硬化型インキの
紫外線照射前、或いは、酸化重合型の油性インキが印刷
機から離れる前でインキが硬化していない状態で、本発
明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工する方式（以下、Ａ
方式とする。）；インキが硬化して時間が経過したもの
に、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工する方式（
以下、Ｂ方式とする。）の何れでも良い。

本発明で使用する紫外線硬化型樹脂組成物の平版印刷物
への塗工量は、固形分にして１平方メートル当り２〜ｌ
ｏｇ、好ましくは３〜８ｇの範囲である。塗工量が２ｇ
未満では、空気中の酸素の影響を受は易く紫外線硬化が
不十分となり裏付きの原因となる傾向にあり、好ましく
ない。塗工置が１０ｇを超える場合、硬化表面のレベリ
ングが悪く、表面加工剤としての機能を発揮できない傾
向にあるので、好ましくない。

［実施例コ 以下に本発明を実施例によって説明する。なお、例中の
「部」は、「重量部」を示す。

製造例１ 温度計、攪拌機、水分分離器及びガス導入管を備えた２
リツトルの４つロフラスコに、アマニ油９０４部、イソ
フタル酸３３２部及びグリセリン１２７部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら、系内を２時間かけて２５０　
’Ｃに昇温し、２５０℃で８時間エステル化反応を行い
、油長７０％、酸価７、分子量１１０００のアルキッド
樹脂（１）を得た。

このアルキッド樹脂（１）を用いて、下記の組成から成
る紫外線硬化型樹脂組成物（Ａ）を得た。

（１）フェニルカルピトールアクリレート　１９部（２
）ウレタンアクリレート　　　　　　　　５部（３）ネ
オペンチルグリフールジアクリレート４１部 （４）トリメチロールプロパントリアクリレート１２部 （５）ベンゾフェノン　　　　　　　　　　４部（６）
　ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン４部 （７）アルキッド樹脂（　１　）　　　　　　　　　１
５部製造例２ 温度計、攪拌機、水分分離器及びガス導入管を備えた２
リツトルの４つロフラスコに、アマニ油８４３部　無水
フタル酸２４０部及びグリセリン１０２部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら、系内を２時間かけて２５０６
Ｃに昇温し、２５０°Ｃで８時間エステル化反応を行い
、油長７５％、酸価７、分子ｊｌ１３０００のアルキッ
ド樹脂（２）を得た。

このアルキッド樹脂（２）を用いて、下記の組成から成
る紫外線硬化型樹脂組成物（Ｂ）を得た。

（１）フェニルカルピトールアクリレート　１９部（２
）ウレタンアクリレート　　　　　　　　５部（３）ス
テアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート　
　　　　　　　　　　　１２部（４）トリメチロールプ
ロパントリアクリレート１２部 （５）ベンゾフェノン　　　　　　　　　　４部（６）
　　ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン４部 （７）アルキッド樹脂（　２　）　　　　　　　　　１
５部製造例３ 温度計、攪拌機、水分分離器及びガス導入管を備えた２
リツトルの４つロフラスコに、大豆油８１９部、イソフ
タル酸２７２部及びトリメチロールプロパン１４２．　
７部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、系内を２時
間かけて２５０℃に昇温し、２５０℃で８時間エステル
化反応を行い、油長７０％、酸価４、分子量１２０００
のアルキッド樹脂（３）を得た。

このアルキッド樹脂（３）を用いて、下記の組成から成
る紫外線硬化型樹脂組成物（Ｃ）を得た。

（１）　フェニルカルピトールアクリレート　１９部（
２）ウレタンアクリレート　　　゛　　　　５部（３）
ポリエチレングリコールジアクリレート４１部 （４））’Ｊメｆｏールプロパントリアクリレート１２
部 （５）ベンゾフェノン　　　　　　　　　　４部（６）
　　ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン４部 （７）アルキッド樹脂（３）　　　　　　　　　１５部
製造例４ 製造例１で得たアルキッド樹脂（１）を用いて、下記の
組成から成る紫外線硬化型樹脂組成物（Ｄ）を得た。

（１）　２−エチルヘキシルポリエチレングリフ−ルア
クリレート　　　　　　　　　　　　２５部（２）ウレ
タンアクリレート　　　　　　　　７部（３）ネオペン
チルグリコールジアクリレート４０部 （４））！，Ｉメチロールプロパントリアクリレートｌ
Ｏ部 （５）ベンゾフェノン　　　　　　　　　　４部（６）
　　ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン４部 〈７）アルキッド樹脂（１）　　　　　　　　　ｌｏ部
部製何例 ５造例１で得たアルキッド樹脂（１）を用いて、下記の
組成から成る紫外線硬化型樹脂組成物（Ｅ）を得た。

（１）フェニルカルピトールアクリレート　３０部（２
）ウレタンアクリレート　　　　　　　　５部（３）ネ
オペンチルグリコールジアクリレート３７部 （４）トリメチロールプロパントリアクリレート１２部 （５）ベンゾフェノン　　　　　　　　　　４部（６）
　ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン４部 （７）アルキッド樹脂（１）　　　　　　　　８部比較
製造例１ 製造例１で得た紫外線硬化型樹脂組成物（Ａ）からアル
キッド樹脂（１）を除いた組成物を紫外線硬化型樹脂組
成物（Ｆ）とした。

比較製造例２ 製造例４で得た紫外線硬化型樹脂組成物（Ｄ）からアル
キッド樹脂（１）を除いた組成物を紫外線硬化型樹脂組
成物（Ｇ）とした。

実施例及び比較例 ■明製作所製［ＲＩテスター」を用いてＣＲＣ紙に「カ
ルトンキャップス　プロセス紅」　（大日本インキ化学
工業■製油性インキ）又は［ダイキュアーユニーＯＬプ
ロセス紅」　（大日本インキ化学工業■製紫外線硬化型
インキ）を展色した。Ａ方式では展色後直ちに、Ｂ方式
では展色後、２０℃・６５％ＲＨ条件下で　２４時間後
に、それぞｔＬｌ”ハ：／Ｆブルー　７　ｙ　−Ｊ　　
（Ｐ　Ａ　Ｍ　Ａ　ＲＣＯ社製１５０メシュ　アニロッ
クス格子型）を用いて、各製造例または各比較製造例で
得た紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、紫外線照射（紫
外線照射条件：空冷式１２０Ｗ／ｃｍ水銀灯１灯、コン
ベア・スピード２０ｍ／分）することによって、実施例
及び比較例の各塗工物を得た。

（塗工物の評価方法と評価基準） 各塗工物の光沢、セロファン粘着テープ接着性および二
次加工性を評価し、その結果を第１表に示した。

（光沢） 光沢は、紫外線硬化型樹脂組成物を塗工硬化後、２０°
Ｃ・６５％ＲＨなる条件で２４時間放置した後、６０度
／６０度反射鏡面光沢を測定したものである。

（セロファン粘着テープ接着性） セロファン粘着テープ接着性は、ニチバン■製「セロテ
ープＮ［１４０５Ｊをテスト面に貼り、指の爪を押し付
けながら１０回往復し、その一端を強く引き上げた時、
「セロテープ」にインキが付着する程度により、インキ
との接着性を下記の３段階に評価した。

優秀：下地の紙が全面付着。

良　：紙とインキと艶ニスの１部付着。

不良：インキが全く付着せず、艶ニスのみ「セロテープ
」に付着する。

（折り曲げ性） ２次加工性の折り曲げ性は、塗工物を１８０度折り曲げ
、その折り曲げ部の艶ニスの亀裂の状態により、次の３
段階に評価した。

優秀：亀裂無し。

良　ニ一部分、亀裂あり。

不良：全面に亀裂あり。

（糊付は適性） 糊付は適性は、２枚の塗工物の１枚の塗工面（艶ニス面
）に「ライフボンドＡＶ６５０Ｊ　　（日栄化学■製糊
）を幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ＩＩＩＩ１１に塗
布し、素早く、糊面ともう１枚の塗工物の裏面とを貼合
わせたものを５枚作製した。これを、２０°Ｃ・６５％
ＲＨなる条件で２４時間放置した後、その５枚の試験体
の接着している数により、次の３段階に評価した。

優秀＝５枚。

良　＝３〜４枚。

不良二〇〜２枚。

（耐摩擦性） 耐摩擦性は、大栄科学器製作所製［学振型摩擦堅牢度試
験機Ｊ　５００ｇ荷重下で試験行い、傷付きが生ずる回
数により、次の３段階に評価した。

優秀二８００回以上。

良　＝３００〜８００回。

不良２３００回以下。

［発明の効果］ 本発明の光沢加工方法によれば、平版印刷物上に、紫外
線硬化型樹脂組成物を用いて、光沢、セロファン粘着テ
ープ接着性と、折り曲げ性、糊付は適性及び耐摩擦性の
二次加工性にも優れた性能を有する塗膜を形成すること
ができる。

代理人　弁理士　高　橋　　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平版印刷物上に、アルキッド樹脂を含有する紫外線
   硬化型樹脂組成物を塗装、硬化させて成る平版印刷物の
   光沢加工方法。 ２、紫外線硬化型樹脂組成物が、ラジカル重合性モノマ
   ー、光重合開始剤及びアルキッド樹脂を含有する請求項
   １記載の平版印刷物の光沢加工方法。 ３、紫外線硬化型樹脂組成物が、ラジカル重合性モノマ
   ー、オリゴマー、光重合開始剤及びアルキッド樹脂を含
   有する請求項１記載の平版印刷物の光沢加工方法。