JPH037299A - 色相及び匂いの安定なアルキルグリコシドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルキルグリコシドの製造方法に関し、詳しく
は色相、匂い及びその安定性において優れたアルキルグ
リコシドを製造する方法に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］Ｐｉ誘
導体界面活性荊であるアルキルグリコシドは低刺激性界
面活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるに
も拘わらず、それ自身安定な泡を生成するだけではな（
、他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作
用することが知られており、近年注目されつつある。

しかし、アルキルグリコシドは上記の如く新たな界面活
性剤として注目すべき性質を有しているが、一方ではそ
の実際の製造には多くの困難が伴うのもまた事実である
。その中でも最も大きな問題は製造工程における種々の
操作によって色相の劣化が容易に起きるのみならず、生
成したアルキルグリコシドを保存した場合、保存直後と
比較して経口的に色相が劣化することが問題であった。

特に、実際の商品に配合するにあたって、何ら問題のな
いレベルの色相良好なアルキルグリコシドを得る為には
Ｍ類と高級アルコールとの反応によって得られたアルキ
ルグリコシドを脱色する工程が必要不可欠である。しか
しながら、有効な脱色剤として従来知られている過酸化
水素を用いてアルキルグリコシドの脱色を行った場合に
は、その保存時において酸敗臭、アルデヒド臭の発生と
いった匂いの劣化及び色相の経日的劣化という新たな問
題が発生する。

そのため、アルキルグリコシドの色相改良およびその色
相の経口的劣化の防止、即ち色相の安定化が従来より研
究されており、いくつかの解決方法が提案されている。

例えば、まず高級アルコールと単Ｉ！類との反応により
アルキルグリコシドを生成する反応の段階において、特
開昭５９−１３９３９７号公報に記載されているように
酸触媒と還元剤とよりなる酸触媒組成物の存在下反応を
行う方法、欧州特許第０１３２０４３号明細書に記載さ
れているように触媒としてアニオン活性剤の酸形を用い
る方法、また欧州特許第０１３２０４６号明細書に記載
されているように反応を停止するに際し有機塩基による
中和を行う方法等が提案されている。また、生成したア
ルキルグリコシドを未反応の回収アルコールと分離する
段階ではアルキルグリコシドの高い粘度及び不良な熱安
定性ゆえに特に色相の劣化が著しいため粘度減少剤を添
加する方法（特開昭６２−１９２３９６号公報）等の提
案がなされている。

また特開平１−２９０６９２号公報には、有色フミンを
含んだグリコシド組成物を水素又は水素化ホウ素ナトリ
ウムなどの水素源と接触させることにより、グリコシド
組成物の色を改良する方法が提案されている。

しかしながら、これらの色相改良法を行った後もなお、
得られるアルキルグリコシドの色相はそのまま実際の商
品へ配合するに満足なものではない。特開昭６１−３３
１９３号公報では製造により最終的に得られたアルキル
グリコシドを過酸化水素及び二酸化硫黄源を用いて漂白
処理することを提示しているが、この場合には、処理前
と比較して処理直後アルキルグリコシドの匂いが劣化す
る。更にそのアルキルグリコシドを保存した時色相及び
匂いの経日的劣化といった新たな問題が発生し、満足す
べき解決策とはいえない。

以上述べたように、過酸化水素を用いてアルキルグリコ
シドの脱色を行った場合には、その保存時の色相及び匂
いの安定性を確保することが問題であった。即ち、その
点が未解決であり、それを解決することが課題である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記過酸化水素によるアルキルグリコシ
ド脱色時の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
上記の過酸化水素脱色を行ったアルキルグリコシドの保
存時の色相と匂いの劣化は、脱色終了後にアルキルグリ
コシドに残留する過酸化水素に起因するものであること
を見い出すと共に、残留する過酸化水素を特定の金属水
素錯化合物と接触させることにより効率よく分解し得る
こと、及びこのような処理を行った場合には、得られる
アルキルグリコシドの色相及び匂いについての保存時の
安定性が極めて良好となることを見い出して本発明を完
成した。

即ち本発明は、糖と高級アルコールとを反応させるか、
又は糖と低級アルコールとを反応させたのち次いで高級
アルコールを反応させることにより得られるアルキルグ
リコシドを、過酸化水素により脱色した後、更に次式（
Ｉ）％式％（Ｉ） （但し、ｎはアルカリ金属、　Ｃａ、　Ｚｎ又は（ＣＨ
ｚ）＜Ｎであり、門がアルカリ金属又は（Ｃ１０）Ｊの
時にはＬＭがＣａ又はＺｎの時Ｘは２である。）で表さ
れる金属水素錯化合物と接触させて残留過酸化水素を分
解することを特徴とする色相及び匂いの安定なアルキル
グリコシドの製造方法を提供するものである。

本発明は以上述べたようにアルキルグリコシドに残留す
る過酸化水素を特定の金属水素錯化合物と接触させるこ
とにより効率よく分解することによって良好な色相及び
匂いのアルキルグリコシドを得ることが目的であって、
特開平１２９０６９２号公報に記載されているように色
素地を含んだアルキルグリコシドを水素又は水素源によ
って還元脱色する方法とは峻別される。

因みに特開平１−２９０６９２号公報の方法では、充分
満足すべき色相のアルキルグリコシドを得ることができ
ない（比較例３参照）。

本発明に係るアルキルグリコシドは周知の合成方法で得
られるものであって、ｔｉｎと高級アルコールを酸触媒
の存在下に直接反応させる方法、あるいは予め糖類をメ
タノール、エタノール、プロパツール又はブタノールな
どの低級アルコールと反応させ、低級アルキルグリコシ
ドとしたのち高級アルコールと反応させる方法のいずれ
の方法で得られたものであってもよい。

本発明に係るアルキルグリコシドの原料となる高級アル
コールとしては、下記式（ＩＩ）で表されるアルコール
が挙げられる。

ＲＯ（ＡＯ）　、Ｈ・・・（ＩＩ） （式中、Ｒは炭素数６〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアル
ギル基ないしアルケニル基、又はアルキルフェニル基を
表し、＾は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎはそ
の平均値がＯ〜５の数である。） 本発明に係るアルキルグリコシドの原料となる糖類とし
ては単糖類、オリゴ糖類あるいは多糖類が使用される。

単糖類の具体例としてはアルドース類、例えばアロース
、アルドロース、グルコース、マンノース、グロース、
イドース、ガラクトース、クロース、リボース、アラビ
ノース、キシロース、リキソースなどが挙げられる。オ
リゴ１！類の具体例としては、マルトース、ラクトース
、スクロース、マルトトリオースなどが挙げられる。多
糖類の具体例としてはヘミセルロース、イヌリン、デキ
ストリン、デキストラン、キシラン、デンプン、加水分
解デンプンなどが挙げられる。

本発明におけるアルキルグリコシド製造反応は上記の出
発物質を用い、触媒、反応温度等の条件については公知
の方法に従って行われる（特公昭４７−２４５３２号、
ｕｓｐ第３８３９３１８号、εＰ第０９２３５５号、特
開昭５９−１３９３９７号、特開昭５８１８９１９５号
など）。

本発明において、アルキルグリコシドの過酸化水素によ
る脱色はｐＨをアルカリ性に維持した系において効率的
に行われる。脱色に用いられる過酸化水素の量は純分に
てアルキルグリコシド乾燥固形分に対し０．０５〜ｌＯ
重量％、望ましくは０．１〜５重量％である。脱色すべ
きアルキルグリコシドは１５〜７５重量％、望ましくは
２０〜６５重世％のアルキルグリコシド乾燥固形分を含
むアルキルグリコシド水溶液の形で用いられる。

過酸化水素処理を行っている間、アルキルグリコシド水
溶液のｐ）ｌを８以上、好ましくは８〜１４、より好ま
しくは８〜１２に維持しておくことが好ましい。過酸化
水素処理に伴って、アルキルグリコシド水溶液のｐＨは
低下するので、系のｐｌ＋を８以上に維持するため、処
理中を通じ、適宜、アルカリを添加してもよい、　ｐＨ
の維持には例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
ようなアルカリ金属の水酸化物、あるいは炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩が固体
であるいは水溶液の形態で使用される。

本発明における過酸化水素処理は、アルキルグリコシド
水溶液に必要量の過酸化水素を加え、撹拌又は熟成を３
０分以上、好ましくは１時間以上行うことにより行われ
る。過酸化水素は通常３〜６０重量％水溶液の形で添加
されるが、特に限定されない。添加は、−括添加でも、
分割添加でもよい。また、処理温度は５〜１００’Ｃ１
好ましくは２０〜８０°Ｃ１より好ましくは３０〜７０
°Ｃである。

本発明において使用される、式（Ｉ）で表される金属水
素錯化合物としては、水素化ホウ素リチウム、水素化ホ
ウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素
テトラメチルアンモニウム、水素化ホウ素カルシウムあ
るいは水素化ホウ素亜鉛などが挙げられるが、水素化ホ
ウ素ナトリウムが特に好ましい。

本発明において使用される式（Ｉ）で表される金属水素
錯化合物は粉末のまま、あるいは水溶液又はアルカリ水
溶液の形態で過酸化水素脱色を行ったアルキルグリコシ
ド水溶液に添加される。添加すべき金属水素錯化合物の
量は、脱色に使用した過酸化水素に対し０．０５〜２モ
ル当量、望ましくは０．３〜１モル当量である。処理温
度は１０〜８０″Ｃ１望ましくは２０〜５０’Ｃである
。

処理に要する時間は０．２５〜５時間、望ましくは０．
５〜１時間である。処理を行うｐＨは７〜１２、望まし
くは８〜１０であり、金属水素錯化合物の添加に先立ち
適切な塩基、例えば水酸化ナトリウムを添加することに
よって調節することができる。

次に系内に残留する過剰の金属水素錯化合物を酸によっ
て分解して処理は完結する。酸としては、硫酸、パラト
ルエンスルホン酸等を用いることができる。過剰の金属
水素錯化合物を含むアルキルグリコシド水溶液に撹拌下
で酸を徐々に添加することによってｐＨを弱酸性に保つ
。

金属水素錯化合物の分解に要する時間は約０．５時間で
ある。

分解終了後、適当な塩基、例えば水酸化ナトリウムを加
えることによってｐｌｌを中性にもどす。

以上の処理によってアルキルグリコシド水溶液中の残留
過酸化水素を完全に分解することができる。系内に残留
する過酸化水素の量は、例えばヨウ素滴定法（日本薬学
金線「衛生試験法注解」第１９２頁、１９７３年発行）
によって容易に測定することができる。

〔発明の効果〕

本発明は過酸化水素を用いて脱色したアルキルグリコシ
ド水溶液を式（Ｉ）で表される金属水素錯化合物によっ
て処理する点に特徴を有するものであって、この処理に
より、得られるアルキルグリコシドの良好な色相及び匂
いが長期間にわたって持続するという驚くべき効果が達
成されるのである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。

実施例１ （ａ）　　デシルアルコール１１４００ｇ　（７２，０
ｍｏｌ）、無水グルコース３２４０ｇ　（Ｉ８，Ｏｎ＋
ｏｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸１水和物９６ｇ　（
０，５ｍｏｌ）を３０１反応槽中で加熱撹拌した。９５
°Ｃまで昇温の後、系内圧力を４０＋ｍｍ１１ｇとして
脱水反応を開始した。

この際、反応混合液中にＮｔを５　Ｎ　ｌ　／＋ｉｎで
吹き込み生成する水を効率よく除去する様にした。５時
間後、グルコースが完全に消費されたのを確認した後、
減圧を解除し冷却してＮａＯ）Ｉ２０ｇで中和した。副
生ずる多糖を濾別した後、１３０°Ｃ１０，４ｍｄｇの
蒸留条件でアルキルグリコシド４２７０ｇと未反応回収
アルコール８４６０ｇとを分離した。次いで固形分の一
部を水に溶解し、暗赤色のアルキルグリコシド５０％水
溶液を調製した。

（ｂ）　　このアルキルグリコシド水溶液４００ｇを４
５°Ｃまで加熱し、３％Ｎａ０ｌ−１水溶液Ｌｏｇを添
加してｐｌｌを９に調整した後３０％過酸化水素（Ｉｈ
Ｏ３）４ｇを加えて３０分間４５°Ｃで撹拌を続けた。

この間３％Ｎａ０ｔｌ水溶液を適宜加えることによりｐ
ｕを８．７〜９．３に維持した。

次に水素化ホウ素ナトリウム０．６７ｇを加えて室温で
３０分間撹拌した。５％パラトルエンスルホン酸水溶液
を加えてｐｌ（を５に調整して３０分間撹拌の後３％Ｎ
　ａ　ＯＩＩ水溶液を加えてｐＨを７に調整した。得ら
れたアルキルグリコシド水溶液中の残留ＨｔＯ□量はヨ
ウ素滴定法では定量できない程度に微量であった。

実施例２ 実施例１における水素化ホウ素ナトリウムの代わりに１
．２ｇの水素化ホウ素カルシウムを用いて同様の処理を
行いアルキルグリコシド水溶液を得た。

比較例１ 水素化ホウ素ナトリウム処理を行わないこと以外は、実
施例１と全く同じ方法にてアルキルグリコシド水溶液を
得た。

残存１１□０□量は０．１４ｗＬ％であった。

比較例２ 実施例１における水素化ホウ素ナトリウムのかわりに０
．３８ｇの亜硫酸ナトリウムを用いて同様の処理を行い
アルキルグリコシド水溶液を得た。

比較例３ 特開平１．−２９０６９２号公報に記載されている方法
でアルキルグリコシドの脱色を行Ｎった。

即ち、実施例１（ａ）と同じ方法で暗赤色のアルキルグ
リコシ５０％水溶液を調製した。このアルキルグリコシ
ド水溶液２００ｇを水素化ホウ素ナトリウム１２重量％
を含む１４Ｎ苛性ソーダ水溶液４．２ｇと完全に混合し
室温にて４日間放置した。

試験例１ 実施例１，２、及び比較例１，２．３で得られたアルキ
ルグリコシド水溶液をアルキルグリコシド含量３０％に
濃度調整したものを用いて空気中、５０°Ｃで１２０時
間の保存安定性試験を行った。結果を表１に示す。

表１において、ガードナー値の低い方が色相が良好であ
ることを示す。尚、匂いは５人のパネラ−により判定し
た。

表　　　　　　１ 表１から本発明の方法により、色相及び匂いが良好に安
定化されたアルキルグリコシドが得られることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、糖と高級アルコールとを反応させるか、又は糖と低
   級アルコールとを反応させたのち次いで高級アルコール
   を反応させることにより得られるアルキルグリコシドを
   、過酸化水素により脱色した後、更に次式（ I ） Ｍ（ＢＨ＿４）＿ｘ・・・（ I ） （但し、Ｍはアルカリ金属、Ｃａ、Ｚｎ又は（ＣＨ＿３
   ）＿４Ｎであり、Ｍがアルカリ金属又は（ＣＨ＿３）＿
   ４Ｎの時ｘは１、ＭがＣａ又はＺｎの時ｘは２である。 ）で表される金属水素錯化合物と接触させて残留過酸化
   水素を分解することを特徴とする色相及び匂いの安定な
   アルキルグリコシドの製造方法。 ２、式（ I ）で表される金属水素錯化合物が、水素化
   ホウ素ナトリウムである請求項１記載のアルキルグリコ
   シドの製造方法。