JPH037497B2 - - Google Patents
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- JPH037497B2 JPH037497B2 JP56206600A JP20660081A JPH037497B2 JP H037497 B2 JPH037497 B2 JP H037497B2 JP 56206600 A JP56206600 A JP 56206600A JP 20660081 A JP20660081 A JP 20660081A JP H037497 B2 JPH037497 B2 JP H037497B2
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Description
本発明は、高密度ポリエチレンを主素材とし
て、中空成形法により、着色業務用容器を製造す
る際に生ずるダイウエルドラインを実質的に解消
した容器の製造方法に関する。
高密度ポリエチレンは、無味、無毒、無臭、耐
薬品性、成形性にすぐれる等の多くの長所を有す
ることから、薬品、化粧品、食品用途などの家庭
用小型、業務用大型容器（びん）の成形に多量に
用いられてきた。しかるに、最近業務用液体洗剤
用の内容積２〜10程度の中型びんの需要が高ま
り、該中型びんを中空成形することが試みられ
た。すなわち、押出機において可塑化溶融された
高密度ポリエチレンはマンドレルおよびコアに沿
つて押出されパリソンを形成し、そのパリソンを
金型に挾んで空気を吹込み成形する。このパリソ
ン形成過程において、押出機から押出された溶融
樹脂が分流し、再びパリソン形成のため合流する
際、合流線、通常ダイウエルドラインといわれる
筋が屡々、１ないし数本中空びんの縦方向に発生
し、美麗感を損ねることが認められた。
ダイウエルドラインは小型容器、大型容器の成
形時にも発生するが、小型容器、大型容器は外観
よりも機能性が重視される。しかし、中型容器の
場合は洗剤用に多く使われ外観が特に問題視され
ることがあつた。
このダイウエルドラインの発生は、樹脂と顔料
の相溶性不足が原因と推定され、高密度ポリエチ
レンの着色に使用されている顔料においては、相
溶性不足からこのダイウエルドラインが発生する
が、顔料中にチタンホワイトやフタロシアニンブ
ルーを含有するものにおいて特に目立ちやすい。
本発明者は、このダイウエルドライン解消のた
め主素材である高密度ポリエチレンに極性基含有
のポリオレフインを少量存在せしめた結果、著し
い改良効果のあることを見出し、本発明を完成し
たものである。
以下、本発明につき詳細に説明する。主素材で
ある高密度ポリエチレン(a)は、密度約0.93〜0.97
ｇ／cm3、190℃におけるメルトフローレートが約
0.01〜１ｇ／10分のもので、共重合成分として、
少量のプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの
α−オレフインが共重合しているものも含まれ
る。
顔料(b)は、ポリオレフインの着色に使用されて
いるものであれば特に制限はない。たとえば、酸
化チタン、亜鉛華、リトポン、鉛白、クロムイエ
ロー、チタンイエロー、ジンククロメート、ベン
ジンイエロー、クロムバーミリオン、アンバー、
赤色酸化鉄、アリザリンレーキ、リソールレツ
ド、紺青、フタロシアニンブルー、群青、酸化ク
ロムグリーン、ミネラルバイオレツト、カーボン
ブラツク、鉄黒、アニリンブラツク、フタロシア
ニングリーン、コバルトブルーなどがある。
配合量は顔料の種類によつて、又意図する着色
度合によつて適宜変化する。
極性基含有ポリエチレン(c)としては、エチレン
と極性基を含有するビニルモノマーとの共重合体
が挙げられる。極性基含有ビニルモノマーとして
は、たとえば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレ
イン酸、マレイン酸無水物、フマール酸、イタコ
ン酸、イタコン酸無水物、ハイミツク酸、無水ハ
イミツク酸、塩化ビニル、アクリルアミドなどが
ある。
このような共重合体は通常のラジカル共重合、
ポリエチレンへのグラフト共重合等の手法で得ら
れるし、又市販されているものもある。ポリエチ
レンを酸化して、カルボン酸や水酸基を該オレフ
インに導入したものが挙げられる。この(c)成分
は、190℃でのメルトフローレートが約0.1ｇ／10
分、粘度平均分子量約21万程度の高分子量のもの
から、粘度平均分子量約800程度のワツクス状低
分子量のものまで使用することができる。前記例
示の極性基含有ポリエチレンの中で、特にカルボ
キシル基含有ポリエチレンが好ましい。
(c)成分の使用量は、容器のダイウエルドライン
解消の効果の顕出の点から、樹脂組成物の総量
100ｇに対して、極性基、たとえばカルボキシル
基（COOH）が4.5×10-7ｇ以上、好ましくは4.5
×10-6ｇ以上存在するよう(c)を配合する。しか
し、高密度ポリエチレン本来の性質を損わないこ
と、又経済性の観点から、多くても(c)成分として
10ｇ以内である。
本発明組成物の調製方法はいわゆるマスターバ
ツチ方式が好ましい。すなわち、(1)多量の顔料と
高密度ポリエチレンとを必要であれば通常用いら
れる分散剤と共に混合し、高濃度顔料のペレツト
（マスターバツチ）をつくる。つぎに、(2)顔料濃
度が所望のものとなるようこのマスターバツチを
高密度ポリエチレンと混合する。(c)成分は、(1)、
(2)のいずれの段階で混合してもよいが、(1)の段階
で混合し、マスターバツチ中に混在せしめた方が
ダイウエルドラインの解消には効果的である。こ
の場合、(c)成分として低分子量のものを用いれば
分散剤の役割を果し、高分子量のものを用いれ
ば、高密度ポリエチレンに代用することもでき
る。
以下実施例をもつて説明する。実施例中の部は
重量部を、％は重量％を示す。
実施例 １
メルトフローレート0.35ｇ／10min、密度0.958
ｇ／cm3の高密度ポリエチレン60部、チタンホワイ
ト23部、加工顔料（チタンホワイト50％、ワツク
ス40％、チタンイエロー10％を含有）７部、粘度
平均分子量2700、密度0.93ｇ／cm3、酸価30mg・
KOH／ｇのマレイン化ポリエチレンワツクス10
部を混合して着色用マスターバツチを調製した。
ついで、メルトフローレート0.35ｇ／10min（190
℃）、密度0.958ｇ／cm3の高密度ポリエチレン100
部に上記マスターバツチ５部を混合して、Ｌ／Ｄ
＝20、90mmφの押出機を備えた中空成形機を用い
て、樹脂温度195℃で、パリソンを押出し、２
の中空びんを成形した。
なお、全組成物100ｇあたり、マレイン化ポリ
エチレンワツクス中のカルボキシル基は、約1.17
×10-4ｇ存在した。
実施例 ２
実施例１で用いたマレイン化ポリエチレンワツ
クス10部の代わりに、マレイン化ポリエチレンワ
ツクス１部と粘度平均分子量4000のポリエチレン
ワツクス９部を用いた以外は、実施例１と同様に
実施し、中空びんを成形した。カルボキシル基含
量は全組成物100ｇ中約1.17×10-5ｇ存在した。
実施例 ３
実施例２で用いたマレイン化ポリエチレンワツ
クス１部の代わりに、密度0.97ｇ／cm3、酸価20
mg・KOH／ｇ、粘度平均分子量2400の酸化ポリ
エチレンワツクスを用いた以外は、実施例２と同
様に実施し、中空びんを成形した。極性基含量は
カルボキシル基換算で全組成物100ｇ中約7.65×
10-6ｇ存在した。
実施例 ４
実施例１で用いたマスターバツチにおいて、マ
レイン化ポリエチレンワツクスの代りに粘度平均
分子量2400のポリエチレンワツクスを用い、且つ
該マスターバツチにメルトフローレート10ｇ／
10min、密度0.93ｇ／cm3の無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン５部を追加した以外は、実施例１
と同様に実施し、中空びんを成形した。カルボキ
シル基含有量は、全組成物100ｇ中、約1.04×
10-4ｇ存在した。
実施例 ５
実施例１で用いたベースレジンの高密度ポリエ
チレン100部の代わりに、同じ高密度ポリエチレ
ン99.5部と無水マレイン酸グラフトポリエチレン
0.5部とを用い、且つマスターバツチにおいて、
マレイン化ポリエチレンワツクスの代わりに粘度
平均分子量4000のポリエチレンワツクスを用いる
以外は、実施例１と同様に実施例し、中空びんを
成形した。カルボキシル基含有量は、全組成物
100ｇ中、約2.16×10-4ｇ存在した。
比較例 １
メルトフローレート0.35ｇ／10分、密度0.958
ｇ／cm3の高密度ポリエチレン60部、チタンホワイ
ト23部、実施例１と同じ加工顔料７部および溶融
粘度550CPSのポリエチレンワツクス10部を混合
して着色用マスターバツチを調製した。ついで、
メルトフローレート0.35ｇ／10分、密度0.958
ｇ／cm3の高密度ポリエチレン100部に上記マスタ
ーバツチ５部を混合して、Ｌ／Ｄ＝20の90mmφの
押出機を備えた中空成形機にてパリソン（樹脂温
度195℃）を押出し、２の中空びんを成形した。
比較例 ２
比較例１で用いたマスターバツチ中の高密度ポ
リエチレン60部の代わりに、高密度ポリエチレン
50部、メルトフローレート1.3ｇ／10min、密度
0.920ｇ／cm3の低密度ポリエチレン10部を用いた
以外は比較例１と同様に実施し、中空びんを成形
した。
比較例 ３
実施例１において、全組成物100ｇあたりマレ
イン化ポリエチレンワツクス中のカルボキシル基
が、４×10-7ｇ存在するようにマスターバツチを
混合した場合の結果を第１表に示す。
以上の実施例、比較例で得た中空びんの外観を
目視観察した結果を第１表に示した。
The present invention relates to a method for manufacturing containers using high-density polyethylene as a main material and substantially eliminating die weld lines that occur when manufacturing colored commercial containers using a blow molding method. High-density polyethylene has many advantages such as being tasteless, non-toxic, odorless, chemical resistant, and has excellent moldability, so it is used for small household containers (bottles) and large commercial containers (bottles) for pharmaceuticals, cosmetics, and food applications. It has been used extensively for molding. However, recently there has been an increasing demand for medium-sized bottles with an internal volume of about 2 to 10 cm for commercial liquid detergents, and attempts have been made to blow-mold the medium-sized bottles. That is, high-density polyethylene plasticized and melted in an extruder is extruded along a mandrel and a core to form a parison, and the parison is sandwiched between molds and air is blown into the mold. In this process of forming a parison, when the molten resin extruded from the extruder separates and joins again to form the parison, one or several lines of merging, usually called die weld lines, are often formed in the vertical direction of the hollow bottle. It was observed that this phenomenon occurs and impairs the sense of beauty. Die weld lines also occur during the molding of small and large containers, but functionality is more important than appearance for small and large containers. However, in the case of medium-sized containers, which are often used for detergents, their appearance has been particularly problematic. The occurrence of die weld lines is presumed to be caused by a lack of compatibility between the resin and the pigment. In pigments used for coloring high-density polyethylene, die weld lines occur due to lack of compatibility; It is particularly noticeable in products containing titanium white or phthalocyanine blue. The present inventor has found that, in order to eliminate this die weld line, adding a small amount of polar group-containing polyolefin to the main material, high-density polyethylene, has a significant improvement effect, and has completed the present invention. Hereinafter, the present invention will be explained in detail. The main material, high-density polyethylene (a), has a density of approximately 0.93 to 0.97.
g/cm 3 , the melt flow rate at 190°C is approx.
0.01-1g/10min, as a copolymer component,
small amounts of propylene, 1-butene, 1-pentene,
Also included are copolymerized α-olefins such as 1-hexene and 4-methyl-1-pentene. The pigment (b) is not particularly limited as long as it is used for coloring polyolefins. For example, titanium oxide, zinc white, lithopone, lead white, chrome yellow, titanium yellow, zinc chromate, benzine yellow, chrome vermilion, amber,
These include red iron oxide, alizarin lake, resol red, navy blue, phthalocyanine blue, ultramarine blue, chromium oxide green, mineral violet, carbon black, iron black, aniline black, phthalocyanine green, and cobalt blue. The amount to be blended varies depending on the type of pigment and the intended degree of coloring. Examples of the polar group-containing polyethylene (c) include copolymers of ethylene and vinyl monomers containing polar groups. Examples of the polar group-containing vinyl monomer include vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, hymic acid, hymic anhydride, vinyl chloride, and acrylamide. Such copolymers can be produced by ordinary radical copolymerization,
It can be obtained by techniques such as graft copolymerization to polyethylene, and some are commercially available. Examples include those obtained by oxidizing polyethylene and introducing carboxylic acid or hydroxyl groups into the olefin. This component (c) has a melt flow rate of approximately 0.1g/10 at 190℃.
It is possible to use a high molecular weight material with a viscosity average molecular weight of about 210,000 to a wax-like low molecular weight material with a viscosity average molecular weight of about 800. Among the above-mentioned polar group-containing polyethylenes, carboxyl group-containing polyethylenes are particularly preferred. The amount of component (c) used should be determined based on the total amount of the resin composition from the viewpoint of achieving the effect of eliminating die weld lines on the container.
The amount of polar groups, such as carboxyl groups (COOH), is 4.5 x 10 -7 g or more, preferably 4.5 g per 100 g.
(c) is blended so that it is present in an amount of ×10 -6 g or more. However, from the viewpoint of not impairing the original properties of high-density polyethylene and from the economical point of view, at most component (c)
It is within 10g. The so-called masterbatch method is preferred as the method for preparing the composition of the present invention. That is, (1) a large amount of pigment and high-density polyethylene are mixed together with a commonly used dispersant, if necessary, to form pellets (masterbatch) of high-concentration pigment. Next, (2) this masterbatch is mixed with high density polyethylene to achieve the desired pigment concentration. (c) Ingredients are (1),
Although they may be mixed at any stage of (2), it is more effective to eliminate die weld lines if they are mixed at stage (1) and mixed in the masterbatch. In this case, if a low molecular weight component is used as component (c), it will play the role of a dispersant, and if a high molecular weight component is used, it can be substituted for high density polyethylene. This will be explained below using examples. In the examples, parts indicate parts by weight, and percentages indicate weight %. Example 1 Melt flow rate 0.35g/10min, density 0.958
60 parts of high-density polyethylene g/cm 3 , 23 parts of titanium white, 7 parts of processed pigment (containing 50% titanium white, 40% wax, 10% titanium yellow), viscosity average molecular weight 2700, density 0.93 g/cm 3 , Acid value 30mg・
KOH/g maleated polyethylene wax 10
A masterbatch for coloring was prepared by mixing the two parts.
Next, melt flow rate 0.35g/10min (190
°C), high-density polyethylene 100 with a density of 0.958 g/ cm3
5 parts of the above master batch and L/D
=20, extrude the parison at a resin temperature of 195℃ using a blow molding machine equipped with a 90mmφ extruder,
A hollow bottle was molded. In addition, the carboxyl group in the maleated polyethylene wax is approximately 1.17 per 100 g of the total composition.
×10 −4 g was present. Example 2 Same as Example 1 except that 1 part of maleated polyethylene wax and 9 parts of polyethylene wax with a viscosity average molecular weight of 4000 were used instead of 10 parts of maleated polyethylene wax used in Example 1. The process was carried out and a hollow bottle was molded. The carboxyl group content was approximately 1.17 x 10 -5 g per 100 g of the total composition. Example 3 Instead of 1 part of the maleated polyethylene wax used in Example 2, a material with a density of 0.97 g/cm 3 and an acid value of 20 was used.
A hollow bottle was molded in the same manner as in Example 2, except that an oxidized polyethylene wax having a viscosity average molecular weight of 2400 and a viscosity average molecular weight of 2,400 mg·KOH/g was used. The polar group content is approximately 7.65x in 100g of the total composition in terms of carboxyl group.
10 -6 g was present. Example 4 In the masterbatch used in Example 1, polyethylene wax with a viscosity average molecular weight of 2400 was used instead of maleated polyethylene wax, and the masterbatch had a melt flow rate of 10g/
Example 1, except that 5 parts of maleic anhydride grafted polyethylene with a density of 0.93 g/cm 3 was added.
A hollow bottle was molded in the same manner as above. The carboxyl group content is approximately 1.04× in 100g of the total composition.
10 -4 g was present. Example 5 Instead of 100 parts of high-density polyethylene in the base resin used in Example 1, 99.5 parts of the same high-density polyethylene and maleic anhydride grafted polyethylene were used.
using 0.5 parts and in a master batch,
A hollow bottle was molded in the same manner as in Example 1, except that polyethylene wax having a viscosity average molecular weight of 4000 was used instead of maleated polyethylene wax. Carboxyl group content is the total composition
Approximately 2.16×10 −4 g was present in 100 g. Comparative example 1 Melt flow rate 0.35g/10min, density 0.958
A coloring masterbatch was prepared by mixing 60 parts of high-density polyethylene of g/cm 3 , 23 parts of titanium white, 7 parts of the same processed pigment as in Example 1, and 10 parts of polyethylene wax having a melt viscosity of 550 CPS. Then,
Melt flow rate 0.35g/10min, density 0.958
Mix 5 parts of the above masterbatch with 100 parts of high-density polyethylene of g/cm 3 and extrude it into a parison (resin temperature 195°C) using a blow molding machine equipped with a 90 mmφ extruder with L/D = 20. A hollow bottle was formed. Comparative Example 2 Instead of 60 parts of high-density polyethylene in the masterbatch used in Comparative Example 1, high-density polyethylene
50 parts, melt flow rate 1.3g/10min, density
A hollow bottle was molded in the same manner as in Comparative Example 1 except that 10 parts of low density polyethylene of 0.920 g/cm 3 was used. Comparative Example 3 Table 1 shows the results when the masterbatch was mixed in Example 1 so that the maleated polyethylene wax contained 4×10 −7 g of carboxyl groups per 100 g of the total composition. Table 1 shows the results of visual observation of the appearance of the hollow bottles obtained in the above Examples and Comparative Examples.
【表】
外観の評価はダイウエルドラインが表面に目視
でくつきり見える状態を１、全然見えない状態を
５として全体を５段階に分けて評価した。
なお、実施例１〜５において、いずれも成形性
は良好であり、又、得られたびんに洗剤を充填
し、60℃で150時間放置し、耐ストレスクラツキ
ング性を試験したところいずれも良好であつた。[Table] The overall appearance was evaluated on a five-point scale, with 1 indicating that the die weld line was visually visible on the surface, and 5 indicating that it was not visible at all. In addition, in Examples 1 to 5, moldability was good in all cases, and the resulting bottles were filled with detergent and left at 60°C for 150 hours to test stress cracking resistance. It was good and warm.
Claims (1)
性基含有ポリエチレンからなり、(c)中に含有する
極性基の量が樹脂組成物100ｇ当り、少なくとも
4.5×10-7ｇ以上存在する樹脂組成物を中空成形
することからなるダイウエルドラインが実質的に
解消されたポリエチレン容器の製造方法。 ２ 樹脂組成物が、高密度ポリエチレンの一部に
顔料および極性基含有ポリエチレンを予め混合
し、高顔料濃度のマスターバツチをつくり、該マ
スターバツチと残余の高密度ポリエチレンとを混
合し、且つ極性基含有ポリエチレン中に含有する
極性基の量が樹脂組成物100ｇ当り、少なくとも
4.5×10-7ｇ以上存在させることにより調製され
たものである特許請求の範囲第１項記載のポリエ
チレン容器の製造方法。[Scope of Claims] 1 Consisting of (a) high-density polyethylene, (b) pigment, and (c) polar group-containing polyethylene, the amount of polar groups contained in (c) is at least per 100 g of the resin composition.
A method for producing a polyethylene container which substantially eliminates die weld lines, which comprises blow molding a resin composition in an amount of 4.5×10 -7 g or more. 2. The resin composition is prepared by pre-mixing a pigment and polar group-containing polyethylene into a portion of high-density polyethylene to create a masterbatch with a high pigment concentration, and mixing the masterbatch with the remaining high-density polyethylene, and adding polar group-containing polyethylene to a part of high-density polyethylene. The amount of polar groups contained in the resin composition is at least
The method for producing a polyethylene container according to claim 1, which is prepared by allowing 4.5×10 -7 g or more to exist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20660081A JPS58108240A (en) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | Resin composiion and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20660081A JPS58108240A (en) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | Resin composiion and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108240A JPS58108240A (en) | 1983-06-28 |
| JPH037497B2 true JPH037497B2 (en) | 1991-02-01 |
Family
ID=16526071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20660081A Granted JPS58108240A (en) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | Resin composiion and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS58108240A (en) |
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1981
- 1981-12-21 JP JP20660081A patent/JPS58108240A/en active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS58108240A (en) | 1983-06-28 |
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