JPH04128753A - Image receiving element for silver salt diffusion transfer method - Google Patents
Image receiving element for silver salt diffusion transfer methodInfo
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- JPH04128753A JPH04128753A JP24941690A JP24941690A JPH04128753A JP H04128753 A JPH04128753 A JP H04128753A JP 24941690 A JP24941690 A JP 24941690A JP 24941690 A JP24941690 A JP 24941690A JP H04128753 A JPH04128753 A JP H04128753A
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
〔産業上の利用分野]
本発明は、銀塩拡散転写性写真感光材料に関するもので
あり、特に銀塩拡散転写法用受像要素に関し、詳しくは
銀塩拡散転写法により得られた写真プリントのカールを
改良することに関するものである。
〔従来の技術〕
従来ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真法
がよく知られている。このような写真法においては露光
されたハロゲン化銀写真乳剤を含有する感光要素と、銀
沈殿核を含有する受像要素とを重ねあわせこれら二つの
要素の間に現像主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含む
アルカリ性処理液を塗り付けて処理することにより、受
像要素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られてい
る。
この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン化銀乳剤
が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて銀イオン錯体と
してアルカリ性処理液中に溶けだし、受像要素に転写し
て、受像要素中で銀沈殿核の作用により銀画像として沈
澱することによって、直接ポジ画像が形成される。
この方法で用いられる受像要素は通常バライタ紙、ポリ
エチレンラミネート紙、ラッカー紙、合成紙などの紙支
持体、あるいはアセチルセルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレンなどのフィルム支持体の上に
ゼラチン、カルボキジメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、再生セルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ナトリウム、デンプン、アラビアゴム、
コロイダルシリカなどから選ばれるアルカリ浸透性のポ
リマーバインダーの中に硫化パラジウム、硫化ニッケル
、硫化銀などの金属硫化物、あるいは金、銀、パラジウ
ムなどの貴金属コロイドから選ばれる銀沈殿核を含有す
る受像層を設けることにより作られている。
これらの受像要素を改良するために以前から数多くの発
明がなされ、特許出願されてきた。これらの中で受像要
素のバインダーとして再生セルロースを用いる方法が知
られている。すなわち米国特許3,179.517号に
はアセチルセルロースフィルムをアルカリで加水分解し
て再生セルロース層を形成し、その後でその再生セルロ
ース層を金塩溶液と還元剤溶液とに浸漬して、その層の
中で反応させて金コロイドの銀沈殿核にすることによっ
て受像要素を形成する方法が記載されている。また特公
昭44−32754号にはアルカリ非浸透性ポリマー物
質に真空蒸着によって銀沈殿核を含ませた後でそのポリ
マー物質を溶解する溶媒に溶かし、これを支持体に塗布
し、乾燥した後、このポリマ〜層の表面層を加水分解し
てアルカリ浸透性にすることによって作成する受像要素
について記載されている。
また特公昭46〜43944号にはアセチルセルロース
の中に銀沈積核を分散して支持体上に塗布してからアセ
チルセルロースを加水分解して再生セルロースにするこ
とにより受像要素を作成する方法について記載されてい
る。
さらに米国特許4.163.816号にはアセチルセル
ロースを溶液中で酸で加水分解し、低酢化度のアセチル
セルロースに変えて支持体上に塗布することによって作
成する受像要素について記載されている。
また一般に拡散転写性写真は通常の写真法と異なって、
撮影される時の温度が現像温度になるため低温では現像
時間が長く、高温では現像時間が短くなるような仕組み
が必要である。この要求を満たすために現像液のアルカ
リを中和させるための中和層と、アルカリの中和速度を
温度に応じて制御するための中和タイミング層が通用さ
れるがこの中和タイミング層としてもセルロースエステ
ルがよく用いられ、さらには中和層のバインダーとして
も用いられることがある。
このようにアセチルセルロースあるいは再生セルロース
は銀塩拡散転写法用受像要素のバインダーとしてよく知
られた、また非常に有用な材料である。
銀塩拡散転写法用受像要素にはまた現像時に暗室を構築
するための遮光の機能が必要である。剥離型の銀塩拡散
転写法用受像要素においては支持体に遮光機能を組み込
むか、バンク層に遮光機能を組み込むことが一般に知ら
れているが、遮光機能を有していない支持体は市販の物
が多様に、且つ容易に人手できるので、言い換えれば、
遮光機能を組み込んだ支持体は比較的入手しにくいので
バック層に遮光機能を組み込むことの方がより便利であ
るといえる。
遮光機能を有するバンク層については例えば米国特許3
,752,692あるいは特開昭6148845に記載
されている。遮光剤としてはカーボンブラックのごとく
全可視光域にわたって光を吸収する黒色物質が特に有用
であるが、イエロ、マゼンタ、シアン等の各単色の染料
を混合して黒色にしてもよい6遮光剤を分散あるいは添
加するバインダーとしては水溶性ポリマーでも水不溶性
ポリマーでも有用であるが、バック層はまた鉛筆等によ
る筆記性の機能を有することが好ましいこと、また黒色
が最外層では美的見地からは好ましくないこと等により
、黒色層の上にさらに白色顔料を分散した層を塗設する
ことが商品としては望ましい。
この目的のためには水溶性のポリマー、特にゼラチンに
遮光剤や白色顔料を分散あるいは添加して、二層以上の
多層を同時に塗布することが容易であるので水不溶性ボ
1Jマーを用いる場合よりも工業的に有利である。
(発明が解決しようとする諜B)
このように受像要素の表側(現像液と接する側)にセル
ロースエステルあるいは再生セルロースを塗設し、裏面
側にはゼラチンを含有する層を塗設した銀塩拡散転写法
用受像要素はしかしながら表側の材料と裏面側の材料と
の湿度と温度、特に温度による伸縮の度合いが大きく異
なるためにカールしやすく、プリントの平面性が保ちに
くくなるという欠点が生しやすい。
さらにセルロースエステルを用いた受像要素は現像液の
アルカリにより、展開現像液にもプリントの保存環境条
件および時間とともにエステルの加水分解を受ける程度
が変化する。
アセチルセルロースの場合はアルカリによる加水分解に
よって酢酸を放出するために加水分解を受けていない状
態に比べて体積が減少するため収縮しやすくなる。
〔発明の目的〕
写真プリントがカールすると観察に不便であったり、何
らかの記録として台紙等に貼付して保存しようとすると
きに貼付しにくかったり、貼付した台紙がカールによっ
て反り返ってファイルしにくい等の不都合がある。
本発明はかかる問題を解決することにある。
〔課題を解決するための手段〕
前記の目的は支持体の処理液と接する側にセルロースエ
ステルあるいは再生セルロース層を少なくとも一層塗設
し、支持体の裏面側にはゼラチンを含有する層を少なく
とも一層塗設した銀塩拡散転写法用受像要素において、
該セルロースエステルおよび/または該再生セルロース
層を有する側に残存する有機溶媒量を1 ag / t
ri以下ムこすることによってカールが大幅に低減され
ることを見いだした。
通常銀塩拡散転写法用受像要素にはアルカリ中和層、中
和タイミング層、銀沈殿核層が塗設されているが、これ
らの層に用いられるバインダーポリマーは水に溶解しに
<<、有機溶媒に溶けやすいものが多い。バインダーポ
リマーを有機溶媒に熔かした溶液を塗布して上記各層が
形成される。
このような有機溶媒溶液を塗布する場合に低沸点の溶媒
のみを用いると、例えば“塗料の流動と顔料分散(Te
+gple C,Patton著、植木憲二監訳、栃原
重三 今岡保部共訳、井守出版、昭和55年)”ノ35
05J、17.2に述べられているように蒸発溶媒に伴
う対流によってユズ膚(Orange Peel)が発
生しやすくなるためにこれを防止するために蒸発速度の
遅い高沸点溶媒を加えることが一般に知°られている。
また長尺の支持体上に低沸点有機溶媒に熔がした溶液を
塗布する場合にギーサ一部において溶媒が局部的に蒸発
しその部分の溶液粘度が池の部分より高くなり不均一な
まま塗布されるとスジ状のムラが発生しやすくなる、こ
れを防止するためにも高沸点溶媒を加えることが知られ
ている。
このように低沸点有機溶媒単独でな(高沸点溶媒を加え
てポリマーバインダーを塗布することが実際的であるが
、高沸点溶媒の大部分は塗布、乾燥の工程で蒸発して系
外に診かれるが、限られた所要時間内に完全に除去する
ことは困難でいわゆる残留溶媒として系内に存在してい
ることもよく知られている。
本発明者は銀塩拡散転写法用受像要素の中に残留する有
機溶媒の看によって銀塩拡散転写法によって得られたプ
リントのカールが影響され、好ましくは、受像要素中の
受像層側における残留有機溶媒量の総量を約1■/イ以
下にするとカールの程度を実用上問題のないレヘルに改
善できることを見いだした。
受像要素中の残留有機溶媒がプリントが保存される環境
条件や期間により系外に除去されることがプリントのカ
ールに大いに関係していることが分かった。
従来から知られている水分の出入りによる可逆的なカー
ルと異なり残留有機溶媒が蒸発して系外に除去されるこ
とによるカールは非可逆的である。
残留有機溶媒量を小さくすることは塗布溶液に用いる高
沸点溶媒を前記のユズ膚やスジムラを防止できる最少量
にするか、および/あるいは適切な乾燥温度、乾燥時間
、乾燥風量を選択することにより可能である。
塗布、乾燥工程では当然のことながら塗膜から多量の有
機溶媒が蒸発して系外に除かれるが、この工程では支持
体と塗膜は所定の張力(テンション)を受けているため
に溶媒の系外への飛散にともなうカールは張力によって
矯正されるため無視できる程度に小さいことが分かった
。プリントでは通常の保存状態ではこのような矯正力が
働かないため残留有機溶媒が系外に除去されることが直
接にカールに影響する。
本発明はプリントの面状を悪化させないような可塑剤を
受像要素に添加した系と併用することもできる。
本発明で記載する銀塩拡散転写法用受像要素は、支持体
の一方の側の上に順次、アルカリ中和層、中和タイミン
グ層、銀沈殿核層を塗設し、支持体のもう一方側(バン
ク側)の上に順次、遮光層、白色顔料層を塗設したもの
である。アルカリ中和層と中和タイミング層の間に画像
安定化のための層、銀沈殿核層の上に保護層(剥離層)
を、またバンク側の白色顔料層の上に保護層を塗設して
もよい。
本発明で用いられる支持体は防水性のものが好ましい。
防水性の目安としてはポリエチレンを3μ以上の厚みに
塗布した場合に示すレヘルであればよい。防水性支持体
としては疎水性のプラスチンクフィルム、紙支持体の上
に疎水性プラスチックフィルムをラミネートしたもの、
疎水性化合物を含浸させた紙支持体等が含まれる。疎水
性プラスチックフィルムの具体的な例としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート等が挙げられる。紙
支持体上に疎水性ブラスチンクフィルムをラミネートす
る場合、製造コストやラミネート適性の点からポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい。
ラミネートする厚みは3−70μ、好ましくは10−4
0μである。
本発明のアルカリ中和層、中和タイミング層、およびケ
ン化する前の受像層に使用されているセルロースエステ
ルはセルロースの水酸基の一部または全部がエステル化
されたものであれば原理上はどれでも適用でき、酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース等の脂肪酸セルロー
ス、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸セル
ロース等が挙げられる。
セルロースの水酸基のエステルへの置換度も使用する溶
媒組成、ケン化反応の速度、受像層の写真活性(溶解し
た銀の吸着速度)によって上記セルロースエステルの中
から適したものを選ぶことになるが、一般には酢酸セル
ロースが好ましい。
また酢酸セルロースの置換度の好ましい範囲は1゜53
(酢化度40%)から2.7(酢化度58%)で更に好
ましい置換度は1.7−2゜6である。
本発明ではアルカリ中和層には例えば特公昭4B−33
697号に記載されているような重合体酸などが用いら
れる。
好ましい重合体酸としては無水マレイン酸共重合体、例
えばスチレン/無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル/無水マレイン酸共重合体、エチレン/無水マ
レイン酸共重合体等、アクリル酸共重合体、メタクリル
酸共重合体、例えばアクリル酸/アルキルアクリレート
共重合体、アクリル酸/アルキルメタクリレート共重合
体、メタクリル酸/アルキルアクリレート共重合体、メ
タクリル酸/アルキルアクリレート共重合体等が挙げら
れる。またこれらの重合体酸とセルロースエステルのご
ときアルカリ非浸透性ポリマーと混合して、あるいはア
ルカリ浸透性ポリマーと混合して中和層に用いることが
できる。
重合体酸の塗布量は現像液中に含まれるアルカリ量で最
適値が変化するが現像液のアルカリ量に対して25−1
50モル%が好ましく、より好ましくは40−100モ
ル%である。
中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、またはアセチルセ
ルロース等が主成分として使用されることがよく知られ
ているが、アセチルセルロースが好ましい材料である。
再生セルロースバインダーの中に銀沈殿核を含有する受
像層には米国特許3,756.825号、西独特許L
903.741号、フランス特許2090.476号
、特開昭63−247755号、エイ・ロット(A、R
ott) 、イー・ウェイト(E。
Weyde)、“フォトグラフィック・シルノ\−・デ
イフュージョン・トランスファー・プロセソーズ(Ph
otographic 5ilver Diffusi
on TransferProcesses)、フォー
カル・プレス・ロンドン・1972 (Focal
Press 、 London + 1972 )の第
3・2・4・4章の61−65頁に記載されている如き
色調剤を用いることができる。
銀塩拡散転写性写真の画像の保存性を改良するために受
像層と支持体との間にヨウ素イオンを捕獲するための層
を塗設してもよく、また例えば特開昭59−23153
7号に記載されている如き画像保存性改良剤を受像要素
中に含有させてもよい。
受像層の上には銀塩拡散転写写真プリントの表面の光沢
や平滑性をよくしたり、受像層が傷つくのを防止したり
するために剥離層あるいは保護層を塗設してもよい。
受像シートの裏面側には遮光機能の付与および/あるい
はカールバランスをとるためのノ\7り層が塗設される
。
遮光層はカーボンブランクあるいは染料等の黒色物質を
ゼラチンに分散あるいは添加した溶液を塗布することに
よって得られる。また遮光層の黒色を隠すための白色層
は例えばチタンホワイト、炭酸カルシウム等の空隙を有
する顔料または粒状物質をゼラチンに分散した溶液を塗
布することによって得られる。
上記塗布液には当業界ではよく知られている界面活性剤
、増粘剤、硬膜剤、柔軟化剤、湿潤剤等を含んでいても
よい。またハック層の最外層には遮光層および/あるい
は白色層が外力によりひっかき傷がついたり、膜剥がれ
したりするのを防止するための保護層が塗設されていて
もよい。該保護層もゼラチンを含有する層であることが
好ましく、筆記性を付与したりブロッキングを防止する
ためにマット剤が分散されていてもよい。
これらのハック層に用いられるゼラチンは、アルカリ処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、アミ
ノ基あるいはカルボキシ基を一部修飾したゼラチンのう
ちいずれでもよい。
°遮光のために用いられる黒色物質の量は一概には言え
ないが、感度が■503000のハロゲン化銀写真感光
材料が遮光層を通して15万ルツクスで10秒間光を照
射されても光に被ることがない量用いることが好ましい
。黒色層を隠すための白色層に用いられる顔料あるいは
粒状物質の量も一概には言えないが、鉛筆、ペン等を用
いて筆記した場合に大抵の色について筆記された内容が
容易に識別できる程度に黒色を隠せる量だけ用いること
が好ましい。
バック層に塗布されるバインダー量は表側に塗布される
バインダーの量とほぼ同しであることが好ましい。
拡散転写法は写真業界では周知であり、その詳細につい
ては説明を省略する。この拡散転写法では多くの種類の
写真材料を作ることができる。
すなわち、ハロゲン化銀写真乳剤を含む感光要素が支持
体上に塗布された感光材料と受像要素を重ね合わせて、
処理要素であるアルカリ性処理組成物、例えば現像主薬
とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度のあるいは低粘度の
アルカリ性処理組成物を前記二つの要素の間に展開する
ことによって転写画像を得ることが知られており、本発
明の実施にはこの方式が有利に用いられる。
本発明で用いられる感光要素は支持体上に一種またはそ
れ以上のハロゲン化銀乳剤を含む怒光層を有し、この分
野で知られている感光要素ならいずれも適用できる。ハ
ロゲン化銀は高怒度の沃臭化銀(ヨード含量1−10モ
ル%)が特に好ましい、これらは適当な保護コロイド物
質、例えばゼラチン、カゼイン、アルブミン、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド等に分散される。こ
のような用途に適当な乳剤はピー・グラフキデ(P、G
lafkideS)著、ヒミ・工・フイジイーク・フォ
トグラフィック(Chimie et Physiqu
ePhotograhique 、 Paul Mon
te1社刊、1967年)ジー・エフ・ダフィン(G、
F、Duffin)著、フォトグラフインク・エマルジ
ョン・ケミストリー(Photographic Em
ulsion Chemistry、The Foca
lPress社刊、1966年)、ヴイ・エル・ゼリク
マン等(V、L、Zeliks+an at al、)
のメーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック・エマルジョン(Making and Coat
ing PhotographicEmulsion、
The Focal Press社刊、1964年)等
に記載された方法で調製することができる。
これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応して化学増感、分
光増感、強色増感を行なうことができる。
また当業界でよく知られているカブリ防止剤、硬膜剤、
現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤などを添加するこ
ともできる。
また感光層の上に保護層を設け、物理的損傷から感光層
を保護し、さらに保護層にはマント剤粒子を分散させて
表面のすべり性を改良し、またブロッキングを防止する
こともできる。
本発明で用いられる処理要素としては、種々の処理組成
物が用いられるが、好ましくは処理組成物には現像主薬
とハロゲン化銀溶剤とアルカリ剤とが含まれているが、
目的に応じて現像生薬および/あるいはハロゲン化銀溶
剤を感光要素中および/あるいは受像要素中に含ませて
おくこともできる。
適当なハロゲン化銀現像主薬には少なくとも二つのヒド
ロキシルおよび/またはアミノ基がヘンゼン核のオルト
またはパラ位に置換されているベンゼン誘導体、例えば
ハイドロキノン、アミトール、メトール、グリシン、p
−アミノフェノールおよびピロガロール;およびヒドロ
キンルアミノ類、特に第一級および第二級脂肪族および
芳香族N−置換またはβ−ヒドロキシルアミン類で、こ
れらは水性アルカリに可溶性であり、例えばヒドロ牛ジ
ルアミン、N−メチルヒドロキシルアミン、N−エチル
ヒドロキシルアミンおよび米国特許2857.276号
に記載されているものおよび同3.293,034号に
記載されている如きNアルコキシアルキル置換ヒドロキ
シルアミン類が包含される。特開昭49−88521号
に記載されているテトラヒドロフルフリル基をもつヒド
ロキソルアミン誘導体も用いられる。また西独特許出願
(OLS)2,009.054、同2,009.055
および同2,009.078号に記載されているアミル
レダクトン類や、米国特許4128.425号に記載さ
れている複素環アミルレダクトンも用いられる。さらに
米国特許3,615.440号に記載されているテトラ
アルキルレダクチン酸も用いることができる。
また補助現像剤のフェニドン化合物、p−アミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。
適当なハロゲン化銀溶剤には通常の定着剤、例えばナト
リウムチオサルフェート、ナトリウムチオシアネート、
アンモニウムチオサルフェートおよびその他上述の米国
特許2.543,181号に記載されているもの、およ
び環式イミドと窒素塩基の組み合わされたもの例えばパ
ルピッレート、またはウラシルとアンモニアまたはアミ
ンと組み合わされたもの、および米国特許2,857,
274号に記載されているような組合せが包含される。
また1、■−ビススルホニルアルカンおよびその誘導体
も知られており、本発明のハロゲン化銀溶剤として用い
ることができる。
処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウ
ムを含んでいる。重ね合わされた感光要素と受像要素と
の間に薄い層として処理組成物を展開分布させる場合に
は処理組成物は重合体フィルム形成剤、濃厚化剤あるい
は増粘剤を含んでいることが好ましい。ヒドロキシエチ
ルセルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースはこの目的のために特に有用であり、拡散転写写真
法の公知の原理により適当な粘度を与えるのに効果的な
濃度で処理組成物の中に含有させる。
処理組成物は更に銀塩拡散転写法において公知の別の添
加剤、例えばかぶり防止剤、安定化剤等を含有させても
よい。
(実施例)
以下に具体的に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、具体例のみに限定されるものではない。[Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver salt diffusion transferable photographic light-sensitive material, and in particular to an image receiving element for a silver salt diffusion transfer method, and more particularly, to an image receiving element for a silver salt diffusion transfer method. It is about improving the. [Prior Art] Diffusion transfer photography using silver salts such as silver halide is well known. In this type of photography, a light-sensitive element containing an exposed silver halide photographic emulsion and an image-receiving element containing silver precipitation nuclei are superimposed, and silver halide is formed between these two elements in the presence of a developing agent. It is known to obtain a positive silver image directly on an image-receiving element by applying and treating it with an alkaline processing solution containing a solvent. In this method, an unexposed silver halide emulsion in a light-sensitive element is dissolved by a silver halide solvent and begins to dissolve as a silver ion complex into an alkaline processing solution, and is transferred to an image-receiving element, where silver precipitation nuclei are formed. A positive image is directly formed by precipitation as a silver image. The image receiving elements used in this method are typically coated with gelatin, carboxydimethyl cellulose, hydroxy Ethyl cellulose, regenerated cellulose, polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch, gum arabic,
An image receiving layer containing silver precipitation nuclei selected from metal sulfides such as palladium sulfide, nickel sulfide, and silver sulfide, or noble metal colloids such as gold, silver, and palladium, in an alkali-permeable polymer binder selected from colloidal silica etc. It is made by providing Many inventions have been made and patent applications have been filed to improve these image receiving elements. Among these methods, a method using regenerated cellulose as a binder for an image receiving element is known. Specifically, U.S. Pat. No. 3,179.517 discloses that an acetyl cellulose film is hydrolyzed with alkali to form a regenerated cellulose layer, and then the regenerated cellulose layer is immersed in a gold salt solution and a reducing agent solution to form a regenerated cellulose layer. A method of forming an image-receiving element by reacting gold colloids to silver precipitate nuclei in a method is described. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 44-32754 discloses that alkali-impermeable polymer material is impregnated with silver precipitation nuclei by vacuum evaporation, then dissolved in a solvent that dissolves the polymer material, applied to a support, dried, and then Image-receiving elements are described that are made by hydrolyzing the surface layer of this polymer layer to render it permeable to alkali. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 46-43944 describes a method for preparing an image receiving element by dispersing silver precipitation nuclei in acetylcellulose, coating it on a support, and then hydrolyzing the acetylcellulose to make regenerated cellulose. has been done. Furthermore, U.S. Pat. No. 4,163,816 describes an image-receiving element prepared by hydrolyzing acetylcellulose with acid in a solution to convert it into acetylcellulose with a low degree of acetylation and coating it on a support. . In addition, diffusion transfer photography is generally different from normal photography;
Since the temperature at which the image is photographed becomes the developing temperature, a mechanism is required in which the developing time is long at low temperatures and short at high temperatures. To meet this requirement, a neutralization layer for neutralizing the alkali in the developer and a neutralization timing layer for controlling the neutralization rate of the alkali depending on the temperature are commonly used. Cellulose esters are also often used, and are sometimes used as binders for neutralizing layers. Thus, acetylcellulose or regenerated cellulose is a well-known and very useful material as a binder for image-receiving elements for silver salt diffusion transfer. The image receiving element for the silver salt diffusion transfer method also requires a light shielding function to create a dark room during development. It is generally known that in peel-off type image-receiving elements for silver salt diffusion transfer, a light-shielding function is incorporated into the support or a light-shielding function is incorporated into the bank layer. In other words, things can be made in a variety of ways and easily by hand.
Since supports incorporating a light-shielding function are relatively difficult to obtain, it can be said that it is more convenient to incorporate the light-shielding function into the back layer. Regarding the bank layer having a light shielding function, for example, U.S. Patent 3
, 752, 692 or JP-A-6148845. Black substances such as carbon black, which absorb light over the entire visible light range, are particularly useful as light-shielding agents, but black materials may also be created by mixing monochromatic dyes such as yellow, magenta, and cyan. Both water-soluble polymers and water-insoluble polymers are useful as a binder to be dispersed or added, but it is preferable that the back layer also has the function of writing with a pencil, etc., and black is not desirable from an aesthetic point of view if it is the outermost layer. For this reason, it is desirable for commercial products to further coat a layer in which a white pigment is dispersed on top of the black layer. For this purpose, it is easier to disperse or add a light-shielding agent or a white pigment to a water-soluble polymer, especially gelatin, and apply two or more layers at the same time. It is also industrially advantageous. (Intelligence B to be Solved by the Invention) In this way, a silver salt in which cellulose ester or regenerated cellulose is coated on the front side (the side in contact with the developer) of the image-receiving element, and a layer containing gelatin is coated on the back side. However, the image-receiving element for the diffusion transfer method has the drawback that the front material and the back material have large differences in humidity and temperature, especially in the degree of expansion and contraction depending on temperature, so they tend to curl, making it difficult to maintain the flatness of the print. Cheap. Further, in an image receiving element using cellulose ester, the extent to which the ester is hydrolyzed changes depending on the alkali of the developer and the developing developer as well as the print storage environmental conditions and time. In the case of acetylcellulose, acetic acid is released by hydrolysis with an alkali, so the volume decreases compared to the state without hydrolysis, so it tends to shrink. [Purpose of the Invention] Curling of photographic prints may be inconvenient for observation, it may be difficult to affix them to a mount, etc. as a record for storage, or the mount may warp due to curling, making it difficult to file. It's inconvenient. The present invention aims to solve this problem. [Means for Solving the Problems] The above object is to coat at least one layer of cellulose ester or regenerated cellulose on the side of the support that comes into contact with the processing solution, and to coat at least one layer containing gelatin on the back side of the support. In the coated image receiving element for silver salt diffusion transfer method,
The amount of organic solvent remaining on the side having the cellulose ester and/or the regenerated cellulose layer is 1 ag/t.
It has been found that curling is significantly reduced by rubbing below ri. Usually, an image receiving element for silver salt diffusion transfer method is coated with an alkali neutralization layer, a neutralization timing layer, and a silver precipitation core layer, but the binder polymer used for these layers is not soluble in water. Many are easily soluble in organic solvents. Each of the above layers is formed by applying a solution of a binder polymer dissolved in an organic solvent. When applying such an organic solvent solution, if only a low boiling point solvent is used, for example, "Paint flow and pigment dispersion (Te
+ gple C, Patton, translated by Kenji Ueki, co-translated by Shigezo Tochihara and Yasube Imaoka, Imori Publishing, 1980) "No 35
As stated in 05J, 17.2, it is generally known that a high boiling point solvent with a slow evaporation rate is added to prevent orange peel, which tends to occur due to convection accompanying evaporated solvent. ° is being treated. Also, when applying a solution melted in a low boiling point organic solvent onto a long support, the solvent evaporates locally in a part of the support, and the solution viscosity in that part becomes higher than in the pond part, resulting in uneven coating. It is known that a high boiling point solvent is added to prevent this, which tends to cause streak-like unevenness. In this way, it is practical to apply a polymer binder with a low-boiling point organic solvent alone (although it is practical to add a high-boiling point solvent to the polymer binder, but most of the high-boiling point solvent evaporates during the coating and drying process and is not detected outside the system. However, it is well known that it is difficult to completely remove it within a limited amount of time and that it exists in the system as a so-called residual solvent.The present inventor has developed an image receiving element for silver salt diffusion transfer method. Curling of prints obtained by the silver salt diffusion transfer method is affected by the amount of organic solvent remaining in the image receiving element, and preferably the total amount of residual organic solvent on the image-receiving layer side of the image-receiving element is kept to about 1/I or less. We found that the degree of curling could be improved to a level that does not pose a practical problem.The fact that the residual organic solvent in the image receiving element is removed from the system depending on the environmental conditions and period during which the print is stored is largely responsible for the curling of the print. Unlike the conventionally known reversible curl caused by the inflow and outflow of water, the curl caused by residual organic solvent evaporating and being removed from the system is irreversible.Residual organic solvent The amount can be reduced by reducing the amount of high boiling point solvent used in the coating solution to the minimum amount that can prevent the aforementioned yuzu skin and uneven streaks, and/or by selecting appropriate drying temperature, drying time, and drying air volume. During the coating and drying process, a large amount of organic solvent naturally evaporates from the coating film and is removed from the system, but in this process, the support and coating film are under a predetermined tension, so the solvent evaporates. It was found that the curl caused by scattering out of the system is negligible because it is corrected by the tension.For prints, such a correction force does not work under normal storage conditions, so the residual organic solvent is removed from the system. The present invention can also be used in combination with a system in which a plasticizer is added to the image-receiving element so as not to deteriorate the surface quality of the print.For the silver salt diffusion transfer method described in the present invention In the image receiving element, an alkali neutralization layer, a neutralization timing layer, and a silver precipitation nucleus layer are sequentially coated on one side of the support, and a light-shielding layer is sequentially coated on the other side (bank side) of the support. A layer for image stabilization between the alkali neutralization layer and the neutralization timing layer, and a protective layer (release layer) on the silver precipitation core layer.
Alternatively, a protective layer may be coated on the white pigment layer on the bank side. The support used in the present invention is preferably waterproof. As a guideline for waterproofness, the level shown when polyethylene is applied to a thickness of 3 μm or more is sufficient. Waterproof supports include hydrophobic plastic film, paper support laminated with hydrophobic plastic film,
Included are paper supports impregnated with hydrophobic compounds and the like. Specific examples of hydrophobic plastic films include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, cellulose diacetate, and the like. When laminating a hydrophobic brass tink film on a paper support, polyolefins such as polyethylene and polypropylene are preferred from the viewpoint of manufacturing cost and suitability for lamination. Laminating thickness is 3-70μ, preferably 10-4
It is 0μ. In principle, any cellulose ester used in the alkali neutralization layer, neutralization timing layer, and image-receiving layer before saponification of the present invention is one in which some or all of the hydroxyl groups of cellulose are esterified. Examples include fatty acid cellulose such as cellulose acetate and cellulose propionate, and inorganic acid cellulose such as cellulose sulfate and cellulose phosphate. A suitable cellulose ester is selected from the above cellulose esters depending on the degree of substitution of the hydroxyl group of cellulose with ester, the composition of the solvent used, the rate of saponification reaction, and the photographic activity of the image-receiving layer (adsorption rate of dissolved silver). , cellulose acetate is generally preferred. Further, the preferred range of the degree of substitution of cellulose acetate is 1°53
(degree of acetylation: 40%) to 2.7 (degree of acetylation: 58%), and a more preferable degree of substitution is 1.7-2.6. In the present invention, for example, the alkali neutralization layer is
Polymer acids such as those described in No. 697 are used. Preferred polymer acids include maleic anhydride copolymers, such as styrene/maleic anhydride copolymers, methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymers, ethylene/maleic anhydride copolymers, acrylic acid copolymers, and methacrylic acid copolymers. Examples of acid copolymers include acrylic acid/alkyl acrylate copolymers, acrylic acid/alkyl methacrylate copolymers, methacrylic acid/alkyl acrylate copolymers, methacrylic acid/alkyl acrylate copolymers, and the like. Further, these polymeric acids can be used in the neutralizing layer by mixing with an alkali-impermeable polymer such as cellulose ester or by mixing with an alkali-permeable polymer. The optimum amount of polymer acid applied varies depending on the amount of alkali contained in the developer, but it is 25-1 with respect to the amount of alkali in the developer.
It is preferably 50 mol%, more preferably 40-100 mol%. For example, gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, a copolymer of β-hydroxyethyl methacrylate and ethyl acrylate, or acetyl cellulose is used as the main component of the neutralization timing layer. Although it is well known that cellulose acetate is a preferred material. Image-receiving layers containing silver precipitation nuclei in a regenerated cellulose binder include U.S. Pat. No. 3,756.825 and West German Patent L.
No. 903.741, French Patent No. 2090.476, JP-A-63-247755, A.R.
ott), E. Weyde, “Photographic Cirno\- Diffusion Transfer Processes (Ph.
otographic 5ilver Diffusi
on TransferProcesses), Focal Press London 1972 (Focal
Press, London + 1972), chapter 3, 2, 4, 4, pages 61-65, toning agents can be used. In order to improve the storage stability of silver salt diffusion transfer photographic images, a layer for capturing iodine ions may be coated between the image receiving layer and the support.
Image storage improvers such as those described in No. 7 may be included in the image receiving element. A release layer or a protective layer may be coated on the image-receiving layer in order to improve the gloss and smoothness of the surface of the silver salt diffusion transfer photographic print and to prevent the image-receiving layer from being damaged. A coating layer is coated on the back side of the image-receiving sheet to provide a light-shielding function and/or to balance the curl. The light-shielding layer is obtained by coating a carbon blank or a solution in which a black material such as a dye is dispersed or added to gelatin. A white layer for hiding the black color of the light shielding layer can be obtained by applying a solution in which a pigment or particulate material having voids such as titanium white or calcium carbonate is dispersed in gelatin. The coating solution may contain surfactants, thickeners, hardeners, softeners, wetting agents, etc. that are well known in the art. Further, the outermost layer of the hack layer may be coated with a protective layer to prevent the light shielding layer and/or the white layer from being scratched or peeled off due to external force. The protective layer is also preferably a layer containing gelatin, and may have a matting agent dispersed therein in order to provide writability and prevent blocking. The gelatin used in these hack layers may be any one of alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, and gelatin partially modified with amino groups or carboxy groups. °The amount of black material used for light shielding cannot be generalized, but even if a silver halide photographic light-sensitive material with a sensitivity of ■503,000 is irradiated with light at 150,000 lux for 10 seconds through the light shielding layer, it will be exposed to light. It is preferable to use an amount that does not cause any damage. The amount of pigment or particulate matter used in the white layer to hide the black layer cannot be generalized, but it is sufficient to make it easy to identify the written content for most colors when writing with a pencil, pen, etc. It is preferable to use only the amount that can hide the black color. Preferably, the amount of binder applied to the back layer is approximately the same as the amount of binder applied to the front side. The diffusion transfer method is well known in the photographic industry, and a detailed explanation thereof will be omitted. Many types of photographic materials can be made using this diffusion transfer method. That is, a photosensitive material, in which a photosensitive element containing a silver halide photographic emulsion is coated on a support, and an image receiving element are superimposed,
It is known that a transferred image can be obtained by spreading an alkaline processing composition as a processing element, for example a high viscosity or low viscosity alkaline processing composition containing a developing agent and a silver halide solvent, between the two elements. This method is advantageously used in implementing the present invention. The photosensitive element used in the present invention has a photosensitive layer containing one or more silver halide emulsions on a support, and any photosensitive element known in this field can be used. The silver halide is particularly preferably a high-temperature silver iodobromide (iodine content 1-10 mol%), which is dispersed in a suitable protective colloid material such as gelatin, casein, albumin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, etc. . Emulsions suitable for such uses are P-grafkide (P, G
lafkideS), Chimie et Physiqu Photographic (Chimie et Physiqu)
ePhotograhique, Paul Mon
TE1 Publishing, 1967) G.F. Duffin (G,
Photographic Emulsion Chemistry, by F. Duffin
ulsion Chemistry, The Foca
IPress, 1966), V. L. Zeliks+an at al.
Making and Coat Photographic Emulsion
ing Photographic Emulsion,
It can be prepared by the method described in The Focal Press, 1964). These silver halide emulsions can be subjected to chemical sensitization, spectral sensitization, or superchromatic sensitization, if necessary. In addition, antifoggants, hardeners, and
Development accelerators, surfactants, antistatic agents, etc. can also be added. Further, a protective layer can be provided on the photosensitive layer to protect the photosensitive layer from physical damage, and capping agent particles can be dispersed in the protective layer to improve the surface slipperiness and prevent blocking. Various processing compositions are used as the processing element used in the present invention, and preferably the processing composition contains a developing agent, a silver halide solvent, and an alkaline agent.
Depending on the purpose, a developing drug and/or a silver halide solvent may be included in the light-sensitive element and/or the image-receiving element. Suitable silver halide developing agents include benzene derivatives in which at least two hydroxyl and/or amino groups are substituted in the ortho or para positions of the Hensen nucleus, such as hydroquinone, amitol, metol, glycine, p
-aminophenols and pyrogallol; and hydroquinylaminos, especially primary and secondary aliphatic and aromatic N-substituted or β-hydroxylamines, which are soluble in aqueous alkalis, such as hydrocozylylamino, Included are N-methylhydroxylamine, N-ethylhydroxylamine and N-alkoxyalkyl substituted hydroxylamines such as those described in U.S. Pat. No. 2,857,276 and U.S. Pat. No. 3,293,034. Hydroxolamine derivatives having a tetrahydrofurfuryl group described in JP-A-49-88521 can also be used. Also, West German patent application (OLS) 2,009.054, 2,009.055
Also used are amyl reductones described in US Pat. No. 2,009.078 and heterocyclic amyl reductones described in US Pat. No. 4,128.425. Additionally, the tetraalkyl reductin acids described in US Pat. No. 3,615,440 can also be used. Further, the above developer can be used in combination with the auxiliary developer such as a phenidone compound, a p-aminophenol compound, and ascorbic acid. Suitable silver halide solvents include conventional fixing agents such as sodium thiosulfate, sodium thiocyanate,
ammonium thiosulfate and others described in the above-mentioned U.S. Pat. U.S. Patent 2,857,
Combinations such as those described in No. 274 are included. 1,■-Bissulfonylalkanes and their derivatives are also known and can be used as silver halide solvents in the present invention. The treatment composition contains an alkali, preferably an alkali metal hydroxide, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. When the processing composition is distributed as a thin layer between the superposed photosensitive element and image receiving element, the processing composition preferably contains a polymeric film forming agent, a thickening agent or a thickening agent. Hydroxyethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose are particularly useful for this purpose and are included in the processing composition in concentrations effective to provide the appropriate viscosity according to known principles of diffusion transfer photography. The processing composition may further contain other additives known in the art of silver salt diffusion transfer, such as antifoggants, stabilizers, and the like. (Example) The present invention will be explained in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to the specific examples.
【 】内の数値は固形分換算の塗布量をg/ n(で示
すものである。
実施例1
塗布液の有m溶媒組成が異なる受像シート(A)(B)
を作製した。
■、 受像シートの作成
ポリエチレンラミネート支持体の上に順に次の層を設け
た。
工)中和層
(A)酢酸セルロース(酸化度53%)をThe numbers in [ ] indicate the coating amount in terms of solid content in g/n. Example 1 Image-receiving sheets (A) and (B) with different solvent compositions of coating liquids
was created. (2) Preparation of image-receiving sheet The following layers were sequentially provided on a polyethylene laminate support. Engineering) Neutralization layer (A) Cellulose acetate (oxidation degree 53%)
【6゜0】
メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を[4
,01
ユビテソクス(Uν1tex) QB (チハガイギー
社商品名)を[6゜0] Methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer [4
,01 Uv1tex QB (Chiha Geigy product name)
【0.04】
になるようにアセトン(沸点56℃)とシクロヘキサノ
ン(沸点156℃)の6:4の混合溶媒に熔解して塗布
し、90℃で乾燥した。
(B)混合溶媒の組成が9:1である以外は(A)に同
し。
2)中和タイミング層
(A)酢酸セルロース(酸化度55%)を0.04] and applied by dissolving it in a 6:4 mixed solvent of acetone (boiling point: 56°C) and cyclohexanone (boiling point: 156°C), and drying at 90°C. (B) Same as (A) except that the composition of the mixed solvent was 9:1. 2) Neutralization timing layer (A) Cellulose acetate (oxidation degree 55%)
【8゜5】
になるようにアセトンとシクロヘキサノンの6:4の混
合溶媒に溶解して塗布し、90℃で乾燥した。
(B)溶媒がアセトン単独である以外は(A)に同し。
3)受像層
(A)酢酸セルロース(酸化度53%)をIt was coated by dissolving it in a mixed solvent of acetone and cyclohexanone in a ratio of 6:4 so as to give a ratio of [8°5], and was dried at 90°C. (B) Same as (A) except that the solvent is acetone alone. 3) Image receiving layer (A) cellulose acetate (oxidation degree 53%)
【2゜0】
硫化パラジウムを[7,5X10−’]になるようにア
セトンとシクロヘキサノンの6:4の混合溶媒に溶解し
て塗布し、90℃で乾燥した。
(B)溶媒がアセトン単独である以外は(A)に同じ。
4)ケン化および水洗
(A)、 (B)とも共通でNa0HI0.7gとグ
リセリン24gとメタノール28〇−を混合した液で表
面からケン化した後、水洗し、60℃で乾燥した。
511離層
(A)、 (B)とも共通でブチルメタクリレート/
アクリル酸共重合体(モル比15:85)を[0,04
1
になるようにメタノールに溶解して塗布した後、60℃
で乾燥した。
上記表側の層を塗設後、支持体の裏面側に下記バンク層
を塗設した。
6)遮光層(A)、 (B)とも共通でカーボンブラ
ックを[4,01
ゼラチンを[10,01
7)白色層(A)、 (B)とも共通で二酸化チタン
を[6,0]
ゼラチンを[2,11
上記受像シート(A)、 (B)中に残留している有
機溶媒の量をガスクロマトグラフを用いて分析した結果
は第−表に示されている。
第−表 残留有機溶媒量(■/m′)
2、感光シートの作成
支持体(黒色ポリエステルフィルム)の上に順に次の層
を設けた。
1)平均粒子径1.0μの沃臭化銀(ヨウ素含量6.5
モル%)を[2°0] Palladium sulfide was dissolved in a 6:4 mixed solvent of acetone and cyclohexanone so as to be [7,5×10−′] and applied, and dried at 90°C. (B) Same as (A) except that the solvent is acetone alone. 4) Saponification and water washing (A) and (B) are common, and after saponifying the surface with a mixture of 0.7 g of Na0HI, 24 g of glycerin, and 280 methanol, the sample was washed with water and dried at 60°C. 511 Delamination (A) and (B) are common butyl methacrylate/
Acrylic acid copolymer (molar ratio 15:85) was added to [0,04
1. After dissolving in methanol and applying, heat at 60°C.
It was dried. After coating the above layer on the front side, the following bank layer was coated on the back side of the support. 6) Light-shielding layers (A) and (B) both use carbon black [4,01 gelatin [10,01] 7) White layers (A) and (B) also use titanium dioxide [6,0] gelatin [2,11 The amount of organic solvent remaining in the image receiving sheets (A) and (B) was analyzed using a gas chromatograph, and the results are shown in Table 1. Table - Amount of residual organic solvent (■/m') 2. Preparation of photosensitive sheet The following layers were sequentially provided on the support (black polyester film). 1) Silver iodobromide with an average particle size of 1.0μ (iodine content 6.5
mole%)
【銀量換算で0.591
ゼラチンを[3,51
2)保護層として
ゼラチンを[0,71
ポリメチルメタクリレート粒子を[0,l:3.処理液
の調製
40%水酸化カリウム水溶液 323 cc二酸化チ
タン 3gヒドロキンエチルセル
ロース 79g酸化亜鉛 9
.75 gN、N−ビス−メトキンエチル
ヒドロキンアミン 75gトリエタノ
ールアミン水溶液
(水6.2部に対してトリエ
タノールアミン4.5部) 17.14gテトラヒ
ドロピリミジンチオン 0.4g2.4−ジメルカプト
ピリミ
ジン 0.35 gウラシル
80g水
1193g感光シートを色温度54
00にの光源をもつ感光針を用いて露光した後、この露
光済みの感光シートと前記の受像シートとを重ね、その
間に前記処理液を0.04n−の厚さで展開して拡散転
写現像し、25℃の雰囲気で現像を開始して30秒後に
受像シートを感光シートから分*<剥離)してポジ画像
を得た。
このようにして得られたプリント(A)、 (B)を
各三枚ずつ作成し、−組は25℃、20%RHで、−組
は25℃、60%RHで、さらにもう−組は25℃、8
0%RHでそれぞれ5日間保存した時のカールの程度を
評価した。
カールの評価は下記のようにして行なった。
■)カールを円の一部と近似した時に円の中心が画像の
ある側にあれば正の値をとり、画像と反対側に円の中心
があれば負の値をとる。
2)プリントを水平面に静置したときの高さの最大値(
l単位で表示)をカール値とする。絶対値が小さいほど
カールが少なく好ましいことを示す。
第二表に試料(A)、 (B)の各保存条件における
カールの評価が記載されている。
第二表
プリントのカール
第−表と第二表から残留有機溶媒量を減じた受像シート
(B)はプリントのカールを低減することができること
が分かる。
実施例2
ポリエチレンラミネート紙支持体の上に順に次の層を塗
設して受像シート(C)、 (D)を作成した。
受像ソートの作成
1)中和層
(C)酢酸セルロース(酸化度53%)を【6゜0】
メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を[4
,01
ユビテフクス(IJvitex) OR(チバガイギー
社の商品名)を[4,01
になるようにアセトンとメチルセロソルブ(沸点125
℃)(7)70:30のii合溶媒に溶解して塗布し、
80℃で乾燥した。
(D)アセトンとメチルセロソルブが95=5の混合溶
媒である以外は(C)に同じ。
2)中和タイミング層
(C)酢酸セルロース(酸化度55%)を[0.591 in terms of silver amount Gelatin [3,51 2) Gelatin as a protective layer [0,71] Polymethyl methacrylate particles [0,l:3. Preparation of treatment solution 40% potassium hydroxide aqueous solution 323 cc Titanium dioxide 3g Hydroquine ethylcellulose 79g Zinc oxide 9
.. 75 g N,N-bis-methquinethylhydroquinamine 75 g triethanolamine aqueous solution (4.5 parts triethanolamine to 6.2 parts water) 17.14 g tetrahydropyrimidinethione 0.4 g 2,4-dimercaptopyrimidine 0.35 g uracil 80 g water
1193g photosensitive sheet color temperature 54
After exposure using a photosensitive needle with a light source of 0.00 mm, the exposed photosensitive sheet and the above-mentioned image-receiving sheet are stacked, and the processing solution is spread between them to a thickness of 0.04 nm for diffusion transfer development. Then, 30 seconds after starting development in an atmosphere of 25° C., the image-receiving sheet was peeled off from the photosensitive sheet for minutes *< peeling) to obtain a positive image. Three copies of the prints (A) and (B) obtained in this way were made. 25℃, 8
The degree of curling was evaluated when each sample was stored at 0% RH for 5 days. Evaluation of curl was performed as follows. ■) When a curl is approximated as a part of a circle, if the center of the circle is on the side of the image, it will take a positive value, and if the center of the circle is on the opposite side of the image, it will take a negative value. 2) Maximum height when the print is placed on a horizontal surface (
(expressed in liters) is the curl value. The smaller the absolute value, the less curl there is, which is preferable. Table 2 lists evaluations of curl under each storage condition for samples (A) and (B). Table 2: Curling of prints From Tables 1 and 2, it can be seen that the image receiving sheet (B) with a reduced amount of residual organic solvent can reduce the curl of prints. Example 2 Image-receiving sheets (C) and (D) were prepared by coating the following layers in sequence on a polyethylene laminated paper support. Creation of image receiving sort 1) Neutralization layer (C) Cellulose acetate (oxidation degree 53%) [6°0] Methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer [4
,01 IJvitex OR (trade name of Ciba Geigy) was mixed with acetone and methyl cellosolve (boiling point 125
°C) (7) Dissolve and apply in a 70:30 mixture of solvent ii,
It was dried at 80°C. (D) Same as (C) except that acetone and methyl cellosolve are a mixed solvent of 95=5. 2) Neutralization timing layer (C) Cellulose acetate (oxidation degree 55%)
【8゜5】
1−(4−ヘキシルカルバモイルフェニル)2.3−ノ
ヒトロイミダゾールー2−チオンを[0,06]
になるようにアセトンとメチルセロソルブの70 :
30の混合溶媒に溶がして塗布し、80℃で乾燥した。
(D)アセトンとメチルセロソルブの99=1の混合溶
媒である以外は(C)に同じ。
3)受像層
(C)酢酸セルロース(酸化度53%)を[1゜5]
硫化パラジウムを[8,0XIO−’]になるようにア
セトンとメチルセロソルブの70:30の混合溶媒に溶
かして塗布し、80°Cで乾燥した。
(D)アセトンとメチルセロソルブの95=5の混合溶
媒である以外は(C)に同し。
4)ケン化および水洗
(C)、(D)とも共通で実施例1に同じ。
5)剥離層
(C)、(D)とも共通で実施例1に同じ。
上記表側の層を塗設後、支持体の裏面側に下記バック層
を塗設した。
6)遮光層(C)、 (D)とも共通でカーボンフ゛
ランクを[4,01
ゼラチンを[9,2]
7)白色層(C)、 (D)とも共通で二酸化チタン
を[6,01
ゼラチンを[2,11
8)保護層(C)、(D)とも共通で
平均粒子半径が1.2ミクロンのポリメチルメタクリレ
ートを[0,081
ゼラチンを[0,81
上記受像シート(C)、 (D)中に残留している有
機溶媒量をガスクロマトグラフで分析した結果は第三表
に示されている。
第三表 残留有機溶媒it(■/=>
実施例1と同し感光シートおよび処理液をもちいて同様
に露光、拡散転写現像した。25℃の雰囲気で現像を開
始してから5分後に受像シートを感光シートから剥離し
てポジ画像を得た。
このようにして得られたプリン) (C)、 (D)
を各温度にはそれぞれ1日ずつ80%RH−20%RH
の温度サイクルで14日間(すなわちテスト開始して全
数日は80%RHで偶数臼は20%RH)保存して実施
例1と同様にしてプリントのカールの程度を評価した結
果は第四表に示されている。
第四表
プリントのカール
第三表と第四表から残留有機溶媒量を減した受像シート
CD)はプリントのカールを低減できることが分かる。
(発明の効果)
銀塩拡散転写法用受像要素中、とくにセルロスエステル
層、再生セルロース層中の有機溶媒量を特定量、好まし
くは約1■/イ以下にすると、処理液の写真のカールが
著しく低減される。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社平成2年11月
J日!−[8゜5] 1-(4-hexylcarbamoylphenyl)2.3-nohytroimidazole-2-thione was mixed with acetone and methyl cellosolve to give [0,06] 70:
It was applied by dissolving it in a mixed solvent of 30°C and drying at 80°C. (D) Same as (C) except that the solvent is a 99=1 mixed solvent of acetone and methyl cellosolve. 3) Image-receiving layer (C) Cellulose acetate (oxidation degree 53%) [1°5] Palladium sulfide was dissolved in [8,0XIO-'] in a 70:30 mixed solvent of acetone and methyl cellosolve and applied. and dried at 80°C. (D) Same as (C) except that the solvent is a 95=5 mixed solvent of acetone and methyl cellosolve. 4) Saponification and water washing (C) and (D) are the same as in Example 1. 5) Both release layers (C) and (D) are the same as in Example 1. After coating the above layer on the front side, the following back layer was coated on the back side of the support. 6) The light-shielding layer (C) and (D) both have a common carbon index of [4,01 gelatin] [9,2] 7) The white layer (C) and (D) both have a common carbon index of [6,01 gelatin] and titanium dioxide [9,2] [2,11 8) Protective layers (C) and (D) are made of polymethyl methacrylate with an average particle radius of 1.2 microns [0,081 Gelatin is [0,81] The above image receiving sheet (C), ( The results of gas chromatograph analysis of the amount of organic solvent remaining in D) are shown in Table 3. Table 3: Residual organic solvent it (■/=> Exposure and diffusion transfer development were carried out in the same manner as in Example 1 using the same photosensitive sheet and processing solution. Image was received 5 minutes after starting development in an atmosphere of 25°C. A positive image was obtained by peeling the sheet from the photosensitive sheet. Pudding thus obtained) (C), (D)
Each temperature is 80%RH-20%RH for one day each.
The prints were stored for 14 days at a temperature cycle of It is shown. Table 4: Curling of prints From Tables 3 and 4, it can be seen that the image receiving sheet CD) with a reduced amount of residual organic solvent can reduce the curl of prints. (Effects of the Invention) When the amount of organic solvent in the image receiving element for silver salt diffusion transfer method, particularly in the cellulose ester layer and the regenerated cellulose layer, is set to a specific amount, preferably less than about 1/2, the curl of the photograph of the processing solution is reduced. is significantly reduced. Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. November J, 1990! −
Claims (1)
は再生セルロース層を少なくとも一層塗設し、支持体の
裏面側にはゼラチンを含有する層を少なくとも一層塗設
した銀塩拡散転写法用受像要素において、該セルロース
エステルおよび/または該再生セルロース層を有する側
に残存する有機溶媒の量が現像される前に1mg/m^
2以下であることを特徴とする剥離型銀塩拡散転写法用
受像要素An image-receiving element for silver salt diffusion transfer method, in which at least one layer of cellulose ester or regenerated cellulose is coated on the side of the support that comes into contact with the processing solution, and at least one layer containing gelatin is coated on the back side of the support, The amount of organic solvent remaining on the side having the cellulose ester and/or the regenerated cellulose layer is 1 mg/m^ before development.
An image-receiving element for a peel-off type silver salt diffusion transfer method, characterized in that the particle diameter is 2 or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24941690A JPH04128753A (en) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24941690A JPH04128753A (en) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04128753A true JPH04128753A (en) | 1992-04-30 |
Family
ID=17192653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24941690A Pending JPH04128753A (en) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04128753A (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63247754A (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
-
1990
- 1990-09-19 JP JP24941690A patent/JPH04128753A/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS63247754A (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
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