JPH0347848A - プリプレグの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はスポーツ用品、航空機、産業機器、電気機器な
どの構造材料となる、新規なプリプレグの製造法に関す
る。

従来の技術 従来より、繊維強化材に熱硬化性樹脂を含浸する方法に
より、種々のプリプレグが作られている。

用いられている樹脂としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化ポリイミド樹
脂、イソシアン酸エステル−ビスマレイミド（ＢＴレジ
ン）などがよく知られている。

一方、ビス（２−オキサゾリン）化合物を原料とする種
々の熱硬化性樹脂が知られている。例えば、ジカルボン
酸に対し、約１モル以上のビス（２オキサゾリン）化合
物を有機面リン酸エステルの触媒の存在下に、加熱して
反応させることによって熱硬化性樹脂が得られることは
、米国特許第３゜４７６．７１２号明細書に記載されて
いる。また、ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族
ジアミンとを加熱して反応させることによって熱硬化性
樹脂を得られることも、特開昭６２−１０４８３８号に
記載されている。更に、ビス（２−オキサゾリン）化合
物、ポリエポキシ化合物及びポリアミン化合物、分子内
酸無水物、芳香族ポリヒドロキシ化合物よりなる群から
選ばれた１種の化合物を酸性触媒下で加熱することによ
って、熱硬化性樹脂が得られることも特開昭６４−２６
６２８号に記載されている。

また、ビス（２−オキサゾリン）化合物を原料とする熱
硬化性樹脂と繊維強化材との複合材は、優れた耐熱性を
持ち、高強度であることが認められている。そしてビス
（２−オキサゾリン）化合物と多価フェノール化合物と
の溶融物をアセトンに溶解し、そこへ繊維強化材を含浸
してプリプレグを作ることが報告されている。しかし、
ビス（２オキサゾリン）化合物−多（＋Ｉｌｉフェノー
ル化合物系よりも、伸びか大きく、繊維強化材とのなじ
みもよいビス（２−オキサゾリン）化合物−芳香族ジア
ミン系やビス（２−オキサゾリン）化合物−芳香族ジア
ミン−エポキシ化合物系のプリプレグは全く知られてい
ない。

発明が解決しようとする課題 本発明者らは、鋭意研究を重ね、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物−芳香族アミン化合物−エポキシ化合物系の
プリプレグを製造する方法を見いだし、この知見にもと
づき、本発明を完成するに至った。

本発明は、ビスく２−オキサゾリン）化合物と芳香族ア
ミン化合物とエポキシ化合物の樹脂原料を繊維強化材に
含浸して、有用で新規なプリプレグを提供することを目
的とする。

課題を解決するための手段 本発明によるプリプレグの製造方法は、（ａ）　　ビス
（２−オキサゾリン）化合物、（ｂ）　　分子内に少な
くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物、 （ｃ）　　分子内に少なくとも２個のアミ７基を有する
芳香族アミン化合物および （ｄ）　　硬化触媒を含有する有機溶媒溶液を繊維強化
材を含浸させた後、該溶媒を揮散させることを特徴とす
るプリプレグの製造法である。

本発明に用０られるビス（２−オキサゾリン）化合物と
しては、一般式 で表される（式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ水素又は炭素
数１〜３ケのアルキル基を示す。）化合物があげられる
。」二記一般式で表される化合物の具体的な例としては
、１，３−ビス（２−オキサゾリン２−イル）ベンゼン
、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（５メチル−２−オキサゾリン−２−
イル）ベンゼン。

１．４−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２イル
）ベンゼンなどがあげられる。

これらのビス（２−オキサゾリン）化合物は単独または
２種以上の混合物で用いられる。

また、ビス（２−オキサゾリン）化合物として主鎖中に
、たとえばエステル、カーボネート、エーテル結合など
を有し、両末端にオキサゾリン環を有する化合物も用い
ることができる。両末端にオキサゾリン環を有する化合
物は、たとえば両末端にカルボキシル基をもつ化合物１
モルとビス（２オキサゾリン）化合物２モル以上、好ま
しくは２モルを、約１００〜２００℃下で反応させるこ
とによって得ることができる。

両末端にカルボキシル基を有する化合物としては、たと
えば脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸や、主鎖
にエステル、カーボネート、エーテル結合をもつオリゴ
マージカルボン酸などがあげられる。脂肪族ジカルボン
酸としては、具体的には、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンニ酸などがあげられ、芳香族ジカルボン酸として
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などがあげられ
る。オリゴマージカルボン酸はたとえばポリエステルジ
オール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオ
ールなどのオリゴマージオールを約１モルと２モル以上
、好ましくは２モルの酸無水物を約１００〜２００°Ｃ
で約１０分から２時間反応することにより得られる。酸
無水物としてはたとえば無水コハク酸、無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸などがあげられる。オリゴマ
ージオールの分子量としては約３００〜３０００の範囲
のものか用いられる。必要に応じて前記一般式で表され
るビス（２−オキサゾリン）化合物と主鎖中に、たとえ
ばエステル、カーボネート、エーテル結合などを有し、
両末端にオキサゾリン環を有する化合物を混合して用い
てもよい。

本発明に用いられる分子内に少なくとも２個のエポキシ
基を有するエポキシ化合物は、具体的には、たとえばビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ｆジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ
化合物、フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸
ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシ
＝７− ジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、ダイ
ママ酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル
型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、脂環
式エポキシ化合物等をあげることができる。これらは、
単独で、又は混合物として用いられる。

上記したエポキシ化合物の中で、ビスフェノールＡジグ
リシジル、ビスフェノールジグリシジル、脂環式エポキ
シ化合物が好ましい。

本発明においては、上記エポキシ化合物と共に、分子内
に１個のエポキシ基を有するモノエポキシ化合物も用い
ることができる。このようなモノエポキシ化合物として
は、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等をあげることができる。

本発明において用いられる分子内に少なくとも２個のア
ミノ基を有する芳香族アミン化合物は単環式又は多環式
化合物のいずれであってもよく、具体的には、例えば、
０−ｌｍ−又はｐ−フェニルンジアミン、２，３−又は
２，４−又は２．５−１−ルイレンジアミン、４．４’
−ジアミノビフェニル、３．３−ジメトキシ−４，４°
−ジアミノビフェニル、４．４−ジアミノトリフェニル
メタン、３゜３′−ジメチル−４，４°−ジアミノビフ
ェニル、２．２’−，５，５’−テトラクロロ−４，４
′−ジアミノビフェニル、４．４′−メチレンビスアニ
リン、４．４−メチレンビス（２−クロロアニリン）、
２゜２゛−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパへ　１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１，３−ビス（３〜アミノフエノキシ）ベン
ゼン、３．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．４
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４ジアミノジフエ
ニルスルフイドや、４Ｉ４”−ビス（アミノフェニル）
アミン、４．４’−［１，３−フェニレンビス（１−メ
チルエチリデン）コビスアニリン、トリメチレンビス（
４−アミノベンゾエート）、次式 で表わされるポリテトラメチレンオキシドージｐ−アミ
ノヘンシェード等をあげることができる。

これら芳香族アミン化合物は単独にて、又は二種以上の
混合物として用いられる。

上記したなかでは、特に、４，４°−メチレンビスアニ
リン、４．４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
、１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３
．４’−ジアミノジフェニルエーテル４．４′−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、２．２ビス［１−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニルＪプロパン等が好ましい。

本発明においては、上記三成分以外にフェスの溶解性を
たかめたり、粘度を調整する目的で分子内にカルボキシ
ル基を少なくとも２つ有する多塩基酸や芳香族環にアミ
７基とカルボキシル基を併せ持つ化合物（以下、添加剤
化合物と呼ぶことがある。）を用いることもてきる。

上記添加剤化合物のうち多塩基酸としては、たとえばア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、
タイマー酸などの脂肪族二基Ｌ（酸が、またテレフタル
酸、ナツタレンジカルホン酸などの芳香族二塩基酸があ
げられる。芳香族環にアミン基とカルホキシル基を併ゼ
持つ化合物の具体例としては、たとえばアントラニル酸
ｐ−アミノ安息香酸が用いられる。これらの添加剤化合
物は単独で２種以上の混合物として用いることができる
。

本発明において使用する３成分の配合割合は、ビス（２
−オキサゾリン）化合物と芳香族アミン化合物とエポキ
シ花台物の系においては、オキサゾリン環の数＋エポキ
シ基の数≧アミノ基の数を満足する範囲である。またそ
の際、エポキシ化合物は、芳香族アミン化合物の１アミ
ノ基当量に対し通常１エポキシ基当量以下の範囲で用い
られる。

ビス（２−オキサゾリン）化合物、芳香族アミン化合物
およびエポキシ化合物に更に添加剤化合物を加える系に
おいては、使用する原料割合はオキサゾリン環の数＋エ
ポキシ基の数≧アミノ基の数＋カルボキシル基の数を満
足する範囲内で用いられる。

本発明においてプリプレグを製造するちととなるフェス
（有機溶媒溶液）は、ビス（２−オキサゾリン）化合物
２分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物１分子内に少なくとも２個のアミノ基を有する
芳香族アミン化合物硬化触媒および有機溶媒を混合する
ことにより調整される。具体的には、ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物、芳香族アミン化合物、エポキシ化合物
を加熱溶解し、必要により芳香族アミン化合物とエポキ
シ化合物とを反応させた後、触媒および溶媒を加えて調
整するか、またはあらかじめ芳香族アミン化合物とエポ
キシ化合物を加熱溶解し、必要により反応させた後に、
ビス（２−オキサゾリン）化合物、触媒および溶媒を加
えるなどの方法により調整される。この際、用いられる
有機溶媒は、樹脂原料を均一に溶解させることができ、
また樹脂原料を付着させた繊維強化材から溶媒を比較的
低温で除去できることが望ましい。かかる条件を満足す
る溶媒として好ましいのは、たとえば低級アルコール、
エチレングリコールモノアルキルエーテルまたはそのア
シレートなどかあげられる。

低級アルコールとしては、たとえばメタノールエタノー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−７’タノールなどが
、エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはた
とえばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルなどが、またアシレー
トとしては、たとえばエチレングリコールモノエチルエ
ーテルの酢酸エステルなどがあげられる。エチレングリ
コールモノアルキルエーテルに低級アルコールを加えて
もよい。その混合割合は低級アルコール／エチレングリ
コールモノアルキルエーテルまたはそのアシレートが重
量比で約１０／９０〜９０／１０の範囲のものが使用さ
れる。溶媒は、フェス中の樹脂固形分の割合が約２０〜
８０重量％、より好ましくは約３０〜７０重量％となる
量が使用される。溶解の温度は個々の樹脂原料の種類や
量により異なるが、多くの場合的５０℃ないし１８０℃
、好ましくは約１００’ないし１５０°Ｃの範囲であり
、時間は約５ないし６０分程度である。溶解および反応
に要する時間は、原料の種類、量、加熱温度にもよるが
、約５分〜５時間、好ましくは約２０分から１．５時間
である。

本発明に使用される硬化触媒は、樹脂溶液の調整や乾燥
工程でゲル化させることな（、また、得られたプリプレ
グが安定であり、しかも成形にあたっては、速やかに硬
化させる触媒が望ましい。

かかる触媒としては、たとえばハロゲン元素の結合した
脂肪族炭化水素の炭素を持つ化合物および芳香族モノア
ミンの）・ロゲン化水素酸塩があげられる。

ハロゲン元素の結合した脂肪族炭化水素の炭素を持つ化
合物の好ましい例は、モノハロアルカン及びポリハロア
ルカンであって、例えば、具体的には、ヨウ化メチル、
塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチル、臭化ｎ−ヘキ
シル、塩化オクチル、臭化ｎ−オクチル、臭化ラウリル
、臭化ステア　１Ｊノペ臭化アリル、四臭化エタン等で
あり、他の好ましい具体例として、例えば、臭化ヘンシ
ル、ｐ。

ｐ′−ジクロロメチルベンセン等のモノハロメチルベン
ゼンやポリハロメチルベンゼン、２−ブロモプロピオン
酸エチル、２−ブロモイソ酪酸エチル等のハロゲン化脂
肪酸エステルをあげることができる。更に、塩化シクロ
ヘキシル、臭化シクロヘキシル、ヨウ化シクロヘキシル
等のハロゲン化ンクロヘキシルも用いることができる。

芳香族モノアミンのハロゲン化水素酸塩としては、たと
えば、アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン等の
アルキルアニリン、トルイジン類、キシリジン類、ナフ
チルアミン類等の芳香族モノアミンの塩酸塩、臭化水素
酸塩、ヨウ化水素酸塩があげられる。

上記した触媒は、単独で、又は２種以上が併用される。

上記したなかで、特にアニリンの塩酸塩、臭化水素酸塩
、２−ブロモイソ酪酸エチル、２−ブロモプロピオン酸
エチル、臭化シクロヘキシル、塩化ｎ−オクチルが好ま
しい。

本発明の方法において、これらの触媒は、樹脂原料、す
なわち、前記したビス（２−オキサゾリン）化合物、エ
ポキシ化合物及び芳香族アミン化合物（添加剤化合物を
用いるときは、その量を含めて）の合計重量に基ついて
、約０．０５〜５重量％の範囲で用いられ、好ましくは
約００１〜２重量％の範囲で用いられる。

本発明において、プリプレグの流動性を調整する為にワ
ニスにエアロジル等の増粘剤を加えてもよい。また溶媒
の水分が硬化性に影響することがあるので水分の少ない
溶媒を用いるとか、ワニス調整時、モレキュラーシーブ
なとの脱水剤を加えることも有用である。

このようにして調整したワニスを繊維強化材に含浸させ
る。

本発明に用いられる繊維強化材の代表的なものとしては
、たとえばガラス繊維、炭素繊維および芳香族ポリアミ
ド系繊維などがあげられるが、ガラス繊維としては、そ
の原料面から、Ｅ−グラス、５ ６ Ｃ−グラス、Ａ−グラスおよびＳ−グラスなどいずれの
種類のものも適用できる。炭素繊維としては、ポリアク
リロニトリル系繊維、セルロース系繊維、ピッチ、芳香
族炭化水素またはカーボンブラックなどを原料として製
造されるものがあげられる。また芳香族ポリアミド系繊
維としては、ポリ−ｐ−フェニレンテトラフタルアミド
、ポリ−ルアミノベンズアミドなどがあげられる。

これらの繊維強化材は、その形状によりロービング、チ
ョツプドストランドマット、コンティニアスマット、ク
ロス、ロービングクロス、サーフェシングマットおよび
チョツプドストランドがあるが、上記した如き種類や形
状は、目的とする成形物の用途および性能により適宜選
択されるものであって、必要によっては二以上の種類ま
たは形状からの混合使用であってもよい。

ワニスを繊維強化材に含浸させる操作は、ワニスの入っ
た容器に繊維強化材を浸けるかあるいは繊維強化材にワ
ニスを散布するなどによりおこなわれる。この操作は室
温またはそれ以上の温度で行なわれる。含浸した繊維強
化材からの溶媒除去は加熱することによって行なわれる
。その条件は５０〜２００℃で５分〜１時間である。

このようにして作られたプリプレグは、目的に応じた形
に切断し、重ねて、プレスにセットされた離型剤を吹き
つけておいた型に入れ、温度と圧力をかけて硬化させ、
目的の繊維強化された成形物を得ることができる。この
際、使用される温度は約１２０〜２００℃であり、圧力
は約０．５〜３０　ｋｇ／　ｃｍ”、好ましくは約０　
、５〜ｌ　Ｏｋｇ／　ａｍ’。

硬化時間は約１０分〜２時間２通常約３０分〜１時間で
ある。

発明の効果 本発明の方法によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合
物、芳香族アミン化合物、エポキシ化合物、硬化触媒、
及び有機溶媒を用いてプリプレグ用ワニスを作り、それ
に繊維強化材を浸けて、引き上げ乾燥することによって
、貯蔵安定性が良く、取り扱いが容易であり、硬化成形
にあたっては、樹脂の流出もなくすみやかに硬化するブ
リブレグを得ることができる。そしてその成形物は耐熱
性に富み、高強度であり、繊維強化材との密着性が大き
いので、高い層間ぜん断強さを持っており、産業上極め
て有用である。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
１０８１０８Ｏモル）、４，４′−メチレンビスアニリ
ン７９２ｇ（４モル）、エピクロン８６０（大日本イン
キ化学工業（株）要目０００ｇ（２モル相当）をはかり
とり、１５０℃の油浴中で溶解させた後、１２０〜１３
０℃で３０分反応させる。

次いでメタ／−ルとメチルセａソルブ１：Ｉの混合物５
Ｉ２を加え溶解させる。この樹脂液を室温まで冷却し２
−ブロモイン酪酸エチル５７ｇを加えワニスを調整した
。得られたワニスは透明で低粘度の溶液である。３００
０本の炭素繊維フィラメントを束ねた糸を１３本／イン
チの打込み密度で平織した織布を室温下でワニスに浸け
、含浸後引き上げ１００’Ｃで１０分間乾燥してプリプ
レグを得た。このプリプレグ室温に放置しておいても安
定であり、適当な靭性をもち、取り扱い易い。このプリ
プレグを１２枚積層し１６０℃、　　５　ｋｇ／ａｍ’
の加熱加圧下で１時間硬化させ、厚さ２．５ｍｍの複合
材を得た。

複合材の物性は以下の通りであった。

曲げ強さ（ｋｇｆ／＋ｎｍ２）　　　　１０３　、４曲
げ強さ（ｋｇｆ／ｍｍ”）　　　　６０５０層間せん断
強度（ｋｇｆ／ｍｍ”）　　　７．２実施例２ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
８６４ｇ（４モル）とセバシン酸２０２ｇ（１モル）を
はかりとり、１５０°Ｃ油浴上で内温１４０′Ｃで３０
分加熱し、溶解反応させ透明な液を得た。また、４．４
’−メチレンビスアミノアニリン７９２ｇ（４モル）と
エピコート８２８（油化シェル（株）製）３７０ｇ（１
モル相当）を１３５℃の油浴上で内温１２０°Ｃ前後で
４０分加熱し、溶解反応させ透明な液を得た。それぞれ
の液を混合し、１１０℃に冷却しイソプロピルアルコー
ルとセロソルブアセテートの４：６の混合物４１２を加
え均一に溶解した後、２−ブロモプロピオン酸エチル３
３ｇを加え透明なワニスを得た。平織ガラスクロス（日
東紡績（株）製　ＷＥ−２２Ｄ１０４ＢＺ２）を室温下
でつけて、引き上げ１２０℃で１５分間乾燥し、プリプ
レグを得た。このプリプレグを１４枚積層し、１６０°
Ｃ，５ｋｇ／ｃｍ’の加熱加圧下で１時間硬化させ厚さ
３．０ｍｍの複合材を得た。

複合材の物性は下記の通りであった。

引張り強さ（ｋｇｆ／ｍｍリ　　　４２，３引張弾性率
（ｋｇＪ／ｍｍ２）　　ｌ　９４０曲げ強さ　（ｋｇｆ
／ｍｍ’）　　　　５１　、８曲げ弾性率（ｋｇｆ／ｍ
ｍ”）　　２１４０圧縮強さ　（ｋｇｆ／ｍｍ”）　　
　５２　、９実施例３ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
８６４ｇ（４モル）、パラアミ７安息香酸６９ｇ（０，
５モル）、２，２”−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン８２０ｇ（２モル）、分子末端
に芳香族アミン基を有するポリエーテル骨格オリゴマー
（イハラケミカル（株）製エラスマ−１０００）１２３
０　ｇ（１モル相当とエピコート８１５（油化シェル（
株）製）５５５ｇ（１，５モル）をはかりとり１４０℃
の油浴中で１時間溶解反応させた。次にエタノール−エ
チルセロソルブの１＝１の混合物５Ｑを加え、次いで臭
化シクロヘキシル７１ｇを加え透明なワニスを得た。室
温まで冷却し炭素繊維ロービング（倉敷紡績（株）製Ｃ
２００ＣＤ）を浸けて引き上げ１１００Ｃで１０分乾燥
しプリプレグを得た。このプリプレグは室温に放置して
おいても安定であり、適当な靭性をもち取り扱い易い。

実施例４ ワニスの調製 ４．４′−ジアミノジフェニルメタン２６４ｇ（１，３
３モル）とエポキシ樹脂エピコート８２８（油化シェル
エポキシ社製）１２３ｇ（０，３３モル）をヒーカーに
秤りとり、これにエチレングリコールモノメチルエーテ
ル４００ｇを加えて溶解させた。

次に２．２”−（１，３−フェニレン）ビス−２−オキ
サゾリン２８８ｇ（１，３３モル）を別のビーカーに秤
りとり、エチレングリコールモノメチルエーテル６００
ｇを加え、油浴につけ６０′Ｃに加温して溶解させた。

これら２つの溶液を合して、そこへ塩化カルシウム約２
０ｇを加え、よく撹拌して溶液中の水分を脱水した。そ
の後、アニリンの臭化水素酸塩１４ｇとアエロジル＃３
００　２７ｇを加えてよく撹拌して、半透明で低粘度の
ワニスを得た。

プリプレグの調製 ３．０００本のフィラメントを束ねた炭素繊維を１３本
／インチの打込み密度で平織りした織布に室温て上記の
ワニスを含浸し、１００°Ｃのオーブン９１０分間放置
して乾燥し、プリプレグを得た。

プリプレグの積層と物性の測定 上記のプリプレグを１２枚積層し、１３０°Ｃの金型に
おき、５　ｋｇ／　ｃｍ’の圧をかけ１時間型締めして
硬化させ、２．５ｍｍ厚さの積層板を得た。この積層板
の強度を測定して、下記の結果を得た。

ショートビーム層間せん断強度　３　、７　ｋｇ／ｍｍ
２３点曲げ強度　　　　　　　　　４　、４　ｋｇ／ｍ
ｍ２３点曲げ弾性率　　　　　５６５０　　　ｋｇ／ｍ
ｍ’実施例５ ワニスの調製 実施例４と同様にした。

プリプレグの調製 ワニスを１２，０００本のフィラメントを束ねた炭素繊
維に含浸し、１４０°Ｃて４０秒間乾燥し、ヤーン状の
プリプレグを得た。

プリプレグの積層と物性の測定 このプリプレグを、幅１２．７ｍｍ、高さ２　ｍｍ。

長さ２５０＋ｎｍの金型（温度；１３０°Ｃ）に３４本
セットし、３０ｋｇ／Ｃｍ’の圧をかけて１時間型を閉
じた。こうして得られた厚さ２ｍｍの、一方向の複合材
の物性を測定して下記の値を得た。

ショートビーム層間せん断強度　１０．８ｋｇ／　ｍｍ
”３点曲げ強度　　　　　　　　　１７５ｋｇ／ｍｍ２
３点曲げ弾性率　　　　　　　ＩＩ、　６００ｋｇ／　
ｍｍ”実施例６ ワニスの調製 実施例４と同様にした。

プリプレグの調製 ワニスを１ｍ当りの重量が０．１１５ｇの一方向ガラス
ロービングに含浸し、１４０°Ｃで４０秒間乾燥してヤ
ーン状のプリプレグを得た。

プリプレグの積層と物性の測定 このプリプレグを、幅１２．７ｍｍ、高さ２ｍｍ。

長さ２５０ｍｍの金型（温度１３０°Ｃ）にセットし、
３０ｋｇ／ｃｍ’の圧で１時間型を閉じて硬化させ、厚
さ１　、９　ｍｍの一方向複合材を得た。そしてこの材
料の物性を測定して、下記の値を得た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ビス（２−オキサゾリン）化合物、 （ｂ）分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエ
   ポキシ化合物、 （ｃ）分子内に少なくとも２個のアミノ基を有する芳香
   族アミン化合物および （ｄ）硬化触媒を含有する有機溶媒溶液を繊維強化材に
   含浸させた後、該溶媒を揮散させることを特徴とするプ
   リプレグの製造法。
2. （２）ビス（２−オキサゾリン）化合物が１，３−ビス
   （２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼンであり、芳香
   族アミン化合物が４，４′−メチレンビスアニリンであ
   る請求項（１）記載のプリプレグの製造法。
3. （３）硬化触媒がアニリンの臭化水素酸塩または２−ブ
   ロモイソ酪酸アルキルエステルである請求項（１）記載
   のプリプレグの製造法。
4. （４）有機溶媒がエチレングリコールモノアルキルエー
   テルまたはそのアシレートである請求項（１）記載のプ
   リプレグの製造法。