JPH0352838A

JPH0352838A - β―ヒドロキシアルキルアリールエーテル類の製造方法

Info

Publication number: JPH0352838A
Application number: JP1188591A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Hirowatari; 廣渡　紀之; Miyuki Tsuda; 津田　美由紀
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-07-20
Filing date: 1989-07-20
Publication date: 1991-03-07
Anticipated expiration: 2013-08-20
Also published as: JP2789693B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感熱紙の増感剤の原料や、農薬の中間体など
に用いられるβ−ヒドロキシアルキルアリールエーテル
類を，高収率で安価に製造できるβ−ヒドロキシアルキ
ルアリールエーテル類の製造方法に関する．〔従来の技術〕従来の技術として、例えば特開昭５０−４０１２号公報
には、下記の反応式（Ｉ［Ｉ］のように、フェノール類
と環状カーボネート類から、ハロゲン化テトラアルキル
アンモニウムを触媒として使用し、各種のβ−ヒドロキ
シアルキルアリールエーテル類の製造方法が開示されて
いる。

Ｕ（ただし、ＡｒＯＨはフェノール類、Ｅｔ．ＮＸはハロ
ゲン化テトラエチルアンモニウムを示す。）しかしなが
ら、このような従来の製造方法では、触媒として使用す
るハロゲン化テトラアルキルアンモニウムは一般に高価
であり、また活性が低いため、反応には高温を要し、ハ
ロゲンによる反応装置等の腐食が発生するなどの問題点
があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記問題点を解決するため、温和な条
件下での反応により、位置異性体の副生が少なく，高い
収率で安価にβ−ヒドロキシアルキルアリールエーテル
類が得られ、しかも反応装置の腐食が起りにくいβ−ヒ
ドロキシアルキルアリールエーテル類の製造方法を提案
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次のβ−ヒドロキシアルキルアリールエーテ
ル類の製造方法である。

（１）下記一般式（Ｉ〕Ａｒ１０Ｈ・・・〔Ｉ〕（ただし、Ａｒ１はアリール基を示す。）で表わされる
芳香族ヒドロキシル化合物と、下記一般式（ＩＩ）し１１０（ただし、Ｒ１、Ｒ２は水素、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、またはアリール基を示し，互い
に同じであってもよい．，）で表わされる環状カーボネート類を反応させてβ−ヒド
ロキシアルキルアリールエーテル類を製造する方法にお
いて、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩，ならびに重炭酸塩からなる群から選ばれる１
種以上の化合物を触媒として使用することを特徴とする
β−ヒドロキシアルキルアリールエーテル類の製造方法
。

（２）触媒を芳香族ヒドロキシル化合物に対するモル比
で０．００５ないし王となるように使用することを特徴
とする上記（１）記載の製造方法。

本発明において一方の原料として用いる前記一般式［１
）の芳香族ヒドロキシル化合物には、下記一般式（ＩＶ
）、（Ｖ）で表わされるものがある。

（ただし、Ｒ’−Ｒ’は水素、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基，ハロゲン，ニト
ロ基、またはアミド基を示し、互いに同じであってもよ
い。）このような芳香族ヒドロキシル化合物として具体的には
、フェノール、クレゾール、メトキシフェノール、ニト
ロフェノール、ナフトールなどが例示できる。

本発明において他方の原料として用いる一般式（ＩＩ）
の環状カーボネート類としては、エチレンカーボネート
，プロピレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネ
ートなどが例示できる。

本発明において触媒として用いるアルカリ金属水酸化物
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウムなどが例示できる。アルカリ金属炭酸塩として
は，炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなど
が例示できる。アルカリ金属重炭酸塩としては、重炭酸
ナトリウム，重炭酸カリウム、重炭酸リチウムなどが例
示できる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが例示できる。

アルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウムなどが例示できる。

アルカリ土類金属の重炭酸塩としては重炭酸カルシウム
、重炭酸マグネシウムなどが例示できる。

これらの化合物は１種以上使用でき，通常固体状で使用
されるが，溶液状で使用してもよい。

本発明では、一般式（１）の芳香族ヒドロキシル化合物
に対して上記の触媒を、モル比で０．００５〜１、好ま
しくは０．０３〜０．３の割合になるように固体で混合
して加温し、一般式（ｎ）の環状カーボネート類を、芳
香族ヒドロキシル化合物に対してモル比で０．５〜５、
好ましくは工〜２となるようにフィードして反応させる
。

この反応は無溶媒下で行ってもよいが、不活性な有機溶
媒を用いて行ってもよい。このような不活性な有機溶媒
としては、非プロトン極性溶媒が例示でき、具体的には
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等のＮ，Ｎ
−ジアルキルアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメ
チル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメチルスル
ホキシドなどがあげられる。

これらの溶媒は、芳香族ヒドロキシル化合物および環状
カーボネート類のいずれか一方または両方に混合するこ
とができ，その使用量は芳香族ヒドロキシル化合物、環
状カーボネート類および触媒を、合計量で通常５〜１０
０重景％、好ましくは２０〜１００重量％の濃度となる
量とする。

反応温度は通常５０〜２５０℃、好ましくは１００〜１
８０℃であり、２５０℃より高温では収率が低下する．
反応の圧力は通常０．１〜５ｋｇ／ｄＧ、好ましくは０
．５〜１ｋｇ／ｃｄＧ、反応時間は通常０．５〜２０時
間、好ましくは２〜１０時間である。

上記の反応は次の反応式（ＶＩ）で表わされる。

Ｕ（ただし、Ａｒ．　Ｒ”、Ｒ２は前記と同じものを示す
。）上記の反応において、触媒は固体で使用してもよく
、また溶液として使用してもよい。反応は液相でバッチ
式に行われるが、連続式でもよい。また反応に伴ないＣ
Ｏ２ガスが発生するため、反応装置としては槽型の装置
が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明では、安価で高活性の触媒を用いることにより，
温和な条件下での反応により、生成物の位置異性体の副
生が少なく、高収率で、かつ安価にβ−ヒドロキシアル
キルアリールエーテル類が製造でき、しかも反応装置の
腐食が起りにくいなどの効果がある。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１４−メトキシフェノール（以下、ＭＱと略記する）６２
．０７ｇ（０．５モル）および炭酸カリウム３．４６ｇ
（０．０２５モル）からなる混合物を１８０℃に加熱し
、これにプロピレンカーボネート５６．１５ｇ（０．５
５モル）を４時間にわたってフイードし、その後１時間
１８０℃で攪拌した。得られた反応混合物を放冷し、そ
の一部をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ＭＱ
転化率９９．７％，１−（４−メトキシフエノキシ）−
２−プロパノール（以下，目的物と略記する）の収率は
８５．０％であり、２−（４−メトキシフェノキシ）−
１−プロパノール（以下、異性体と略記する）が１３．
２％、この異性体のプにピレンオキシド付加体が１．５
％副生じていることがわかった。目的物の選択率（ＭＱ
基準）は８５．３％であった。

実施例２〜７実施例ｌにおいて炭酸カリウムの代りに第１表に示す触
媒を表中に示す量で用いた以外は実施例１と同様に反応
を行った。結果を第ｌ表に示す。

第１表実施例８〜１０実施例１において反応温度を第２表に示す温度に変えた
以外は実施例１と同様に反応を行い、第２表に示す結果
を得た。

第２表実施例１１〜ｌ３実施例工において第３表に示す溶媒１００ｇを用いてＭ
Ｑと混合し、反応温度を１５０℃とした以外は実施例１
と同様に反応を行い、第３表の結果を得た。

第３表実施例１４フェノール４７．０６ｇ（０．５モル）および炭酸カリ
ウム３．４６ｇ（０．０２５モル）からなる混合物を１
５０℃に加熱し、これにエチレンカーボネート４８．４
５ｇ（０．５５モル）とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１００ｇの混合溶液を４時間でフィードし、その後１時
間１５０℃で攪拌した。反応混合物を放冷し，その一部
をガスクロマトグラフィーで分析した結果、フェノール
転化率９９．８％、β−ヒドロキシエチルフェニルエー
テルの収率は９７．５％、選択率（フェノール基準）は
９７．７％であった。

実施例ｌ５〜１７実施例１４においてフェノールの代りに第４表に示す芳
香族ヒドロキシル化合物（０．５モル）を用いた以外は
実施例ｌ４と同様に反応を行った。得られた結果を第４
表に示す。

第４表実施例１８〜１９実施例ｌ４においてエチレンカーボネートの代りに第５
表に示す環状カーボネート類を用いた以外は実施例１４
と同様に反応を行い、第５表の結果を得た。

第５表比較例１〜２実施例１において炭酸カリウムの代りに第６表に示す触
媒を用いた以外は実施例ｌと同様に反応を行い、第６表の結果を得た。

第６表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式〔 I 〕Ａｒ＾１ＯＨ・・・〔 I 〕（ただし、Ａｒ＾１はアリール基を示す。）で表わされ
る芳香族ヒドロキシル化合物と、下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕（ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を示し、
互いに同じであってもよい。）で表わされる環状カーボネート類を反応させてβ−ヒド
ロキシアルキルアリールエーテル類を製造する方法にお
いて、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩、ならびに重炭酸塩からなる群から選ばれる１
種以上の化合物を触媒として使用することを特徴とする
β−ヒドロキシアルキルアリールエーテル類の製造方法
。
（２）触媒を芳香族ヒドロキシル化合物に対するモル比
で０．００５ないし１となるように使用することを特徴
とする請求項（１）記載の製造方法。