JPH0375659A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは新規な電
荷輸送物質を含む層を有する電子写真感光体または新規
な光導電性物質を含む層を有する電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、電子写真の光導電性材料として、セレン・硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどの無機
光導電性材料が用いられている。これらの無機光導電性
材料は良好な電子写真特性、即ち良好な光導電性と暗所
での電荷受容性及び絶縁性を備えている長所を持つ、し
かしその反応様々な欠点がある０例えば製造コストが高
いこと、公害性の問題、可撓性がないこと及び熱や機械
的衝撃に弱いことなどである。

近年これら無機光導電材料の欠点を克服するために、有
機光導電性材料を用いた電子写真感光体が活発に研究さ
れ数多く提案されている。

有機電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも、
露光により電荷担体を発生する電荷発生層と電荷担体を
輸送する電荷輸送層の２層を有するＭｉ層型感光体が主
流となっている。電荷輸送層は基本的には電荷発生層で
発生し、電荷輸送層に注入された電荷担体を輸送する電
荷輸送物質と樹脂バインダーから構成されている。

電荷輸送物質に要求される性能としては、（イ）電荷発
生物質が効率よく電荷を発生するために電荷発生剤の吸
収する光を充分透過すること、 （ロ）充分に帯電できること、 （ハ）電荷発生物質で発生した電荷担体が効率よく注入
され速やかに輸送する能力を持つこと、等が上げられる
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電荷輸送物質として特公昭４５−５５５号公報等
にトリフヱニルメタン系化合物、特公昭５５−４２，３
８０号公報、特開昭５４−１５０゜１２８号公報等にヒ
ドラゾン化合物、特公昭５８３２．３７２号公報などに
トリアリールアミン系化合物等が数多く提案されている
。しかしこれらの電荷輸送物質を使用して作製した感光
体には比較的硬れた電子写真性能を示すものがあるが、
未だ感度が不十分であり、またその光或は電気的負荷に
対する耐久性が弱く、繰り返し使用時において性能の不
安定、劣化等を生じるため実用上の要求を十分満足させ
るものではなく更に優れた電荷輸送機能を有し且つ長期
間の使用に対して安定した性能を示す電荷輸送物質の開
発が望まれていた。

本発明者らは、鋭意研究を行った結果、後記−般弐Ｎ）
で表わさるアセチレン系化合物が、電子写真感光体の電
荷輸送物質として有効に働くことを見出して本発明に到
達した。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は電荷を発生する波長の光に対して透過性
の良い電荷輸送物質を含む電子写真感光層を有する電子
写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は電位の暗減衰が少なく、高感度で残
留電位が少ない電子写真感光層を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の更に他の目的はコロナ帯電により発生したオゾ
ンによる酸素や光、熱に対して安定で、繰り返し使用に
よる性能の変動が少ない安定した電子写真感光層を有す
る電子写真感光体を提供することである。

本発明の更に他の目的は毒性を持たない電荷輸送物質を
含む電子写真感光層を有する取扱及び廃棄処分が安全な
電子写真感光体を提供することである。

〔５題を解決するための手段〕 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表わさるアセチ
レン系化合物のうちの少なくとも一種を含有する感光層
を設けたことを特徴とする電子写真感光体に関するもの
である。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中、Ａｒ’　、Ａｒ”は芳香族炭素環基または芳香族
複素環基を表す。

Ａｒ３はアリーレン基、２価の縮合多環式芳香族基また
は２価の芳香族複素環基を表す。

本発明のアセチレン化合物について詳細に説明する。

Ａｒ’　、Ａｒ”が無置換の芳香族炭素環基の場合、具
体例としてフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピ
レニル基、アセナフチニル基、フルオレニル基等をあげ
ることができる。

Ａｒ”　としては、例えばフェニレン、ナフタレン、ア
ントリレン、ビフェニレン、ターフェニレン等のような
アリーレン基、インデン、フルオレン、アセナフテン、
アズレン、ペリレン、フルオレノン、アントロン、アン
トラキノン、ベンゾアントロン、イソクマリン等の縮合
多環式芳香環より導いた２価の基、ピリジン、キノリン
、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ベン
ゾオキサゾール、ペンシイミダゾール、ヘンゾヂアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、カルバゾー
ル、フェノチアジン、フェノキサジン、キサンチン等の
芳香族複素環より導いた２価の基が挙げられる。

Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ３が置換基を有する芳香族炭
素環基の場合、置換基の具体例としては、炭素数１〜１
８のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数ｌ〜１８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、〇−ト
リルオキシ基、ｍ−１リルオキシ基、ｐ−トリルオキシ
基、１−ナフチルトキシ基等）、ジアルキルアミノ基（
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアご）基、ジブチル
アミノ基等）、ジアリールアミノ基（例えばジフェニル
ア【）基、フェニルトリルア４ノ基等）、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ基（例えばＮ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基等）
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、ト
リアルキルシリル基（例えばトリメチルシリル基、Ｌ−
ブチルジメチルシリル基等）、ハロゲノアルキル基（例
えばクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基等）等
をあげることができる。これらの置換基は前述のＡｒ’
　、Ａｒ”及びＡｒ’の任意の炭素原子上に任意の数結
合することができる。

−Ｃ式（Ｉ）で表されるアセチレン系化合物の具体例を
以下に示すが、本発明が以下の具体例に限定されるもの
ではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−６） （Ａ−４） （Ａ〜７） （Ａ−５） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ １０） （Ａ−１１） （Ａ−１５） （Ａ １６） （Ａ−１７） Ｃ！Ｈｓ （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） ｔＨｓ （Ａ−２１） （Ａ−２４） （Ａ−２２） （Ａ−２５） （Ａ−２３） 前記一般式（Ｉ）で表されるアセチレン系化合物の製造
の代表的方法としては、以下の方法をあげることができ
る。下記一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記一般式
（Ｉｌｌ）で表されるビスアルデヒドを、ＤＭＦ、ＤＭ
ＳＯまたはＴＨＦ等の有機溶媒中で適当な塩基（例えば
、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウム
−ｔ−ブトキシド等）の存在下、反応させることにより
アセチレン系化合物を得ることができる。

一般式（ｎ） Ａｒ’　　−ＣＨ−Ｐ○　（○Ｒ“　）２（式中Ａｒ’
は前述の一般式（Ｉ）のＡｒ’　と同し意味を表し、Ｚ
はトシル基、ハロゲン原子などの脱離基を表す、Ｒｏは
メチル基、エチル基等の低級アルキル基を表す。） 一般式（ＩＩＩ） ＯＨＣ−Ａｒ’　　−ＣＨｏ （式中Ａｒ３は前述の一般式（Ｉ）のＡｒ３と同じ意味
を表す、） 前記一般式（ｎ）の化合物は市川（市川ら、日本化学会
誌、土１１土、（６）、１０９３）の合成漆に従い、合
成することができる。

本発明のアセチレン系化合物は導電性支持体上に形威し
た下記態様のから■の感光体に用いることができる。

■　電荷発生物質をアセチレン系化合物と結合剤からな
る電荷輸送媒体中に分散せしめた単層型感光体。

■　電荷発生物質を含有する電荷発生層と、アセチレン
系化合物を含有する電荷輸送層を設けた８を層型感光体
。

■　電荷発生ｔｙＪ質及びアセチレン系化合物を含有す
る電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を
設けた積層型感光体。

■　増感染料とアセチレン系化合物とを同時に含有する
単層型感光体。

■の感光体の場合には、アセチレン系化合物は、結合剤
（または結合剤と可塑剤）とともに電荷輸送媒体を形威
し、一方無機または有機の顔料のような電荷発生物質が
電荷を発生する。この場合、電荷輸送媒体は主として電
荷発生物質が発生する電荷担体を受は入れ、これを輸送
する能力を持っている。ここで電荷発生物質とアセチレ
ン系化合物が、互いに主として可視領域において吸収波
長が重ならないというのが基本的条件である。これは電
荷発生物質で効率よく電荷担体を発生させるためには電
荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからであ
る０本発明のアセチレン系化合物は可視領域にほとんど
吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体
を発生する電荷発生物質と組み合わせた場合、特に有効
に電荷輸送物質として働く特徴がある。

■の感光体の場合には電荷輸送層を透過した光が電荷発
生層に到達し、電荷発生層において電荷担体の発生が起
こり、電荷輸送層は電荷担体の注入を受け、その輸送を
行うものである。この場合、電荷担体の発生は電荷発生
物質で行われ、電荷の輸送は電荷輸送媒体（主として本
発明のアセチレン系化合物が働＜、）で行われるという
機構は■で示した感光層の場合と同じである。

■の感光体の場合にも電荷発生、電荷輸送の機構は■の
感光層と同一である。しかし一般に積層型の感光体にお
いては、電荷発生層では電荷担体の移動速度が小さいた
め繰り返し使用時において、表面電位の低下、残留電位
の増加が起こり易い。

電荷発生層中にアセチレン系化合物を配合して電荷発生
層中での電荷担体の移動速度を向上させることにより繰
り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の増加を防ぐ
ことができる。

■の感光体において、アセチレン系化合物は光導電性物
質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び輸
送はアセチレン系化合物を介して行われる。しかしなが
らアセチレン系化合物は光の可視領域においてはほとん
ど吸収を有していないため、可視光で画像を形成する目
的のためには可視領域に吸収を有する増感染料を添加し
て増感する必要がある。

■の感光体を作成するにはアセチレン系化合物と結合剤
を溶解した溶液に電荷発生物質の微粒子を分散せしめ、
これを導電性支持体上に塗布乾燥する。また■の感光体
は、導電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着するか、
あるいは、電荷発生剤の微粒子を必要に応じて結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散して獲られた分散液を塗布
、乾燥し、更に必要があれば、例えばパフ研磨などの方
法によって表面仕上げをするか、膜厚を調製した後、そ
の上にアセチレン系化合物及び、結合剤を含む溶液を塗
布、乾燥して得られる。■の感光体は、導電性支持体上
に電荷発生剤の微粒子及びアセチレン系化合物を、必要
に応して結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散して獲ら
れた分散液を塗布、乾燥し、更に必要があれば、例えば
パフ研磨などの方法によって表面仕上げをするか、膜厚
を調整した後、その上にアセチレン系化合物及び、結合
剤を含む溶液を塗布、乾燥して得られる。■の感光体を
作成するにはアセチレン系化合物と結着剤を溶解した溶
液に増感染料を熔解せしめ、これを導電性支持体上に塗
布乾燥する。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化洞等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは導電処理した紙などが使用される。

塗布は、通常の手段、例えばドクターブレード法、タイ
ヤ−バー法、アプリケーター法、スプレー法、浸漬法、
押し出し法等を用いて行うことができる。

感光層の厚さは■の感光体では１〜５０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍである。■、■の感光体では電荷発生層
の厚さは、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり電
荷輸送層の厚さは３〜５０μｍ１好ましくは１０〜２５
μｍである。■の感光体では２〜４０μｍ５好ましくは
５〜２０μｍである。

また■の感光体において、感光層中のアセチレン系化合
物の割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重
量％であり、また電荷発生物質の割合は５０重量％以下
、好ましくは２０重量％以下である■、■の感光体にお
ける電荷輸送層中のアセチレン系化合物の割合は、１０
〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。ま
た電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、■の感光体の
場合は１０〜１００重量％、好ましくは３０〜９０重量
％である。■の感光体の電荷発生層においては、電荷発
生物質を０．０１〜９０重量％、好ましくは０．０５〜
７０重量％とアセチレン系化合物を０．１〜７０重量％
、好ましくは０．０５〜５０重量％の割合で用いる■の
感光体において、感光層中のアセチレン系化合物の割合
は１０〜９５重量％、好ましくは２５〜８０重量％であ
る。

更に■〜■の感光体において結着剤と共に可塑剤を用い
ることができる。

感光体に使用する結着剤としては疎水性で、かつ誘電率
が高く、霊気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用
いるのが好ましい、この様な高分子重合体としては例え
ば次のものをあげることができるが勿論これらに限定さ
れるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、ヌククリル１＋ＩｒＩ′８、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マ１．レイン酸共重合体、シリコン樹
脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアル
デヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、ジブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等があげられる。

■の感光体に用いられる増感染料としては、ブリリアン
トグリーン、ビクトリアブルー８１メチルバイオレツト
、クリスタルバイオレット、アシノドバイオレフト６Ｂ
等のトリアリルメタン染料、ローダンミンＢ、ローダジ
ン６Ｇ、ローダごンＧエキストラ、エオシンＳ２エリ１
−ロジン、ローズベンガル、フルオレセイン等のヘキサ
ンテン染料１、メチレンブルー等のチアジン染料、Ｃ，
ｒ、　Ｂａ５ｉｃ。

Ｖｉｏｌｅｔ　７　（Ｃ，１，４８０２０）等のアスト
ラゾン染料、シアニン染料、２，６−ジフェニル−４−
（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムベルクロ
レート、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２５，６５
８号公報記載）等のビリリウム染料をあげることができ
る。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

電荷発生物質としてはセレン、セレン−テルル、硫化カ
ド４ウム、酸化亜鉛等の無機光導電材料及び以下（Ｉ）
〜（９）に示す有機光導電材料を使用することができる
。

（Ｉ〉米国特許第４．４３６，８００号、同４゜４３９
．５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５Ｂ−１２
３，５４１号、同５８−１９２，０４２号、同５８−２
１９，２６３診、同５９−７８．３５６号、同６０−１
７９，７４６号、同６１−１４８，４５３号、同６１−
２３８，０６３、号、特公昭６０−５９４１号、同６０
−４５．６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、
トリスアゾ顔料 （２）米国特許第３，３９７．０８６号、同４゜６６６
．８０２号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料 （３）米国特許第３，３７１，８８４号等に記載のペリ
レン系顔料 （４）米国特許第２．２３７，６８０号等に記載のイン
ジゴ、チオインジゴ誘導体 （５）英国特許第２．２３７．（３７９号、に記載のキ
ナクリドン系顔料 〔６）英国特許第２，２３７，６７８号、特開昭５９−
１８４．３４８号、同６２−２８，７３８号等に記載の
多環キノン系顔料 （７）特開昭４７−３０，３３１号等に記載のビスベン
ズイごダゾール系顔料 （８）米国特許第４，３９６，６２０号、同４゜６４４
．０８２号等に記載のスクアリウム塩基Ｊ！Ｉ７料 （９）特開昭第５９−５３，８５０号、同６１−２１２
．５４２号等に記載のアズレニウム塩系顔料これらの有
機光導電性材料は１種または２種以上を併用して用いて
も良い。

これらの電荷発生物質のうちアゾ染料が好ましい。

本発明においては電荷輸送物質として前記一般式（［）
で表されるアセチしン永化合物とそれ以外の電荷輸送物
質を１種以上混合して使用することができる。電荷輸送
層に用いられる本発明の７ｉ：Ｆし＞系化合物以外の電
荷輸送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸
送する化合物の２種類に分類される０本発明の電子写真
感光体には両者とも使用することができる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４，７．−）−リニトロー９−フル牙
レノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、９−ジシアノメチレン−２，４，７−ドリントロ
フルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾー
ル、クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジジアノ
ベンゾキノン、２，４．７−トリニトロ−９，１〇−フ
ェナントレンキノン、テトラクロロ無水フクール酸、テ
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげ
ることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３４−１
０，９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及びそ
の誘導体、（ｂ）特公昭４３−１８．６７４号、同４３
−１９．１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４゛−ジ
メチルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、
ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル
重合体、 （ｃ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｄ）特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールーホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、（ｅ）特開昭５６−９０．８８３号
、同５６−１６．５５０号公報に記載された各種のトリ
フェニルメタンポリマー また低夕）子のものでは、 （ｒ）米国特許第３，１１２，１９７号明細書すどにδ
己載されているオキサジアソ゛−ル５六導体、（ｇ）米
国特許第３．１８９，４４７号明細書などに記載されて
いるトリアゾール誘導体、（ｈ）特公昭３７−１６，０
９６号公報などに記載されているイミダゾール講導体、 （ｉ）米国特許第３，６１５，４０２号、同３８２０．
９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５５
５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３．２
２４号、同５５−１０８゜６６７号、同５５−１５６９
５３号、同５６−３６．６５６号明ａｉ１１Ｆ、公報な
どに記載のボリアリールアルカン誘導体、 （ｊ）米国特許第３．１８０．７２９号、同４゜２７８
．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８．０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８８
．１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１１２
，６３７号、同５５−７４．５４６号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、（ｋ）米国特許第３，６１５，４０４号、特公昭５
１−１０．１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−
２８，３３６号、特Ｄｊｌ昭５４−８３，４３５３、同
５４−１１０．［１３６号、同５４−１１９．９２５号
明ＩＨ書、公報などに記載されているフェニレンジアミ
ン誘導体、 （Ｉ）米国特許第３，５６７．４５０号、同３゜１８０
．７０３号、同３，２４０．５９７号、同３．６５８，
５２０ぢ、同４，２３２，１０３号、同４，１７５，９
６１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡＳ
）１．１１０，５１８号５１．特公昭４９−３５，７０
２号、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４，
２５０号、同５６−１１９．１３２号、同５Ｇ−２２，
４３７号明細書、公報などに記載されているアリールア
ミン講導体、 （ｍ）米国特許第３，５２６，５０１＝弓明細書記載の
アミノｉｔａカルコン誘導体、 （ｎ）米国特許第３，５４２，５４６号明細書などに記
載のＮ、　Ｎ−ビカルバジル誘導体、（Ｑ）米国特許第
３，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール
塔導体、 （ｐ）特開昭５６−４６．２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン講遵体、 （ｑ）特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載され
ているフルオレノン講導体、 （ｒ）米国特許第３，７１７，４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許第４．１５０９８７号に対応
）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２，０６４号
、同５５−４６，７６０号、同５５−８５，４９５号１
．同５７−１１，３５０号、同５７−１４８．７４９号
、同５７−１０４゜１４４号明細書、公報などに記載さ
れているヒドラゾン誘導体、 （ｓ）米国特許第４，０４７，９４８号、同４゜０４７
．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４．２７３，
８４６号、同４，２９９．８９７号、同４，３０６，０
０８号明細書などに記載のベンジン誘導体、 （Ｉ）特開昭５８−１９０．９５３号、同５９−９５．
５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９５，
６５８号、同６２−３６，６７４号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（Ｉ）にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷１旦体輸送化合物を用いることができ
る。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい、また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレフト、ローダミンＢ２シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応して接＠層又はバリア層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５９−８４
，２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載のス
チレン−ブタジェン系ポリマーラテックスまたは酸化ア
ルミニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が好
ましい。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない、なお、
実施例中１部」とあるのは「重量部」を表す。

実施例１ 厚さ薬３００μｍの砂目立てアルミニウム板上に、セレ
ンを厚さ０．４μｍに真空蒸着して、電荷発生層を形成
せしめた。この上に前述の化合物の具体例（Ａ−１）で
示されるアセチレン系化合′＋ｙＪｌＯ部と、ビスフェ
ノールＡのポリカーボネート（奇人■製、商品名パンラ
イトに−１３００）１０部をジクロロメタン１３０部に
溶解した溶液を、アプリケーターを用いて塗布した後、
乾燥して厚さ約１４μｍの電荷輸送層を形成した。

この感光体について、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作新製、５Ｐ−４２８型）を用いて一５ＫＶのコロナ
放電により５秒間帯電せしめ１０秒間暗所に放置せしめ
た時の表面電位Ｖ。、次いで色温度２８５４にのタング
ステンランプによってその表面が２ルツクスになるよう
に光を照射し、感度（半減露光量、Ｅ５０）を測定した
。その結果はＶ０＝−８１０ＶＳＥ５０＝１．３１ｕｘ
・ｓｅｅであった。

実施例２〜６ 実施例１のアセチレン系化合物（Ａ−１）の代わりに、
それぞれ第２表に示すアセチレン系化合物を用いた他は
実施例１と同様にして２層構成の感光体を作成し、実施
例１と同様にして負帯電による表面電位Ｖ。、半減露光
量Ｅ５０を測定した。

その結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 実施例７ β型銅フタロシアニン５部をジクロロメタン６６０部に
添加し、超音波分散した後、この分散液にビスフェノー
ルへのポリカーボネート（パンライトに−１３００）４
０部と化合物の具体例（Ａ３）で表されるアセチレン系
化合物４０部とを添加し溶解せしめ塗布液を調製した。

この塗布液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性支
持体（Ｉ００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
上に、゛酸化インジウムの蒸着膜を有するもの。

表面抵抗１０３Ω、）上に塗布、乾燥して厚さ約１０ａ
ｍの感光体を得た。

この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により３秒間帯電し
、１０秒間暗所に放置した時の表面電位Ｖｏ、次いで２
ルツクスの照度で露光した時の半減露光量Ｅ５０を測定
した。その結果Ｖ　ｔｓ　＝＋　５５０Ｖ、Ｅ５０＝３
．５　１ｕｘ・ｓｅｃであった。

実施例８ 下記構造式（Ｖ）で表されるトリスアゾ顔料２部とポリ
エステル樹脂（東洋紡績■製、商品名バイロン２００）
２部をテトラヒドロフラン７部に添加し、ボール果ルで
１２時間分散した後、この分散液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を有する
。商品名メタルミー７５ＴＳ、東し■製）上に塗布、乾
燥して厚さ約０．５μｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上に化合物の具体例（ＡＩ）で表さ
れるアセチレン系化合物３．６部をビスフェノールＡの
ポリカーボネート（奇人■製、商品名パンライトに−１
３００）４部とをジクロロメタン１３．３部とジクロロ
エタン２６．６部から戒る溶液に溶解した溶液をアプリ
ケーターを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を
形成させて２層からなる感光層を有する電子写真感光体
を作成した。

（Ｂ １） （Ｂ　−２”） 更に比較例としてアセチレン系化合物（Ａ−１）の代わ
りに下記構造式（Ｂ−１）、（Ｂ〜２）を電荷輸送剤と
して用いた感光体比較例１．２を作威した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（■川口電機製作
所製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価した（スタチック方式で測定）、まず感光
体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の初期
表面電位Ｖ、、３０秒間暗所に放置した時の表面電位ｖ
ｏを測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３１ｕｘになるようにして露光し、表面電位が初期
表面電位ｖｏの半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５０
及び露光３０秒後の表面電位（残留電位Ｖ＋＋）をそれ
ぞれ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して
行った。結果を第２表に示す。

またこれらの感光体を複写機（シャープ■製、５Ｆ−７
５０商品名）に装着して画像を評価したところ実施例１
の感光体ではシャープで均一な画像が得られたのに対し
比較例１．２の感光体では黒ベタ部の白斑点が有り白へ
夕部のカブリ、黒点が目立った。

構成の電子写真感光体を作威し実施例１と同様にＥ５０
、ｖｓ　、ＶＯ、Ｖ、ｌｂｌた。　結果を第３表に示す
。

実施例９〜２０ 電荷輸送物質として第３表に示すアセチレン系化合物を
使用した他は実施例８と同様にして２Ｎ実施例２１ 本発明の化合物の具体例（Ａ−４）で表されるアセチレ
ン系化合物３部とポリエステル樹脂（東洋紡績■製、バ
イロン２００）５部をテトラヒドロフラン４４部に溶解
した液に、下記構造式（ＶＩ）で表されるジスアゾ顔料
５部を添加し、ボールミルで１２時間分散した後、この
分散液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性支持体
（７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上にア
ルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミー７５Ｔ
Ｓ、東し■製）上に塗布、乾燥して厚さ約０゜５μｍの
電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上に下記構造式（■）で表されるヒ
ドラゾン化合物３．６部をビスフェノールＡのポリカー
ボネート（奇人■製、商品名パンライトに−１３００）
４部とをジクロロメタン１３．３部とジクロロエタン２
６．６部から成る溶液に溶解した溶液をアフリケータ−
を用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成させ
て２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作成し
更に比較例として電荷発生層中にアセチレン系化合物（
Ａ−４）を含有しない感光体比較例３を作成した。

これらの感光体に実施例１と同様に８５０、Ｖ、、Ｖ。

、ｖＲを測定した。結果を第４表に示す。

第４表の結果から電荷発生層にアセチレン系化合物を添
加した実施例２１の感光体は比較例３の感光体に比べ感
度、および繰り返し使用時の電位の安定性が優れている
ことが判った。

第 ４ 表 実施例２２ 実施例８で用いたトリスアゾ顔料（ｖ）５部とアセチレ
ン系化合物（Ａ−１）４０部とベンジルメタアクリレー
トとメタアクリル酸のコポリマー（〔η〕３０℃メチル
エチルケトン＝０．１２、メタアクリル酸含有！３２．
９％）１００部とをジクロロメタン６６０部に添加し、
ボールミルで１２時間分散した。この分散液を砂目室て
した厚さ０．２５閣のアルミ板上に塗布、乾燥し膜厚６
μｍの電子写真感光層を有する電子写真印刷版材料を作
製した。

この試料を暗所でコロナ放電（Ｉ６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００Ｖに帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光１１（Ｅ５０）
は２．７１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試Ｒ４を暗所で表面電位を＋５００■に帯
電させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒＨ（エッソスタンダード社製
、石油系溶剤）１１、微粒子状に分散されたポリメチル
メタアクリレート（トナー）５ｇ及び大豆油レシチン０
．０１ｇからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明なポジの
トナー画像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０ｇを
グリセリン１４０ｍ、エチレングリコール５５０ｄ、お
よびエタノール１５０Ｉｄに溶解したエツチング液に１
分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗うこと
により、トナーの付着していない部分の感光層を除去し
印刷版を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

実施例２３ アセチレン系化合物（Ａ−１）８部、ビスフェノールＡ
のポリカーボネート（パンライトに−１３００）１０部
と、下記構造式のアストラゾン色素０．１２部とをジク
ロロメタン１１０部に添加し溶解せしめ塗布液を調製し
た。

この塗布液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性透
明支持体（Ｉ００μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に酸化インジウムの蒸着膜を有する０表面抵抗１
０’Ω。）上に塗布、乾燥して厚さ約１０μｍの感光体
を得た。

この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により、正帯電した
後、実施例１と同様にしてＥ５０を測定したところ、Ｅ
５０＝１０．５　１ｕｘ−ｓｅｃであった。

（アストラゾン色素） 〔発明の効果〕 本発明のアセチレン系化合物を電荷輸送物質として用い
ることにより高感度で繰り返し性に優れ、画像均一性に
優れた電子写真感光体を実現することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で表わさるアセ
   チレン系化合物のうちの少なくとも一種を含有する感光
   層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） Ａｒ＾１Ｃ≡Ｃ−Ａｒ＾３−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ＾２式中、Ａ
   ｒ＾１、Ａｒ＾２は芳香族炭素環基または芳香族複素環
   基を表す。 Ａｒ＾３はアリーレン基、２価の縮合多環式芳香族基ま
   たは２価の芳香族複素環基を表す。