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JPH04117457A - Silicone rubber composition and cured product - Google Patents

Silicone rubber composition and cured product

Info

Publication number
JPH04117457A
JPH04117457A JP23822990A JP23822990A JPH04117457A JP H04117457 A JPH04117457 A JP H04117457A JP 23822990 A JP23822990 A JP 23822990A JP 23822990 A JP23822990 A JP 23822990A JP H04117457 A JPH04117457 A JP H04117457A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
organopolysiloxane
parts
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP23822990A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0791474B2 (en
Inventor
Masaharu Takahashi
政晴 高橋
Jun Hatakeyama
潤 畠山
Terukazu Sato
佐藤 輝和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP23822990A priority Critical patent/JPH0791474B2/en
Publication of JPH04117457A publication Critical patent/JPH04117457A/en
Publication of JPH0791474B2 publication Critical patent/JPH0791474B2/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prepare the title compsn. having excellent processability and workability and giving a cured article having a low hardness by compounding an organopolysiloxane, a specific organosilicon compd., and a fine silica powder as the main components. CONSTITUTION:The title compsn. is prepd. by compounding, as the main components, an organopolysiloxane of formula I [wherein R is a (substd.) monovalent hydrocarbon group and 0.0001-0.5mol% of all the R groups are alkenyl; and (a) is 1.95-2.05] having a degree of polymn. of 3000 or higher, an organosilicon compd. obtd. by reacting an organosilicon compd. of formula II [wherein R<1> is a (substd.) monovalent hydrocarbon group; X is H, alkyl, or alkoxyalkyl; 0<=b<0.2; 0<=c<0.2; and 1<d<=4] with an organopolysiloxane of formula III [wherein R<2> is a (substd.) monovalent hydrocarbon group contg. no aliph. unsatd. group; R<3> is alkenyl or (meth)acryl; Y is H, alkyl, or alkoxyalkyl; 1.8<e<2.2; 0.004<f<0.2; and 0<=g<0.2] having a degree of polymn. of 20-300 in a wt. ratio of the organosilicon compd. to the organopolysiloxane of 0.005-0.5, and a fine silica powder having a specific surface area of 50m<2>/g or higher.

Description

【発明の詳細な説明】 り来上ム五里分立 本発明は、加工性及び作業性に優れ、かつ低硬度の硬化
物を与えるシリコーンゴム組成物及びその硬化物に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone rubber composition that has excellent processability and workability and provides a cured product with low hardness, and a cured product thereof.

の   び  が  しようとする シリコーンゴム組成物は、硬化物が耐熱性、耐候性、耐
久性、離型性、電気的特性などに優れているために様々
な形に加工成形され、建築材料、電気・電子部品、自動
車部品、OA機器部品など様々な分野で使用されている
Silicone rubber compositions that are intended to spread are processed and molded into various shapes because the cured product has excellent heat resistance, weather resistance, durability, mold releasability, and electrical properties.・Used in various fields such as electronic parts, automobile parts, and OA equipment parts.

近年、特に普及のめざましいOA機器においては、複写
機、プリンター等でシリコーンゴム組成物が大量に使用
されており、この分野においてシリコーンゴム組成物は
耐熱性、離型性、圧縮永久歪などに優れた硬化物を与え
るのでロール材料として無くてはならないものになって
いる。
In recent years, silicone rubber compositions have been used in large quantities in copiers, printers, etc., especially in OA equipment that has become rapidly popular.In this field, silicone rubber compositions have excellent heat resistance, mold releasability, compression set, etc. It has become indispensable as a roll material because it gives a hardened product.

しかしながら、シリコーンロール材料では、硬さ(JI
S−A)40以下の低硬度材料が要求されているが、か
かる低硬度の硬化物を与えるシリコーンゴム組成物は、
シリコーンポリマー(生ゴム)に充填剤を比較的少なめ
に加えて製造するため、シリコーンゴム組成物の加工成
形時の作業性に劣り、部品製造の経済性が悪いという問
題があった。
However, silicone roll materials have hardness (JI
S-A) A material with a low hardness of 40 or less is required, but a silicone rubber composition that provides a cured product with such a low hardness is
Since the silicone polymer (crude rubber) is manufactured by adding a relatively small amount of filler, there are problems in that the workability during processing and molding of the silicone rubber composition is poor and the economics of manufacturing parts is poor.

また、シリコーンポリマー(生ゴム)にシリカ充填剤を
配合すると物理的特性に優れたシリコーンゴム組成物を
得ることができることは知られているが、シリカ充填剤
を配合するためには、通常、両末端にシラノール基を有
するオルガノポリシロキサンの低分子体をウェッターと
して使用するため、シリカ充填剤を配合したシリコーン
ゴム組成物は可塑度が低く、表面が粘着感のあるものと
なり、ロール加工性や押し出し加工性が悪くなってしま
う等の欠点を有していた。
Furthermore, it is known that a silicone rubber composition with excellent physical properties can be obtained by blending a silica filler into a silicone polymer (raw rubber), but in order to blend a silica filler, it is usually necessary to Since a low-molecular organopolysiloxane having silanol groups is used as a wetter, silicone rubber compositions containing silica fillers have low plasticity and a sticky surface, making it difficult to roll and extrude. It had drawbacks such as poor performance.

従って、低硬度シリコーンゴム組成物の加工性及び作業
性の改善が望まれていた。
Therefore, it has been desired to improve the processability and workability of low-hardness silicone rubber compositions.

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、加工性及び
作業性に優れ、低硬度の硬化物を与えるシリコーンゴム
組成物及びその硬化物を提供することを目的とする。
The present invention was made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a silicone rubber composition that has excellent processability and workability and provides a cured product with low hardness, and a cured product thereof.

題を解決するための手  び作 本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式(1) %式%(1) (但し、式中Rは置換又は非置換の一価炭化水素基を表
わし、かつ、R基全体の0.0001〜0.5モル%は
アルケニル基である。また、aは1.95〜2.05の
範囲の数である。) で表わされる重合度が3000以上のオルガノポリシロ
キサンと、比表面積50rrr/g以上の微粉末シリカ
を含むシリコーンゴム組成物に対し、ウェッターとして
下記一般式(2) %式%(2) (但し、式中R1は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、Xは水素原子、アルキル基及びアルコキシアルキ
ル基から選ばれる基であり、bee。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventor of the present invention found the following general formula (1) % formula % (1) (wherein R is a substituted or unsubstituted Represents a monovalent hydrocarbon group, and 0.0001 to 0.5 mol% of the entire R group is an alkenyl group. Also, a is a number in the range of 1.95 to 2.05.) For a silicone rubber composition containing an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 3000 or more and fine powder silica having a specific surface area of 50 rrr/g or more, as a wetter, the following general formula (2) % formula % (2) (However, in the formula R1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxyalkyl group, and bee.

dはそれぞれ0≦bo0.2.O≦c<0.2゜1<d
≦4の範囲の数である。) で表わされる有機珪素化合物と、下記一般式(3)%式
%(3) (但し、式中R2は脂肪族不飽和基を含まない置換又は
非置換の一価炭化水素基であり、R3はアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、Yは水素原子、ア
ルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる基であ
り、e+f+gはそれぞれ1.8<e<2.2,0.0
04<f<0.2゜0≦g<0.2の範囲の数である。
d is 0≦bo0.2. O≦c<0.2゜1<d
The number is in the range of ≦4. ) and an organosilicon compound represented by the following general formula (3) % formula % (3) (wherein R2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, and R3 is an alkenyl group,
It is an acrylic group or a methacrylic group, Y is a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxyalkyl group, and e+f+g are 1.8<e<2.2, 0.0, respectively.
The number is in the range of 04<f<0.2°0≦g<0.2.

) で表わされる重合度が20〜500であるオルガノポリ
シロキサンとを一般式(2)の化合物/−一般式3)の
オルガノポリシロキサンが重量比で0.005〜0.5
となるような割合で反応させることにより得られる有機
珪素化合物とを配合することにより、可塑度が高く、押
出し成形性が良好で、優れた加工性及び作業性を有し、
圧縮永久歪も小さく、低硬度の硬化物を与えるシリコー
ンゴム組成物が得られることを見い出し、本発明をなす
に至った。
) and the organopolysiloxane having a polymerization degree of 20 to 500, and the compound of general formula (2)/-organopolysiloxane of general formula 3) in a weight ratio of 0.005 to 0.5.
By blending with an organosilicon compound obtained by reacting in a ratio such that
The present inventors have discovered that a silicone rubber composition can be obtained that has a small compression set and provides a cured product with low hardness, and has accomplished the present invention.

従って、本発明は、 (1)上記(1)式の重合度が3000以上のオルガノ
ポリシロキサンと、 (II)上記(2)式の有機珪素化合物と、上記(3)
式の重合度が20〜500のオルガノポリシロキサンと
を(2)式の化合物/(3)式の化合物が重量比で0.
005〜0.5となるような割合で反応させることによ
り得られる有機珪素化合物と、 (m)比表面積50rrr/g以上の微粉末シリカとを
主成分とするシリコーンゴム組成物及びこれを硬化させ
ることにより得られる硬化物を提供する。
Therefore, the present invention comprises (1) an organopolysiloxane of the above formula (1) with a degree of polymerization of 3000 or more, (II) an organosilicon compound of the above formula (2), and the above (3).
An organopolysiloxane having a polymerization degree of 20 to 500 and a compound of formula (2)/compound of formula (3) in a weight ratio of 0.
A silicone rubber composition containing as main components an organosilicon compound obtained by reacting at a ratio of 0.005 to 0.5, and (m) finely powdered silica having a specific surface area of 50 rrr/g or more, and curing the same. A cured product obtained by this method is provided.

以下、本発明につき更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の第一必須成分は、下記一般式(1)%式%(1
) で示されるオルガノポリシロキサンである。
The first essential component of the present invention is represented by the following general formula (1)% formula% (1
) is an organopolysiloxane represented by

ここで、R基は置換又は非置換の一価炭化水素基、好ま
しくは炭素数1〜10のものであり、R基全体の0.0
01〜0.5モル%、特に0.01〜0.3モル%がビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基であることが必要で
ある。このアルケニル基の含有量が上記範囲よりも少な
い場合には、オルガノポリシロキサンの硬化性が不十分
となり、また上記範囲よりも多い場合には、該組成物か
ら得られる硬化物が硬くなるばかりではなく、特性(特
には耐熱性)が悪くなる。また、上記アルケニル基以外
のR基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基
;ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基
、並びにこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素
原子の一部又は全部が弗素、塩素等のハロゲン原子やシ
アノ基で置換された基(例えば、3,3.3−トリフル
オロプロピル基、クロロメチル基、シアノエチル基)等
を挙げることができる。
Here, the R group is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, preferably one having 1 to 10 carbon atoms, and 0.0
It is necessary that 01 to 0.5 mol%, particularly 0.01 to 0.3 mol%, be alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups. If the content of this alkenyl group is less than the above range, the curability of the organopolysiloxane will be insufficient, and if it is more than the above range, the cured product obtained from the composition will not only become hard. properties (especially heat resistance) deteriorate. In addition, R groups other than the above alkenyl groups include, for example, alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; cycloalkyl groups such as cyclohexyl; aryl groups such as phenyl and tolyl; benzyl, Aralkyl groups such as β-phenylethyl groups, and groups in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these hydrocarbon groups are substituted with halogen atoms such as fluorine and chlorine, or cyano groups (for example, 3, 3.3-trifluoropropyl group, chloromethyl group, cyanoethyl group), etc.

なお、アルケニル基以外のR基はメチル基であることが
一般的であるが、耐寒性、耐放射線性、透明性が要求さ
れる場合には、R基として最大20モル%のフェニル基
を含むことが好適である。
Note that R groups other than alkenyl groups are generally methyl groups, but if cold resistance, radiation resistance, and transparency are required, up to 20 mol% of phenyl groups may be included as R groups. It is preferable that

更に、耐油、耐ガソリン性が要求される場合には、R基
としてシアノエチル基や3,3.3−トリフルオロプロ
ピル基が含まれることが好適である。
Furthermore, when oil resistance and gasoline resistance are required, it is preferable that the R group contains a cyanoethyl group or a 3,3.3-trifluoropropyl group.

また、前記組成式(1)において、aは1.95〜2.
05の数であり、好ましくは1.98〜2.01である
。aが1.95未満のオルガノポリシロキサンは重合度
3,000以上に合成することが容易ではなく、またa
が2.05を超えるオルガノポリシロキサンは、重合度
3,000以上のものを再現性良く安定に合成すること
が容易ではない。
Further, in the composition formula (1), a is 1.95 to 2.
05, preferably 1.98 to 2.01. Organopolysiloxanes with a of less than 1.95 are difficult to synthesize with a degree of polymerization of 3,000 or more, and
It is not easy to stably synthesize organopolysiloxanes with a polymerization degree of 3,000 or more with good reproducibility for organopolysiloxanes having a polymerization degree of more than 2.05.

このオルガノポリシロキサンは、十分な機械的強度をだ
すために、重合度が3,000以上、好ましくは5,0
00〜10,000である。
In order to provide sufficient mechanical strength, this organopolysiloxane has a degree of polymerization of 3,000 or more, preferably 5.0.
00 to 10,000.

本発明に用いるオルガノポリシロキサンは、実質的には
、ジオルガノポリシロキサン単位から構成されるが、ト
リオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキサン単位
、およびSin、単位を少量含んでいてもよく、また分
子鎖末端は水酸基、トリオルガノシロキシ単位で封鎖さ
れていてもよい。
The organopolysiloxane used in the present invention is substantially composed of diorganopolysiloxane units, but may also contain small amounts of triorganosiloxy units, monoorganosiloxane units, and Sin units, and may also contain molecular chains. The terminal may be blocked with a hydroxyl group or a triorganosiloxy unit.

本発明では、第二必須成分として下記一般式%式%(2
) (但し、式中R1は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、Xは水素原子、アルキル基及びアルコキシアルキ
ル基から選ばれる基であり、b、a。
In the present invention, the following general formula % formula % (2
) (However, in the formula, R1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxyalkyl group, and b, a.

dはそれぞれ0≦bo0.2.O≦c<0.2゜1<d
≦4の範囲の数である。) で表わされる有機珪素化合物と、下記一般式(3)%式
%(3) (但し、式中R2は脂肪族不飽和基を含まない置換又は
非置換の一価炭化水素基であり、R1はアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、Yは水素原子、ア
ルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる基であ
り、e+ f9gはそれぞれ1.8<e<2.2,0.
004<f<0.2゜0≦g<0.2の範囲の数である
。) で表わされる重合度が20〜500であるオルガノポリ
シロキサンとを反応させることにより得られる有機珪素
化合物を配合する。この有機珪素化合物は上述の第一必
須成分と後述する第三必須成分とをコンパウンディング
する時のウェッター成分として有効なものであり、本発
明では上述したように(2)式の化合物と(3)式の化
合物とが反応結合した有機珪素化合物を配合することに
より、良好な押出し成形性、低圧縮永久歪性を有する組
成物を得ることができる。この場合、単に(2)式の化
合物と(3)式の化合物とを混合させただけで反応結合
させないと、良好な押出し成形性、低圧縮永久歪性が得
られず1本発明の目的を達成し得ない。
d is 0≦bo0.2. O≦c<0.2゜1<d
The number is in the range of ≦4. ) and an organosilicon compound represented by the following general formula (3)% formula (3) (wherein R2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, and R1 is an alkenyl group,
It is an acrylic group or a methacrylic group, Y is a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxyalkyl group, and e+ f9g is 1.8<e<2.2, 0.
The number is in the range of 004<f<0.2°0≦g<0.2. ) An organosilicon compound obtained by reacting with an organopolysiloxane having a polymerization degree of 20 to 500 is blended. This organosilicon compound is effective as a wetter component when compounding the first essential component described above and the third essential component described later, and in the present invention, as described above, the compound of formula (2) and the third essential component (3 By blending an organosilicon compound which is reactively bonded with a compound of the formula ), a composition having good extrusion moldability and low compression set can be obtained. In this case, if the compound of formula (2) and the compound of formula (3) are simply mixed but not reacted together, good extrusion moldability and low compression set will not be obtained, thus defeating the object of the present invention. It cannot be achieved.

ここで、(2)式中のR1は炭素数が1〜10であるこ
とが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブ
テニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した
クロロメチル基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基などから選択される同−又は異種の非置換又は
置換1価炭化水素基であり、Xは水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基等の好ましくは炭素数1〜6のア
ルキル基及びメトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、エトキシエチル基等の好ましくはアル
コキシ基の炭素数が1〜6でアルキル基の炭素数が1〜
6のアルコキシアルキル基から選ばれる基である。また
、bはO≦b<0.2、好ましくは0≦b<0.1、C
はO≦c<0.2、好ましくはO≦c<0.1、dは1
<d≦4、好ましくは2<d<3の範囲の数である。
Here, R1 in formula (2) preferably has 1 to 10 carbon atoms, and includes, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, etc. Aryl groups such as alkenyl groups, phenyl groups and tolyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups and β-phenylethyl groups, or part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups. is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group selected from chloromethyl group, γ-trifluoropropyl group, cyanoethyl group, etc. substituted with a halogen atom, cyano group, etc., and X is a hydrogen atom, methyl group,
An alkyl group having preferably 1 to 6 carbon atoms, such as an ethyl group or a propyl group, and an alkoxy group, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, or an ethoxyethyl group. Carbon number is 1~
It is a group selected from 6 alkoxyalkyl groups. Also, b is O≦b<0.2, preferably 0≦b<0.1, C
is O≦c<0.2, preferably O≦c<0.1, d is 1
<d≦4, preferably 2<d<3.

更に、(3)式中のR2は脂肪族不飽和基を含まない置
換又は非置換の一価炭化水素基、好ましくは炭素数1〜
10のものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール
基;ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル
基、並びにこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水
素原子の一部又は全部が弗素、塩素等のハロゲン原子や
シアノ基で置換された基(例えば、3,3゜3−トリフ
ルオロプロピル基、クロロメチル基、シアノエチル基)
等を挙げることができ、好ましくはR2の50%以上が
メチル基である。また、R3はビニル基、アリル基、ブ
テニル基等の好ましくは炭素数2〜4のアルケニル基、
アクリル基又はメタクリル基であり、YはXと同様の水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基及びメトキシメチル基、メトキシエチル基。
Furthermore, R2 in formula (3) is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group that does not contain an aliphatic unsaturated group, preferably having 1 to 1 carbon atoms.
For example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; benzyl group, β-phenylethyl group, etc. aralkyl groups, and groups in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these hydrocarbon groups are substituted with halogen atoms such as fluorine and chlorine, or cyano groups (for example, 3,3゜3-trifluoro propyl group, chloromethyl group, cyanoethyl group)
Preferably, 50% or more of R2 is a methyl group. Further, R3 is preferably an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a butenyl group,
It is an acrylic group or a methacrylic group, and Y is the same hydrogen atom as X, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, or a methoxymethyl group or a methoxyethyl group.

エトキシメチル基、エトキシエチル基等のアルコキシア
ルキル基から選ばれる基である。なお、XとYとは互に
同一であっても異なっていてもよい。
It is a group selected from alkoxyalkyl groups such as ethoxymethyl group and ethoxyethyl group. Note that X and Y may be the same or different.

更に、eは1.8<e<2.2、好ましくは1.95<
e<2.05、fは0.004<f<0.2、好ましく
は0.005<f<0.1、gは05g<0.2、好ま
しくは05g<0.1の範囲の数である。
Furthermore, e is 1.8<e<2.2, preferably 1.95<
e<2.05, f is a number in the range of 0.004<f<0.2, preferably 0.005<f<0.1, g is a number in the range of 05g<0.2, preferably 05g<0.1. be.

なお、この(3)式のオルガノポリシロキサンは実質的
にジオルガノポリシロキサン単位、モノオルガノシロキ
サン単位、5i02単位を含んだものであってもよいが
、これは全有機基中の0.02〜20モル%はビニル基
のようなアルケニル基を含むものであることが好ましい
。このアルケニル基含有量が0.02モル%未満では目
的とする良好な低圧縮永久歪特性が得られない場合があ
り、また、20モル%を越えると得られたシリコーンゴ
ムの硬さが高くなり、耐熱性が低下する場合がある。
Note that the organopolysiloxane of formula (3) may substantially contain diorganopolysiloxane units, monoorganosiloxane units, and 5i02 units, but this may include 0.02 to 502 units of the total organic groups. Preferably, the 20 mole percent contains alkenyl groups such as vinyl groups. If the alkenyl group content is less than 0.02 mol%, the desired low compression set properties may not be obtained, and if it exceeds 20 mol%, the resulting silicone rubber will have high hardness. , heat resistance may decrease.

更に、このオルガノポリシロキサンの重合度は20〜5
00、好ましくは40〜200であるが、この領域外で
は良好な押出し性が得られない。
Furthermore, the degree of polymerization of this organopolysiloxane is 20 to 5.
00, preferably 40 to 200, but good extrudability cannot be obtained outside this range.

上記(2)式の有機珪素化合物と(3)式のオルガノポ
リシロキサンとは、重量比で(2)式の化合物/(3)
式の化合物を0.005〜0.5、好ましくは0.05
〜0.3の割合で混合して反応させるものである。
The organosilicon compound of the formula (2) and the organopolysiloxane of the formula (3) have a weight ratio of compound of the formula (2)/(3).
0.005 to 0.5, preferably 0.05
They are mixed and reacted at a ratio of ~0.3.

更に、(2)式の化合物と(3)式の化合物とを反応さ
せる方法としては、例えば(2)式の有機珪素化合物に
ヒドロシリル基を有するシロキサン単位を酸平衡下で導
入し、それに(3)式のオルガノポリシロキサンのアル
ケニル基を白金の存在下で付加反応させる方法、(2)
式の有機珪素化合物の水酸基或いはアルコキシ基と(3
)式のオルガノポリシロキサンの末端アルコキシ基、水
酸基とを脱水或いは脱アルコール縮合させる方法などが
挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない
Furthermore, as a method for reacting the compound of formula (2) with the compound of formula (3), for example, a siloxane unit having a hydrosilyl group is introduced into the organosilicon compound of formula (2) under acid equilibrium, and then the compound of formula (3) is reacted with the compound of formula (3). ) A method of addition-reacting an alkenyl group of an organopolysiloxane of the formula in the presence of platinum, (2)
The hydroxyl group or alkoxy group of the organosilicon compound of the formula and (3
Examples include a method of dehydrating or dealcoholizing the terminal alkoxy group or hydroxyl group of the organopolysiloxane of the formula (2), but the method is not limited to these methods.

なお、この第二必須成分である有機珪素化合物の配合量
は、第一必須成分のオルガノポリシロキサン100重量
部に対して0.1〜20重量部、特に1〜10重量部と
することが好ましく、配合量が0.1重量部に満たない
と第三必須成分の微粉末シリカをうまく配合できない場
合があり、20重量部を越えるとシリコーンゴム組成物
の硬化後の物理的特性が悪くなってしまう場合がある。
The amount of the organosilicon compound, which is the second essential component, is preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane, which is the first essential component. If the blending amount is less than 0.1 part by weight, fine powder silica, which is the third essential component, may not be properly blended, and if it exceeds 20 parts by weight, the physical properties of the silicone rubber composition after curing may deteriorate. It may be stored away.

次に、本発明の第三必須成分である微粉末シリカは、充
填剤として配合されるもので、この微粉末シリカとして
は、シリコーンゴム組成物の硬化物に適度の硬さを与え
ると共に、引っ張り強さ等の機械的な強度を向上させる
ため、BET比表面積が50耐/g以上、好ましくは1
00〜400rd/gのものを使用する。
Next, finely powdered silica, which is the third essential component of the present invention, is blended as a filler.This finely powdered silica is used to impart appropriate hardness to the cured product of the silicone rubber composition, and also to provide tensile strength. In order to improve mechanical strength such as strength, BET specific surface area is 50 resistance/g or more, preferably 1
00 to 400rd/g is used.

更に、微粉末シリカはその1次粒子の平均粒径が0.0
05〜10−1特に0.01〜14であることが好まし
い。
Furthermore, fine powder silica has an average particle size of its primary particles of 0.0.
05-10-1, particularly preferably 0.01-14.

このような微粉末シリカとしては、具体的にヒユームド
シリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これら
のうちの1種を単独で又は2種以上を組合せて用いても
よい。
Specific examples of such fine powder silica include fumed silica, calcined silica, precipitated silica, etc., and one type of these may be used alone or two or more types may be used in combination.

また、これらの微粉末シリカは例えば鎖状オルガノポリ
シロキサン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチ
ルジシラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理し
てもよい。なお、表面処理は通常の方法で行なうことが
できる。
Further, these finely powdered silicas may be surface-treated with, for example, linear organopolysiloxane, cyclic organopolysiloxane, hexamethyldisilazane, dichlorodimethylsilane, or the like. Incidentally, the surface treatment can be performed by a normal method.

微粉末シリカの配合量は、第一必須成分のオルガノポリ
シロキサン100重量部に対して5〜100重量部、特
に10〜50重量部の割合とすることが好ましく、この
範囲より多く配合されても、また少なく配合されても、
シリコーンゴム組成物の加工性が悪くなってしまったり
、十分な機械的強度を有する硬化物が得られなくなって
しまう場合がある。
The amount of finely powdered silica blended is preferably 5 to 100 parts by weight, particularly 10 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the organopolysiloxane, which is the first essential component. , even if a small amount is added,
The processability of the silicone rubber composition may deteriorate, or a cured product with sufficient mechanical strength may not be obtained.

本発明のシリコーンゴム組成物は、そのコンパウンド化
方法は特に制限されないが1通常は上述した必須成分を
ニーダ−等の混線装置に仕込み、室温で配合した後、1
00〜200℃の温度に加熱して1〜5時間の範囲で熱
処理することにより得ることができる。
The method of compounding the silicone rubber composition of the present invention is not particularly limited, but usually, the above-mentioned essential components are charged into a mixer such as a kneader, blended at room temperature, and then mixed at room temperature.
It can be obtained by heat treatment at a temperature of 00 to 200°C for 1 to 5 hours.

また、本発明のシリコーンゴム組成物は、従来から公知
のヒドロシリル化反応を利用する方法、有機過酸化物を
触媒として加硫させる方法等により硬化させることがで
きる。
Further, the silicone rubber composition of the present invention can be cured by a conventionally known method utilizing a hydrosilylation reaction, a method of vulcanization using an organic peroxide as a catalyst, or the like.

本発明組成物をヒドロシリル化反応を利用して硬化させ
る場合には、硬化剤としてオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンと白金族金属系触媒とを組合せて使用するこ
とが好ましい。この場合、オルガノハイドロジエンポリ
シロキサンとしては、−分子中に2個以上のSiH基を
有するオルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、
環状、分枝状の何れであってもよい。また、このような
SiH基は、ポリシロキサン鎖の末端にあってもよいし
、途中にあってもよい。かかるオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンは、(1)式のオルガノポリシロキサン
のアルケニル基1モル当たりSiH基が0.5〜3モル
、特に1〜2モルの割合となるような量で使用すること
が好ましい。
When the composition of the present invention is cured using a hydrosilylation reaction, it is preferable to use a combination of an organohydrodiene polysiloxane and a platinum group metal catalyst as a curing agent. In this case, the organohydrodiene polysiloxane may be any organopolysiloxane having two or more SiH groups in the molecule, linear,
It may be either cyclic or branched. Moreover, such a SiH group may be located at the end of the polysiloxane chain or may be located in the middle. Such organohydrodiene polysiloxane is preferably used in an amount such that the proportion of SiH groups is 0.5 to 3 mol, particularly 1 to 2 mol, per mol of alkenyl group of the organopolysiloxane of formula (1). .

更に、同時に使用される白金族金属系触媒は、(1)式
のオルガノポリシロキサン中のアルケニル基とオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン中のSiH基とのヒドロ
シリル化反応の触媒とじて作用するもので、(1)式の
オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンの合計量に対して、通常0゜1〜11000
pp、特に1〜10100pp白金金属として)の範囲
で使用される。かかる白金族金属系触媒としては、例え
ば米国特許第2,970,150号に記載されている微
粉末金属白金触媒、米国特許第2,823,218号に
記載されている塩化白金酸触媒、米国特許第3.159
,601号及び同3,159,662号に記載されてい
る白金−炭化水素錯化合物、米国特許第3.516,9
46号に記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合
物、米国特許第3,775,452号及び同3,814
,780号に記載されている白金−ビニルシロキサン錯
体などを使用することができる。
Furthermore, the platinum group metal catalyst used at the same time acts as a catalyst for the hydrosilylation reaction between the alkenyl group in the organopolysiloxane of formula (1) and the SiH group in the organohydrodiene polysiloxane, ( 1) Usually 0°1 to 11000 relative to the total amount of organopolysiloxane and organohydrodiene polysiloxane of formula
pp, especially 1 to 10100 pp as platinum metal). Such platinum group metal catalysts include, for example, the finely powdered metal platinum catalyst described in U.S. Pat. No. 2,970,150, the chloroplatinic acid catalyst described in U.S. Pat. No. 2,823,218, and the Patent No. 3.159
, 601 and 3,159,662, U.S. Pat. No. 3,516,9
46, U.S. Pat. No. 3,775,452 and U.S. Pat. No. 3,814
The platinum-vinylsiloxane complex described in No. 780, etc., can be used.

本発明の組成物をヒドロシリル化反応により硬化させる
場合には、室温における保存安定性が良好でかつ適度な
ポットライフを保持するためにメチルビニルシクロテト
ラシロキサン、アセチレンアルコール類等の反応制御剤
を添加することが望ましく、ヒドロシリル化反応は60
〜400℃の温度で1分〜5時間程度加熱して行なうこ
とが好適である。
When the composition of the present invention is cured by a hydrosilylation reaction, a reaction control agent such as methylvinylcyclotetrasiloxane or acetylene alcohol is added to ensure good storage stability at room temperature and maintain an appropriate pot life. It is desirable to carry out the hydrosilylation reaction at 60
It is preferable to carry out heating at a temperature of ~400°C for about 1 minute to 5 hours.

また、有機過酸化物を触媒とする場合には、有機過酸化
物を通常、オルガノポリシロキサン100重量部当たり
0.01〜3重量部、特に0.05〜1重量部配置部、
100〜400℃の温度で1分〜5時間程度加熱するこ
とによって硬化することができる。該有機過酸化物とし
ては、過酸化物硬化型シリコーンゴムを硬化させるため
に通常使用されるものであれば特に制限無く用いること
ができ、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス(2,
4−ジクロロベンゾイル)パーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド、2,5−ジメチル−ジ−t−ブチ
ルパーオキシヘキサン、t−ブチルパーベンゾエート、
t−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、ジク
ミルパーオキサイド等が挙げられ、これらは1種を単独
で又は2種以上を組合せて用いてもよい。
In addition, when an organic peroxide is used as a catalyst, the organic peroxide is usually 0.01 to 3 parts by weight, particularly 0.05 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of organopolysiloxane.
It can be cured by heating at a temperature of 100 to 400°C for about 1 minute to 5 hours. As the organic peroxide, any organic peroxide that is commonly used for curing peroxide-curable silicone rubber can be used without particular limitation, such as benzoyl peroxide, bis(2,
4-dichlorobenzoyl) peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-di-t-butyl peroxyhexane, t-butyl perbenzoate,
Examples include t-butylperoxyisopropyl carbonate and dicumyl peroxide, and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物は、シリコーンゴム組成物に適宜配合さ
れるそれ自体公知のゴム配合剤を添加してもよい。ゴム
配合剤としては1例えば粉砕シリカ、けいそう土、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、酸化バ
リウム、酸化マグネシウム、水酸化セリュウム、炭酸力
ルシュウム、炭酸マグネシュウム、炭酸亜鉛、アスベス
ト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末等が挙
げられる。更に、必要に応じて顔料、染料、老化防止剤
、酸化防止剤、帯電防止剤や酸化アンチモン、塩化パラ
フィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニュウム
などの熱伝導性向上剤などを配合しても何ら差支えない
The composition of the present invention may contain a known rubber compounding agent which is appropriately blended into a silicone rubber composition. Examples of rubber compounding agents include crushed silica, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, barium oxide, magnesium oxide, cerium hydroxide, lucium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, asbestos, and glass wool. , fine mica powder, fused silica powder, etc. Furthermore, if necessary, pigments, dyes, anti-aging agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants such as antimony oxide and chlorinated paraffin, and thermal conductivity improvers such as boron nitride and aluminum oxide may be added. There is no problem.

l肌立羞見 本発明のシリコーンゴム組成物は、押出し性が良好で、
加工性及び作業性に優れ、低圧縮永久歪で低硬度の硬化
物を与えるもので、複写機、プリンター等のOA機器の
ロール材料などとして有用である。更に、本発明のシリ
コーンゴム組成物はウィリアムス可塑度が高いため、建
築用ガスケット、FAXロール、医療用チューブ等の押
し出し成型の材料として好適である以外に、ラバーコン
タクト、乳首、等速ジヨイントブーツ、プラグブーツ、
アノードキャップ、電線等の材料としも好適である。
The silicone rubber composition of the present invention has good extrudability,
It has excellent processability and workability, and provides a cured product with low compression set and low hardness, and is useful as a roll material for office automation equipment such as copying machines and printers. Furthermore, since the silicone rubber composition of the present invention has a high Williams plasticity, it is suitable as a material for extrusion molding of construction gaskets, fax rolls, medical tubes, etc., as well as rubber contacts, nipples, constant velocity joint boots, etc. , plug boots,
It is also suitable as a material for anode caps, electric wires, etc.

〈実施例、比較例〉 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。なお、以下の例において部はいずれも重量部である。
<Examples, Comparative Examples> The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition, in the following examples, all parts are parts by weight.

〔実施例1〕 エチルシリケート40(コルコート■製)10部に1,
3.5,7−チトラメチルシクロテトラシロキサン0.
6部を添加し、更にトリフロロメタンスルホン酸110
00ppを添加して、4時間窒素気流下で撹拌した。次
いで、炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後、トルエンで希釈した。
[Example 1] 1 to 10 parts of ethyl silicate 40 (manufactured by Colcoat ■)
3.5,7-titramethylcyclotetrasiloxane 0.
6 parts of trifluoromethanesulfonic acid and an additional 110 parts of trifluoromethanesulfonic acid.
00 pp was added and stirred for 4 hours under a nitrogen stream. Next, the mixture was neutralized with sodium hydrogen carbonate, filtered through magnesium sulfate, and then diluted with toluene.

これを(CHa)a S 1部単位96.92厘O1%
及び両末端を封鎖する(CH□)2 (CHz = C
H)Sx0.7部単位3.08mo1%よりなるオルガ
ノポリシロキサン(重合度65)50部と塩化白金酸オ
クチルアルコール溶液(白金分として1100ppを含
む)との100℃に加熱した混合溶液内に滴下した。
This is (CHa) a S 1 part unit 96.92 rin O1%
and block both ends (CH□)2 (CHz = C
H) Dropped into a mixed solution heated to 100°C of 50 parts of organopolysiloxane (degree of polymerization 65) consisting of 3.08 mo1% of 0.7 parts of Sx and chloroplatinic acid octyl alcohol solution (containing 1100 ppp of platinum). did.

そして100℃、10Torrの減圧下にてトルエンを
ストリップし、生成物を得た。得られた生成物2部を(
CH3)25iO単位9’9 、825mo1%。
Then, toluene was stripped off at 100° C. under a reduced pressure of 10 Torr to obtain a product. Two parts of the obtained product (
CH3) 25iO units 9'9, 825 mo1%.

(CH3)(CH2=CH)SiO単位0.15mo1
%。
(CH3)(CH2=CH)SiO unit 0.15mol1
%.

(CH3)Z(CH2=CH)SiO,,2単位0.0
25mo1%からなる平均重合度が8000のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム100部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン(重合度10
)2部とアエロジル200〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名320部を添加し、ニーダ−で混練
りし、150℃で2時間加熱処理してベースコンパウン
ド1を作った。
(CH3)Z(CH2=CH)SiO,, 2 units 0.0
25 mo1% of organopolysiloxane raw rubber with an average degree of polymerization of 8000, and further added to this is dimethylpolysiloxane with terminal silanol group (degree of polymerization 10).
) and 320 parts of Aerosil 200 (trade name: Fuumedo Shiriyoku, manufactured by Nippon Aerosil ■) were added, kneaded in a kneader, and heat-treated at 150° C. for 2 hours to prepare base compound 1.

〔実施例2〕 エチルシリケート40(コルコート■製)10部に1.
3,5.7−チトラメチルシクロテトラシロキサン0.
6部を添加し、更にトリフロロメタンスルホン酸を11
000ppを添加して、4時間窒素気流下で撹拌した6
次いで、炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後、トルエンで希釈した。
[Example 2] 1.0 parts to 10 parts of ethyl silicate 40 (manufactured by Colcoat ■).
3,5.7-titramethylcyclotetrasiloxane 0.
Add 6 parts of trifluoromethanesulfonic acid and add 11 parts of trifluoromethanesulfonic acid.
000pp was added and stirred for 4 hours under a nitrogen stream6.
Next, the mixture was neutralized with sodium hydrogen carbonate, filtered through magnesium sulfate, and then diluted with toluene.

これを(CH3)、Si○単位98.57mo1%及び
両末端を封鎖する(CH3)2(CH2=CH)Si○
□/2単位1.43mo1%よりなるオルガノポリシロ
キサン(重合度140)105部と塩化白金酸オクチル
アルコール溶液(白金分として1100ppを含む)と
の100℃に加熱した混合溶液内に滴下した。そして1
00℃、10Torrの減圧下にてトルエンをストリッ
プし、生成物を得た。得られた生成物2部を(CH,)
、SiO単位99.825mo1%。
This is (CH3), 98.57 mo1% of Si○ units and both ends are blocked (CH3)2 (CH2=CH)Si○
It was dropped into a mixed solution heated to 100° C. of 105 parts of organopolysiloxane (polymerization degree 140) consisting of 1.43 mo1% of □/2 units and chloroplatinic acid octyl alcohol solution (containing 1100 ppp of platinum). and 1
Toluene was stripped off at 00° C. under reduced pressure of 10 Torr to obtain a product. Two parts of the obtained product were dissolved in (CH,)
, 99.825 mo1% of SiO units.

(CHi)(CH2=CH)Si○単位0,15mo1
%。
(CHi) (CH2=CH)Si○ unit 0.15mol1
%.

(0M3)、(CH,=CH)sio、1部単位0.0
25mo1%からなる平均重合度が8000のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム100部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン(重合度10
)2部とアエロジル2oO〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名320部を添加し、ニーダ−で混練
りし、150℃で2時間加熱処理してベースコンパウン
ド2を作った。
(0M3), (CH,=CH)sio, 1 part unit 0.0
25 mo1% of organopolysiloxane raw rubber with an average degree of polymerization of 8000, and further added to this is dimethylpolysiloxane with terminal silanol group (degree of polymerization 10).
) and 320 parts of Aerosil 2oO (trade name: Fuumedo Shiriyoku, manufactured by Nippon Aerosil ■) were added, kneaded in a kneader, and heat-treated at 150° C. for 2 hours to prepare base compound 2.

〔実施例3〕 トリメトキシシラン1.5部をトルエン5部で希釈し、
これを(CH3)25iO単位96.92mo1%及び
両末端を封鎖する(CH3)2(CH,=CH)SiO
1/2単位3.08mo1%よりなるオルガノポリシロ
キサン(重合度65)50部と塩化白金酸オクチルアル
コール溶液(白金分として1100ppを含む)との1
00℃に加熱した混合溶液内に滴下した。
[Example 3] 1.5 parts of trimethoxysilane was diluted with 5 parts of toluene,
This was combined with 96.92 mo1% of (CH3)25iO units and (CH3)2(CH,=CH)SiO to block both ends.
1 of 50 parts of organopolysiloxane (degree of polymerization 65) consisting of 1/2 unit 3.08 mo1% and chloroplatinic acid octyl alcohol solution (containing 1100 ppp of platinum)
It was dropped into the mixed solution heated to 00°C.

そして100 ’C,10Torrの減圧下にてトルエ
ンをストリップし、生成物を得た。得られた生成物2部
を(CH,)2Sio単位99.8250101%。
Then, toluene was stripped off under reduced pressure of 100'C and 10 Torr to obtain a product. Two parts of the product obtained was 99.8250101% of (CH,)2Sio units.

(CH3) (CHz = CH) S i O単位0
.15mo1%。
(CH3) (CHz = CH) S i O unit 0
.. 15mo1%.

(CH3)2(CH2=CH)S10t/2単位0.0
25mo1%からなる平均重合度が8000のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム100部中に添加し、更にこれに
末端シラノール基ジメチルポリシロキサン(重合度1o
)2部とアエロジル200〔日本アエロジル■製フユー
ムドシリ力の商品名)20部を添加し、ニーダ−で混練
りし、150℃で2時間加熱処理してベースコンパウン
ド3を作った。
(CH3)2(CH2=CH)S10t/2 unit 0.0
It is added to 100 parts of organopolysiloxane raw rubber with an average degree of polymerization of 8000, consisting of 25 mo1%, and further added with terminal silanol group dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 1000).
) and 20 parts of Aerosil 200 (trade name of Fuumedo Shiriyoku manufactured by Nippon Aerosil ■) were added, kneaded in a kneader, and heat-treated at 150° C. for 2 hours to prepare base compound 3.

〔比較例1〕 (CHa)z S io単位99,825mo1%。[Comparative example 1] (CHa)z S io unit 99,825mol1%.

(CH,)(CH,=CH)SiO単位0.15mo1
%。
(CH,)(CH,=CH)SiO unit 0.15mol1
%.

(CHl)、(CH2=CH)SiOilz単位0.0
25mo1%からなる平均重合度が8000のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム100部に、末端シラノール基ジ
メチルポリシロキサン(重合度10)4部とアエロジル
200 (日本アエロジル■製フユームドシリカの商品
名320部を添加し、ニーダ−で混練りし、150℃で
2時間加熱処理してベースコンパウンド4を作った。
(CHl), (CH2=CH)SiOilz unit 0.0
4 parts of terminal silanol group dimethylpolysiloxane (polymerization degree 10) and 320 parts of Aerosil 200 (trade name of fumed silica manufactured by Nippon Aerosil ■) were added to 100 parts of organopolysiloxane raw rubber consisting of 25 mo1% and having an average degree of polymerization of 8000, and kneaded. - and heat-treated at 150° C. for 2 hours to prepare base compound 4.

〔比較例2〕 (CHa)z S 1部単位99.825mo1%。[Comparative example 2] (CHa)z S 1 part unit 99.825mo1%.

(CH,)(CH2=CH)SiO単位0.15鳳O1
%。
(CH,)(CH2=CH)SiO unit 0.15 O1
%.

(CHa)z(CH2=CH)SxO172単位0.0
25mo1%からなる平均重合度が8000のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム100部に、エチルポリシリケー
ト40を2部、末端シラノール基ジメチルポリシロキサ
ン(重合度10)2部とアエロジル200〔日本アエロ
ジル■製フユームドシリ力の商品名320部を添加し、
ニーダ−で混練りし、15部℃で2時間加熱処理してベ
ースコンパウンド5を作った。
(CHa)z(CH2=CH)SxO172 unit 0.0
100 parts of organopolysiloxane raw rubber with an average degree of polymerization of 8000 consisting of 25 mo1%, 2 parts of ethyl polysilicate 40, 2 parts of terminal silanol group dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 10) and Aerosil 200 [Nippon Aerosil ■ manufactured by Fumed Silica] Add 320 parts of the product name,
The mixture was kneaded in a kneader and heat-treated at 15 parts C for 2 hours to prepare Base Compound 5.

〔比較例3〕 (CH,)2SiO単位99.825mo1%。[Comparative example 3] (CH,)2SiO unit 99.825 mo1%.

(CH3)(CH2=CH)SiO単位0.15no1
%。
(CH3) (CH2=CH)SiO unit 0.15no1
%.

(CH3)z (CH2” CH) S log 12
単位0.025mo1%からなる平均重合度が8000
のオルガノポリシロキサン生ゴム100部に、(CH,
)2SiO単位96.92■01%及び両末端を封鎖す
る(CHa)z(CH2=CH)S101/z単位3゜
08mo1%よりなるオルガノポリシロキサン(重合度
65)2部、末端シラノール基ジメチルポリシロキサン
(重合度10)2部とアエロジル200〔日本アエロジ
ル■製フユームドシリ力の商品名320部を添加し、ニ
ーダ−で混練りし、150’Cで2時間加熱処理してベ
ースコンパウンド6を作った。
(CH3)z (CH2” CH) S log 12
Average degree of polymerization consisting of 0.025 mo1% unit is 8000
To 100 parts of organopolysiloxane raw rubber, (CH,
) 2 parts of organopolysiloxane (degree of polymerization 65) consisting of 96.92 x 01% of 2SiO units and 3 x 08 mo1% of (CHa)z(CH2=CH)S101/z units blocking both ends, dimethylpolymer with terminal silanol groups 2 parts of siloxane (degree of polymerization 10) and 320 parts of Aerosil 200 (trade name of Fumed Siliki, manufactured by Nippon Aerosil ■) were added, kneaded in a kneader, and heat treated at 150'C for 2 hours to prepare base compound 6. .

次に、前記コンパウンド1〜6の可塑度をJISC21
37に準じて測定した。即ち、コンパウンドを再練りし
たのち、10分後に加重をかけ、3分後の高さをダイヤ
ルゲージで測定した。結果を表1に示す。
Next, the plasticity of the compounds 1 to 6 was determined according to JISC21.
It was measured according to No. 37. That is, after kneading the compound again, a load was applied 10 minutes later, and the height after 3 minutes was measured using a dial gauge. The results are shown in Table 1.

表 更に、前記コンパウンド1及び3〜5の100部にそれ
ぞれ、塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液(白金
量1重量%)0.03部、1,3゜5.7−テトラメチ
ル−1,3,5,フーチトラビニルシクロトリシロキサ
ン0.25部、架橋剤*)11.20部を添加し、17
0℃で10分プレス加硫した後、200℃で4時間ポス
ト加硫した。得られた硬化物の物性を下記方法で測定し
た。結果を表2に示す。
In addition, for each 100 parts of Compounds 1 and 3 to 5, 0.03 part of an octyl alcohol modified solution of chloroplatinic acid (platinum content: 1% by weight), 1,3°5.7-tetramethyl-1,3 , 5, add 0.25 parts of fuchitravinylcyclotrisiloxane and 11.20 parts of crosslinking agent *), 17
After press vulcanization at 0°C for 10 minutes, post-vulcanization was performed at 200°C for 4 hours. The physical properties of the obtained cured product were measured by the following method. The results are shown in Table 2.

*)1平均構造式 : JIS  K 6301のA型に基づいて測定した。*) 1 average structural formula : Measured based on JIS K 6301 Type A.

伸 び: JIS  K  6301に準じて測定した。stretch: Measured according to JIS K 6301.

引張り強さ: JIS  K  6301に準じて測定した。Tensile strength: Measured according to JIS K 6301.

圧縮永久歪: JIS  K  6301に準じて100℃で22時間
熱風乾燥機に放置した後、測定した。
Compression set: Measured after being left in a hot air dryer at 100°C for 22 hours in accordance with JIS K 6301.

表   2 また、前記コンパウンド3,4の100部にそれぞれ2
,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド0.6部を添
加し、120℃で10分プレス加硫した後、200℃で
4時間ポスト加硫したものの物性を測定した。結果を表
3に示す。
Table 2 Also, for each 100 parts of Compounds 3 and 4, 2
, 0.6 part of 4-dichlorobenzoyl peroxide was added, press vulcanization was performed at 120°C for 10 minutes, and then post-vulcanization was performed at 200°C for 4 hours, and the physical properties of the product were measured. The results are shown in Table 3.

表   3 次に、これらの加硫剤を添加したコンパウンドをシリン
ダー直径が40m/φ10mnφ、シリンダー長さしと
直径りとの比がL/D=12,20臆φ/10Iφのダ
イをとりつけた押し出し機に供給し、これから室温(1
5〜30℃)で外形5閣φの丸棒状のシリコーンゴム成
型体を毎分1mで連続的に押し出し、このものを300
℃の熱風を循環させた全長2mの加熱炉を搬送速度毎分
1mで通過させることによって成型し、押出し成形性を
下記基準で評価した。結果を表4に示す。
Table 3 Next, the compound to which these vulcanizing agents were added was extruded using a die with a cylinder diameter of 40 m/φ10 mm and a cylinder length to diameter ratio of L/D=12,20 mmφ/10 Iφ. It is supplied to the machine and then heated to room temperature (1
A round rod-shaped silicone rubber molded body with an external diameter of 5 mm was continuously extruded at a rate of 1 m/min at a temperature of 300
The molding was carried out by passing through a heating furnace having a total length of 2 m in which hot air of .degree. The results are shown in Table 4.

表   4 × 形状が保持でき丸棒状の成型体が得 られた 形状が維持できず成型体が得られな かった 表1〜4の結果より、本発明のシリコーンゴム組成物は
加工性及び作業性に優れ、低圧縮永久歪で低硬度の硬化
物を与えるとか確認された。
Table 4 × The shape could not be maintained and a round rod shaped molded product was obtained.The shape could not be maintained and a molded product could not be obtained.From the results in Tables 1 to 4, the silicone rubber composition of the present invention has good processability and workability. It has been confirmed that it provides a cured product with excellent properties and low compression set and low hardness.

出頴人  信越化学工業 株式会社 代理人  弁理士 小 島 隆 司Distributor: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Takashi Kojima

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、( I )下記一般式(1) RaSiO_(_4_−_a_)_/_2・・・(1) (但し、式中Rは置換又は非置換の一価炭化水素基を表
わし、かつ、R基全体の0.0001〜0.5モル%は
アルケニル基である。また、aは1.95〜2.05の
範囲の数である。) で表わされる重合度が3000以上のオルガノポリシロ
キサンと、 (II)(a)下記一般式(2) H_b(R^1)_c(XO)_dSiO_(_4_−
_b_−_c_−_d_)_/_2・・・(2) (但し、式中R^1は置換又は非置換の一価炭化水素基
であり、Xは水素原子、アルキル基及びアルコキシアル
キル基から選ばれる基であり、b,c,dはそれぞれ0
≦b<0.2,0≦c<0.2,1<d≦4の範囲の数
である。) で表わされる有機珪素化合物と、 (b)下記一般式(3) (R^2)_e(R^3)_f(YO)_gSiO_(
_4_−_e_−_f_−_g_)_/_2・・・(3
)(但し、式中R^2は脂肪族不飽和基を含まない置換
又は非置換の一価炭化水素基であり、R^3はアルケニ
ル基、アクリル基又はメタクリル基であり、Yは水素原
子、アルキル基及びアルコキシアルキル基から選ばれる
基であり、e,f,gはそれぞれ1.8<e<2.2,
0.004<f<0.2,0≦g<0.2の範囲の数で
ある、) で表わされる重合度が20〜500であるオルガノポリ
シロキサンとを一般式(2)の化合物/一般式(3)の
オルガノポリシロキサンが重量比で0.005〜0.5
となるような割合で反応させることにより得られる有機
珪素化合物と、 (III)比表面積50m^2/g以上の微粉末シリカと
を主成分とするシリコーンゴム組成物。 2、請求項1記載のシリコーンゴム組成物を硬化させる
ことにより得られる硬化物。
[Claims] 1. (I) The following general formula (1) RaSiO_(_4_-_a_)_/_2...(1) (However, in the formula, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. and 0.0001 to 0.5 mol% of the entire R group is an alkenyl group.Also, a is a number in the range of 1.95 to 2.05. organopolysiloxane, (II) (a) the following general formula (2) H_b(R^1)_c(XO)_dSiO_(_4_-
_b_-_c_-_d_)_/_2...(2) (However, in the formula, R^1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and X is selected from a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxyalkyl group. b, c, d are each 0
The numbers are in the range of ≦b<0.2, 0≦c<0.2, 1<d≦4. ) and (b) the following general formula (3) (R^2)_e(R^3)_f(YO)_gSiO_(
_4_−_e_−_f_−_g_)_/_2・・・(3
) (However, in the formula, R^2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group that does not contain an aliphatic unsaturated group, R^3 is an alkenyl group, an acrylic group, or a methacryl group, and Y is a hydrogen atom. , a group selected from an alkyl group and an alkoxyalkyl group, and e, f, and g are each 1.8<e<2.2,
0.004<f<0.2, 0≦g<0.2, ) is a number in the range of Organopolysiloxane of formula (3) has a weight ratio of 0.005 to 0.5
A silicone rubber composition containing as main components an organosilicon compound obtained by reacting in a proportion such that: and (III) finely powdered silica having a specific surface area of 50 m^2/g or more. 2. A cured product obtained by curing the silicone rubber composition according to claim 1.
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