JPH04103676A - 耐水性インキ組成物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は水性インキ組成物に関し、更に詳しくは筆記具
用、プロッターベン用、インキジェットプリンター用イ
ンキとして優れた紙上耐水性と経時安定性とを有する水
性インキ組成物に関する。

［従来技術と本発明が解決しようとする課Ｍ）従来より
！跡に紙上耐水性を与える目的で種々の研究、開発が行
なわれている。顔料を用いた顔料系水性インキが一般に
よく知られているが、この顔料系水性インキは分散安定
性に龍があり顔料粒子が沈降するなど、経時安定性に問
題を有している。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、かかる課題を解決するために、顔料と比
較して経時安定性に優位な水溶性染料を使用した良好な
紙上耐水性を有するいわゆる染料系水性インキ組成物の
研究を行なった。

本発明者らは芳香環もしくはＣ数が６〜１２の脂肪族炭
化水素から選んだ親油基と、Ｏ，Ｎ、Ｓ原子を少なくと
も１個有する基から選んだ親水基の、両基を含有する水
難溶性化合物を添加したアニオン型染料インキは、紙上
耐水性が著しく向上することを見出した。

しかるに前記した化合物は水に難溶であり分散系インキ
しか得られない、ところが前記化合物の中でエチルアル
コールに２０℃で５重量％以上の溶解度を示す化合物の
みは、水に０．１重量％溶解したときの表面弦力が２０
℃において６０　ｄＶｎ／ｃｍ以下であるアニオン型染
料によって水に極めて好適に可溶化されるという新知見
を得た。

この新知見にもとすき、紙上耐水性にすぐれかつ経時安
定性にもすぐれた水性インキを発明した。

これが本発明者のなしな特願平１−２７７３１３号発明
である。この発明は耐水性、経時安定性に優れてい番が
、（Ｂ）染料は、色の［！頚に制限があり、色調に多少
不満足な点があった。

本発明者はさらに研究の結果（Ｂ）染料の量をインキ組
成物中２−３０１量％以上で且つインキの総染料中６０
ｊｌ量％以上にすることにより前述の（Ｄ）水にＲ溶性
でエチルアルコールに溶解した時の溶解度が２０℃にお
いて２ｆ！量％以上である油溶性染料と同様の分散性染
料を溶解することができることを見出だして本発明を完
成した。

（Ｂ）染料は色が限られるので、色調を調整することが
望ましい、油溶性染料と分散性染料は色も多種で耐水性
筆跡を形成するが水に溶けないためインキに使用できな
かったのである。

このように本発明によって特定の油溶性染料と分散性染
料が色調翻整剤としてインキの染料に使用でき、耐水性
の一層の向上と多種の色調を得る事に成功した。

前述の本発明の（Ｃ）成分と（Ｄ）及び／または（Ｅ）
成分を可溶化するには（Ｂ）染料はインキ仙酸物中２〜
３０重量％で且つ、インキの総染料重量の６０重量％以
上でなければならない、この範囲外では、（Ｃ）成分と
、（Ｄ）および／または（Ｂ）成分を完全には可溶化で
きない。

また、（Ｃ）成分の量はインキ組成物中０．５〜５重量
％が耐水性を付与するために適当である。

（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分の量は、染料総重
量の４０重量％以下が好適である。

本発明はまた補助色調調整側として更に、前述の（Ｆ）
染料を併用することができる。（Ｆ）染料は色が非常に
多く、色調の胴整効果が優れている。その使用料は、イ
ンキ組成物中５重量％以下で且つインキの総染料重量中
の９重量％以下でなければならない、この範囲外では耐
水性に悪影響が生じる。

すなわち本発明は、 「　１゜ （Ａ）水と、 （Ｂ）インキ組成物中２〜３０重量％の藍で且つインキ
の総染料重量中６０重量％以上であり、水に０．１重量
％溶計した時の表面張力が２０℃において６０　ｄｙｎ
／ｃｍ以下であるアニオン型染料と、（Ｃ）芳香環もし
くはＣ数が６〜１２の脂肪族炭化水素を親油基とし、Ｏ
，Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個有する基を親水基とし、
この両基をそれぞれ１以上含有する水難溶性化合物であ
って、該化合物をエチルアルコールに溶解したときの溶
解度が２０℃で５重ｉ％以上である水誼性化合物を有効
性分とする耐水性付与剤、 とを配合して溶解したインキ組成物に 色調調整剤として、 （Ｄ）水にＨ溶性でエチルアルコールに溶解した時の溶
解度が２０℃において２１１％以上である油溶性染料の
１または２以上 及び／又は （Ｅ）水に難溶性でエチルアルコールに溶解した時の溶
解度が２０℃において２重量％以上である分散性染料の
１．ｔなは２以上を配合した耐水性インキ組成物。

２、（Ｃ）成分の耐水性付与剤がインキ組成物中０．５
〜５１ｉ量％である、請求項１に記載された耐水性イン
キ組成物。

３、（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分の色調調整剤がイ
ンキの総染料重量中４０重監％以下である、請求項１ま
なは２に記載された耐水性インキ組成物。

４、補助色沢調整剤として、 （Ｆ）水に０．１重量％溶解した時の表面張力が２０℃
において６０　ｄｙｎ／国を越えているアニオン型染料
をインキ組成物中５．ｊｌ量％以下であって且つインキ
の総染料重量中９重量％以下配合した、請求項１ないし
３のいずれか１項に記載された耐水性インキ組成物。

５、請求項１に記載した（Ｂ）のアニオン型染料を　（
Ａ）の水に添加して完全に溶解し、つぎに（Ｄ）の油溶
性染料の１または２以上及び／又は、（［）の分散性染
料の１またけ２以上と　（Ｃ）の耐水性付与剤を添加し
室温以上の温度で撹拌を行い、その後残りの成分を添加
混合することを特徴とする耐水性インキ組成物の製造方
法。

６ｉＢ）のアニオン型染料と（［）のアニオン型染料を
　（Ａ）の水に添加して完全に溶解し、つぎに（０）の
油溶性染料の１または２以上及び／又は、（Ｅ）の分散
性染料の１または２以上と　（Ｃ）の耐水性付与剤を添
加し室温以上の温度で撹拌を行い、その後残りの成分を
添加混合することを特徴とする、耐水性インキ組成物の
製造方法、」である。

耐水性付与剤の、脂肪族炭化水素基としてはアルキレン
基が好適である。

［作用］ 紙上耐水性向上については、学問的解明は必ずしも充分
ではないが本発明が反復再現性を有することなどから本
発明者は次のように考えている。

すなわち、電気陰性度の高いＯ，Ｎ、Ｓ原子を少なくと
も１個有する親水基を１個以上含有する水難溶性化合物
が存在することにより、従来の、紙と染料との間の水素
結合よりも、より強固な、紙と染料と水難溶性化合物と
の間の水素結合が形成され、さらに、水Ｂ？８性化金化
合物溶性染料及び／又は分散染料との疎水性によってイ
ンキの紙上耐水性が向上すると考えられる。

また、水難溶性化合物と油溶性染料及び／又は分散染料
との水への可溶化については、前述の（Ｂ＞アニオン型
染料、とくに水に０．１重量％溶解したときの表面張力
が２０℃において６０　ｄｙｎ／ｃｍ以下のものが、水
中においてミセルを形成し、水難溶性化合物と油溶性染
料及び／又は分散染料とを可溶化していると考える。

この（Ｂ）染料は、充分な耐水性を奏するためには、イ
ンキ組成物中２〜３０重量％であって且つインキの総染
料重量中６０重量％以上である必要がある。インキ組成
物中２％重量以下では耐水性付与剤と油溶性染料及び／
又は分散染料とを可溶化させる能力が低下し、経時的に
不安定になりかつ耐水性を低下させる。また３０重量％
以上では染料の析出が生じ、経時的に不安定であり、イ
ンキの粘度の上昇を招き筆記具用、プロッターベン用、
インキジェットプリンター用インキとして不適当である
。インキの総染料重量中６０％重量以下では良好な耐水
性インキとならない。

そして、水難溶性化合物の中でエチルアルコールに対し
て２０℃で５重量％以上の溶解度を有する化合物が好適
に可溶化されるのである。

本発明で使用する、前述の（Ｂ）染料である水に０．１
重量％溶解したときの表面張力が２０℃において６０　
ｄｙｎ／（２）以下であるアニオン型染料を例示すると
次のものがある。

酸性染料： Ｃ１１，アシッドイエロー４０ Ｃ９夏、アシッドオレンジ５１ Ｃ，１，アシッドレッド１１４．２４９Ｃ，Ｔ、アシッ
ドブルー８３．９０，１０３，１２７Ｃ，Ｔ、アシッド
グリーン２５．２７ 直接染料： Ｃ，１，ダイレクトブラック１５４ エポキシ付加Ｃ，１，ダイレクトブラック１５４上記染
料の１種又は２種以上を使用することができる。

本発明で使用する前述の（Ｃ）成分である芳香環もしく
は、Ｃ数が６〜１２の脂肪族炭化水素から選んだ親油基
と、Ｏ，Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個有する基から選ん
だ親水基の、両基を夫々１以上含有する水難溶性化合物
としては次のものが挙げられる。

ａ）ジカルボン酸エステル骨格を有する化合物ｂ）ベン
ゾフェノン骨格を有する化合物Ｃ）フェノール骨格を有
する化合物 ｄ）イミダゾール骨格を有する化合物 ｅ）ベンゾチアゾール骨格を有する化合物（ｆ）ベンゾ
イン骨格を有する化合物 （９）安、！、香煎エステル骨格を有する化合物から選
ばれる１又はそれ以上の化合物であり、特に、エチルア
ルコールに対して２０℃で５重量％以上の溶解度を有す
る化合物である。

（ａ）の具体例としてはセバシン酸ジエチル、ビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）セバケートなどがある。

（ｂ）の具体例としてはベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシ−ベンゾフェノンなどがある。

（Ｃ）の具体例としては２，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン没食子酸エチル、没食子酸ｎプロ
ピル、没食子酸イソアミルサリチルアルドキシム、４−
ヒドロキシ−１，２，フタル酸ジエチル、バラーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールなどがある。

（ｄ）の具体例としてはベンゾイミダゾールなどがある
。

（ｅ）の具体例としては２−クロロ・ベンゾチアゾール
、２−メチル５クロロベンゾチアゾール、２メルカプト
ベンゾチアゾールなどがある。

（ｆ）の具体例としてはベンゾインメチルエーテルなど
がある。

（ｇ）の具体例としてパラ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、フェニルベンゾエートなどがある。

上記化合物の１種又は２種以上を使用することができる
。

（Ｄ）成分の油溶性染料としてはつぎのらのが挙げられ
る。

Ｃ，１，ソルベントイエロー１５．２１．６１Ｃ，１，
ソルベントオレンジ５．６．３７Ｃ，１，’／ルベント
レッド８．３０．４９，８２゜８３．８４ Ｃ，１，ソルベントブルー２．５５ 上記化合物の１種又は２種以上を使用することができる
。

（Ｅ）成分の分散性染料としてはつぎのらのが挙げられ
る。

Ｃ１Ｌデイスパースイエロー３．５．３１Ｃ，Ｌデイス
パースオレンジ１３ Ｃ，！、デイスパースレッドｌ、４，５，１１Ｃ，１，
デイスパースブルー３，７ 上記化合物の１種又は２種以上を使用することができる
。

（Ｆ）成分の染料としてはつぎのらのが挙げられる。

酸性染料： Ｃ，１，アラシドイエロー６．２３ Ｃ，１，アツシドレツド１，３７．７３，８７゜Ｃ，１
，アッシドブル−８０ 直接染料： Ｃ，１，ダイレクトイエロー４４ Ｃ，１，ダイレクトレッド４，９．２３，３１゜Ｃ，１
，ダイレクトブルー１．１５□８６．８７Ｃ，１，ダイ
レクトブラック１９ 上記化合物の］［！又は２種以上を使用することができ
る。

本発明のインキは溶媒成分として水を使用するものであ
るが、インキの乾燥を防止するためと染料の溶解性を向
上するため及び水難溶性化合物と油溶性染料及び／又は
分散染料との可溶化量を増すため等の目的で、下記に例
示したような物質を配合すると耐ドライアツプ性が改善
される。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、プチルセロンルプ、メチル
カービトール、エチルカービトール、プチルカービトー
ル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルメチルエーテル、３メチル３メトキシブタノール、２
−ピロリドン、トリエタノールアミン、尿素およびその
誘導体などがある。

尿素誘導体としては、チオ尿素、エチレン尿素、ヒドロ
キシエチル尿素、しドロキシプロピル尿素、エチレンチ
オ尿素、ジエチルチオ尿素などがある。

上記の物質の１種又は２種以上を使用することができる
。

本発明のインキは上記成分の他に必要に応じて、Ｐ−オ
キシ安息香酸メチル、１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３オンなどの防菌剤や、ベンゾトリアゾール、ブトキシ
エチルアシッドホスフェートジエチルアミン塩などの防
錆剤や、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
、セルロース誘導体、マレイン酸樹脂などの水溶性１ｆ
ＩＩ脂などの粘度調整剤や、界面活性剤などの表面張力
調整剤やポリエステルフィルム等の非浸透性支持体への
固着性向上のためにポリマーエマルジョンなどの固着性
向上剤をインキの性能を害さない範囲で適宜添加するこ
とができる。

次に本発明の水性インキの製造方法について簡単に述べ
ると、アニオン型染料を水に完全溶解した後、水難溶性
化合物を添加し溶解すればよい。

なお室温以上で撹拌溶解することが好適である。

とくに８０℃以上が好適である。

水難溶性化合物が完全に可溶化されたことを確認した後
、その他の成分を加え［拌溶解することによりインキが
製造される。

［実施例］ 次に実施例と比較例をあげて本発明を説明する。

わかりやすいように、油性染料を配合した例は符号Ｉを
付し次に番号の数字を入れた０例えばＩ−１等である０
分散性染料を配合した例には■を付した。

また両者を併用した例には■を、補助色調調整染料を併
用した例には■を付した。

実施例ｌ−１ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３６ｙｎ／ｃｚ　）　　　　　３．６０重量部（Ｄ）
　　Ｃ，１，ソルベントイエロー６１（エチルアルコー
ル溶解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　２．４０ｆ！量部（Ｃ
）　　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル １．００重量部 １０．００を１部 １０．００！！量部 １．００重量部 １　、　ＯＯ！ｌｒ量部 ７１．００量 １００．００重量部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０℃）ソルベントイエロー６
１　、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する１次に残りの成
分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後にｔ過
を行いアシッドブルー９０の青色にソルベントイエロー
６１の黄色が調色された緑色インキを得た。

コール溶解度　５重量％以上） エチレングリコール ジエチレングリコール トリエタノールアミン プロキセルＸ［−２ （Ａ）　　　　　イ　　　ン 実施例ｌ−２ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｄｙｎ／ｃｓ　）　　　　　３．６０重量部（Ｄ）
　　Ｃ，１，ソルベントレッド４９（エチルアルコール
溶解度 ２重量％以上）　　　　　　　　２．４０重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノー
ルアミン　　　　　１６００重量部プロキセルＸＬ−２
１，００重量部 ＜Ａ）　　イオン　　　　　　　　７１．００　　量１
００．００重１部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０℃）ソルベントレッド４９
．２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
を添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分を
添加し室温で１時間撹拌した後、族１冷却後にｒ過を行
いアシッドブルー９０の青色にソルベントレ・ソド４９
の赤色が調色された赤紫色インキを得た。

実施例ｌ−３ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３
７．４ｄｙｎ／ｃｚ　）　　　　　５．００重量部（Ｄ
）　　Ｃ，１，ソルベントオレンジ３７（エチルアルコ
ール溶解度 ２重量％以上）　　　　　　　　　２．００重量部（Ｃ
）　　ビス＜２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート （エチルアルコール溶解度 ５重量％以上）　　　　　　　　　１．００重量部ポリ
エチレングリコール ＃　２００　　　　　　　　　　　　　２０．００重量
部トリエタノールアミン　　　　　１．００重量部プロ
キセルＸＬ−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　７０．００　　Ｊｌ
ｌｏｏ、００重量部 操作ニアジッドイエロー４０をイオン交換水中に撹拌に
よって完全溶解させた後（６０℃）ソルベントオレンジ
３７、ビス＜２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セパゲートを添加し８０℃１時間加熱撹拌する
０次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放
置冷却後にｒ過を行いアシッドイエロー４０の黄色にソ
ルベントオレンジ３７の橙色が調色された赤禮色インキ
を得た。

実施例ｌ−４ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３
７．４ｄｙｎ／ｃｘ　）　　　　　５．００重量部（Ｄ
）　　Ｃ，ｌソルベントブルー２ （エチルアルコール溶解度 ２重量％以上’）　　　　　　　　２．００，１量部（
Ｃ）　　ベンゾインメチルエーテル （エチルアルコール溶解度 ５重量％以上）　　　　　　　　　１．００重量部ポリ
エチレングリコール ＃２００　　　　　　　　　　　　　　２０．００重量
部トリエタノールアミン　　　　　ｉ、ｏｏｉｊＬ量部
プロキセルＸＬ−２１，００重量部 （Ａ）　　　イ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
７０．００重量１００．００重量部 操作ニアジッドイエロー４０をイオン交換水中に撹拌に
よって完全溶解させた後（６０℃）ソルベントブルー２
、ベンゾインメチルエーテルを添加し８０℃１時間加熱
撹拌する０次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌し
た後放、置冷却後に一過を行いアシッドイエロー４０の
黄色にソルベントブルー２の青色が調色された黄緑色イ
ンキを得た。

実施例ｌ−５ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドレッド１１４（表面張力５
４．４ｄｙｎ／ｃｚ　）　　　　　２．５０重量部（Ｂ
）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３７．
４ｄｙｎ／ｃｍ　）　　　　　２．５０重量部（Ｄ）　
　Ｃ，１，ソルベントオレンジ５（エチルアルコール溶
解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　２．００重量部（Ｃ）
　　ベンゾインメチルエーテル （エチルアルコール溶解度 ５重量％以上）　　　　　　　　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．ＯＯ１員部トリエタノー
ルアミン　　　　　１，００重量部プロキセルＸＬ−２
１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　水　　　　　　７０．００重量１
０Ｏ、００重１部 操作ニアジッドレッド１１４、アシッドイエロー４０を
イオン交換水中に撹拌によって完全溶解させた後（６０
℃）ソルベントオレンジ５、ベンゾインメチルエーテル
を添加し８０°Ｃ１時間加熱撹拌する０次に残りの成分
を添加し室温で１時間撹拌した後放置冷却後に一過を行
いアシッドレッド１１４の赤色とアシッドイエロー４０
の黄色にソルベントオレンジ５のわ色が調色された茶色
インキを得た。

比較例Ｉ−１（（Ｄ＞成分であるエチルアルコール溶解
度２重量％以上の油溶染料が染料総量中４１重量％以上
のもの） （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｄｙｎ／ｃｚ　）　　　　　３．００重量部（Ｄ）
　　Ｃ，１，ソルベントイエロー６１（エチルアルコー
ル溶解度 ２重１％以上）　　　　　　　　３．００重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　ｉｏ、００重量部トリエタノー
ルアミン　　　　　１，００重量部プロキセルＸＬ−２
１，００重量部 （Ａ）　　イオン　換水　　　　　７１．◇０重量１０
０．００重１部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０℃）ソルベントイエロー６
１．２．２−ビス（４′〜ヒドロキシフエニル）プロパ
ンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する１次に残りの成分
を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に一過を
行い緑色インキを得た。

※ソルベントイエロー６１の未溶解物がかなりｒ紙上に
残った。

比較例Ｉ−２（（Ｄ）成分であるエチルアルコール溶解
度２重量％以上の油溶染料が染料総量中４１重１％以上
のもの） （Ｂ）　　Ｃ，］、アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｄｙｎ／ｃ＋ｍ　）　　　　　３．００重１部（Ｄ
）　　Ｃ，１，ソルベントレッド４９（エチルアルコー
ル溶解度 ２重景％以上）　　　　　　　　３．００重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（エチルアル コール溶解度　５全景％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重１部ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノー
ルアミン　　　　　ｉ、　ｏｏ重置型プロキセルＸＬ−
２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　　７１．００重１０
０．００重量部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させな後（６０℃）ソルベントレッド４９
．２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
を添７ｉ０１．　Ｆ３　Ｑ℃１時間加熱撹拌する０次に
残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却
後にＩ濾過を行い赤紫色インキを得な。

※ソルベントレッド４９の未溶解物がかなり一紙上に残
った。

比較例Ｉ−３＋　（Ｄ）成分であるエチルアルコール溶
解度２重量％未満の油溶染料を添加したもの）ＣＢ）　
　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２．３ｄｙ
ｎ／ｃｘ　）　　　　　４．００重量部（Ｄ）　　Ｃ，
１，ソルベントイエロー３３（エチルアルコール溶解度 ２重社％未満）　　　　　　　　２．００重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．０Ｏｆｉ量部トリエタノ
ールアミン　　　　　１．００重量部プロキセルＸＬ−
２１，００重量部 （Ａ＞　　イ　ン交搏永　　　　　　７１．００重量ｉ
ｏｏ、ｏｏｕｔ部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０℃）ソルベントイエロー３
３．２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分
を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に洲過を
行った。

※ソルベントイエロー３３の未溶解物が多量−紙上に残
り、ｒ通接のインキは青色になり、最初に予定していた
緑色のインキが得られなかった。

実施例ｆｆ−１ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｄｙｎ／ｓ＋　）　　　　　３．６０重量部（Ｅ）
　　Ｃ，１，デイスパースイエロー３（エチルアルコー
ル溶解度 ２重量％以上）　　　　　　　　２．４０重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール１０．ＯＯｔ量部 ジエチレングリコール　　　　　１０．００重量部トリ
エタノールアミン　　　　　１，００重量部プロキセル
ＸＬ−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　７１．００重量部１
００．００重監部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０℃）デイスパーストイエロ
ー３．２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成
分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に？過
を行い緑色インキを得た。

実施例ｌｌ−２ （Ｂ）　　アシッドブルー９０ （表面張力５２．３ｄｙｎ／ｃｚ　）　　　　　３．６
０重量部（Ｅ）　　Ｃ，１，デイスパースレッド４（エ
チルアルコール溶解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　２．４０重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノー
ルアミン　　　　　１．００重量部プロキセルＸＬ−２
１，００重量部 （Ａ）　　　　イ　　　ン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７１．００＠量１００．００重量部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させな後（６０°Ｃ）デイスパースレッド
４．２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分
を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に濾過を
行い赤紫色インキを得た。

実施例ｌｌ−３ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３
７．４ｄｙｎ／ｃｚ　）　　　　　５．００重量部（Ｅ
）　　Ｃ，１，デイスパースオレンジ１３（エチルアル
コール溶解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　２．ＯＯｔ量部（Ｃ）
　　ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート （エチルアルコール溶解度 ５重量％以上）　　　　　　　　１．００重量部ポリエ
チレングリコール ＃　２００　　　　　　　　　　　　２０．００１量部
トリエタノールアミン　　　　　１．００重量部プロキ
セルＸＬ−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　　７０．００重量部
ｉｏｏ、ｏｏ重量部 操作ニアジッドイエロー４０をイオン交換水中に撹拌に
よって完全溶解させた後（６０℃）デイスパースオレン
ジ１３、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケートを添加し８０℃１時間加熱撹拌す
る０次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、
放置冷却後に一過を行い赤橙色インキを得た。

実施例Ｉｆ−４ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３
７．４ｄｙｎ／ａｍ　）　　　　　５．００重量部（Ｅ
）　　Ｃ，！、デイスパースブルー３（エチルアルコー
ル溶解度 ２重量％以上）　　　　　　　　２．００重量部（Ｃ）
　　ベンゾインメチルエーテル （エチルアルコール溶解度 ５１旦％以上）　　　　　　　　１．００重量部ポリエ
チレングリコール ＃　２００　　　　　　　　　　　　２０．００重量部
トリエタノールアミン　　　　　１．００重量部プロキ
セルＸＬ−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　７０．００重量１０
０．００重量部 操作ニアジッドイエロー４０をイオン交換水中に撹拌に
よって完全溶解させたｔ＆　（６０℃）デイスパースブ
ルー３、ベンゾインメチルエーテルを添加し８０℃１時
間加熱撹拌する０次に残りの成分を添加し室温で１時間
撹拌した後放置冷却後に一過を行い黄緑色インキを得た
。

実施例Ｉ［−５ （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドレッド１１４（表面張力５
４．４ｄｙｎ／ｃｓ　）　　　　　２．５０重量部（Ｂ
）　　Ｃ，１，アシッドイエロー４０（表面張力３７．
４ｄｙｎ／ｃｍ　）　　　　　２．５０重量部（Ｅ）　
　Ｃ，！、デイスパースレッド１（エチルアルコール溶
解度 ２重量％以上）　　　　　　　　２．００重量部（Ｃ）
　　ベンゾインメチルエーテル （エチルアルコール溶解度 ５重量％以上）　　　　　　　　ｉ、ｏｏ重量部エチレ
ングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチレン
グリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノール
アミン　　　　　１．００重量部プロキセルＸＬ−２１
，００重量部 （Ａ）　　イオン　　　　　　　　７０．００重量部１
０Ｏ、００重量部 操作ニアジッドレッド１１４、アシッドイエロー４０を
イオン交換水中に撹拌によって完全溶解させた後（６０
℃）デイスパースレッド１、ベンゾインメチルエーテル
を滞加ｊ、　８　Ｑ　’６１時間加熱撹拌する０次に残
りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後放置冷却後に
７濾過を行い茶色インキを得た。

比較例ｎ−１＋　（Ｅ）成分であるエチルアルコール溶
解度２重量％以上の分散染料が染料総景中４１重量％以
上のもの） （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｄｙｎ／ＣＩ＋＞　　　　　３．００重１部（Ｅ）
　　Ｃ，１，デイスパースイエロー３（エチルアルコー
ル溶解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　３．００重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５１１１％以上）　　１．００重量部エ
チレングリコール　　　　　　１０．００重１部ジエチ
レングリコール　　　　１０．０Ｏ１１！量部トリエタ
ノールアミン　　　　　１．００重量部プロキセルＸＬ
−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　水　　　　　　７１．００重量１
００．００重量部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させたｆ！　（６０℃）デイスパースイエ
ロー３．２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの
成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に濾
過を行い緑色インキを得た。

※デイスパースイエロー３の未溶解物がかなり沖紙上に
残った。

比較例ｌｌ−２＋　（Ｅ）成分であるエチルアルコール
溶解度２重量％以上の分散染料が染料総量中４１重量％
以上のもの） （Ｂ）　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２
．３ｃｌｙｎ／ｃｍ　）　　　　　３．００１量部（Ｅ
）　　Ｃ，１，デイスパースレッド４〈エチルアルコー
ル溶解度 ２重量％以上＞　　　　　　　　３．００重量部（Ｃ）
　　２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（エチルアル コール溶解度　５！！員％以上＞　　１．００重量部エ
チレングリコール　　　　　　１０．００重量部ジエチ
レングリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノ
ールアミン　　　　　１．０Ｏｆｉ量部プロキセルＸＬ
−２１，００重量部 （Ａ）　　イオン　　水　　　　　　７１．００重量部
１０Ｏ、００重型部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させな後（６０℃）デイスパースレッド４
．２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
を添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分を
添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に濾過を行
い赤紫色インキを得た。

※デイスパースレッド４の未溶解物がかなり？紙上に残
った。

比較例ｌｌ−３ｆ　（Ｅ）成分であるエチルアルコール
溶解度２重量％未満の分散染料を添加したもの）（Ｂ）
　　Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２．３ｄ
Ｙｎ／ｃｍ　）　　　　　４．００℃量部（Ｅ）　　Ｃ
，１，デイスパースイエロー６４（エチルアルコール溶
解度 ２ｆｉ旦％未：ｉＡ）　　　　　　　　２．００重量部
（Ｃ）　　２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）
プロパン（エチルアル コール溶解度　５重量％以上）　　１．００重量部エチ
レングリコール　　　　　　１０．　ＯＯｉ量部ジエチ
レングリコール　　　　　１０．００重量部トリエタノ
ールアミン　　　　　１゜００重量部プロキセルχｔ−
２１，００重量部 （Ａ）　イオン交　水　　　　　　７１．０ＯＦｆＪ部
１０Ｏ、００重量部 操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って完全溶解させた後（６０°Ｃ）デイスパースイエロ
ー６４．２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの
成分を添加し室温で１時間撹拌した擾、放置冷却後に濾
過を行った。

※デイスパースイエロー６４の未溶解物が多Ｊ１紙上に
残り、濾過後のインキは青色になり、最初に予定してい
た緑色のインキが得られなかった。

実施例Ｉ［［−１＋　＜Ｄ）成分と（Ｅ）成分の入った
実施例） 表３に示す組成で実施例Ｉ−１と同様としてインキとし
た。

実施例ＴＶ−４〜３　（（Ｆ）成分である６　０　ｄ７
ｎ／ｃｚ以上のアニオン型染料を併用） 表３に示す組成で実施例Ｉ−１と同様としてインキとし
た。

実施例Ｉ、　ｎ、　ＩＩ［、ＩＶおよび比較例Ｉ、ＩＩ
の組成を表１〜表３に示す。

比較試験 実施例および比較例でえたインキ組成物について、経時
安定性と紙上耐水性を下記の試験方法により試験した。

その結果は表４乃至表６の通りであった。

（試験方法） 紙上耐水性 筆記ｖＬ後に筆跡を１分間水に浸漬したときのインキの
にじみ出しおよび筆記紙の汚れの有無を観察する。

◎インキにじみ出し、筆記紙汚れ無し。

Ｏインキにじみ出しわずかに有り、筆記紙汚れ無し。

△インキにじみ出し多い、筆記紙汚れ有り。

×筆記線がほとんど残らない。

経時安定性 ５０℃６０日ガラス容器中で放置した後の物性値を測定
し、経時前との物性値の比較を行なった。

又、光学顕微鏡（倍率１００倍）によって、染料、耐水
性付与剤等の析出の有無を観察した。

（検鏡） ◎経時前、後の物性値変化はとんど無し。

析出無し。

Ｏ経時前、後の物性値変化わずかに見られる。

析出無し。

×経時前、後の物性値変化大。

又は析出有り。

粘度二東京計器株式会社製Ｂ型粘度計で２０°Ｃ時の粘
度を測定。

ｐＨ二東亜電波工業株式会社製ｐＨメーター使用してｐ
Ｈを測定。

表面張カニ協和界而科学株式会社製表面張力計ＣＢｕＰ
＾−３型にて２０℃時の値を測定。

（効果） 本発明のインキは前記の比較試験からも明らかなように
紙上耐水性および経時安定性に優れたインキであり、筆
記具用、プロッターベン用、インキジェットプリンター
用インキとして好適なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 （Ａ）水と、 （Ｂ）インキ組成物中２〜３０重量％の量で且つインキ
   の総染料重量中６０重量％以上であり、水に０．１重量
   ％溶解した時の表面張力が２０℃において６０ｄｙｎ／
   ｃｍ以下であるアニオン型染料と、 （Ｃ）芳香環もしくはＣ数が６〜１２の脂肪族炭化水素
   を親油基とし、Ｏ、Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個有する
   基を親水基とし、この両基をそれぞれ１以上含有する水
   難溶性化合物であって、該化合物をエチルアルコールに
   溶解したときの溶解度が２０℃で５重量％以上である水
   難性化合物を有効性分とする耐水性付与剤、 とを配合して溶解したインキ組成物に 色調調整剤として、 （Ｄ）水に難溶性でエチルアルコールに溶解した時の溶
   解度が２０℃において２重量％以上である油溶性染料の
   １または２以上 及び／又は、 （Ｅ）水に難溶性でエチルアルコールに溶解した時の溶
   解度が２０℃において２重量％以上である分散性染料の
   １または２以上を配合した耐水性インキ組成物。 ２、（Ｃ）成分の耐水性付与剤がインキ組成物中０．５
   〜５重量％である、請求項１に記載された耐水性インキ
   組成物。 ３、（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分の色調調整剤がイ
   ンキの総染料重量中４０重量％以下である、請求項１ま
   たは２に記載された耐水性インキ組成物。 ４、補助色調調整剤として、 （Ｆ）水に０．１重量％溶解した時の表面張力が２０℃
   において６０ｄｙｎ／ｃｍを越えているアニオン型染料
   をインキ組成物中５重量％以下であつて且つインキの総
   染料重量中９重量％以下配合した、請求項１ないし３の
   いずれか１項に記載された耐水性インキ組成物。 ５、請求項１に記載した（Ｂ）のアニオン型染料を（Ａ
   ）の水に添加して完全に溶解し、つぎに（Ｃ）の耐水性
   付与剤と（Ｄ）の油溶性染料の１または２以上 及び／又は、 （Ｅ）の分散性染料の１または２以上を添加し室温以上
   の温度で撹拌を行い、その後残りの成分を添加混合する
   ことを特徴とする耐水性インキ組成物の製造方法。 ６、（Ｂ）のアニオン型染料と（Ｆ）のアニオン型染料
   を（Ａ）の水に添加して完全に溶解し、つぎに（Ｃ）の
   耐水性付与剤と（Ｄ）の油溶性染料の１または２以上及
   び／又は、（Ｅ）の分散性染料の１または２以上とを添
   加し室温以上の温度で撹拌を行いその後残りの成分を添
   加混合することを特徴とする、耐水性インキ組成物の製
   造方法。