JPH0352862A - 置換ピリジン誘導体、その製造法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な置換ピリジン誘導体、その製造法及び
該誘導体を有効戒分として含有する除草剤に関するもの
である． 〔従来の技術〕 農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてき
た雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってき
た．しかし作物に薬害を生じたり、環境に残留し、汚染
したりすることから、より低い薬量で効果が確゛実でし
かも安全に使用できる薬剤の開発が望まれている． 本発明化合物と類似の化合物を開示したものとして、特
開平１−６　２　５　６、特開平１−１４６８８ｌが知
られている． 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は工業的に有利に合威でき、より低い薬量
で効果の確実な安全性の高い、作物との選択性の良い除
草剤を提供することである．〔課題を解決するための手
段〕 本発明は一般式（１） （１）　　一般式（１） ｛式中Ｙは直鎖又は分技のある低級アルキレンを、ｍは
０又は１をＲ，／はヒドロキシ、ハロゲン、シアノ基、
ニトロ、アルコキシアミノ、置換基を有していてもよい
複素環、又ばＺ−Ｒ．を、〔ここでＺは酸素、Ｓｏｗ　
　（ｋは０、■又は２）、−Ｓ−Ｓ−４、Ｒ４はアルキ
ル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキ
シアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボ
ニルアルキル、置換基を有していてもよいフエニル、ア
ラルキル、又は置換基を有していてもよい複素環を示す
．〕 Ｒ２は同一又は、相異なってハロゲン、シアノ、アルキ
ル、アルコキシカルボニル、ハロアルケニル、又は置換
基を有していてもよいフエニルを、ｌはＯＳ　１，２、
３、４、５を、Ｒ，は同一又は相異なってハロゲン、ヒ
ドロキシ、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、ハ
ロアルキル、ハロアルケニル、アルコキシ、ハロアルコ
キシ、ハロアルケニルオキシ、アルキルチオ、アルケニ
ルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキルチオ、ハロアル
ケニルチオ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アルコキシアルキルチオ、アルキルチオアルキルチオ、
アルコキシ力ルボニル、アルキルカルボニルアルコキシ
、アルキルカルボニル、アルコキシアもノ、アルキルス
ルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニ
ル、アルコキシアルキルスルホニル、アルキルチオアル
キルスルホニル、アルキルスルホニルアルキルスルホニ
ル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニルア
ルキルチオ、アルコキシ力ルポニルアルキルスルフィニ
ル、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル、フェニ
ル、アラルキル、複素ｉ、？１素環で置換されたアルキ
ル基を、ｎ＋！０，１、２、３、４を表す．｝で表され
る置換ピリジン誘導体、又はその塩、エナミン又はその
類似物、アシレート、スルホネート、カルバメート、又
はエーテル誘導体から選ばれる化合物．その製造方法及
び除草剤である． 本発明における低級アルキレンは炭素数ｌ〜４を意味す
る． 木琴明の化合物は、次の方法によって製造することが出
来る． （式中、Ｑは脱離基を示し、ＲＩ　　　Ｒ！　、Ｒｓ、
Ｙ，１，ｍ，ｎは前記と同じ意味を示す．）Ｑの脱離基
は、ハロゲン、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、及びペンゾイルオキシ基を意味する
．化合物〔■〕は、各々１モルずつの化合物〔■〕と化
合物（ＩＩＩ）を、１モル又は過剰の塩基の存在下に反
応させるか、又は、各々ｌモルずつの化合物（１１１１
と化合物（ＩＩ）を、１モル又は過剰の（ジシクロへキ
シルカルボジイミド（ＤＣＣ）と反応させることによっ
て得られる． 用いられる塩基は、、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金
属水酸化物、アルカリ土頻金属の水酸化物、トリ　（　
Ｃ　＋　　　Ｃ　ｈ　アルキル）アミン、ピリジン、炭
酸ナトリウム、燐酸ナトリウム等であり、溶媒としては
、水、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、酢酸エ
チル、ジメチルホルムアξド、ＴＨＦ、ジメトキシエタ
ン、アセトニトリル等が用いられる．反応混合物は反応
が完了するまで０゜Ｃ〜５０℃で攪拌される．又、ＢＴ
ＥＡＣ等の相間移動触媒を用いて、二相系で反応させる
ことによっても得られる． ＤＣＣとの反応に於て用いられる溶媒としては、塩化メ
チレン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアξド
、ＴＨＦ，ジメトキシエタン、アセトニトリル等が用い
られる．反応混合物は反応が完了するまでＯ℃〜５０℃
で攪拌される．反応混合物は常法によって処理される． 転位反応はシアノ化合物及び穏和な塩基の存在下で行わ
れる．上述の化合物、例えば、１モルの化合物（ＩＶ）
を１〜４モルの塩基、好ましくは２モルの塩基及び０．
０１モルから０．　５モル以上、好ましくは０．１モル
のシアノ化合物と反応させる．ここで用いられる塩基は
上述の塩基がいずれも用いられ得る．又シアノ化合物と
してはシアン化カリウム、アセトンシアンヒドリン、シ
アン化水素、シアン化カリウムを保持したボリマー等が
用いられる． 尚、少量のクラウンエーテル等の相間移動触媒を加える
ことにより、反応がより短い時間で完結する．反応は８
０℃より低い温度、好ましくは２０℃〜４０゜Ｃで行わ
れる．用いられる溶媒は、ｌ，２−ジクロロエタン、ト
ルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、酢酸エチル、
ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン、ＴＨ
Ｆ，ジメトキシエタン等である。

（ｂ） （■ノ ＬＩＪ （式中、Ｒ＋　　　Ｒｚ．　　Ｒ．Ｙ，１，ｍ，ｎは前
記と同じ意味を示す．）化合物（１）は、化合物（Ｖ）
と化合物（ＩＩＩ）を塩基及びルイス酸の存在下で反応
させることによっても得られる．用いられる塩基は、Ｋ
ＯＨ．．ＮａＯＨ等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ
土頬金属の水酸化物、トリ　（Ｃ＋　　　Ｃｈ　アルキ
ル）アξン、ピリジン、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウ
ム等である．適当なルイス酸は、塩化亜鉛、三塩化アル
もニウム等であり、好ましくは塩化亜鉛である．反応は
アセトニトリル又は塩化メチレンのごとき有機触媒中に
おいて、−２０゜Ｃ〜４０゜Ｃの適度な温度で行われる
． 塩化亜鉛と塩基の両者を、化合物（Ｉ［［）の僅かに過
剰に使用することが適当である． 原料化合物（Ｉ［［）が本発明の化合物（１）には従来
公知の互変異性体が存在し得る．かかる互変異性体は、
全て本発明の範囲に含まれる．化合物（Ｉ）が上記の方
法で遊離のヒドロキシル基を含有している場合には、該
化合物から、その塩、特に農園芸的に許容され得る塩、
エナξン又ばその類似物、アクリレート、スルホネート
、カルバメート又はエーテルを誘導し得る．適当な農園
芸的に許容され得る塩としてはナトリウム、カリウム、
カルシウム及びアルモニウム塩のごとき塩が挙げられる
． アンモニウム塩の例としては式：Ｎ″Ｒ”　Ｒ’Ｒ’Ｒ
’（式中、Ｒ●　Ｒゝ　Ｒ｛及びＲ４は各々、水素及び
場合により例えばヒドロキシル基により置換されたＣＩ
　−１。アルキル基から選ばれる）のイオンとの塩が挙
げられる，Ｒ”　　Ｒ’Ｒｃ及びＲ′の何れかが、場合
により置換されたアルキル基である場合には、これらは
１〜４個の炭素原紙を含有していることが望ましい．適
当なエナミン又はその類似物は、ＯＩ｛部分が、各々、
式：−ＮＲ”　Ｒ’　　（Ｒ”　は例えば炭素数が１〜
６個の、場合により置換されたアルキル基又は了りール
基、例えばフェニル基である．又、Ｒｆは水素又は例え
ば炭素数が１〜６個の、場合により置換されたアルキル
基又はアリール基、例えばフェニル基である）、ハロゲ
ン又はＳＲ’　に転化されている化合物である． 適当なアクリレート又はエーテル誘導体は、○Ｈ部分が
、各々、式：−ｏｃｏＲ’又はーＯＲ’（Ｒｈ　は前記
の基Ｒ●と同じである）の基に転化された化合物である
． 適当なカルバメート誘導体は、ＯＨ部分が式：一〇Ｃ（
○）ＮＲ！ＲＪ（式中、Ｒ１及びＲｊは、各々、水素又
は前記の基Ｒ＠と同じである）に転化されている化合物
である． これらの誘導体は慣用の方法で製造し得る．本発明化合
物の構造は、Ｉ　Ｒ，ＮＭＲ，ＭＳ等から決定した． 本発明化合物は畑作条件で、土壌処理、茎葉処゛・理の
いずれの方法でも高い除草活性を示す．特に茎葉敗布処
理で、メヒシバ、カヤツリグサ、イチビ、イヌビュ等の
各種の畑雑草に高い効力を示し、有用畑作物に選択性を
示す化合物も含まれている．また本発明化合物は、水田
雑草のノビエ、タマガヤツリ、オモダカ、ホタルイ等の
雑草に対し、優れた雑草効力を有する． 更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路端、空き地等の
雑草の防除にも通用することが出来る．〔実施例一化合
物〕 次に実施例を挙げ、本発明化合物を更に詳細に説明する
． 実施例１ ２−（２−メチル−６−クロロニコチノイル）−５−メ
トキシメチルシクロヘキサ−１，３−シオン（化合物番
号！１６） ２−メチル−６−クロロニコチン酸０．５ｇ（２．９も
リモル）を酢酸エチル２０Ｍ１に溶かし、０゜Ｃで、Ｄ
ＣＣＯ、７　ｇ　．（　３．　４ミリモル）を加えた．
この溶液に５一メトキシメチルシクロヘキサ−１、３−
ジオ：／０．５ｇ（３，ｌＥｉリモル）を加え、ｏ　’
ｃで３０分間攪拌した．室温に戻した後、１６時間撹拌
した．反応終了後、生じた沈澱を濾別し、濾液を５％炭
酸カリウム、及び飽和食塩水で洗浄、次いで、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した．溶媒を留去して得られた残留物を
アセトニトリル２０ｄに溶解し、トリエチルアξン３Ｉ
ＩＪ１を加え、次いで、シアン化カリウム０．０５ｇ（
０．７３リモル）及び１８−クラウン−６　０．　１　
ｇを加えた．室温でｌ６時間攪拌した後、溶媒を留去、
次いで、得られた残留物に酢酸エチルと希塩酸水を加え
て溶解させた．有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を貿去した．得られた残留物を
シリカゲルカラムクロマト（｝容出液ヘキサン：塩化メ
チレンー２：１）で精製し、目的物０．３６ｇ、粘調油
状物、（収率３９．８％）を得た．上記実施例を含め、
本発明化合物の代表例を第１１ｌに示す。但し、表中Ｒ
Ａ，ＲＢ，ＲＣは次の置換基を示す． （課題を解決するための千段一除草剤］本発明除草剤は
、前記一般式（１）で示される化合物の１又は２以上を
有効成分として含有し、通常のＮ薬と同様の形態を有す
る．即ち、有効或分化合物は一般に適当な量を担体と混
合して永和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フロアブル剤等の
形に製剤化して使用される．固体担体としてはタルク、
ホワイトカーボン（シリカ）、ベントナイト、クレイ、
ケイソウ上等が挙げられ、液体担体としては、水、アル
コール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、絋柚、シクロ
ヘキサン、シイ口ヘキサノン、ジメチルホルムアξド等
が用いられる．これらの製剤に於て、均一かつ安定な形
態を取るために必要ならば、界面活性剤を添加すること
もできる．本発明除草剤における有効成分濃度は前述し
た製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、
例えば、永和剤に於いては、５〜７０％、好ましくは１
０〜３０％：乳荊に於いては、３〜７０％、好ましくは
５〜２０％二粒剤に於いては、０．０１〜３０％、好ま
しくは、０．０５〜１０％の濃度が用いられる． このようにして得られた永和剤、乳剤は水で所定の濃度
に希釈して懸濁液或は乳濁液として、粒剤はそのまま雑
草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和処
珪される．実際に本発明除草剤を適用するに当たっては
１０アール当り有効成分１ｇ以上の適当景が施用される
． 又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物威長！ｊＩ製剤等と混合して施用すること
も出来る．特に、除草剤と混合施用することにより、施
用薬量を減少させることが可能である．又、省力化をも
たらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い
効果も期待できる．その場合、複数の公知除草剤との組
合せも可能である．本発明除草剤と混合使用するにふさ
わしい薬剤としては、ベンチオカープ、モリネート、ジ
メピペレート等のカーバメイト系除草剤、チオカーバメ
イト系除草剤、ブタクロール、プレチラクロール、メフ
ェナセット等の酸ア宅ド系除草剤、クロメトキシニル、
．ビフエノックス等のジフェニルエーテル系除草剤、ア
トラジン、シアナジン等のトリアジン系除草剤、クロル
スルフロン、スルホメチュロンーメチル等のスルホニル
ウレア系除草剤、ＭＣＰＳＭＣＰＢ等のフェノキシアル
カンカルボン酸系除草剤、ジクロホップーメチル等のフ
ェノキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、フルアジホ
ップブチル等のピリジルオキシフエノキシプロピオン酸
系除草剤、ベンゾイルプロップエチル、フランプロップ
エチル等のペンゾイルアミノブロピオン酸系除草剤、そ
の他として、ビベロホス、ダイムロン、ベンタゾン、グ
イフェンゾコート、ナブロアニリド、｝［Ｗ−５２（４
−エトキシメトキシベンズ−２、３−ジクロルアニライ
ド）、ＫＮＷ−２４２　（１−　（３−メチルフェニル
）−５−フェニルーＩＨ−１，２、４−トリアゾールー
３−カルボキサミド〕、キンクロラック（３、７−ジク
ロロ−８−キノリンカルボン酸）、更に、セトキシジム
、アロキシジムーソディウム等のシキロヘキサンジオン
系の除草剤等が挙げられる．又、これらの朋み合わせた
物に植物油及び油濃縮物を添加することも出来る． 〔実施例一除草剤〕 次に、本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが、有効
戒分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限
定されることなく、広い範囲で変更可能である． 実施例２　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部ホワイト
カーボン　　　　　　　　　　２０部ケイソウ土　　　
　　　　　　　　　　５２部アルキル硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　８部以上を均一に混合、微細に粉砕して
、有効戒分２０％の永和剤を得た． 実施例３　乳剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部キシレン
　　　　　　　　　　　　　　５５部ジメチルホルムア
ξド　　　　　　　　Ｉ５部ポリオキシエチレンフェニ
ルエーテル　１０部以上を混合、溶解して有効成分２０
％の乳剤を得た． 実施例４−粒剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　４０部クレー　　　　
　　　　　　　　　　３８部ベントナイト　　　　　　
　　　　　　　ｌＯ部アルキル硫酸ソーダ　　　　　　
　　　　７部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径
０．５〜１．０關の粒状に造粒して有効成分５％の粒剤
を得た． 〔発明の効果〕 次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す．試験例
１　茎葉散布処理 ２００ｃｊのポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、
アキノエノコログサ、イヌビュ、カヤツリグサ、イチビ
の各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた．各雑
草が５〜１０ロの草丈に生育した時点で各供試化合物の
乳剤を水で希釈して濶製した１０００ｐｐｍの薬液を１
　０　０　１　７　１　０　ａの割合（ＩＯａ当り１０
０ｇ相当）で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した．
３週間後に雑草の除草効果を下記の調査基準に従って調
査し、その結果を第２表に示した． 調査基準 殺　　草　　率　　　　　　　　　　殺　　草　　指　
　数０％　　　　　０ ２０〜２９％　　　　２ ４０〜４９％　　　　４ ６０〜６９％　　　　６ ８０〜９９％　　　　８ １００％　　　　１０ 又、■、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４
、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す． 無処理区の地上部生草重 一処理区の地上部生草重 殺草率（％）−　　　　　　　　　　　　　　ＸＩＯ無
処理区の地上部生草重 化合物 ｌ６ ２７６ ４０６ ４９５ 第 ２ 表 殺　　　草 ７キノコ■グ！ ｌ０ １０ １０ ＩＯ 指　　　　数 イヌビス １０ ｌ０ １０ ｌ０ 出廟人： 日本曹達株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ｛式中Ｙは直鎖又は分枝のある低級アルキレンを、ｍは
   ０又は１を、Ｒ＿１はヒドロキシ、ハロゲン、シアノ基
   、ニトロ、アルコキシアミノ、置換基を有していてもよ
   い複素環、又はＺ−Ｒ＿４を、〔ここでＺは酸素、ＳＯ
   ＿ｋ（ｋは０、１又は２）、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｒ；水素又はアルキル基）、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−Ｓ−Ｓ−を、Ｒ＿４はアルキル
   、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ
   アルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニ
   ルアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、アラ
   ルキル、又は置換基を有していてもよい複素環を示す。 〕 Ｒ＿２は同一又は相異なってハロゲン、シアノ、アルキ
   ル、アルコキシカルボニル、ハロアルケニル、又は置換
   基を有していてもよいフェニルを、ｌは０、１、２、３
   、４、５を、Ｒ＿３は同一又は相異なってハロゲン、ヒ
   ドロキシ、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、ハ
   ロアルキル、ハロアルケニル、アルコキシ、ハロアルコ
   キシ、ハロアルケニルオキシ、アルキルチオ、アルケニ
   ルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキルチオ、ハロアル
   ケニルチオ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
   アルコキシアルキルチオ、アルキルチオアルキルチオ、
   アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルアルコキシ
   、アルキルカルボニル、アルコキシアミノ、アルキルス
   ルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニ
   ル、アルコキシアルキルスルホニル、アルキルチオアル
   キルスルホニル、アルキルスルホニルアルキルスルホニ
   ル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニルア
   ルキルチオ、アルコキシカルボニルアルキルスルフィニ
   ル、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル、フェニ
   ル、アラルキル、複素環、複素環で置換されたアルキル
   基を、 ｎは０、１、２、３、４を表す。｝で表される置換ピリ
   ジン誘導体、又はその塩、エナミン又はその類似物、ア
   シレート、スルホネート、カルバメート、又はエーテル
   誘導体から選ばれる化合物。
2. （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｑは脱離基を意味し、Ｒ＿２、ｎは前記と同じ
   意味を示す。）で表わされる化合物と、一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｙ、ｌ、ｍは前記と同じ意味
   を示す）。で表わされる化合物を、塩基の存在下で反応
   させ、次いで、シアノ化合物及び塩基の存在下で転位さ
   せることを特徴とする一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｙ、ｌ、ｍ、ｎは前
   記と同じ意味を示す。）で表わされる化合物の製造法。
3. （３）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｙ、ｌ、ｍ、ｎは前
   記と同じ意味を示す。）で表わされる化合物、又はその
   塩、エナミン又はその類似物、アシレート、スルホネー
   ト、カルバメート、又はエーテル誘導体から選ばれる化
   合物の１種又は２種以上を有効成分として含有すること
   を特徴とする除草剤。