JPH03504172A - 供与体基および受容体基がビシナルに結合している非線型光学物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 供与体基および受容体基がビシナ ルに結合している非線型光学物質 本発明は、側鎖ポリマーに基づく非線型光学物質に関するものであり、その非線 型光学物質において主鎖が脂肪族鎖状員子を有し、そして側鎖が、非線型光学発 色団として、共役に系を有し、一方の端部には、電子供与基（Ｄ）が結合してお り、そして他方の端部には、電子受容基（Ａ）が結合している側鎖ポリマーに由 来する非線型光学物質において、ＤおよびＡよりなる群から選ばれる少なくとも １個の追加の置換基が前記のに系にさらに結合しており、置換基りのすべておよ び置換基Ａのすべてがいずれの場合においても芳香族系にビシナルに結合してい ることを特徴とする側鎖型ポリマーに由来する、非線型光学物質に関するもので ある。

本発明はまた、この様式で置換されているに系を含有する低分子量化合物に関す る。

非線型光学的挙動を示す物質は、場強度依存性の誘電感応性を有することを特徴 とする物質である。この誘電感応性の非線型性は、極めて多くの用途で興味深い 効果である、多くの効果をもたらす。

周波数２倍化（二次高調波、　５ＨＧ）は、入射光に比べて、その波長が半分で ある光を生じさせる。この電気光学的効果（Ｐｏｃｋｅｔｓ効果）は、適用され た電場における、物質の屈折率の変化に係る用語である。周波数の和および周波 数の差を作る周波数混合方法および周波数分割方法は、レーザー光の連続同調を 可能にする。

非線型光学物質は光学部品の製造に適している。これらの部品には、たとえば電 気光学変調器、電気光学スイッチ、電気光学方向指向カプラーおよび周波数２倍 器が包含される。

一例として、これらの部品は、光学通信技術において、光学信号の変調および制 御に、光学信号処理における空間光変調器として、半導体レーザーの周波数の２ 倍化に、光学データー蓄積に、センサー技術で、およびまたゼログラフィに利用 される。

三次誘電感応性を有する物質は、線光光学スイッチの製造に、すなわち純粋な光 コンピューターで使用するのに適している。

二次非線型光学分野で使用するのに適するためには、この種の物質は多くの要件 を満たさなければならない。

工業的に好適であるには、できるだけ高い誘電感応性値χ（２）を有することが 先ず必要である。このためには、たとえば結晶中に非中心対称分子配置を生じさ せる。

多くの無機物質、たとえばリン酸二水素カリウムまたはニオブ酸リチウムなどは 、非線型光学的性質を示す。

しかしながら、これらの物質はいずれも、広範囲の欠点を伴なう。これらの無機 化合物は、二次誘電感応性値が不適当であることに加えて、多くの場合に、高い 光強度で処理すると、充分の光安定性を失う、あるいはこれらの無機化合物は、 製造および加工が困難である。

Ｇａｒ　ｉ　ｔｏ等によるＬａ５ｅｒ　Ｆｏｃｕｓ　　１８　　（１９８２）お よびＥＰ−００９１８３８には、、ニトロアニリン形の有機化合物が記載されて いる。しかしながら、それらの比較的良好な光化学安定性および二次誘電感応性 に係る数値は貧弱な結晶形成および不充分な機械的安定性を伴なう。特に、集積 光学部品が要求するような薄いフィルムの製造には、これらの物質は使用するこ とができない。

溶解しているか、または共役結合しているＮＬＯ発色団を含有するポリマーは、 一般に液体状態で電場が適用された後にだけ、二次非線型感応性（χ（り）を獲 得し、この場合には、ＮＬＯ発色団は双極様相で配向されている。

この双極配向は、ガラス転移温度以下に冷却することによって、永久的に凍結さ れる。従って、χ１１＋は、第一近似として、ＮＬＯ発色団の濃度に、電場の強 度に、超分極率βに、およびまた、双極子モーメントμに比例する。

この理由で、高い双極子モーメントおよび同時に、高いβ値を有する化合物は、 特に重要である。この理由から、共役π系を有し、このπ系の一端には電子供与 体および電子受容体がそれぞれ結合しているＮＬＯ発色団が、すでに研究されて いる。既知のこのような物質の例には、ｐｐ′〜ジメチルアミノニトロスチルベ ン（ＤＡＮＳ）および２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）がある。供与 体／受容体が多置換しているに系は、キノジメタン系の形で、主として知られて いるが（たとえば、ＥＰ　２１４．８２８、ＥＰ２０５．７３１に記載の系、Ｅ Ｐ　２４３，８０６に記載のポリマー構造）、これらの供与体および受容体は、 それぞれジェムに結合されている。

さらにまた、Ｗ、　　Ｉｎｇａｍｅｌｌｓ等にょるＴｅｃｔｉｌｅ　Ｃｈｅ＋ｏ 。

Ｃｏ２ｏｒ、＋　１６巻、　５５／ＩＩ　１１頁（１９８４）には、オルト位置 に２個のＮＯ，基を担持しているアゾ化合物が記載されている。

しかしながら、この化合物は、分散染料として使用されている。

これらの物質は、一方で、若干の場合には、不充分な非線型光学的性質を示し、 他方で、これらの物質は非線型光学メディアとして効果的に使用するための要件 を満すまでには全く到達していない。

従って、改良された非線を光学的性質を有し、非線型光学装置の製造を可能にし 、しかも特に非中心対称性結晶構造を存在させる必要がない、さらに別種の非線 型光学物質が求められている。この目的が本発明に係る物質を提供することによ って達成される。

驚くべきことに、その側鎖に、共役に系を有し、このに系の一端に、電子供与基 または電子受容基が結合されている、側鎖ポリマーにおいて、このポリマー中に 存在する供与基または受容基のうちの少なくとも１個に対してビシナルに、追加 の供与基または受容基がさらに結合されている場合には、このポリマーは非線型 光学物質として、極めて適することが見い出された。

この場合、電子供与体基は電子供与体基の隣接位（ビシナル）に、電子受容体基 は電子受容体基の隣接位（ビシナル）にそれぞれ位置する。

本発明に係る物質においては、追加して導入された置換基に予想されるβ・μの 積の増加は、驚くべきことに、明白に卓越している。すなわち、この積の実際値 は、予想値の２倍あるいはそれ以上に高いことができる。

χｆｉｌに係る数値は、単純に末端の供与体／受容体置換基を有する慣用の系に 比較して、はぼ２〜２０高いファクターを有する。

さらに、追加の供与体置換基または受容体置換基の導入によって、吸収がさらに 長い波長域に移動する。この移動は、非線型光学係数の分散によって、ＮＩＲ域 における電気光学係数の増加および周波数２倍化率の増加をもたらすことから、 その効果は格別に有利である。

従って、本発明は、側鎖型ポリマーであって、その主鎖が脂肪族鎖状部分を含有 し、そしてその側鎖が、非線型光学発色団として、共役に系を含有し、このに系 の一端には、電子供与体（Ｄ）が結合されており、そしてこのに系の他の一端に は、電子受容体（Ａ）が結合されている側鎖型ポリマーに由来する非線型光学物 質において、該Ｗ系に、ＤおよびＡよりなる群から選ばれる、少なくとも１個の 追加の置換基がさらに結合されており、置換基りの全部および置換基Ａの全部が それぞれ、芳香族系に対してビシナルに結合されていることを特徴とする側鎖型 ポリマーに由来する非線型光学物質に関する。

本発明は特に、請求”Ｊｌに記載の物質であって、その共役に系が下記の式■で 示される非線型光学発色団に相当する物質に関する： 〔式中、Ｄは、ＮＲ’、　ＯまたはＳであり、ＤＩは、それぞれ相互に独立して 、Ｈ１ＮＲ’、、ＯＲ’またはＳＲ１であり、 ＡＩおよびＡ２は、°それぞれ相互に独立して、　Ｈ，Ｎｏ、、ＣＮ、　　ハロ ゲン、ＣＦ、、ＧＯＯＲ’、Ｃ０ＮＲ’　！、５ｏ３Ｒ’、　　Ｓｏ□Ｒ１１３ ＯＲ’またはＳｏ、ＮＲ’、であり、ｚｌおよび２ｇは、それぞれ相互に独立し て、単結合、−（−Ｃ（Ｒ’）−ｃ（Ｒ”）−３−ｒｒ−１−Ｎ＝Ｎ−１−Ｃ＝ Ｎ−１−Ｎ＝Ｃ−または−Ｃ＝Ｃ−であり、 ｍは、ｌまたは２であり、 Ｂは、炭素環状系またはへテロ環状系であり、この環状系は５〜１８個の環原子 を有し、そして３個までのＮ。

０およびＳよりなる群から選ばれるヘテロ環原子を含有し、 ｎは、０、ｌ、２または３であり、 ｐは、０またはｌであり、 Ｒ１は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ８〜Ｃ０−アルキルであり、そして Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ，−Ｃ，−アルキルである、 ただし、ｐが１である場合には　ＡＩは水素である〕。

本発明はまた、下記の式■で示される化合物に関す〔式中、Ｄ’ｌｉ、それぞれ 相互に独立して、ＨＳＮＲ’、、ＯＲ”またはＳＲ’であり、 Ｄ”＋１．、ＮＲ’ｘマ／：、　ハｓＲ’テあり、ｚｌおよびＺ！は、それぞれ 相互に独立して、単結合、（−Ｃ（Ｒ”）　−Ｃ（Ｒつ＋１、−Ｃ＝Ｎ−１−Ｎ ＝Ｃ−または−Ｃ＝Ｃ〜であり、ｍは、１または２であり、 Ｂは、炭素環状系またはへテロ環状系であり、この環状系は５〜１８個の環原子 を有し、そして３個までのＮ１０およびＳよりなる群から選ばれるヘテロ環原子 を含有し、 ｎは、０、ｌ、２または３であり、 Ａ１は、それぞれ相互に独立して、ＨｌＮＯ，、ＣＮ、　　ハロケン、ＣＦ３、 ＧＯＯＲ”、Ｃ０ＮＲ”、、ＳＯ，Ｒ”、Ｓｏ、Ｒ３、ＳＯＲ”　ｔ　ｆ：、　 ハＳｏ、ＮＲ’、であり、 Ｒ１は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＣ８〜Ｃ＊ｔ−アルキルであり、そ して Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣＩ−ｃ、−アルキルであり、そして Ｒ３は、それぞれ独立して、０１〜Ｃ□−アルキルである、 ただし　ＤＩおよびＡＩよりなる群から選ばれる、少なくとも１個の基は、水素 以外の基である〕。

本発明はさらにまた、弐…で示される化合物の少なくとも１種を含有する、非線 型光学物質に関する。

本発明はまた、本発明に係る非線型光学物質を光学部品に使用することに関し、 さらにまた、本発明は、本発明に係る物質を含有する光学部品に関する。

本発明に係る非線型光学物質は、下記の図１および図２で示すことができる： 本発明に係る非線型光学発色団は、一端に電子供与体（Ｄ）を有し、他の一端に 電子受容体（Ａ）を有する共役系を含有する。この結合部位は芳香族炭化水素で ある。このに系はまた、１個の芳香族環（Ａ「）、好ましくは、ヘテロ原子を含 有していない芳香族環、たとえば１．．４−７ｚニレン、２．６−８よび２，７ −ナフタレン、アントラセンジイルおよびフェナントレンジイルであることもで きる。

このに系は、好ましくは下記の基のうちの２個、３個、４個または５個の組合せ よりなる：芳香族系と二重結合および三重結合、たとえば−Ｃ＝Ｃ−１−Ｃ＝Ｎ −１−Ｎ＝Ｃ−１−（ｊＣ−および−Ｎ＝Ｎ−など。特に好ましいに系は、芳香 族環が二重結合または三重結合に連結しており、かつまた、２個より多くない、 二重結合および（または）三重結合が相互に結合している系である。好適な芳香 族系は、１８個までの環原子を有するが、ヘテロ原子数は３個より多くない、ヘ テロ環状環および炭素環状環であり、好ましい芳香族系は、１．４−フェニレン 、２．６−および２．７−ナフチレン、アントラセンジイルおよびフェナントレ ンジイル、ピローロジイル、７ランジイル、チオフェンジイル、イミダゾールジ イル、ピラゾールジイル、オキサゾールジイル、チアゾールジイル、ピリジンジ イル、ピリミジンジイル、チアジンジイル、キノリンジイル、インキノリンジイ ル、キノキサリンジイル、インドールジイル、ベンズイミダゾールジイルおよび ベンゾチアゾールジイルである。

本発明において、電子に富むヘテロ芳香族環は、好ましくは供与体りに結合して おり、そして電子に欠けているヘテロ芳香族環は受容体Ａに結合している。特に 好ましい化合物は、２個より多くないヘテロ芳香族環が存在する化合物である。

本発明に係る物質は、その分子中にすでに存在している、少なくとも１ｆｌｉの 供与体基または受容体基に対して、ビシナルの位置に、１個または２個以上の追 加の供与体基および（または）受容体基を有する。

すなわち、図１および図２によれば、この種の４個までの追加の基を結合させる ことができ、この場合には、供与体基は、供与体基に対してビシナルであり、そ して受容体基は、受容体基に対してビシナルである。

好適な電子供与体は、アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、さらにまた、 アルキル基、ビニル基、ヒドロキシル基およびチオール基である。

電子受容体の中では、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基およびアミ ド基、ハロゲンおよび−ＣＮ−および（または）−ＧＯＯＲ＝置換エチレン、さ らにまたハロゲン原子が好ましい。アシル基、ハロアルキル基およびアルコキシ スルホニル基はまた、好ましい。

本発明に係る非線型光学発色団は、ポリマー主鎖（ＰｏＩ２）に、場合により、 スペーサー（Ｓｐ）を経て、共役結合されている。

適当なスペーサーは、特にＣｙＫ子２〜２０個を有する直鎖状または分校鎖状ア ルキレン基であり、この基中に存在する１個または２個以上の（ＩＩ、基は、− 〇−１−Ｓ−Ｓよび（または）−ＮＲ’−により置き換えられていてもよい。Ｒ ′は、ＣＭ子ｌ〜６個を有するアルキル基である。

適当なスペーサーの例を下記にあげる：エチレン、プロピレン、ブチレン、ベン チレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オク タデシルン、エチレンオキシエチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ− メチルイミノエチレンまたは】−メチルアルキレン。

ポリマー主鎖ｊこ対する、場合によりスペーサーを経る、非線型光学発色団の結 合は、原則的に、この発色団中のＣ原子のいずれでもあることができる。

ポリマー幹鎖の構造は、重要ではない。従って、ポリスチレン類、ポリエステル 類、ポリウレタン類、ポリシロキサン類、ポリ（メタ）アクリレート類、ポリ（ メタ）アクリルアミド類およびそのフポリマーならびにポリマー混金物またはそ の他のポリマー物質を使用することができる。

好適な非線型光学発色団は、式■に相当する。これらの発色−は、供与体基りを 経てポリマー主鎖に結合しているか、あるいは供与体基りが、ポリマー主鎖の構 成部分であるものである。

Ｄは、ＮＲ’、ＯまたはＳ１好ましくはＮＲ’およびＯである。Ｄが主鎖の構成 部分である場合には、ＤはＮだけである。

ＤＩは、それぞれ相互に独立して、Ｈ％ＮＲ’、、ＯＲ’またはＳＲ’であり、 好ましくは、ＤＩは、Ｈ，ＮＲ’！またはＯＲ”である。

ＡＩおよびＡ１は、それぞれ相互に独立して、Ｈであるか、あるいは電子受容基 、たとえばＮＯ，、ＣＮまたはハロゲン（たとえば、ｐ、ｃａまたはＢｒ）　、 あるいはＣＦ、、Ｃ０ＯＲ’　。

Ｃ０ＮＲＩ、、およびスルホキシド、スルホネートおよびスルホンアミド基であ り、好ましくはＮｏ、、ＣＮ１Ｆ、　（４１ＣＦ。

およびＧＯＯＲ’である。しかしながら、ｐが１である場合には、基Ａ１は両方 ともに、Ｈである。

結合部分のＺｌおよびがは、それぞれ相互に独立して、単結合、−（−Ｃ（Ｒ１ ）　−Ｃ（Ｒ’）３−ｒ−１（式中ｍは１または２である）　、−Ｃ＝Ｃ−、− Ｃ＝Ｎ、−Ｎ−Ｃ−１−Ｎ＝Ｎ−または−Ｃ＝Ｃ−である。

特に好ましいものとしては、単結合、−Ｃ（Ｒ”）＝Ｃ（Ｒ”）−および−Ｃ＝ Ｃ−をあげることができる。

Ｂは、５〜１８個の環原子を有する、炭素環状またはへテロ環状のに系である。

特に、Ｂは、１．４−フェニレン、２．６−および２，７−ナフチレンまたは一 アントラセン、２．５−ピロールジイル、−７ランジイルおよび一チオフェンジ イルであり、さらにまた、Ｂは、ピリジンジイル、ピリミジンジイル、トリアジ ンジイルおよびインドールジイルである。しかしながら、Ｂはまた、他のへテロ 芳香族環であることもできるが、これらの環は３個より多くないヘテロ環原子を 有する。本発明に係る好適な側鎖型ポリマーは、その側鎖に、２個より多くない ヘテロ芳香族環を有する。

ρ寞はＨであるか、あるいは２４個までのＣ原子を有する分校鎖状または直鎖状 のアルキル基である。Ｒ’ｌｔ、好ましくはＨであるか、あるいは直鎖状基であ り、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルおよびトコ シルである。

Ｒ２は、好ましくはＨ１メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘ キシルである。

弐■で示される、特に好ましい非線型光学発色団は、下記の付属式１ａ−Ｉｕに 相当する。簡潔にするために、上記および後記において、Ｐｈｅは、ｌ、４−７ エニレンであ芳香族環のうちの１つであり、２．５−ピロールジイル、−７ラン ジイルおよび−チオフエンジイル、ピリジンジイル、ピリミジンジイル、トリア ジンジイルおよびインドールジイルである。

−Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　　　　　Ｉ　ｃ−Ｄ−Ｐｈｅ、 −Ｚ”−Ｐｈａ２−Ａ　　　　　　　　　　Ｉ　ｄ−Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｐｈｅ−Ｐ ｈｅ、−Ａ　　　　　　　　　Ｉ　ｅ−Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｈａｔ−Ｐｈｅｌ−Ａ　 　　　　　　　　Ｉ　１−Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈａ、−Ａ　　　　 　　　　Ｉ　ｇ−Ｄ−Ｐｈｅｔ−Ｈｅｔ−Ｚ”−Ｐｈｅｚ−Ａ　　　　　　　Ｉ 　ｈ−Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　　　　　Ｉ　１−Ｄ −Ｐｈｅｔ−Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｐｈｅｔ−Ａ　　　　　　　　　　Ｉ　ｊ−Ｄ−Ｐ ｈｅｔ−Ｚ’−Ｐｂｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　Ｉ　ｋ−Ｄ−Ｐｈ ｅｔ−Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｚ”−Ｐｈｅｔ−Ａ　　　　　　　　Ｉ　１−Ｄ−Ｐｈｅ 　ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ″−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　　　　Ｉ　ｍ−Ｄ−Ｐｈｅ 、−Ｐｈｅ−Ｈｅｔ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　Ｉ　ｎ−Ｄ−Ｐｈｅ、− ＨｅＬ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｂｅ２−Ａ　　　　　　　Ｉ　。

−Ｄ−Ｐｈｅｔ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　Ｉ　ｐ −Ｄ−Ｐｈｅｔ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｈｅｔ−Ｚ意−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　Ｉ　ｑ− Ｄ−Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　Ｉ　ｒ−Ｄ −Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ２−Ａ　　　　　　　Ｉ　５−Ｄ− Ｐｈｅｔ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＨｅＬ−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　　　　Ｉ　ｔ−Ｄ−Ｐ ｈｅｔ−Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　　Ｉ　ｕ付属式Ｉａ〜Ｉ ｕで示される非線型光学発色団を含有する、本発明に係る物質の中で、特に好ま しい物質は、Ｄ、　Ｄ’、　Ａ、　Ａ’、Ａ８、ｚｌ、Ｚ８、Ｂ、Ｒ’およびＲ ８が前記の好ましい意味を有する物質である。

これらの部分式において％−Ｄ−Ｐｈｅ、−は、好ましくはだはＣＱである。

化合物それ自体、たとえば、単核系の化合物（ＪＰ６０／しかしながら、本発明 に係る式■で示される発色団において、ＤＩ、　ＡＩおよびＡ！よりなる群から 選ばれる、少なくとも１個の基は、Ｈ以外の基である。

式Ｉで示される非線型光学発色団を含有する低分子量化合物もまた、同様に、前 記の有利な物性を示す。アミノニトロスチルベン誘導体に係る、発色団溶解シフ ト（ｓｏｌｖａｔｏｃｈｒｏｍｉｃ　５ｈｉｆｔ）　　（△λ）の下記の比較は 、化合物の非線型光学物性に対するビシナル置換基の正の作用性を明白に示して いる。

Ｈｌｌｎｍ　　　　　　　　　１５ｎｍＣＮ　　　　　１４ｎｍ　　　　　　　 　　１８ｎｍＦ　　　　　　−”　　　　　　　　　２０ｎ■ＮＯ１−”　　　 　　　　　　２３ｎ＋ｉ＊は、測定されなかったことを表わす。

この発色団溶解シフレは、溶媒をシクロヘキサンからアセトニトリルに変えると 、特にきわ立つ。

１７８．４２７−Ａ）および式Ｉにおいて、ＤがＯＨまたはＯＲである化合物（ ＪＰ　６２／１５６．６２８−Ａ、　ＥＰ　２５００９９−Ａ）は、それぞれ既 知化合物である。本発明に係る新規化合物は、下記の式■に相当する： 〔式中、ＤＩは、それぞれ相互に独立して、Ｈ％ＮＲ”、、ＯＲ”またはＳＲ” であり、 Ｄ冨は、ＮＲ’□またはＳＲ’であり、ｚｌおよび２１は、それぞれ相互に独立 して、単結合、−（−Ｃ（Ｒ”）　−Ｃ（Ｒ”）す「、−Ｃ＝Ｎ−１−Ｎ＝Ｃ− ｔ　ｆ：、　バーＣＷＣ−テア’ｌ、ｍは、！または２であり、 Ｂは、炭素環状系またはへテロ環状系であり、この環状系は５〜１８個の環原子 を有し、そして３個までのＮ。

ＯおよびＳよりなる群から選ばれるヘテロ環原子を含有し、 ｎは、０、Ｌ　２または３であり、 Ａ’１誌、それぞれ相互に独立して、Ｈ，ＮＯＩ、ＣＮ、　　ハロケン、ＣＦ、 、ＧＯＯＲ”、　Ｃ０ＮＲ”！、５ＯＩＲ”、Ｓｏ、Ｒ３、ＳＯＲ’　＊　ｔ： 　ハＳｏ、ＮＲ”、、であり、 Ｒ１は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＣ７〜ｃｉ４−アルキルであり、そ して Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ０〜Ｃ１−アルキルであり、そして Ｒ３は、それぞれ独立して、ＣＩ”””ＣＩ４−アルキルである、 ただし、ＤｌおよびＡＩよりなる群から選ばれる、少なくとも１個の基は、水素 以外の基である〕。

これらの化合物はまた、本発明の主題である。

Ｄｌは、好ましくはＨ，ＮＲ”、まｔこはＯＲ”である。Ｄ２は、好ましくはＮ Ｒ’、である。

２１およびＺ！は、それぞれ相互に独立して、好ましくは−Ｃ（１？す・Ｃ（Ｒ リ−１−Ｃ＝Ｃ−または単結合である。Ｂは、好ましくは１．４−〕二ニレし、 ２．６−および２．７−ナフチレンまたは一アントラセン、２．５−ビロールジ イル、−７ランジイルおよび−チオフェンジイルであり、さらにまた、ピリジン ジイル、ピリミジンジイル、トリアジンジイルおよびインドールジイルである。

しかしながら、Ｂはまた、他のへテロ環状環であることもできるが、この場合に は、この環は、３個より多くないペテロ原子を有する。

ｎは、好ましくは０．ｌまたは２であ・る。Ａは、好ましＡＩは、それぞれ相互 に独立して、好ましくはＨ，ＮＯ，、ＣＮまたはハロゲン（たとえば、Ｆ、ＣＱ またはＢｒ）　、　ＣＦ、、ＧＯＯＲ”およびＣ０ＮＨ”！である。特に好まし いものとしては、Ｈ１ＮＯ□、ＣＮ％Ｆ　、　ＣＱ、　ＣＯＯＲ３およびＣＦ、 があげられる。

Ｒ１は、好ましくはＨであるか、あるいは２４個までのＣ原子を有する直鎖状基 、すなわち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ ル、オク≠ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルおよびトコシル である。

Ｒ２は、好ましくはＨ１メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘ キシルである。

Ｒ３は、好ましくは、Ｒ１に係り上記されている好ましい意味を有するが、Ｈは 除かれる。

式■で示される、特に好ましい化合物は、下記の付属式ＩＩａ〜ＩＩｓに相当す る： Ｄ”−Ｐｂｅ、−Ｐｈｅ、−Ａ−Ｉｆ　ａＤ″−Ｐｈｅｌ−Ｚ”−Ｐｈｅｓ−Ａ 　　　　　　　　　ｎ　ｈＤ２−Ｐｈｅｒ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　 　　　ＩＩ　ｃＤ”−Ｐｈｅｔ−Ｈｅｔ−Ｐｂｅ３−Ａ　　　　　　　　　ｎ　 ｄＤ”−Ｐｈｅｒ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅｓ−Ａ　　　　　　　ＩＦ　ｅＤ”− Ｐｈｅｔ−ＨｅＬ−Ｚ”−Ｐｈｅｓ−Ａ　　　　　　　　ｎ　ｆＤ’−Ｐｈｅ、 −Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅｓ−Ａ　　　　　　　　　　　　ｎ　ｇＤ”−Ｐｈｅ、 −Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　　　　　ｎ　ｈＤ”−Ｐｈｅ、 −Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　　Ｉｆ　ｉＤ’−Ｐｈｅ 、−Ｚ’−ＨｅＬ−Ｚ’−Ｐｂｅ３−Ａ　　　　　　　　　ｎ　ｊＤ”−Ｐｈｅ 、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　ｎ　ｋＤ”−Ｐｈｅ 、−Ｐｈｅ−ＨｅＬ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　ＩＩ　ＩＤ”−Ｐｈ ｅ、−Ｈｅｔ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　ｎ　ｍＤ”−Ｐｈ ｅ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　ＩＩ　ｎＤ”−Ｐ ｈｅｒ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｈｅｔ−Ｚ”−Ｐｈｅｌ−Ａ　　　　　　ｎ　。

Ｄ”−Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｈｅｔ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｂｅ３−Ａ　　　　　　ｎ　 ｐＤ’−Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ３−Ａ　　　　　　　　Ｉ　 ＱＤ’−Ｐｈｅ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｈａｔ−Ｐｈｅ、−Ａ　　　　　　　　ＩＩ 　ｒＤ”−Ｐｈｅｒ−Ｚ’−８ｅｔ−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ３−Ａ　　　　　　　　Ｉ Ｉ　ｓ本発明に係る、付属式１［ａ〜Ｔｌｓで示される化合物の中で、Ｄｌ、Ｄ ２、Ａ、　Ａ’、　Ｚ’、　Ｚ″、Ｂ、　ｎ％Ｒ’、　Ｒ’およびＲ３が前記の 好ましい意味を有する化合物は特に好ましい。

これらの式において、Ｄ”−Ｐｈｅ、−は、好ましくははＣＩ２である。

式Ｉで示される発色団と同様に、本発明に係る弐■で示される化合物においては 　ＤＩおよびＡ１よりなる群から選ばれる、少なくとも１個の基は、Ｈ以外の基 である。

本発明に係る物質が由来し、式ｌで示される非線型光学発色団を含有する化合物 および式■で示される化合物は、有機化学の標準的方法により製造することがで きる。

この反応条件は、有機化学製造に係る標準的学術書、たとえばＨＯＵＢＥＮ−Ｗ ＥＹＬによるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ 　（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｗ＋ｅ出版社、　ＳｔｕｔｔｇａｒＬ）　、０ＲＧＡ ＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ（Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ−Ｌｏｎｄ ｏｎ−Ｓｙｄｎｅｙ）　、あるいはＨＥＴＥＲＯＣＹＣＬＩＣＣＯＭＰＯＵＮＤ Ｓ、　　１４巻、　（Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ、　ＮｅｗＹｏｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ−５ ｙｄｎｅｙ）に記載されている。

すなわち、ｚｌまたはＺｌが−Ｃ＝Ｃ−二重結合である相当する化合物は、たと えば相当するアルキル化合物を適当なアルデヒド化合物またはケトン化合物と、 それ自体慣用の方法で、縮合させることによって製造することができる。この縮 合は、有利には、脱水剤、たとえば無水酢酸など、塩基、たとえばアンモニア、 エチルアミン、ピペリジンまたはピリジンなど、あるいは塩、たとえば酢酸アン モニウムまたは酢酸ピペリジニウムなどを添加して行なう。不活性溶媒、たとえ ばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの炭化水 素の添加も好ましい。反応温度は通常、０６〜２５０℃、好ましくは＋２０°〜 １５０℃である。これらの温度において、この反応は一般に、１５分〜４８時間 後に完了する。スチルベン誘導体は、たとえば相当する芳香族アルデヒド化合物 および相当するアリールメチルホスホニウム塩または一ホスホネート化合物から 、Ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応またはＷｉｔＬｉｇ反応によって、製造する ことができる。

Ｃ＝ＮまたはＮ＝Ｎ　二重結合は、有利に行なわれる縮合反応によって、アルデ ヒド化合物および一級アミン化合物から、あるいはニトロソ化合物および一級ア ミン化合物から、当業者に知られている方法で得ることができる。

上記化合物のもう一つの製造方法では、（ヘテロ）アリールハライド化合物を、 三級アミンおよびパラジウム触媒の存在の下に、オレフィンと反応させる［Ｒ， Ｆ、　ＨｅｃｋによるＡｃｃ、　Ｃｈｅｍ、　Ｒｅｓ、１２　（１９７９）　１ ４６頁参照〕。適当な（ヘテロ）アリールハライド化合物は、たとえばクロライ ド、ブロマイドおよびヨーダイト、特にブロマイドである。このカップリング反 応の成功に必要な三級アミン化合物、たとえばトリエチルアミンなどはまた、溶 媒としても適している。適当なパラジウム触媒は、たとえばその塩、特にＰｄ（ Ｉｆ）アセテート、であり、これは有機リン（Ｉ［）化合物、たとえばトリアリ ールホスフィンなどと一緒に使用される。この方法は、不活性溶媒の存在または 不存在の下に、約θ″〜１５０℃、好ましくは約２０°−１００℃の温度で行な うことができる。適当な溶媒は、たとえばアセトニトリルのようなニトリル類、 あるいはベンゼンまたはトルエンのような炭化水素類である。出発物質として使 用される（ヘテロ）アリールハライド化合物およびオレフィンは、かなりの場合 には、市販されており、あるいは文献から既知の方法によって、たとえば相当す る親の化合物のハロゲン化により、あるいは相当するアルコール化合物またはハ ライド化合物に対する脱離反応によって、製造することができる。

さらに、（ヘテロ）芳香族化合物を結合させるためには、（ヘテロ）アリールハ ライド化合物を、（ヘテロ）アリールスズ化合物または（ヘテロ）アリールホウ 酸化合物と反応させることができる。これらの反応は、好ましくは触媒、たとえ ばパラジウム（０）錯体化合物などの添加の下に、不活性溶媒、たとえば炭化水 素中で、高められた温度、たとえば沸とうキシレン中において、保護ガス雰囲気 の下に行なう。

本発明に係る物質の特徴である、芳香族Ｃ原子上の電子供与基のビシナル位置お よび電子受容基のビシナル位置はそれぞれ、出発化合物の段階ですでに存在させ ることができる。一方で、多くのビシナルに置換されている出発化合物、たとえ ばフタロニトリル、０−ジニトロベンゼン、３．４−ジニトロトルエン、３．４ −ジニトロベンジルアルコール、３−フルオロ−４−二トロトルエン、〇−フ二 ニレンジアミンおよび０−ジハロ芳香族化合物など、さらにまた、本明細書には 詳細に記載されていない、電子供与基または電子受容基がビシナルに置換されて いる芳香族化合物は、すでに市販されている（Ｍｅｓｓｒｓ。

Ｍｅｒｃｋ社、　Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）　ａ他方で、これらの化合物は、置換基 の少ない前駆化合物から、適当な置換反応によって、製造することもでき、たと えば３−シアノ−４−二トロトルエンは、３−シアノトルエンのニトロ化により 製造することができ、所望により、このニトロ基は、引き続いてジアゾ化するこ とによってアミンを経てニトリルに変換することができる。０−７二二レンジア ミンは、アルキル化することができ、次いでＶｉｌｓｍｅｉｅｒホルミル化によ り、ベンズアルデヒド誘導体に変換することができる。これらの列挙した反応は 、広範囲の可能な変換の極く一部分でしかない。その製造方法は当業者に知られ ており、常用される参考書、たとえばＨＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬによるＭｅｔｈｏ ｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈ ｉｅＩＩＩｅ出版社、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載されている。出発化合物そ れら自体は既知であるか、あるいは慣用の方法によって、既知の化合物と同様に 製造することができる。

本発明に係るポリウレタン類は、ビシナル供与体基／受容体基を含有し、かつま たビス−（ω−ヒドロキシアルキル）アミノ基を含有する化合物をアリールジイ ソシアネートまたはアルキルジイソシアネートと反応させることによって製造す ることができる。

本発明に係る、好ましいポリ（メタ）アクリレート類およびポリ（メタ）アクリ ルアミド類は、適当に置換されているアルコール化合物またはアミン化合物を（ メタ）アクリル酸またはその反応性誘導体と反応させ、次いで重合させることに よって、さらに詳細には、それ自体慣用であり、当業者に知られている反応条件 の下に、上記反応および重合を行なうことによって、製造することができる。七 ツマ−はまた、アルコキシ基中にハロゲン（好ましくは臭素またはヨー素）置換 基を有するアクリレート化合物またはメタアクリレート化合物を、式Ｉに由来す る化合物と反応させることによって製造することができる。総合的に、ポリマー 幹鎖に、供与体りを経て結合されている非線型光学発色団を含有するポリマーは 特に好ましい。これらの七ツマ−はまた、本発明の主題である。

コポリマーの製造に適当なコモノマーは特に、アクリル酸および（または）メタ アクリル酸のＣ３−〜Ｃ！。−アルキルエステル、好ましくはＣＩ−〜Ｃ１−ア ルキルエステル、これらのエステルの混合物、および、これらのエステルとアク リロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、４−メチルスチレン、アクリ ルアミドおよび（または）メタアクリルアミドとの混合物である。

アクリレート類の中では、たとえば下記の化合物が適当である： メチルアクリレート、エチルアクリレート、グロビルアクリレート、ｎ−ブチル アクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシル アクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデシ ルアクリレートおよび相当するメタアクリレート類。

好ましいものとしては、８個までのＣＷＬ子を有するアルカノールの上記アクリ レート化合物およびメタアクリレート化合物である。

別法として、側鎖にハロゲン置換基、好ましくは臭素またはヨー素を有するポリ マーを式Ｉに由来する化合物と反応させることもできる。このハロゲン置換出発 ポリマーは、ハロゲン化モノマーの均質重合によって、あるいはその共重合、好 ましくは上記コモノマーとの共重合によって得られる。

ポリマーは、既知の方法、好ましくは遊離基塊状重合または遊離基溶液重合によ って製造される。

重合の開始には、たとえばＰａｐｐａｓ　（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）。

ＵＶ　Ｃｕｒｉｎｇ：　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　（Ｔ ｅｃｈｎｏｌｏｇｙＭａｒｋｅｔｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、、　Ｓｔａｍｆｏｒｄ、　 ＣＴ、　１９７８）または、０ｃｉａｎ。

Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｒ　Ｐｏ１ｙ＋＋＋ｅｒｉｚａＬｉｏｎ（ＭｃＧｒａ ｗ−旧ＩＩ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）に記載されているように、多数の既知の開始 剤が適当である。熱により分解する遊離基開始剤の例には、アゾイソブチロニト リル（ＡＩＢＮ）または退化合物、たとえば過硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイ ルおよび過酸化シクロヘキサノンがあり、照射線の作用の下に分解する開始剤の 例には、ベンゾフェノン化合物、ベンゾインのアルキルエーテル、ベンジルケタ ール化合物およびσ−ヒドロキシアルキルフェノン化合物がある。

エチレン状不飽和七ツマ−は、必要に応じて、添加剤の存在の下に、反応させる ことができる。

−例として、少量の光安定剤、たとえばベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾ ール誘導体、テトラアルキルピペリジン化合物またはフェニルサリチレート化合 物を添加することができる。

用途に応じて、表面品質を改善するために、可塑剤、湿潤剤またはシリコーン類 などの有機添加剤が適当である。

光重合は、それ自体既知の方法により、２５０〜５００ｎｅ＋、好ましくは３０ ０〜４００ｎｍの波長範囲の光照射または紫外線照射によって、行なわれる。照 射線源としては、太陽光源または人工光源を使用することができる。高圧、中圧 または低圧の水銀蒸気灯、キャノン灯およびタングステン灯は有利な光源の例で ある。レーザー光源も同様に使用することができる。

高エネルギー照射、たとえばＸ線、電子、中性子およびその他の被照射もまた、 重合の開始に適当である。この照射は、光開始剤の添加量を減じるか、あるいは 完全に省略させることができる。

熱重合は、たとえば超音波またはマイクロウェーブによって処理するか、または ＩＲ照射線の作用にさらすか、または単純に加熱することによって、行なう。

本発明に係る物質が両親媒性物性を有するか、あるいは基板表面との強力な相互 作用を受ける場合には、たとえばブラシコーティング、プリンティング、浸漬ま たはスピンコーティングによって、本発明に係る物質を溶解されている形態また は液状形態で、基板に施用することにより、非線型光学配置が得られる。本発明 に係る式■で示される化合物はまた、タラスレート中に内包されているかまたは 重合体中に溶解されている、単結晶として、または結晶粉末として、それらの非 線型光学物性を発現することができる。

本発明に係るポリマー物質は、電気直流電場において、双極性様相で配列させる ことができる。これは、ポリマー物質のガラス転移温度の範囲内の温度で生じる 。本発明に係る物質は、引続いて、電場において、冷却させる。

これによって、有利な非線型光学的性質を有するポリマー物質が得られる。

本発明に係る物質は光学部品に使用するのに適している。すなわち、これらの物 質は、一方で、バルク材料に使用することができ、また他方で、その電気光学効 果を利用する導波路構造体に、あるいは周波数２倍化および周波数混合の目的に 、使用することができる。所望により、本発明に係る物質、たとえば本発明に係 るポリマーは、それら自体が導波路として機能することができる。

従って、本発明に係る物質は、たとえば集積光学部品、センサーおよび通信技術 の分野の部品に、レーザー光の周波数２倍化に、方向指向カッグラ−、スイッチ ング素子、変調器、パラメトリック増幅器、導波路構造体、光パルプおよびその 他の当業者に知られている光学部品に適している。これらの光学部品は、た七え ばＥＰ０２１８９３８に記載されている。

法例は本発明を説明するものである： ＡＩＢＮ　　　　アゾビスイソブチロニトリルＤＩＲＡＬＨジイソブチルアルミ ニウムヒドリドＤＭＥＵ　　　　１．３−ジメチル−２−イミダゾリノンＤＭＦ 　　　　ジメチルホルムアミド ＰＯＴ　　　　カリウムｔａｒｔ、ブタル−トＭ、ｐ、　　　　融点 ＮＢＳ　　　　Ｎ−ブロモスクシンイミドＮＭＰ　　　　Ｎ−メチルピロリジン −２−オンＴＢＭＥ　　　　Ｌｅｒｔ、ブチルメチルエーテルＴＨＥ　　　　テ トラヒドロフラン 例　　１ ４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベンａ）４−アセチルアミノ− ３′−シアノ−４′−二トロスチルペン ピリジン６００ｍＱ中の２−二トロー５−メチルベンゾニトリル１３５ｇ（０， ８３モル）（この化合物は、ｍ−トルニトリルのニトロ化によって得られる）、 ４−アセチルアミノベンズアルデヒド１３５９　（０，８３モル）およびピペリ ジン３Ｑｗ１２の溶液を１４０℃で４時間加熱する。この混合物を冷却させ、生 成した沈殿を炉別する。オレンジ色結晶が得られる。ｍ、ｐ−：　２１７〜２１ ８℃ｂ）　　４−アミノ−４′−シアノ−４′−二トロスチルベン４−アセチル アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベア　１３５９（０，４４モル）の ３７％塩酸水溶液２６０ｍ＜２ト工９　／　−ルｌ１００ｍ（２との混合物中の 懸濁液を沸点で４８時間加熱する。

この混合物を冷却させ、この沈殿を炉別する。この生成物を、３５％水酸化ナト リウム溶液２００ＩＩＱに加え、この混合物を次いで、４時間撹拌し、次に濾過 する。残留物をアセトン／エタノールから再結晶させる。暗赤色結晶が得られる 。

例　　２ ４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベンａ）ｌ−ｊロモメチル−３，４− ジニトロベンゼン３．４−ジニトロベンジルアルコール８９．６ｇ（４５２ミリ モル）を、９０℃に維持されている４８％臭化水素酸２．２５０に少しずつ加え る。この混合物を、９０℃で２時間撹拌し、冷却させ、水２．０で稀釈し、次い でＴＢＭＥで抽出する。この有機相を水および種型炭酸ナトリウム溶液で洗浄し 、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させる。残留物をエタノールから再 結晶させる。黄色結晶が得られる。

市、ｐ、：　４８℃ ｂ）　　（３，４−ジニトロベンジル）−トリフェニルホスホニウムブロマイド アセトン２．５ａ中の１−ブロモメチル−３，４−ジニトロベンゼン９２．０９ 　（３５２ミリモル）およびトリフェニルホスフィン９２．４ｇ（３５２ミリモ ル）の溶液を、７０℃で２時間、加熱する。この混合物を冷却させ、沈殿を炉別 し、次いでエーテルで洗浄する。黄色結晶が得られる。

ｃ）　　４−アセチルアミノ−３’、４’−ジニトロスチルベンＰＯＴ　３４． ７ｇ（３０９ミリモル）を、ジクロロメタン１．５Ｑ中（７）（３，４−ジニト ロベンジル）−トリフェニルホスホニウムブロマイド１４７９（２８１ミリモル ）の懸濁液に加え、この混合物を室温で２０分間撹拌する。この赤色の溶液に、 ４−アセチルアミノベンズアルデヒド４５．８９（２８１ミリモル）を加え、混 合物を室温で１８時間撹拌する。この混合物を水中に注ぎ入れ、有機相を分離し 、水性相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、次 いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで、溶出剤としてジクロロメタン／メ タノール（９５：５）を使用し、クロマトグラフィ処理する。赤色結晶が得られ る。

ｄ）４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベンエタノール５００ｔＱ中の４ −アセチルアミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン５８．０９　（１７７ミリ モル）および３７％塩酸５０ｍ１２の溶液を、沸点で２時間加熱する。この混合 物を水中に注ぎ入れ、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してアルカリ性にし、 次いでＴＢＭＥで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発 させ、残留物をシリカゲルで溶出剤としてジクロロメタン／メタノール（９５： ５）を使用してクロマトグラフィ処理する。赤色結晶が得られる。

例　　３ ４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベンａ）　　ジエチル３．４−ジニト ロベンジルホスホネートｌ−ブロモメチル−３，４−ジニトロベンゼン４３ｇ（ １６５ミリモル）（例２ａの化合物）および亜リン酸トリエチル８２ｇ（４９４ ミリモル）の混合物を１２０℃で３０分間加熱する。

過剰の亜リン酸トリエチルを減圧蒸留により除去し、残留物をシリカゲルカラム で、溶出剤としてジクロロメタン／メタノール（９５：５）を使用して、クロマ トグラフィ処理する。黄色油状物が得られる。

ｂ）４−アセチルアミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン粉末状水酸化ナトリ ウム５．７ｇ（８２ミリモル）を、ＴＨＦ１００ｍＱ中ノジエチル３．４−ジニ トロベンジルホスホネート１３ｇ（４１ミリモル）および４−アセチルアミノベ ンズアルデヒド６．７ｇ（４１ミリモル）の溶液に加える。この混合物を、引続 いて室温で１時間撹拌する。この混合物を氷上に注ぎ入れ、次いでＴＢＭＥで抽 出する。有機相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、次 いで蒸発させる。残留物を、シリカゲルカラムで、溶出剤としてジクロロメタン ／メタノール（９５：５）を使用し、クロマトグラフィ処理する。

ｃ）４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベンこの化合物は、例２ｄに記載 のとおりにして製造する。

例　　４ ４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベンａ）　　１−ブロモメチ ル−３−フルオロ−４−二トロベンゼン 四塩化炭素１２５＋ｍ（２中の３−フルオロ−４−’ニトロトルエン１５．１ｇ （９７，３ミリモル）　、ＮＥＳ　２６．０ｇ（１４６ミリモル）およびジベン ゾイルパーオキシド１．４］ｇ（５，９ミリモル）の溶液を、沸点で５４時間加 熱する。この混合物を冷却させ、未溶解の物質を炉別し、炉液を蒸発させる。残 留物をシリカゲルカラムで溶出剤として石油エーテル／酢酸エチル（９５：５） を使用し、クロマトグラフィ処理する。

帯黄色油状物が得られる。

ｂ）（３−フルオロ−４−二トロベンジル）−ホスホニウムブロマイド アセ］・ン３００＋ｍｉ２中の、■−ブロモメチルー３−フルオロー４−二トロ ベンゼン９．０９　（３８，５ミリモル）およびトリフェニルホスフィンＩＯ， １ｇ（３８，５ミリモル）の溶液を７０°Ｃで２時間加熱する。この混合物を冷 却させ、沈殿を炉別し、ジエチルエーテルで洗浄する。、黄色結晶が得られる。

ｃ）４−アセチルアミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン ＰＯＴ　３．５ｇ（３１，０ミリモル）を、ジクロロメタン１５０ｎ＋Ｑ中の（ ３−フルオロ−４−二トロベンジル）−トリフェニルホスホニウムブロマイド１ ４．０ｇ（２８，８ミリモル）の懸濁液に加え、この混合物を室温で２０分間撹 拌する。この赤色の溶液に、４−アセチルアミノベンズアルデヒド４．６ｇ（２ ８，２ミリモル）を加え、混合物を室温で２８時間撹拌する。この混合物を水中 に注ぎ入れ、有機相を分離し、水性相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫 酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物を、シリカゲルカラムで、 溶出剤としてジクロロメタン／メタノール（９５：５）を使用し、クロマトグラ フィ処理する。オレンジ−赤色結晶が得られる。

ｄ）　　４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベエタノール１２５ ｖｉ（を中の４−アセチルアミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン８ ．５９（２８，２ミリモル）および３７％塩酸２５ｍ（２の溶液を沸点で４時間 加熱する。この混合物を水中に注ぎ入れ、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用し 、アルカリ性にし、次いでジクロロメタンで抽出する。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカ ラムで、溶出剤としてトルエン／メタノール（９５：５）を使用し、クロマトグ ラフィ処理する。この方法で得られた生成物を次いで、エタノールから再結晶さ せる。オレンジ−赤色結晶が得られる。

例　　５ Ｎ−へキシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン 重炭酸ナトリウＡ　１６．８ｇ（０，２０モル）を、ＤＭＥＵ　１７０＋ｍｆｆ 中の４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン５２．９９（０，２０ モル）（例１の化合物）およびＩ−ブロモヘキサン３３．０ｙ　（０，２０モル ）の溶液に加え、この混合物を１００℃で３時間加熱する。この混合物を冷却さ せ、水中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で 乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで溶出剤として石油エー テル／酢酸エチル（１：　ｌ）を使用し、クロマトグラフィ処理する。暗赤色結 晶が得られる。ｍ−ｐ、：　ｉ３４〜１３５℃。

同様にして、下記の化合物が製造される：Ｎ−メチルー４−アミノー３′−シア ノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ブチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ヘプチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−オクチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−ドコンルー４−アミノー３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベＮ−エチルー４−アミ ノ−３’、４’−ジニトロスチルＮ−ブチル−４−アミノ−３’、４’−ジニト ロスチルＮ−ブチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルＮ−ブチル−４ −アミノ−３’、４’−ジニトロスチルＮ−へキシル−４−アミノ−３’、４’ −ジニトロスチルベン、ｍ、ｐ、：　９７℃ Ｎ−へブチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−才クチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベＮ−デシルー４−アミ ノ−３’、４’−ジニトロスチルベＮ−ドデシル−４−アミノ−３’、４’−ジ ニトロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ブチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へキシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−オクチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン １　　Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン 例　　６ Ｎ、Ｎ−ジヘキシルー４−アミノー３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン 重炭酸ナトリウム２．５ｇ（３０ミリモル）を、ＤＭＥＵ　３ＯｒＲｆｆ中の４ −アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン２．０ｇ（７，５ミリモル） （例１の化合物）およびｌ−ブロモヘキサン５．０ｇ（３０ミリモル）の溶液に 加え、混合物を１００℃で４８時間加熱する。この混合物を冷却させ、次いで水 中に注ぎ入れ、次いでジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で 乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで、溶出剤として石油エ ーテル／酢酸エチル（９：　ｌ）を使用し、クロマトグラフィ旭理する。赤色結 晶が得られる。ｍ、ｐ、：　７４℃。

同様にして、下記の化合物が製造される：Ｎ、Ｎ−ジメチルー４−アミノー３′ −シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジエチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ、Ｎ−ジプロピル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジブチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジペンチルー４−アミノー３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジヘプチルー４−アミノー３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジオクチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジノニル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−シトＮ　、　Ｎ、−ジド デシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジテトラデシルー４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルー４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン 、暗赤色結晶 Ｎ、Ｎ−ジコシルー４−アミノー３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−シトコシルー４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジエチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４１−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジプロピル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジブチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ、Ｎ−ジベンチルー４−アミノー３′−フルオロ−４７−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジヘキシルー４−アミノー３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン、 紫色結晶 Ｎ、Ｎ−ジヘプチルー４−アミノー３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジオクチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジノニル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジドデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ、Ｎ−ジテトラデシルー４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルー４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ、Ｎ−ジコシルー４−アミノー３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−シトコシルー４−アミノ−３′−フルオロ−４′−ニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルＮ、Ｎ−ジエチル −４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジプロピル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジブチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジペンチルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジムキシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン、ｎ＋、ｐ 、：　８２℃ Ｎ、Ｎ−ジヘプチルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジオクチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジノニル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジデシル−４−アミノ−３’　、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジドデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジテトラデシルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ジコシルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−シトコシルー４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチ２−　Ｃ２−（３ −シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２−（４−ジヘキシルア ミノフェニル）−エチニルクーピリジン ａ）２−（２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）〕−〕５−メ チルピリジ ンピリジン１５１１２中の２−二トロー５−メチルベンゾニトリル２４．２ｇ（ １４９ミリモル）、２−ホルミル−５−メチルピリジン１８．１７ｇ　（１５０ ミリモル）〔この化合物は、Ｍａｔｈｅｓの方法、（Ｓａｕｅｒｍｉｌｃｈ、　 Ｃｈｅｗ、　Ｂｅｒ、　９（Ｌ　７５８頁（１９５７年））によって製造される 〕およびピペリジン１５ｍ１２の溶液ヲ１４０℃で４時間加熱する。この混合物 を冷却させ、沈殿を炉別する。帯黄色結晶が得られる。

ｂ）２−Ｃ２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジヘキシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−二テニル〕−５−メチルピ リジン１３．３ｇ（５０ミリモル）、４−ジヘキシルアミノベンズアルデヒド１ ４．５ｇ（５０ミリモル）（この化合物はＮ、Ｎ−ジヘキシルアニリンからＶｉ ｌｓｗｅｉｅｒホルミル化によって製造される）およびピペリジン５ｍＭのピリ ジン５０ｍｆｆ中の溶液を１４０℃で１６時間加熱する。混合物を冷却させ、沈 殿を炉別し、次いでエタノールから再結晶させる。暗赤色結晶が得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：２−　（２−（３−シアノ−４−二ト ロフェニル）−エチニル）−５−（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−エテ ニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−［２−（ ４−ジエチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジブチルアミノフェニル）−エテニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジエチルアミノフェニル）−エテニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジエチルアミノフェニル）テニル）−５−（２−（４−ジオクチルアミノフ ェニル）−エチニルクーピリジン ２−Ｃ２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２−（４ −ジノニルアミノフェニル）−エチニルコピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジデシルアミノフェニル）−エテニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−［２−（ ４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−［２−（ ４−ジテトラデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−［２−’ 　（４−ジヘキサデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジオクタデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−シアノ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジコシルアミノフェニル）−エチニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−シアノ−４−二トロフエニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）　−５−Ｃ２ −（４−ジメチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジエチルアミノフェニル）−エテニル〕−ピリジン ２−　［２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジプロピルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−［２− （４−ジブチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）’−５−（２ −（４−ジペンチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−フルオロ−４−二トロアにエニル）−エチニル）−５−（２ −（４−ジデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジヘプチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジノニルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジデシルアミノフェニル）−エテニル〕−ピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）　−５−（２ −（４−ジドデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジテトラデシルアミノフ工二ル）−エチニルクーピリジン ２−（２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２−（ ４−ジヘキサデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジオクタデシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３−フルオロ−４−二トロフェニル）−エチニル）−５−（２− （４−ジコシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３−フルオロ−４−ニトロフェニル）−エチニル）−５−Ｃ２− （４−シトコシルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−ジ メチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−’ ；エチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−［２−Ｃ４−ジプ ロピルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−シ フ’チルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−＜４−ジペ ンチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　Ｃ２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−ジ エチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−Ｃ２−（４−ジ ヘプチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−Ｃ２−（４−ジオ クチルアミノフェニル）−エチニルクーピリジン ２−　（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−［２−（４−ジ ノニルアミノフェニル）−エチニル〕−ピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕＝５−［２−（４−ジデ シルアミノフェニル）−エチニルツーピリジン ２−　［２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕＝５−　Ｃ２−（４− ジドデシルアミノフェニル）−エチニルツーピリジン ２−　（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−ジ テトラデシルアミノフェニル）−エチニルツーピリジン ２−　（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕＝５−　（２−（４− ジヘキサデシルアミノフェニル）−エチニルツーピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−Ｃ２−（４−ジオ クタデシルアミノフェニル）−エチニルツーピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−ジデ シルアミノフェニル）−エチニル〕−ピリジン ２−（２−（３，４−ジニトロフェニル）−エチニル〕−５−（２−（４−ジド デシルアミノフェニル）−エテニ３−シアノー４−ニトロ−４’−（２−（４− ジオクタデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベンａ）　　４−シアノ −４′−ジオクタデシルアミノスチルベジェチル４−シアノ−フェニル−メチル ホスホネート１３．４ｇ（５２，９ミリモル）および４−ジオクタデシルアミノ フェニル）レデヒド３３．１ｇ（５２，９ミリモル）を、ＴＨＦ　１００ｍ（１ 中の粉末状水酸化カリウム５−９ｇ（１０６ミリモル）の懸濁液に加え、混合物 を室温で１８時間撹拌する。この混合物を水中に注ぎ入れ、沈殿を炉別し、エタ ノールおよび石油エーテルから再結晶させる。黄色蛍光色の結晶が得られる。

ｂ）４′−ジオクタデシルアミノ−４−ホルミルスチルベ５℃に保持されている 、４−シアノ−４′−ジオクタデシルアミノスチルベン１８．２９　（２５，１ ミリモル）のヘキサン２５０ｍ１Ｘ中の懸濁液に、ヘキサン中のＤＩＢＡＬＨの １モル溶液３３．ｂ＋＋１２　（３３，１ミリモル）を滴下して加える。この混 合物を室温で１．５時間撹拌し、次いでメタノール２ｍＱを加える。この混合物 を水中に注ぎ入れ、濃塩酸を使用して酸性にし、有機相を分離採取し、水性相を ＴＢＭＥで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、 残留物をシリカゲルカラムで、溶出剤として石油エーテル／酢酸エチル（９５： ５）を使用し、クロマトグラフィ処理する。黄色結晶が得られる。

ｃ）　　３−シアノ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジオクタデシルアミノフ ェニル）−エチニル）−スチルベン４′−ジオクタデシルアミノ−４−ホルミル スチルベン１．０ｇ（９−６ミリモル）、５−メチル−２−二トロペンゾニトリ ル１．６９（９，１ミリモル）およびピペリジンｌｔＱのピリジン３ＯｔＱ中の 溶液を、１００℃の温度で４８時間撹拌する。

この混合物を冷却させ、水中に注ぎ入れ、ＴＢＭＥで抽出する。有機相を硫酸ナ トリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで、溶出剤 として石油エーテル／酢酸エチル（９５：５）を使用し、クロマトグラフィ処理 する。紫色結晶が得られる。

例　　９ ３−シアノ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジデシルアミノフェニル）エチニ ル）−スチルベンａ）３−シアノ−４−二トロー４′−ヒドロキシメチルスチル ベン ４−ホルミルベンジルアルコール５０．０ｇ（３７０ミリモル）、５−メチル− ２−二トロペンゾニトリル５９．５９　（３７０ミリモル）およびピペリジン３ ．７０ａＱのピリジン３７ＯｔＱ中の溶液を、１００℃で１００時間加熱する。

この混合物を水中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリ ウム上で乾燥させ、蒸発させ、次いでシリカゲルカラムで、溶出剤としてジクロ ロメタン／メタノール（９５：５）を使用し、クロマトグラフィ処理する。黄色 結晶が得られる。

ｂ）４−７’ロモメチル−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン ３−シアノ−４−ニトロ−４′−ヒドロキシメチルスチルベン１９．５９　（６ ９，６ミリモル）を、４７％臭化水素酸３５０＋ｍ１２に少しずつ加え、この混 合物を９０℃で４時間加熱する。

この混合物を冷却させ、沈殿を吸引炉別する。残留物をシリカゲルカラムで、石 油エーテル／酢酸エチル（８：２）を使用し、クロマトグラフィ処理する。黄色 結晶が得られる。

ｃ）　　（３’−シアノ−４′−二トロー１−スチルベニルメチル）−トリフェ ニルホスホニウムブロマイド４−ブロモメチル−３′−シアノ−４′−二トロス チルペン１３．８９　（４０，２ミリモル）および亜リン酸トリフェニル１０． ５９　（４０，２ミリモル）のアセトン３００ｔＱ中の溶液を、７０℃で４時間 加熱する。この混合物を蒸発させ、次いでシリカゲルカラムでジクロロメタン／ メタノール（９：ｌ）を使用し、クロマトグラフィ処理する。黄色結晶が得られ る。

ｄ）　　３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−アセチルアミノフェニル ）−エチニル）−スチルベンＰＯＴ　３．２４９　（２８，９ミリモル）を、ジ クロロメタン２００ｍｇ中ノ（３′−シアノ−４′−二トロー１−スチルベニル メチル）−トリフェニルホスホニウムプロマイＦ　１５．９９（２６，３ミリモ ル）の懸濁液に加え、混合物を室温で２０分間撹拌する。この暗緑色懸濁液に、 ４−アセｔルアミノベンズアルデヒド４．７２ｙ（２８，９ミリモル）を加え、 混合物を室温で１８時間撹拌する。この混合物を水中に注ぎ入れ、沈殿を吸引炉 別する。オレンジ色結晶が得られる。

ｅ）　　３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−アミノフェニル）−エチ ニル）−スチルベン ３−シアノ−４−ニトロ−４’−（２−（４−アセチルアミノフェニル）−エチ ニル）−スチルベン１１．３ｇ（２７，６ミリモル）の３７％塩酸３３．７ｒａ ＱとＮＭＰ　４．４ｒＱとｘ９　ノールＬ４０ｒｔｒＱとの混合物中の懸濁液を 沸点で１８時間加熱する。

この混合物を、ｆＮＮａＯＨ中に注ぎ入れる。沈殿を吸引炉別し、次いでシリカ ゲルカラムでジクロロメタン／酢酸エチル（９７：３）を使用し、クロマトグラ フィ処理する。オレンジ色結晶が得られる。

０　３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −エチニル）−スチルベン重炭酸ナトリウム１．５５９（１８，５ミリモル）を 、ＮＭＰ　ｌＯ＋ｍｆｆ中の３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−アミ ノフェニル）−エチニル）−スチルベン１．７０９（４，６３ミリモル）および １−ブロモヘキサン３．０５９（１８，５ミリモル）の溶液に加え、混合物を１ ００℃で４０時間加熱する。この混合物を、冷却させ、次いで水中に注ぎ入れ、 沈殿を吸引が別する。残留物をシリカゲルカラムで石油エーテル／酢酸エチル（ ８：　２）を使用し、クロマトグラフィ処理する。黒色結晶が得られる。

例８または例９と同様にして、下記の化合物が製造される： ３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−エチ ニル）−スチルベン３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジエチルアミ ノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−ニトロ−４’−（２− （４−ジブチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−二 トロー４’−（２−（４−ジベンチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベ ン３−・シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジヘプ チルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−ニトロ−４’ −（２−（４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シア ノ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジノニルアミノフェニル）−エチニル）− スチルベン３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジデシルアミノフェニ ル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジ ドデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−二トロー ４’−（２−（４−ジテトラデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン ３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジヘキサデシルアミノフェニル） −エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−二トロー４’−（２−（４−ジコシ ルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−シアノ−４−二トロー４’− （２−（４−シトコシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオ ロ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−エチニル）− スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４−ジエチルアミノフェ ニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４ −ジエチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−ニト ロ−４’−（２−（４−ジブチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３ −フルオロ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジベンチルアミノフェニル）−エ チニル）−スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４−ジヘキシ ルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−ニトロ−４’ −（２−（４−ジヘプチルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フル オロ−４−ニトロ−４’−（２−（４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４−ジノニルアミノ フェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２− （４−ジデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４− 二トロー４’−（２−（４−ジドデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチル ベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４−ジテトラデシルアミノフェ ニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−二ト１１７−４’−（２− （４−ジヘキサデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ −４−二Ｆ・ロー４’−（２−（４−ジオクタテシルアミノフェニル）−エチニ ル）−スチルベン３−フルオロ−４−二トロー４’−（２−（４−ジコシルアミ ノフェニル）−エチニル）−スチルベン３−フルオロ−４−ニトロ−４’−（２ −（４−シトコシルアミノフェニル ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジェルチアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジブチルアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジブチルアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジベンチルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジヘキシルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジヘプチルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン ３、４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジオクチルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン ３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジノニルアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジデシルアミノフェニル）−エチニル） −スチルベン ３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジドデシルアミノ７エ二ル）−エチニル ）−スチルベン ３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジテトラデシルアミノフェニル）−エチ ニル）−スチルベン３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−ジヘキサデシルアミ ノフェニル）−エチニル）−スチルベン３．４−ジニトロ−４’−（２−（４− ジオクタデシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン３．４−ジニトロ− ４’−（２−（４−ジコシルアミノフェニル）−エチニル）−スチルベン ３．４−ジニトロ−４’−（２−（４−シトコシルアミノフェニル）−エチニル ）−スチルベン 例　　１０ ３′−シアノ−４−（４−ジオクタデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチ ルベン ａ）４−シアノ−４′〜ジオクタデシルアミノフ工ニル重炭酸ナトリウム７．０ ｇ（８３，４ミリモル）を、ＤＭＥＵ　２０ｔａＱ中の４′−アミノ−４−シア ノビフェニル５．４ｔ；ｔ　（２７，８ミリモル）およびｌ−ブロモオクタデカ ン２７．８ｇ（８３，４ミリモル）の溶液に加え、混合物を１００℃で１８時間 加熱する。この混合物を冷却させ、水中に注ぎ入れ、次いでＴＢＭＥで抽出する 。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲル カラムで石油エーテル／酢酸エチル（９５：５）を溶出剤として使用し、クロマ トグラフィ処理する。帯黄色結晶が得られる。■、ｐ、：　７７〜７８°Ｃ０ ｂ）４′−ジオクタデシルアミノ−４−ホルミルビフェニヘキサン中（７）　Ｄ ＩＲＡＬＨ（７）　ｌ　モル溶液１７．６ｍｇ　（１７，６ミリモル）を、５℃ に維持されているヘキサン８０Ｉｌａ中の４−シアノ−４′−ジオクタデシルア ミノビフェニル９．４４ｇ（１３，５ミリモル）の懸濁液に滴下して加える。生 成する溶液を、室温で１．５時間撹拌する。メタノール１ｍαを滴下して加え、 混合物を水中に注ぎ入れ、有機相を分離採取する。

この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をエタノー ルから再結晶させる。黄色結晶が得られる。ｍ、ｐ、：　６６〜６７℃。

ｃ）　　３’−シアノ−４−（４−ジオクタデシルアミノフェニル）−４′−二 トロスチルペン ２−ニトロ−５−メチルベンゾニトリル１．６２ｇ（１０ミリモル）、４′−ジ オクタデシルアミノ−４−ホルミルビフェニル３．０７９（１０ミリモル）およ びピペリジン１ｔｘ（ｌの溶液を１４０℃で４時間加熱する。この混合物を冷却 させ、水中に注ぎ入れ、次いでＴＢＭＥで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上 で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで溶出剤として石油エ ーテル／酢酸エチル（９：　ｌ）を使用し、クロマトグラフィ処理する。赤色結 晶が得られる。

同様にして、下記の化合物が得られる：３′−シアノー４−（４−ジメチルアミ ノフェニル）−４′−二トロスチルベン ３′−シアノ−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベン ３′−シアノ−４−（４−ジプロピルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−シアノ−４−（４−ジブチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルペン ３′−シアノ−４−（４−ジベンチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−シアノ−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベン ３′−シアノ−４−（４−ジヘプチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−シアノ−４−（４−ジオクチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−シアノ−４−（４−ジノニルアミノフェニル）−４′−二トロスチルペン ３′−シアノ−４−（４−ジデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベン ３′−シアノ−４−（４−ジドデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−シアノ−４−（４−ジテトラデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチ Ｊレベン ３′−シアノ−４−（４−ジヘキサデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチ ルベン ３′−シアノ−４−（４−ジコシルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベン ３′−シアノ−４−（４−シトコシルアミノフェニル）−４′−ニトロスチルベ ン ３′−フルオロ−４−（４−ジメチルアミノフェニル）＝４′−二トロスチルベ ン ３′−フルオロ−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−フルオロ−４−（４−’；ジプロピルアミノフェニル−４′−二トロスチ ルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジブチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３／　　−フルオロ−４−（４−ジベンチルアミノフェニル）−４′−二トロス チルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−フルオロ−４−（４−ジヘプチルアミノフェニル）−４′−ニトロスチル ベン ３′−フルオ・ロー４−（４−ジオクチルアミノフェニル）−４′−二トロスチ ルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジノニルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３’−フルオロ−４−（４−ジデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３′−フルオロ−４−（４−ジドデシルアミノフェニル）−４′−二トロスチル ベン ３′−フルオロ−４−（４−ジテトラデシルアミノフェニル）−４’−二トロス チルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジヘキサデシルアミノフェニル）−４′−二トロス チルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジオクタデシルアミノフェニル）−４′−二トロス チルベン ３′−フルオロ−４−（４−ジコシルアミノフェニル）−４′−二トロスチルベ ン ３　／　＋＋−ｙルオロー４−（４−ジ）’コシルアミノフェニル）−４′−二 トロスチルベン ４−（４−ジメチルアミノフェニル’）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−Ｃ４−ジエチルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジプロピルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−Ｃ４−ジブチルアミノフェニル）−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジエチルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジエチルアミノフェニル）−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジエチルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−・（４−ジオクチルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジノニルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン。

４−（４−ジデシルアミノフェニル）−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジドデシルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−ジテトラデシルアミノフェニル’）　−３’、４’−ジニトロスチル ベン ４−（４−ジヘキサデシルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベ ン ４−（４−ジオクタデシルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベ ン ４−（４−ジコシルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン ４−（４−シトコシルアミノフェニル）　−３’、４’−ジニトロスチルベン 例　　１１ ４−　（３，４−シニトロフェニルア／）−Ｎ−エチルアニリン 亜硝酸ナトリウム８．１９（０，１２モル）を、氷酢酸３００禦αと３７％塩謙 １００ｍ＜１との混合物中の３．４−ジニトロアニリン１８．３９　（０，１モ ル）〔この化合物はＯ，Ｎ、　　ＷｉｔｔおよびＥ。

Ｗｉｔｔｅの方法（Ｃｈｅｗ、　Ｂａｒ、　４１．３０９０頁）によって製造さ れる〕の溶液に加える。氷酢酸１００ｍ６中のＮ−エチルアニリン１２．２９　 （０，１モル）の溶液を滴下して加える。この混合物を室温で２時間撹拌し、沈 殿を炉別する。赤色結晶が得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：４−　（３，４−’；ニトロフェニル アゾ）−Ｎ−メチルアニリ　　ン ４−（３，４−ジニトロアニリン’／’）−Ｎ−’：ｌロビルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ペンチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−へキシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−へブチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ノニルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−デシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−Ｆデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−テトラデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ヘキサデシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクタデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エイコシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−トコシルアＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチルベン ａ）　　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−〇−７二二レンジアミン 重炭酸ナトリウム５８０９（６，９モル）を、ＤＭＥＵＩ中の〇−フニレレンジ アミン１５０ｇ（１，３８モル）およびｌ−ブロモヘキサン１．１４＆ｇ（６， ９モル）の溶液に加え、混合物を１２０°Ｃで４８時間加熱する。この混合物を 冷却させ、不溶の物質を炉別し、次いで溶媒を減圧蒸留により除去する。

残留物をシリカゲルカラムで、石油エーテル／酢酸エチル（６：　４）を使用し 、クロマトグラフィ地理する。無色液状物が得られる。

ｂ）　　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノベンズアルデ ヒド ＤＭＦ　１３０＋ｍＱ中のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−〇−フェニレ ンジアミン６１．１ｇ（１３８ミリモル）およびオキシ三塩化リン２７．５９（ １７９ミリモル）の溶液を１００℃で２２時間加熱する。この混合物を冷却させ 、水中に注ぎ入れ、次いでジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム 上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムで溶出剤として石油 エーテル／酢酸エチル（８：　２）を使用し、クロマトグラフィ処理する。粘性 の褐色油状物が得られる。

ｃ）　　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノ−４′−二ト ロスチルベン ピリジン３０ｍＩ２中のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミ ノベンズアルデヒド２．３０ｇ（４，９０ミリモル）、４−二トロフェニル酢酸 １．３５９（７，３５ミリモル）およびピペリジン０．３ｖｒＱの溶液を沸点で ２２時間加熱する。この混合物を冷却させ、水中に注ぎ入れ、次いでジクロロメ タンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させ、残留 物をシリカゲルカラムで溶出剤として石油エーテル／酢酸エチル（９２：８）を 使用し、クロマトグラフィ処理する。赤色の高度に粘性の油状物が得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル− ３，４−ジアミノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラエチル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチル ベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラプロピル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチル ベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラブチル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチル ベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラペンチル−３，４−ジアミノ−４′−ニトロスチ ルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘプチル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチル ベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラオクチル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチル ベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラノニル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラデシル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチルベ ン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラドデシル−３，４−ジアミノ−４′−二トロスチ ルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラドデシル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′ −二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニトロ スチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチル−３，４−ジアミノ−３’、４’　−ジニト ロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラプロピル−３，４−ジアミノ−３’　、４’−ジ ニトロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラブチル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニトロ スチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラペンチルー３．４−ジアミノ−３’、４’−ジニ トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニ トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラヘプチル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニ トロスチルペン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラオクチル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニ トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラノニル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニト ロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラデシル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニト ロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラドデシル−３，４−ジアミノ−３’、４’−ジニ トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４′ −二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラエチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラプロピル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ− ４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラブチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラペンチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ− ４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ− ４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘプチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラオクチル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ− ４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラノニル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４′ −二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラデシル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ−４ ′−二トロスチルペン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラドデシル−３，４−ジアミノ−３′−フルオロ− ４′−二トロスチルベン 例　　１３ Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４ ′−ニトロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヘキシル−３，４−ジアミノベンズアルデヒド２． ３９（４，９ミリモル）および５−メチル−２−二トロペンゾニトリル０−８ｇ （４，９ミリモル）およびピペリジンＱ、５ｍ＜１のピリジン３０ＩＩＩ２中の 溶液を、沸点で１８時間加熱する。この混合物を冷却させ、水中に注ぎ入れ、ジ クロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発さ せ、残留物をシリカゲルカラムで、溶出剤としてトルエンを使用し、クロマトグ ラフィ処理する。赤色の高度に粘性の油状物が得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル −３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラエチル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′ −二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラプロピル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラブチル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′ −二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラペンチル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラヘプチル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４ ′−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラオクチル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′ −二トロスチルペン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラノニル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′− 二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラデシル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′− 二トロスチルベン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラドデシル−３，４−ジアミノ−３′−シアノ−４′ −二トロスチルベン 例　　１４ ポリウレタン ａ）　　Ｎ、Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−４′−アミノ−３−シア ノ−４−二トロスチルベン重炭酸ナトリウム５７ｇ（６７８ミリモル）を、ＮＭ Ｐ　５００ｍｎ中の４′−アミノ−３−シアノ−４−二トロスチルベン６０．０ ｇ（２２６ミリモル）および３−ヨードプロパツール１２６ｇ（６７８ミリモル ）の溶液に加え、混合物を１００℃で４時間加熱する。この混合物を冷却させ、 次いで水中に注ぎ入れる。沈殿を、シリカゲルカラムでジクロロメタン／メタノ ール（９５：５）を溶出剤として使用し、クロマトグラフィ処理する。緑色微光 を有する紫色の結晶が得られる。市、ｐ、：　１６８℃。

同様にして、下記の化合物が製造される：Ｎ、Ｎ−ビス（３−ヒドロキシエチル ）−４′−アミノ−３−シアノ−４−二トロスチルベン Ｎ、Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３’、４’−ジニトロ スチルベン Ｎ、Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３′−フルオロ−４′ −ニトロスチルベンｂ）ポリウレタン ＮＭＰ　１１．１ｇ中のＮ、Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−４′−ア ミノ−３−シアノ−４−二トロスチルベン７．６０９（ｉ９．９ミリモル）およ び２，４−ジイソシアナトトルエンと２．６−ジイソシアナトトルエンとの混合 物（８０：　２０）３．４７９　（１９，９ミリモル）の溶液を、１３０℃にゆ っくり加熱し、この温度で２時間維持する。

この粘性溶液を、ＮＭＰ　８０ｔａＱで稀釈し、次いでこのＮＭＰ溶液をエタノ ール２ａに滴下して加えることによって、ポリマーを沈殿させる。赤色のポリマ ーが得られる。

同様にして、ジイソシアネート混合物およびＮ、Ｎ−ヒス（３−ヒドロキシプロ ピル＝）−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ、Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）−４−アミノ−３′−フルオロ−４′ −ニトロスチルベンから、ポリウレタンが製造される。

例　　１５ Ｎ−へキシル−Ｎ−（４−メタアクリロイルオキシブチル）−４−アミノ−３′ −シアノ−４′−二トロスチルベンＮ−へキシル−４−アミノ−３′−シアノ− ４′−ニトロスチルベン２２．４９　（６４，１ミリモル）（例５の化合物）、 ４−ヨードブチルメタアクリレート２０．６ｇ（７６，９ミリモル）および２， ６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール５　ｍｇノＤＭＥＵ　　１０ ０ｍｆｆ中の溶液に、重炭酸ナトリウム６．５ｇ（７６，９ミリモル）を加え、 混合物を１００℃で１６時間加熱する。この混合物を冷却させ、水中に注ぎ入れ 、次いでジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸 発させ、次いでシリカゲルカラムで、石油エーテル／酢酸エチル（８：　２）を 溶出剤として使用し、クロマトグラフィ処理する。暗赤色油状物が得られる。

例　　１６ メタアクリレートホモポリマー ＮＭＰ　ｌＯｍρ中のＮ−ヘキシル−Ｎ−（４−メタアクリロイルオキシブチル ）−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン４．２ｇ（９，２ミリ モル）（例１５の化合物）およびＡＩＢＮ　３０．２１９（０，１８ミリモル） の溶液を６０℃で４８時間加熱する。ポリマーをメタノールから沈殿させ、ＮＭ Ｐ中に溶解し、メタノールから再沈殿させ、次いで乾燥させる。暗赤色粉末が得 られる。

同様にして、下記の七ツマー化合物（これらの七ツマ−は、例１５と同様にして 製造される）から、ホモポリマーが製造される： Ｎ−メチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ペンチルー４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−才クチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルペン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４〜アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベＮ−エチルー４−アミ ノ−３’、４’−ジニトロスチルベＮ−プロピル−４−アミノ−３’、４’−ジ ニトロスチルベン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−へキシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−オクチル−４−アミノ−３’、４’〜ジニトロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルペＮ−デシルー４−アミ ノ−３’　、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−Ｆｙ−シル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３’、４’−ジニトロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−オクチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−才クタデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−メチルアニリ　　ン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−二チルアニリ　　ン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−プロピルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−プチルアニリ　　ン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ペンチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−へキシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルア／）−Ｎ−へブチルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクチルアニリン ４−（３，４−’；ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ノニルアニリ　　ン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−デシルアニリ　　ン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ドデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−テトラデシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ヘキサデシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクタデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エイコシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−トコシルアニリン ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−メチルアニリン（この化合物および下記の同族化 合物は、米国特許第２．１９５．０７６号またはＢｅ１ｌｓｔｅｉｎ　１４１［ １，１０２１ｈに従い製造することができる） ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−プ ロとルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ブチルアニリン３−シアノ−４− ニトロ−Ｎ−ペンチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−へキシルアニリン ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−へブチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ− オクチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ノニルアニリン３−シアノ−４ −ニトロ−Ｎ−デシルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ドデシルアニリン ３−シアノ−４−二トローＮ−テトラデシルアニリ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ −ヘキサデシルアユリ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−オクタデシルアユリ３−シ フノー４−二トローＮ−エイコシルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−トコ シルアニリン例　　１７ メタアクリレートコポリマー ＮＭＰ　１０謹Ｑ中のＮ−へキシル−Ｎ−（４−メタアクリロイルオキシブチル ）−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルペン５．８９（１１，８ミ リモル）（例１５の化合物）、メチルメタアクリレート１０．７９　（１０７ミ リモル）およびＡＩＢＮ　３８９１９（２，４ミリモル）の溶液を、６０℃で２ ４時間加熱する。ポリマーをメタノールから沈殿させ、ジクロロメタンに溶解し 、メタノールから再沈殿させ、次いで乾燥させる。暗赤色粉末が得られる。

メチルメタ７′クリレートとのコポリマーは、同様にして、下記のモノマー化合 物（これらの七ツマ−は例１５と同様にして製造される）から製造される：Ｎ− メチルー４−アミノー３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−才クチル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４〜アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−才クタデシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３′−シアノ−４′−二トロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３’−４’−ジニトロスチルペＮ−エチルー４−アミ ノ−３’−４’−ジニトロスチルベＮ−プロピル−４−アミノ−３’−４’−ジ ニトロスチルベン Ｎ−ペンチル−４−アミノ−３’−４’−’；ニトロスチルベン Ｎ−へキシル−４−アミノ−３’　−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−へブチル−４−アミノ−３’−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−才クチル−４−アミノ−３’　−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３’　−４’−ジニトロスチルベＮ−デシルー４−ア ミノ−３’　−４’−ジニトロスチルペＮ−ドデシル−４−アミノ−３’−４’ −ジニトロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３’−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３’　−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３’−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３’　−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３’−４’−ジニトロスチルベン Ｎ−メチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−エチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−プロピル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ペンチルー４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−へキシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−ヘプチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−才クチル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−ノニル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−デシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−ドデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−テトラデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルペン Ｎ−ヘキサデシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−ニトロスチルベン Ｎ−オクタデシル−４−アミノ−３’−フルオａ−４７−二トロスチルベン Ｎ−エイコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン Ｎ−トコシル−４−アミノ−３′−フルオロ−４′−二トロスチルベン ４−（３，４−ジニトロフェニルア／）−Ｎ−メチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−プロピルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ブチルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ペンチルアニリン ４−（３，４〜ジニトロフエニルアゾ）−Ｎ−へキシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−へブチルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクチルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルア’／）−Ｎ−ノニルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−デシルアニリ　　ン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ドデシルアニリン ４−（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−テトラデシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ヘキサデシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−オクタデシルアニリン ４−　（３，４−’；ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エイコシルアニリン ４−　（３，４−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−トコシルアニリン ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−メチルアニリン３−シアノ−４−二トローＮ−二 チルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−プロピルアニリン３−シアノ−４− ニトロ−Ｎ−ブチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ペンチルアニリン３ −シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ヘキシルアニリン３−シアノ−４−二トローＮ−へ ブチルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−オクチルアニリン３−シアノ−４ −ニトロ−Ｎ−ノニルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−デシルアニリン３ −シアノ−４−二トローＮ−ドデシルアニリン３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−テ トラデシルアユリ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシルアユリ３−シアノ −４−ニトロ−Ｎ−オクタデシルアユリ３−シアノ−４−ニトロ−Ｎ−エイコシ ルアニリン３−シアノ−４−二トローＮ−トコシルアニリン例　　１８ 例１７からのコポリマー（０，６９）のＮＭＰ　１．６１？および２−エトキシ エチルアセテート１．６ｇ中の溶液を調製する。この溶液を濾過しく孔径２μを 有するフィルターを使用する）、夾雑粒子を除去する。

ＩＴＯ（インジウム／スズ／オキシド）で被覆されているガラス板（４ｃｍＸ　 ４　ｃｒｓ、、厚さ：　１．１ｍ＋＊）を、中性石けん溶液（Ｅｘｔｒａｎ、　 Ｍｅｓｓｒｓ、　Ｍｅｒｃｋ製）中で、超音波を使用し、１０分間洗浄し、引き 統いて二重蒸留水ですすぎ、次いでインプロパツールで洗浄する。このガラス板 上にポリマー溶液をスピンコーティングし、（ｌｏｏｏｒｐｍ）　、引き続いて 減圧中で１００℃において、４時間乾燥させる。このフィルムの密度は約１．３ μ謂である。このフィルム上に、半透明金電極を蒸着させる。

このフィルムを、減圧オープン中で１００℃に加熱し、次いで１００Ｖの直流電 圧を１２０℃で１０分間加える。この試料を電場中で１℃／分で室温まで冷却さ せ、引き続いて電場のスイッチを切る。

この材料の非線型磁化率を測定するために、このフィルムを、Ｎｄ　：　ＹＡＧ レーザーの照射線路内に入れる（λ＝１．０６μ屑、ハルス持ｆａ時間＝　７　 ｎ５ｅｃ　、パルスエネルギー軍０．５ｍＪ、　７　イルム表面に対する角度− ５０’）。この試料の周波数・２倍化光の強度を測定する。これは、試料の周波 数・２倍化率の尺度になる。３２■Ｖの光電子増倍管シグナルが得られる。

同様にして、もう一種のポリマーフィルムを調製し、前記のとおりに測定する。

このポリマーの構造は、ビシナルのＣＮ基が欠けていたが、その他の構造は例１ ７からのポリマーの構造と同一である。

このフィルムの厚さは約ｌθμ真であり、そして印加直流電圧は２００ｖである 。３５＋ｓＶの光電子増倍管シグナルが得られる。

本発明に係るポリマーのフィルム厚さは、この比較フィルムの厚さの約８分の１ であるにもかかわらず、はとんど均等な大きさのシグナルが検出される。すなわ ち、本発明に係る材料は、比較材料よりも、一層大きい周波数２倍化率を示す。

例　　Ｉ９ 例１７からのポリマーを使用し、Ｒ，ＬｙＬｅｌ等によって記載されたように（ Ｐｒｏｃ、　５ＰＩＥ、　８２４巻、１５２頁（１９８８年））、光学部品を製 造する。この材料は、優れた導波路物性を示す。

国際調査報告 一一一一＾−”””　ｌ’Ｌ　ＰＣＴ／ＥＰ　９０１００１９０国際調査報告 ＥＰ　９０００１９０ ＳＡ　　　　３４Ｂ５２

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．側鎖ポリマーに基づく非線型光学物質であって、その主鎖が脂肪族鎖員子を 有し、そして、側鎖が、非線型光学発色団として共役π−系を有し、一方の端部 には、電子供与体（Ｄ）が結合しており、そして他方の端には、電子受容体（Ａ ）が結合している側鎖ポリマーに基づく非線型光学物質において、ＤおよびＡよ りなる群から選ばれる少なくとも１個の追加の置換基が前記のπ−系にさらに結 合しており、置換基Ｄのすべておよび置換基Ａのすべてが、いずれの場合におい ても芳香族系にビシナルに結合していることを特徴とする非線型光学物質。
2. ２．前記の共役π−糸が、式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｄは、ＮＲ１、ＯまたはＳであり、Ｄ１は、それぞれ相互に独立して、 Ｈ、ＮＲ１２、ＯＲ１またはＳＲ１であり、 Ａは、ＮＯ２またはＣＮであり、あるいはＡ１およびＡ２は、それぞれ相互に独 立して、Ｈ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、ＣＯＯＲ１、ＣＯＮＲ１２、Ｓ Ｏ５Ｒ１、ＳＯ２Ｒ１、ＳＯＲ１またはＳＯ２ＮＲ１２であり、Ｚ１およびＺ２ は、それぞれ相互に独立して、単結合であるか、あるいは−〔Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（ Ｒ２）〕−ｍ、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−または−Ｃ＝Ｃ−であり、 ｍは、１または２であり、 Ｂは、５〜１８個の環原子を有し、そして３個までのＮ、ＯおよびＳよりなる群 から選ばれるヘテロ環原子を有する炭素環状系またはヘテロ環状系であって、ｎ は、０、１、２または３であり、 ｐは、０または１であり、 Ｒ１は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり、そして Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルである、 ただし、ｐが１である場合には、Ａ１は水素である〕で示される非線型光学発色 団に相当する、請求項１に記載の物質。
3. ３．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ〔式中、Ｄ１は、それぞれ相互に独立し て、Ｈ、ＮＲ３２、ＯＲ３またはＳＲ３であり、 Ｄ２は、ＮＲ１２またはＳＲ１であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ相互に独立 して、単結合、−〔Ｃ（Ｒ２＝Ｃ（Ｒ２）〕−ｍ、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−また は−Ｃ≡Ｃ−であり、ｍは、１または２であり、 Ｂは、５〜１８個の環原子を有し、そして３個までのＮ、ＯおよびＳよりなる群 から選ばれるヘテロ環原子を有する炭素環状系またはヘテロ環状系であり、ｎは 、０、１、２または３であり、 Ａは、ＮＯ２、ＣＮ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ａ１は、それ ぞれ相互に独立して、Ｈ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯ ＮＲ３２、ＳＯ３Ｒ３、ＳＯ２Ｒ３、ＳＯＲ３またはＳＯ２ＮＲ３２であり、 Ｒ１は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり、そ して Ｒ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、そして Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルである、 ただし、Ｄ１およびＡ１よりなる群から選ばれる、少なくとも１個の基は、水素 原子以外のものである〕で示される化合物。
4. ４．前記の式ＩＩで示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす る、非線型光学物質。
5. ５．少なくとも１種のポリマー糸部分を含有する非線型光学物質であって、他の 含有成分の少なくとも１つが式ＩＩで示される化合物であることを特徴とする非 線型光学物質。
6. ６．光学部品において請求項１、２、４および５のうちの少なくとも一項に記載 されている非線型光学物質を使用すること。
7. ７．請求項１、２、４および５のうちの少なくとも一項に記載されている非線型 光学物質を含有することを特徴とする、光学部品。