JPH04122939A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性組成物に関するものであり、特に現像性
及び耐処理薬品性に優れた感光性平版印刷版に適する感
光性組成物に関する。

［従来の技術及び解決すべき課題］ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
露光により可溶化するインキ受容性感光層を形成したも
のである。この感光層に画像露光を行い瑣像すると、画
像部を残して非画Ｉｉ１部は除去されるので、画像が形
成される。印刷においては、画像部が親油性で非画像部
が親水性であるという性質上の差が利用される。

ポジ型の感光性平版印刷版は、印刷の際使用される種々
の処理薬品、例えば湿し水に含まれるイソプロピルアル
コール、インキ、整面液、プレートクリーナー等に対し
ての耐性が弱く、その結果として、耐刷力が低下すると
いう欠点を有している。

特に近年の紫外線硬化性のＵｖインキを用いた印刷の際
に用いられる処理薬品（特に洗い油、プレートクリーナ
ー類等）としては、上記処理薬品より更に強力なものを
用いなければならないので、バインダーとして通常のノ
ボラック樹脂、例えば−−クレゾールノボラック樹脂等
を使用した場合に耐久性が不充分であった。

また、特公昭５６−５４６２１号公報には、フェノール
と一一、ｐ−混合クレゾールとアルデヒドを共重縮合さ
せて得られる樹脂をバインダーとして含有する感光性組
成物で、耐処理薬品性を向上することが記載されている
が、該樹脂も、Ｕｖインキ印刷に用いられる処理薬品に
は極めて不充分な耐性しか有していない。特公昭５２−
２８４０１号公報に開示の感光性組成物は、０−ナフト
キノンジアジド酸誘導体からなる感光体と、ｐ−ヒドロ
キシメタクリルアニリド等を繰り返し構造単位に含む高
分子化合物からなるバインダーとを含有することが記載
されている。該バインダーを用いることでＵ■インキ印
刷に用いられる処理薬品に対する耐性は向上したが、一
方でインキ看肉性が悪いという欠点を有していた。

また一方、前記のようなポジ型の感光性平版印刷版の現
像処理は通常アルカリ水溶液から成る現像液中で行なわ
れるが、現像液の現像能力は種々の条件で変動を受けや
すく、例えば現像液の補充量の過剰や気温の上昇に伴う
浴温度の上昇等により現像能力が規定以上になり、印刷
版の画像部が侵されたり、網点が消失したりする場合が
ある。

このため、感光性平版印刷版は、前記のような処理能力
が標準より増強された現像液でも、標準現像液で処理し
た場合と同様の現像性を示す幅広い現像許容性を有する
ことが望まれている。（以下、適正な現像結果が得られ
る現像能力上昇の許容範囲を「オーバー現像性」という
。） 従って、本発明の目的は、インキ看肉性を低下させるこ
となく耐処理薬品性、特にＵｖインキ特性に優れかつオ
ーバー現像性に優れた感光性平版印刷版に適した感光性
組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、キノンジアジド化合物、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が７０〜２００℃の範囲内の値であるビニル系
樹脂及びガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１００℃の範
囲内の値であるノボラック樹脂を含有する感光性組成物
を提供することにより達成されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられるガラス転移温度（Ｔｇ　）が７０〜
２００℃の範囲内の値であるビニル系樹脂（以下、本発
明のビニル系樹脂と称す）としては、例えばカルボキシ
ル基を有するビニル系樹脂が挙げられ、該樹脂を構成す
る共重合体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸
等のアクリル酸類；例えばイタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類などのカ
ルボキシル基を有する単量体成分を必須成分として合成
されるビニル系共重合体が挙げられる。該共重合体にお
いてカルボキシル基を有する単量体成分としては、更に
例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類：例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類：例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル１２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂訪族
モノカルボン酸のエステル類：例えばアクリロニトリル
、メタアクリロニトリル等のニトリル類：例えばアクリ
ルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルアミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド等のアミド類；例えばＮ−フェ
ニルマレイミド等のイミド類：例えばアクリルアニリド
、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍニトロアクリルアニ
リド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類；
例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；例えばメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；ｐ−アミノスルホニルフェニルメタク
リレート；塩化ビニル；ビニリデンクロライド；ビニリ
デンシアナイド；例えば１−メチル−１−メトキシエチ
レン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキ
シエチレン、１゜１−ジメトキシカルボニルエチレン、
１−メチル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類
；例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニル力ルバゾ−ル
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビ０リデン、Ｎ−
ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系
単量体等が好ましく挙げられる。これらのビニル系単量
体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に
存在する。

これらの単量体は上記高分子化合物中にブロック又はラ
ンダムのいずれの状態で結合していてもよい。

上記重合体はこれを単独で用いてもよいし、また２種以
上組合わせて用いてもよい。また他の高分子化合物等と
組合わせて用いることもできる。

また、本発明のビニル系樹脂としては以下の如きフェノ
ール性水酸基を有するビニル系樹脂も用いることができ
、このようなものとして、炭素−炭素二重結合が開裂し
て、重合してできた重合体であり下記−数式［Ｉ］〜［
ＶＩ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ま
しく用いられる。

−数式［Ｉ］ −＋　ＣＲ１Ｒ２−ＣＲｓ← ０−Ｃｏ−Ｂ−ＯＨ 一般式［Ｉ［］ →ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３＋ Ｃ０ＮＲ４→Ａ＋ｒＢ−ＯＨ 一般式［１［［］ ％式％ 一般式［ＩＶ］ ＋ｃＲ＋　　Ｒ２−ＣＲｓ＋− −０Ｈ 一般式［Ｖ］ ＯＨ ＯＨ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水ｊ
ｇ原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭
素原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基
を表し、慶はＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有し
てもよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフ
チレン基を表す。本発明においては、これらのうち−数
式［Ｉ［］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共
重合体が好ましい。

前記ビニル系樹脂としては共重合体型の構造を有してい
ることが好ましく、このような共重合体において、前記
−数式［Ｉ］〜［ＶＩ］の各々で示される構造単位の少
なくとも１種と組み合わせて用いることができる単［１
体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和
オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル１２−ク
ロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
廐メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド等
のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、−一二トロアクリルアニリド、−一メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、Ｉｌｌビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーチ
ル、エチルビニルエーテル、イソブヂルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ごニリデンクロライド、とニリデンシ
アナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、
１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチ
レン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メ
チル１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えば
Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾールＮ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニルピロ
リドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体があ
る。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂し
たｍ造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］で示され
る構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるもの
として、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示し
、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等で
ある。

これらの単量体は前記ビニル系樹脂中にブロック又はラ
ンダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系樹脂中における、一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］
のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０モ
ル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい。

前記の重合体は１種のみで用いてもよいが、２種以上併
用して感光性組成物中に含んでいてもよい。

以下に本発明に用いられるビニル系樹脂の代表的な具体
例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ＭＷは
重■平均分子酊、Ｍｎは数平均分子量、ｓ、に、ｆ！、
ｏ、ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモル％を表す。

以下余白 例示化合物 （ｂ） ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

（」） ＣＨ。

以下余白 本発明の感光性組成物中における上記ビニル系樹脂の占
める割合は３０〜９０重量％が好ましく、更に好ましく
は４０〜８５！ｌ量％である。

また、本発明の感光性組成物はガラス転移温度（Ｔｇ）
が３０〜１００℃の範囲内の値であるノボラック樹脂（
以下、本発明のノボラック樹脂と称す）を含有するが、
このようなものとして特に、霧−クレゾールを３０〜９
０モル％含有するノボラック樹脂が好ましい。このよう
なノボラック樹脂はフェノール類と活性カルボニル化合
物の共重縮合体であり該フェノール類は■−クレゾール
をノボラック樹脂に対し３０〜９０モル％、好ましくは
４０〜８０モル％含有することが必要である。

また、前記−一クレゾールとの共重縮合成分であるフェ
ノール類としては、芳香族性の環に結合する水素原子の
少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべてが含
まれ、具体的には例えばフェノール、０−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３゜５−キシレノール、２．４−キシ
レノール、２゜５−キシレノール、カルバクロール、チ
モール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログルシン、またはアルキル基（炭素原
子数１〜８個）置換フェノール等が挙げられ、好ましく
はフェノール、Ｏ−クレゾール、またはｐ−クレゾール
である。

前記活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケ
トンなどが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン
、フルフラール、アセトンなどが挙げられる。

本発明のノボラック樹脂の具体例としては例えば、フェ
ノール・腸−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体
樹脂、０−クレゾール・−−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂、−一クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・
議−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、フェノール・謬−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂などが好まし
い。

本発明において最も好ましいノボラック樹脂は■−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒドから成る
鴎−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂あるいはフェノール・置−クレゾール・ρ
−タレゾール及びホルムアルデヒドから成るフェノール
・ｌ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合樹脂である。

上記のノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、又２種
以上を混合して用いてもよい。

本発明のノボラック樹脂の分子ｆｆ１（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量（Ｍｎ　）が３．００
　Ｘ　ｉ　Ｑ２〜７．５０　Ｘ　ｌ　Ｑ３　、重量平均
分子量（Ｍｗ　）が１．００　ｘ　１　Ｑ３〜３．０Ｏ
ＸｉＯ→より好ましくはＭｎが５．００　Ｘ　１０２〜
４．００　Ｘ１０３、ＭＷが３００×１０３〜２．００
　Ｘ　１０’の範囲内の値である。

このようなノボラック樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法）によって
行う。数平均分子ｆｆｌＭｎ及び重量平均分子量ＭＷの
算出は、柘植盛雄、宮林達也、田中誠之著「日本化学会
誌」８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷
の中心を結ぶ）方法にて行うものとする。

また、本発明のノボラック樹脂において、その合成に用
いられたフェノール類の量比を確認する方法としては、
熱分解ガスクロマトグラフィー（ｐ　ｙｒｏｌｙｓｉｓ
−ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、　Ｐ　Ｇ　Ｃ
）を用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーについては
、その原理、装置及び実験条件は、例えば、日本化学会
誌、柘植　新著「新実験化学講座」第１９巻高分子化学
［Ｉ］４７４頁〜４８５頁（丸善１９７８年発行）等に
記載されており、熱分解ガスクロマトグラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、柘植盛男、田中隆、田
中誠之著「分析化学」第１８巻４７頁〜５２頁（１９６
９年）に記載された方法に準じるものとする。

また本発明のノボラック樹脂の感光性組成物中に含まれ
る含有量は３〜６０重量％が好ましく、より好ましくは
５〜５０重量％である。

本発明におけるキノンジアジド化合物としては０−ナフ
トキノンジアジド化合物が好ましく、このようなものと
して例えばＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フ
ェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂との
エステル化合物が好ましく用いられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、餌−クレゾール、ρ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、■−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、−一
、ρ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対するＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（０旧［個に対する反応率）は、１５〜８０％が
好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

更に本発明に用いられるキノンジアジド化合物としては
特開昭５８−４３４５１号公報明細書に記載のある以下
の化合物も使用できる。すなわち例えば１゜２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル、１．２−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１．２−キ
ノンジアジド化合物、さらに具体的にはジエイ・コサー
ル（Ｊ、　（（ｏｓａｒ）著［ライト・センシティブ　
システムズ」（”　　Ｌ　　ｉｇｈｔ−Ｓ　ｅｎｓｉｔ
ｉｖｅ　　　３　　ｙｓｔｅｖｓ”　　ン　＃１　３３
９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー　アン
ドサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　
）社にューヨーク）やダブリュー・ニス・デイ−・フｔ
レスト（Ｗ、　Ｓ、　［）ｅ　Ｆｏｒｅｓｔ　）　ｆ、
　Ｆフｙｒ　トレシストＪ（”　Ｐ　ｈｏｔｏｒｅｓｉ
ｓｔ”　）第５０巻、　　（１９７５年）、マグロ−ヒ
ル（ＭＣＧｒａｗ　−Ｈｌｌｌ　）社（ニュー　ｍｌ−
り）に記載されている１、２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルボニル）−３，５−
ジメチルピラゾール、１．２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸−４″ヒドロキシジフェニルー４″−ア
ゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ、Ｎ−ジーく１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、
２’−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンエステル、１．２−ナフトキ
ノンジアジド−５〜スルホンｌ！−２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンエステル、１．２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′
−ジアミノベンゾフェノン１モルの縮合物、１．２ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４
，４′−ジヒドロキシ−１，１′　−ジフェニルスルホ
ン１モルの縮合物、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド１モルとプルブロガリン１モルの
綜合物、１，２−ナツトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジ
ヒドロアビエチル）−スルホンアミドなどの１，２−１
ノンジアジド化合物を例示することができる。また特公
昭３７−１９５３号、同３７−３６２７号、同３７−１
３１０９号、同４０−２６１２６号、同　４０−３８０
１号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４５号、同
５１−１３０１３４、特開昭４８−９６５７５号、同４
Ｂ−６３８０２号、同４８−６３８０３定記公報に記載
された１゜２−キノンジアジド化合物をも挙げることが
できる。

更に本発明に用いられるキノンジアジド化合物としては
例えば、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸シクロヘキシルエステル、１（１，２−ナフトキノン
ジアジド−４−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾ
ール、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホンＩ
Ｉ　−４”−ヒドロキシジフェニル−４″−アゾ−β−
ナフトールエステル、２’　−（１，２−ナフトキノン
ジアジド−４−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−
アントラキノン、１．２−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン１ｉｆｔ−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸−２，３，４−１−ジヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ンｌ１ｆ−２，３，４’４′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸クロリド２モルと４．４′−ジヒドロキシ
〜１゜１′−ジフェニルスルホン１モルの綜合物、１゜
２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロリド１
モルとプルブロガリン１モルの綜合物等のポリヒドロキ
シ化合物の１．２−ナノトキノンー２−ジアジド−４−
スルホン酸エステル化合物が挙げられる。

また更に下２のようなポリウレタン樹脂のＯ−ナフトキ
ノンシアジドスルホン酸エステル化合物も使用しうる。

以下余白 （但し、 ｎは２〜 ３００の整数を人わ匁。

また、本発明においてはフェノール性水酸基を有するビ
ニル重合体と０−ナフトキノンジアジドスルホン酸との
エステル化合物も使用することができる。このようなエ
ステル化合物を形成するフェノール性水酸基を有するビ
ニル重合体としてはフェノール性水ＭＷを有する単位を
分子構造中に有する重合体であり、好ましくは、前記本
発明のビニル系樹脂として用いられるフェノール性水酸
基を有するビニル系重合体と同様のものが用いられる。

本発明に用いられるキノンジアジド化合物としては上記
化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合わせ
て用いてもよい。本発明に用いられるキノンジアジド化
合物の感光性組成物中に占める割合は、５〜６０重量％
が好ましく、特に好ましくは、１０〜５０重量％である
。

本発明の感光性組成物には必要に応じ、更に有ｍ酸又は
酸無水物を含有することができる。

本発明に用いることのできる有機酸としては公知の種々
の有機酸が用いられるがｐＫａ値が２以上である有ａｍ
が好ましく、更に好ましくはｐＫａｆ［が３０〜９０で
あり、特に好ましくは３５〜８．０の有機酸が用いられ
る。但し、本発明で使用されるｐＫａ値は２５℃におけ
る値である。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基ａ！編■
（丸善＃１９６６年、第１０５４〜１０５８頁）に記載
されている有ｍ’ｔｓで、本発明のｐＫａｆｉを示し得
る化合物をすべて挙げることができる。このような化合
物としては、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼライン
酸、イソフタル酸、ｐ−トルイル酸、ｑ−ｔ−ルイル酸
、β−エチルグルタル酸、Ｉ−オキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３．４−ジ
メトキシ安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グル
タル酸、ｐアニス酸、コハク酸、セバシン酸、β、β〜
ジエチルグルタル酸、１．１−シクロブタンジカルボン
酸、１．３−シクロブタンジカルボン酸、１゜１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１．２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、β、
β−ジメヂルグルタル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石
酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸
、フマル酸、β−プロピルグルタル酸、プロピルマロン
酸、マンデル酸、メソ酒石酸、β−メチルグルタル酸。

β、β−メチルプロピルグルタル酸、メチルマロン酸、
リンゴ酸、１．１−シクロヘキサンジカルボン酸、１．
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１．４シクロヘキサンジカルボン酸
、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ｎ−カプリン酸
、ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げることがで
きる。その他メルドラム酸やアスコルどン酸などのエノ
ール構造を有する有ｔ［も好ましく用いることができる
。上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５〜１０
重量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量％であ
る。

また、本発明に用いることのできる酸無水物としては公
知の種々の酸無水物がすべて用いられるが、好ましくは
環状酸無水物であり、このようなものとして例えば無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、３，６−ニンドオキシー△性〜テトラヒド
ロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グル
タル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−
）工二ル無ホマレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット
酸等が挙げられる。これらの酸無水物は感光層中に００
５〜１０重量％、特に０１〜５重坦％含有されることが
好ましい。

本発明の感光性組成物には、好ましくは露光により酸も
しくは遊ｍ基を生成する化合物を含有することができる
が、このような化合物としては、下記−数式［■］及び
［■］でそれぞれ示されるトリハロアルキル化合物又は
ジアゾニウム塩化合物が好ましく用いられる。

一般式［Ｖｌコ （式中、Ｘａは炭素原子数１〜３ｇのトリハロアルキル
基を示し、ＷはＮ、Ｓ、Ｓｅ　、、Ｐ、Ｃの各原子を示
し、Ｚは０．Ｎ、Ｓ、　Ｓｅ　、Ｐの各原子を示す。Ｙ
は発色団基を有し、かつＷと７を環化させるに必要な非
金属原子群を示す。但し、非金属原子群により形成され
た環が前記Ｘａを有していてもよい。） 一般式［■］ Ａｒ　−Ｎ２　Ｘ （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｘは無機化合物の
対イオンを表す。） 具体的には、例えば−数式［Ｖｌ　］のトリハロアルキ
ル化合物としては、下記−数式［■］、［Ｘ］又は［Ｘ
Ｉ］で表される化合物が含まれる。

−数式［ＩＸ］ 一般式［Ｘ］ 一般式 ［１］ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｌは水素原子またはメチル基、Ｊはｆｉｔ換若
しくは非置換アリール基又はＷｔ素環基を表し、ｎは０
．１または２である。）−数式［ｒＸ］で表わされる化
合物としては具体的には、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール化合物、又は 特開昭６０−２４１０４９号公報記載の下記化合物：特
開昭５４−７４７２８号公報記載の下記化合物：特開昭
５５−７７７４２号公報記載の下記化合物：特開昭６０
−３６２６号公報記載の下記化合物：特開昭６０−１７
７３４０号公報記載の下記化合物：特開昭６１−１４３
７４８号公報記載の下記化合−二等が挙げられる。

以下余白 また、−数式［Ｘ］又は［ＸＩ］で表わされる化合物と
しては具体的には、特開昭５３−３６２２３号公報に記
載されている４−（２，４−ジメトキシ−４−スチリル
）−６−ドリクロロメチルー２−ピロン化合物、特開昭
４８−３６２８１号公報に記載されている２、４−ビス
−（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−
Ｓ−トリアジン化合物、２゜４−ビス−（トリクロロメ
チル）−６−ｐ−ジメチルアミノスチリル−８−トリア
ジン化合物等が挙げられる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。このような化合物の具体例としては、ジアゾニウム塩
のアニオン部分がフッ化すンイオン、フッ化ヒ素イオン
、フッ化アンチモンイオン、塩化アンヂモンイオン、塩
化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオン
の少なくとも１種である芳香族ジアゾニウム塩が挙げら
れ、好ましくはバラジアゾフェニルアミン塩が挙げられ
る。

上記露光により酸もしくはＭｌｌｌＭを生成する化合物
の全感光層組成物中に含まれる量は０．０１〜２０重量
％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０１量％、特
に好ましくは０２〜１０重量％である。

本発明の感光性組成物においては、好ましくは上記の露
光により酸もしくは遊離基を生成する化合物と共に、そ
の光分解生成物と相互作用をすることによってその色調
を変える変色剤が含有される。このような変色剤として
は、発色するものと退色又は変色するものとの２種類が
ある。退色又は変色する変色剤としては、例えばジフェ
ニルメタン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジ
ン系、キサンチン系、アンスラキノン系、イミノナフト
キノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられ
る。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタル
バイオレッ・ト、ペイシックツクシン、フェノールフタ
レイン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレ
ッドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ
、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロ
ーチモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチ
ルオレンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、
２，７−ジクロロフルオレセイン、バラメチルレッド、
コンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチル
レッド、ディルブルー２８１ナイルブルーＡ、フェナセ
タリン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パ
ラツクシン、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（採土ケ谷
化学ｎ製）、オイルブルー＃６０３［オリエント化学工
業■製」、オイルピンク＃３１２［オリエント化学工業
■製］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■製］
、オイルブルーレツト＃３０８［オリエント化学工１ａ
味製］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業■製］
、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業」１、オイル
ブルーン＃５ｏ２［オーリエンド化学工業■製コ、スビ
ロンレッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業■製］、
−一クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミ
ン８１０−ダミン６Ｇ１フアーストアシツドバイオレツ
トＲ１スルホローダミンＢ１オーラミン、４−１−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキ
シアニリノ−４−１−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジ
ヒドロオキシエチルアミン−フェニルイミノナフトキノ
ン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミン−
〇′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１
−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−
１）−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン
。

また、発色する変色剤としてはアリールアミン類を挙げ
ることができる。この目的に適するアリールアミン類と
しては、第一級、第二級芳香族アミノのような単なるア
リールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニルｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ−トルイジン、４４′−ビフェニルジアミ
ン、０−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４−ク
ロロ−〇−フェニレンジアミン、０−ブロモ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、１，２．３−トリフェニルグアニジ
ン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、アニ
リン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフェニ
ルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｐ’　−テトラメチル
ジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン、ｐ、ｐ
’、ｐ”−ヘキサメチルトリアミノトリフェニルメタン
、ｐ、ｐ’　−テトラメチルジアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ。

ｐ″−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、ｐ’、ｐ″−トリアミノ−０−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ’、ｐＮ−ドリアミノトリフェニルカル
ビノール、ｐ、ｐ’　−テトラメチルアミノジフェニル
−４−アニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ’、ｐ″−トリ
アミノトリフェニルメタン、ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　
″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。

本発明においては上記変色剤のうちＤＨ領域１〜５で変
色しうる色素が好ましい。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０
１〜１０重但％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重量％で使用される。

本発明の感光性組成物は好ましくは下記−数式［■コで
表わされる置換フェノール類とアルデヒド類との縮合樹
脂及び／又は該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル化合物を含む。

−数式［■］ （式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ７は炭素原子数２以上の
アルキル基又はシクロアルキル基を表わす。） 上記一般式［■］で表わされる置換フェノール類におい
て、Ｒ５およびＲ６は各々水素原子、アルキル基（１な
いし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素原子数
１ないし２のアルキル基は特に有用である。）またはハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の各原子
の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。）を表し
、Ｒ７は炭素原子数２以上のアルキル基（好ましくは炭
素原子数１５以下であり、炭素原子数３ないし８のアル
キル基は特に有用である。）またはシクロアルキル基（
３ないし１５の炭素原子数を含むものを包含する。炭素
原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有用である
。）を表す。

上記置換フェノール類の例としては、イソプロピルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔアミル
フェノール、ヘキシルフェノール、ｔｅｒｔ＝オクチル
フェノール、シクロへキシルフエノル、３−メチル−４
−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソプロ
ピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、ｔｅｒ
ｔ−アミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔｅｒｔ
−オクチルクレゾール、シクロヘキシルクレゾール等が
挙げられ、そのうち特に好ましくはｔｅｒｔ−オクチル
フェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げら
れる。

また、上記アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪族および
芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数１ないし６の
ものを包含する。そのうち好ましくはホルムアルデヒド
およびベンズアルデヒドである。

本発明における該置換フェノール類とアルデヒド類とを
縮合させた樹脂は、−数式［■］により表される置換フ
ェノールと、アルデヒド類とを酸性触媒の存在下で重縮
合して合成される。使用される酸性触媒としては、塩酸
、しゆう酸、硫酸、リン酸等の無機酸や有機酸が用いら
れ、置換フ工ノール類とアルデヒド類との配合比は、置
換フェノール類１モル部に対しアルデヒド類が０７〜１
．０モル部用いられる。反応溶媒としては、アルコール
類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等が用いられる
。

所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間（３〜４８ｖ＃
間）反応後、減圧下加熱し、水洗して腹水さゼて得るか
、又は水結析さゼて反応物を得る。

本発明の置換フェノール類とアルデヒド類との重合樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物
は、前記縮合樹脂を適当な溶媒、例えば、ジオキサン等
に溶解させて、これに〇ナフトキノンジアジドスルホン
酸クロライドを投入し、加熱攪拌しながら、炭酸アルカ
リ等のアルカリを当量点まで滴下することによりエステ
ル化させて得られる。

前記エステル化物において、フェノール類の水酸基に対
する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
縮合率（水酸基１個に対する反応率％）は、５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜７０％、更に好まし
くは３０〜６０％である。該縮合率は、元素分析により
スルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算でる。

本発明の感光性組成物中に占める前記−数式［■］で表
される置換フェノール類とアルデヒド類とを縮合させた
樹脂および該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル化合物の量は０．０５〜１５Ｍ」％が好まし
く、特に好ましくは１〜１０重■％であり、重裔平均分
子ＩＭｗは好ましくは、５．０Ｘ１Ｑ２〜５．０Ｘ１０
３の範囲であり、更に好ましくは７．Ｏｘ　１Ｑ　２〜
３．０×１０３の範囲である。その数平均分子ＩＭｎは
３．０Ｘ１Ｑ２〜２．５Ｘ１Ｑ３の範囲であることが好
ましく、更に好ましくは４．０Ｘ１Ｑ２〜２０×１０３
の範囲である。

上記分子団の測定は、ＧＰＣ法によって行う。

数平均分子ＩＭｎ及び重量平均分子団ＭＷの算出は、柘
植盛男、宮林違也、田中誠之著゛日本化学会誌“　８０
０頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、オ
リゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心を
結ぶ）方法にて行うものとダる。

本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ｄ］ ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏバー 構造単位［Ｅコ Ｃ）−１３ 一＋ＣＨ２ＣＨ−Ｏ＋− （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わＴ、）本発明に
用いられる前記構造単位［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも
１種を有する化合物としては、上記構造単位［Ｄ］及び
［Ｅ］の１万又は両方を有する化合物であればいかなる
ものでもよいが、特にｎが２〜５００ｏの範囲内の整数
であり、かつ沸点が２４０″Ｃ以上である化合物が好ま
しく、更に好ましくは０が２〜５００の範囲内の整数で
あり、かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最
も好ましいものはｎが３〜１ｏｏの範囲内の化合物であ
る。

このような化合物としては、例えば、 −ホ！Ｊ　エチμ＞り’）　］−ル（ＨＯ−＋ＣＨ，Ｃ
Ｈ，Ｃ）７ｒｒ）り・ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（Ｒ○（ＣＨ，Ｃ）（２０）ｎＨ） ・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエー・ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレングリコール （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含む
） ・ポリオキシエチレンーポリオキシブロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、 ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体 ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂１１７ｉ１！を
部分エステル 例えば ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣ○○（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈ）・ポリ
オキシエチレンアルキルアミン 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ボッ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレ〜１〜、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタント
リステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエー
ト、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、
ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレン
グリコールモノステアレート、ポリエチレングリコール
モノオレエート、ポリエチレングリコールジステアレー
ト、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルム
アルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコボリマー、ポリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール等である。

上記構造単位［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して　０１〜２０ｆｆｌ１％が好ましく、より好ましく
は０２〜１０重量％である。

また、上記化合物は上記含有ｉの範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２１１以上組合わせて使用してもよい
。

本発明の感光性組成物は上記のような素材の他、必要に
応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可塑剤、界面
活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこ
れを適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキ
サノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布ｔは用途により異なるが、例えば
固形分として０５〜５．ＯＱ／ｆが好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並び
にクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等が
メツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性平
版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が膿されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチング覆る方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ？ｉＩｌ磨法
、液体ホーニングによる研磨法、バフ研ｌｉ！法等が挙
げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種
方法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。

好ましいのは電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、ｔｉｍ酸、ＦＡ酸、硝酸等
の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれ
る。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは
酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗
する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮ｉ量は１〜５０Ｉ＋ｇ、／
ｄ、＋が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄｒ
である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウム板を
リン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５１ｇ１酸化
クロム（■）：２０ｏを１１の水に溶解して作製）に浸
漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化
測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が貝体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金Ｂ塩の水溶液に
よる下引き処理を茄すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ｍＭナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
１〜１０重」％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実施例コ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４ｍｒＡのアルミニウム板（材質１０５０、
調質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で
６０℃で１分間脱脂処理を行った後、］ｉの０．５モル
塩酸水溶液中において温度；２５℃、電流密度：　６０
Ａ／　（Ｉｎ’　、処理時間；３０秒間の条件で電解エ
ツチング処理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施
した後、２０重量’ｘ、　１ａａ溶液中で温度；２０℃
、電流密度：３Ａ／ｄ１＝、処理時間：１分間の条件で
陽極酸化処理を行った。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアルミニウム板に下記に示す組成
の各感光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、
９０℃で４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料Ｎ
０１１を得た。

感光性組成物塗布液組成 ・キノンジアジド化合物（ＱＤ−１）　　　２．ＯＱ・
本発明のビニル系樹脂（ポリマー１）５．Ｏｐ・本発明
のノボラック樹脂Ａ　　　　　　１．０　Ｑ・ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨ （保止ケ谷化学■製）　　　　　　　　　Ｏ，ｏａｇ・
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド４−スルホニルク
ロリド　　　　　０．　ｏｅｇ・メチルセロソルブ　　
　　　　　　　　１００１ｐ更に上記塗布液組成にお１
プる本発明のビニル系樹脂、本発明のノボラック樹脂又
は１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロリド及びこれらの添加ｍを表１に示すようにかえ
た以外は試料Ｎ　ｏ、　１と同様にして、ポジ型感光性
平版印刷版試料Ｎｏ、２〜７を作成した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎｏ、１〜７の
各々に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・
コダック社ＩＩ　Ｎ　ｏ、　２、濃度差０．１５ずつで
２１段階のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタル
ハライドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００
　）を光源として８．０　ｍＷ／　Ｃｆの条件で、露光
した。次にこの試料を５ＤＲ−１（コニカ■社製）を水
で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像して
平版印刷版試料を得た。

オーバー現像性を検討するために、５ＤＲ−１を５倍に
棉釈することにより現像能力が過剰になった現像液を用
意し、前記露光した試料を２７℃、４０秒間現像し標準
現像に対するステップのベタ段数の上がり具合によりオ
ーバー現像性を判定した。結果を表１に示す。ステップ
のベタ段数の上がりが小さい程、オーバー現像性は良い
ことになる。

又、前記平版印刷版試料の全面にガム引きを行ない６０
℃で１０分ガムを乾燥させた後、印刷を行ない、印刷開
始から画像部に均一にインキが着肉するまでの枚数（ガ
ム除去性）と、良好な印刷物が得られる枚数（耐刷力）
を−穀油性インキとＵｖインキについて調べ、結果を表
−１にボした。

下記にテスト条件を示す。

１　ＵＶインキ着肉性（ガム除去性）ニブレートガム液
５ＧＵ−３（コニカ■製）を２倍に希釈しスポンジで塗
布し、６０℃で１０分間乾燥し、下記耐刷力（一般イン
キ）と同じ条件で印刷して調べた。

２　耐刷カニ ハイデルＧＴ０６０００印８！１機を用い、６０００枚
／時で上質紙に印刷した。使用したインキは、一般イン
キは、マークファイブ紅インキ（東洋インキ■製）であ
り、Ｕｖインキは、東洋フラッシュドライ−〇Ｌ−紅Ａ
Ｐ（東洋インキ社製）であった。

Ｕｖインキによる印刷においては、東洋フラッシュドラ
イブレートクリーナー（東洋インキ社製）を用いて、１
回１５００枚の割合で版面を拭くという操作を行った。

ｌｌ】；本発明のビニル系ｄ（脂 ポリマー］ （ＭＷ＝２２０００．　Ｍｗ／　Ｍｎ＝３．２ｍ：ｎ＝
４０：６０） Ｔｇ＝１４０’Ｃ ポリマー２ （Ｍ＋ｎ＝２００００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０ｍ：ｎ：
１＝３０二４０：３０） 丁ｙ＝１５０℃ ポリマー３ （Ｍｗ＝３５０００．　Ｍｗ／　Ｍｎ＝２，０ａ＝　：
　ｎ　：　Ｎ＝ＺＯ：５０：２０〕Ｔ９＝１３０“Ｃ ポリマー４ ＣＨ。

（Ｍｗ＝２５０００．　Ｍｗ／　Ｍｎ＝２．５ｍ：ｎ：
Ｚ ３０：３５：３５） Ｔｇ＝］ＯＯ°Ｃ ポリマー５ ＋１２：本発明のノボラック樹脂 Ａ　；　■ クレゾールとｐ −クレゾールとホルム アルデヒドとの共重縮合樹脂 （ｌ クレゾ ール及びｐ クレシ ルの各々モル比が７ ３、ｌｙｌｗ ０００゜ Ｍｗ ／Ｍｎ ＴΩ 一７０℃ フェノールとｍ−りレゾールとｐ−クレシルとホルムア
ルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、■−クレゾー
ル及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２゛２°６、Ｍ
ｗ　−６，０００，Ｍｗ　／Ｍｎ　−５，５＞Ｔｇ−４
ｏ℃ 以下余白 ニー− 車３； キ／ンンアノド化合物 ＱＤ−１ ○ ＱＤ−２ ｘ：ｙ＝１：３ ＱＤを反応させる前の樹脂のム４ｗ＝２０００Ｄ−３ ＱＤを反応させる前の樹脂のＭＶ　＝２０００Ｏ２ ｂす。

＋１４； ａ：１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４スルホニ
ルクロリド ｂ：２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メ
トキシナフチル）　−ｓ　−ｔ−リアジン ｃ：２−１−リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール ｄ：２−トリクロロメチル−５−（β−ベンゾフリルビ
ニル）１，３．４−オキサジアゾール ｅ：２−トリクロロメチル−５−（ρ−ブトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール 表−１より明らかなように本発明の試ＦＩ　Ｎ　ｏ、　
１〜５はいずれも比較試料Ｎ０．６及び７に比べ、オー
バー現像性、ＵＶインキ着肉性及び耐刷力のいずれにお
いても優れている。

［発明の効果コ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物によ
りインキ看肉性を低下させることなく、耐処理薬品性、
特にＵＶインキ特性に優れ、かつオーバー現像性に優れ
た感光性平版印刷版を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　キノンジアジド化合物、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７
   ０〜２００℃の範囲内の値であるビニル系樹脂及びガラ
   ス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１００℃の範囲内の値であ
   るノボラック樹脂を含有する感光性組成物。