JPH0343408A - ウレタン触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 見囲少宜且 （１）見皿立北見 本発明はウレタン触媒の分野に関する。更に詳しくは本
発明はポリウレタンフォーム製造用触媒として成る種の
ジメチルアミノポリアルキレンオキシイソプロパノール
の使用に関する。

（２）皿五五五立鳳藍 ポリイソシアネートと、ポリオールのようなツエレビチ
ノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ　）法により測定して
活性水素を含有する化合物とその他の随意的成分との反
応によりポリウレタンを製造する場合における触媒の使
用は公知である。触媒は少なくとも２種、−船釣には３
種の主要反応を促進させるために使用される。これらの
反応は所望の物理的特性を有するポリウレタンを生成さ
せるためには操作中、同時に、しかも競争的に平衡した
速度において進行しなければならない。

一つの反応はヒドロキシル含有分子がイソシアネート含
有分子と反応してウレタンを形成する連鎖延長イソシア
ネート・ヒドロキシル反応である。

この反応の進行により混合物の粘度が増大し、ウレタン
基中に第二窒素原子を含有するポリウレタンが生成する
。

第二の反応は、イソシアネート含有分子がウレタン基の
第二窒素原子と反応する架橋イソシアネート・ウレタン
反応である。屡々重要であり、特に軟質ポリウレタンフ
ォームの製造が所望される場合に重要な第三の反応は、
イソシアネートを末端とする分子が延長され、しかも二
酸化炭素が発生してフオームを「発泡（ｂｌｏ％１）」
させ、又はフオームの「発泡（ｂｌｏｗｉｎｇ）　Ｊを
促進するイソシアネート・水反応を包含する。この反応
による二酸化炭素の現場発生はワンショット軟質ポリウ
レタンフォームの製造において本質的な役割を果す。

良好なウレタンフオーム構造を得るためにはこれら反応
は相対的に最適に平衡した速度において同時に進行しな
ければならない。例えば、もしも二酸化炭素の発生が連
鎖延長反応に比較して速すぎればフオームは気泡破壊す
る傾向がある。その代りに、もしも連鎖延長反応が二酸
化炭素を発生する反応と比較して速すぎればフオームの
立ち上り　Ｃｆｏａｍｒｉｓｅ＞が制限され、したがっ
て不十分に限定された気泡の高１００分率を有する高密
度フオームが得られる。最終的に第二の反応を含めて架
橋反応が第−又は第三の反応と同一速度を保たなければ
適度な架橋の不存在の故にフオームが不安定である場合
がある。

トリメチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルプ
ロパンジアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、メチルトリエチレンジアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのような第三
アミンが架橋イソシアネート・ウレタン反応に対して効
果的に触媒作用することが長い間にわたって知られてい
た。多くの第三アミンは、また二酸化炭素を発生する水
・イソシアネート反応に対して触媒作用するのにも効果
的である。多種の第三アミン触媒が米国　特許第３．４
７６．９３３号、第３．９２５．２６８号、第３．１２
７．４３６号及び第３．２４３．３８９号各明細書に開
示されている。

しかしながら、第三アミノは連鎖延長反応に対する触媒
としては部分的にのみ効果的であり、したがって通常に
は他の触媒、典型的には有機スズ触媒と組み合わせて使
用される。例えば軟質フオームの製造において、水・イ
ソシアネート反応及び架橋反応を促進するためにトリエ
チレンジアミンが使用され、一方において連鎖延長反応
を促進するために有機スズ化合物がトリエチレンジアミ
ンとの相乗的組合せにおいて使用される一工程法又は「
ワンショットｊ法が長い間にわたって使用されて来た。

トリエチレンシアくン及び他の類似物質についての一つ
の問題点は、それらが固体であり、不均一反応のような
操作上の困難を回避するために使用前に溶解させなけれ
ばならないということである。またトリエチレンジアミ
ン及び多くのその他の先行技術アくン類はポリウレタン
フォームに対して強いアミン臭を与える。臭気及び取扱
上の問題点のほかに成る種のその他の第三アミンは相対
揮発性が非常に高く、しかも安全上の問題及び毒性問題
を提起する。

米国特許筒２．９４１．９６７号明細書は触媒成分とし
て、例えばジメチル−（２−メトキシエチル）−アごン
及びビス−（３−ジメチルアミノプロピル）エーテルの
ようなモノ及びジアミノエーテルを包含させることによ
りイソシアネートとポリオールとの反応を触媒的に促進
する方法を開示している。

米国特許筒３．３３０，７８２号及び第３．４８０．６
７５号各明細書は有機ポリイソシアネートと活性水素含
有化合物との反応に対する触媒として第三アミンエーテ
ルを使用することを開示している。該米国特許筒３．３
３０．７８２号明細書においてウレタン反応に対する触
媒としてρ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルエー
テルが使用されている。

米国特許筒３．６２２．５４２号及び第４，４９５，０
８１号各明細書においてポリウレタンフォーム製造用触
媒としてＮ、Ｎ’−テトラメチル−２−ヒドロキシ−１
，３−ジアミノプロパンを使用することが開示されてい
る。

米国特許筒３．６３２．７０７号明細書は「ワンシゴッ
ト」法を使用する、ポリエーテルポリオールからの軟質
ポリウレタンフォームの製造のための触媒としてトリメ
チルアミノエチルピペラジンとジメチルアミノエタノー
ルとの混合物を使用している。。

米国特許筒３．６４５，９２５号明細書は４．４′−ジ
モルホリノジエチルエーテルより成るポリウレタン反応
用のアごン触媒を開示している。また他の第三アミンと
組み合わせての該触媒の使用をも開示している。

米国特許筒３．７８６，０２９号明細書は１−メチル−
２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノールの
ようなアミノアルカノールとオルトエステルとを反応さ
せることにより製造したアミノ−オルトエステルをポリ
ウレタン生成用触媒として使用することを記載している
。

米国特許筒４，４１０，４６６号及び第４．１０１，４
７０号各明細書はエーテルとアルコール末端化合物とを
包含する成る種のビス（ジメチルア主ノブロピル）−ア
ミン誘導体を記載している。これらの化合物はウレタン
台底に対して触媒的活性を有すると主張されている。

米国特許第４，４１９．４６１号及び第４，４２１．８
６９号各明細書はポリウレタンフォーム製造用触媒とし
て３−ジメチルア逅ノプロピルアξンと枝分れオクタン
酸又はフェノールのいずれかとの組合せ［すなわち部分
塩（ｐａｒｔｉａｌｓａｌｔ）　］を使用することを開
示している。

米国特許第４．５８２．９３８号明細書もまたウレタン
合成用触媒として有用な成る種のビス（ジアルキルアミ
ノエチル）ポリアミンエーテルに関する。

ウレタン合成に有用な上記触媒に包含されるものは活性
水素を有し、したがってインシアネート基と反応性であ
る第三ア逅ン類である。このような第三アミンにはトリ
エタノ−ルアξン；トリイソプロパツールアミン；Ｎ−
メチルジェタノールアミン；Ｎ−エチルジェタノールア
ミン、　　Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン：及びそ
れらとプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシド
のようなアルキレンオキシドとの反応生成物が包含され
る０例えば米国特許第３．６６９．９１３号；第３．７
９３゜２３７号；第４．１９０．４１７号及び第４．３
０４．８７２号各明細書を参照すべきである。

ポリウレタン製造用の活性水素含有反応物としてポリア
ミンもまた使用されて来た。米国特許第２．６９７．１
１８号明細書はＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス−（
２−ヒドロキシプロピル）−エチレンシアごンを使用す
ることを記載している。米国特許第３．６９７．４５８
号明細書はジアルカノールアミンとエピクロルヒドリン
との反応生成物のプロポキシル化付加物を使用している
。米国特許第３，３３０．７８２号明細書はトリアルカ
ノ−ルアξンのアルキレンオキシド付加物を使用するこ
とを開示している。

米国特許第３，８４７．９９２号明細書は第一ヒドロキ
シル基を含有し、若干の末端ヒドロキシル基を含有する
ことのある部分的にアミノ化されたポリオキシアルキレ
ンポリオールを使用している、米国特許第３．１２５．
５４０号、第３．３８３．３５１号及び第３．４０４゜
１０５号ならびに英国特許第１．０２８．８１０号各明
細書をも参照すべきである。

魚！し運色溢 本発明は、イソシアネート−水反応の促進とそれら自体
のイソシアネート類との反応性との間のバランスが優れ
ている特定の群の反応性ポリウレタン製造触媒に関する
０本発明の触媒はイソシアネートと水との反応を主とし
て触媒する。インシアネート類とのそれらの触媒の反応
性は、実質的にすべての水がポリウレタンを生成するた
めにイソシアネートと反応するまでそれらが消費されな
いほど低い、したがって、本発明の触媒はそれらの第一
の機能、すなわちイソシアネート−水反応を触媒するこ
とを果たすことができ、かつなお反応してウレタン分子
中に入り、アミン臭の問題を低減することができる。

本発明の反応性ジメチルアミノポリアルキレンオキシイ
ソプロパノール触媒は以下の構造式を有している。

（式中、Ｘは少なくとも１であり及びＹは少なくとも１
である）、ｘは１〜５であり及び／又はＹは１〜５であ
るのが好ましく、Ｘは１〜３であり及びＹは１〜２であ
るのがより好ましく、Ｘは１〜２であり及びＹは１であ
るのが最も好ましい。

これらの化合物は、広範な公知の合成技術を用いて製造
することができる０例えば、本発明の反応性ポリウレタ
ン製造触媒はジメチルエタノールアミン（ＤＨＥＡ　）
スはジメチルエタノールアミンのエチレンオキシド付加
物をプロピレンオキシドと反応させることによって製造
することができる。

本発明による適切な反応性ポリウレタン製造触媒はビス
−２−（Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノ〉エチルエーテル（
ＤＨＥＥ　）をプロピレンオキシドと反応させることに
よっても製造することができる。上記触媒を製造するた
めに必要なプロピレンオキシドのようなオレフィンオキ
シドと水酸基含有又はアミン含有反応物との反応は当業
者に周知である。そのような反応は、アルカリ金属水酸
化物、酸化物及び水素化物並びにある場合には塩基性ア
ミンを使用する塩基性条件下に行われることが多い０反
応物の１つがアミンであるので、さらにアミンを追加す
る必要はない、アミン系出発物質、例えばＤＨＥＡに対
してエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの
モル量を選択して触媒化合物中に所望のレベルのエチレ
ンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位を供給する。

例えば蒸留による触媒化合物の回収及び精製を容易にす
るためには、各アルキレンオキシ半単位の長さを制限す
ることが助けになる。したがって、本発明の触媒はアミ
ン１モル当り約５モル以下のエチレンオキシ又はプロピ
レンオキシを有するのが好ましい１本発明の触媒は１ス
は２工チレンオキシ単位及び１プロピレンオキシ単位を
有するのが最も好ましい。

本発明の触媒に特有の２つの特徴はジメチルアミノ−エ
チレンオキシ分子列と共に末端第二水酸基が存在するこ
とである。この構造の組合わせが良好な触媒活性と適切
な低レベルの反応性との特有な組合わせを有する本発明
の触媒を提供すると思われる。

特定の理論に拘束されることは望まないが、第一水酸基
を有するアミノアルコールは、それらのイソシアネート
類との高い反応性のために本発明の化合物より触媒とし
てあまり有効でないように思われる。一方、本明細書に
おいて明確に開示したちの以外であるが同様に第二アル
コールを有するアミノアルコールは、それらが本発明化
合物のジメチルアミノ−エチレンオキシ分子列を欠いて
いるので、触媒としてあまり有効でないように思われる
。

本発明の触媒は、それらの反応性が低いので、フオーム
の特性の改善にほとんど寄与しないことも予期すること
ができる。この低い反応性が、これらの触媒が所望のイ
ンシアネート−ポリオール鎖長延長反応及び架橋反応を
それ程に妨げないようにする。したがって、これらの触
媒は望ましくない競争反応によって所望の序列のポリマ
ー生長を妨げない。

本発明の触媒を使用してポリウレタンを製造するために
、芳香族ポリイソシアネートを一般に使用することがで
きる。３ｉ！切な芳香族ポリイソシアネートには、ｍ−
７二二レンジイソシアネート、Ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−トリレン
ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ビ
トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイ
ソシアネート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネ
ート並びにキシリレン−１，４−ジイソシアネート、キ
シリレン−１，３−ジイソシアネート、ビス（４−イソ
シアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−イ
ソシアナトフェニル）メタン及び４，４′−ジフェニル
プロパンジイソシアネートのような脂肪族−芳香族ジイ
ソシアネートがある。

最も好ましい芳香族ポリイソシアネートは２゜４−及び
２．６−トリレンジイソシアネート及びそれらの混合物
並びに約２〜約４の官能価を有するメチレン＃＠掛はポ
リフェニルボリイソシアネート混合物である。そのよう
なメチレン橋掛はポリフェニルポリイソシアネートを製
造する公知方法は、例えば米国特許第２，６８３，７３
０号、第２．９５０．２６３号、第３．０１２．００８
号、第３．３４４．１６２号及び第３，３６２，９７９
号に記載されている。

イソシアネートと反応する水酸基含有ポリオール成分、
すなわち活性水素含有化合物は少なくとも２の官能価及
び約７００以上から約２５以下までの範囲のヒドロキシ
ル価を有するポリエステルポリオール又はポリエーテル
ポリオールであるのが適している。軟質フオームを得る
ことを望む場合は、ヒドロキシル価は約２０〜１００の
範囲であるのが好ましい、硬質フオームの場合、ヒドロ
キシル価は約３５０〜７００の範囲であるのが好ましい
、ヒドロキシル価がいま挙げた範囲の中間である場合、
所望の柔軟性の半硬質フオームが得られる０本発明の触
媒が主として第一水酸基を含み、また好ましくは第一水
酸基だけを含むポリオールから軟質ウレタンフオームを
製造するために特に効果がある。

ヒドロキシル価は、１グラムのポリオールから製造され
た完全にアセチル化された誘導体を完全に加水分解する
ために必要な水酸化カリウムのミリグラム数と定義され
る。ヒドロキシル価は式［式中、ＯＨはポリオールのヒ
ドロキシル価であり、ｆはポリオールの官能価（すなわ
ち、ポリオール１分子当りの水酸基の平均数）及びＨ」
６はポリオールの分子量（例えば、数平均）である］に
よっても定義される。

ポリオールがポリエステルである場合、ポリカルボン酸
と多価アルコールとの反応で製造される比較的高いヒド
ロキシル価及び比較的低い酸価を有するポリエステル樹
脂を使用するのが好ましい。

軟質ウレタンフオームを望む場合、このポリエステルポ
リオールは一般に約２〜約４の平均官能価（すなわち、
１分子当りの活性水素の数）及び約２．０００〜４，０
００の分子量を有するべきである。硬質フオームに間し
ては、ポリエステルポリオール成分の官能価は通常約４
〜約７である。

水酸基含有成分が軟質ポリウレタンフォームでの使用に
関しポリエーテルポリオールである場合、このポリオー
ルは約２〜約４の官能価を有する多価アルコールのアル
キレンオキシド付加物でありうる。°適切には、ポリエ
ステルポリオールは約２．０００〜７，０００の範囲内
の分子量を有している。軟質ポリエーテルポリウレタン
フォームに関し、アルキレンオキシドはプロピレンオキ
シド又はプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混
合物であるのが好ましい。

硬質ポリエーテルポリウレタンフォームに関し、ポリオ
ールは代表的には約４〜約７の官能価及び約３００〜約
１，２００の分子量を有するべきである。硬質ポリエー
テルポリウレタンフォーム用のポリオールは、上述のよ
うに４〜７の官能価を有する多価アルコールにアルキレ
ンオキシドを付加することを含む種々の方法で製造する
ことができる。

遊離基触媒の存在下に適切な液状ポリオール中でエチレ
ン系不飽和単量体を重合することによって得られるもの
のようないわゆる「ポリマー／ポリオール」、すなわち
グラフトポリオールも活性水素含有成分として適してい
る。そのようなポリマー／ポリオールを製造するための
反応物、反応条件及び配合割合は当業者に周知のもので
ある。

これらのポリマー／ポリオールを製造するために適切な
単量体には、例えばアクリロニトリル、塩化ビニル、ス
チレン、ブタジェン、塩化ビニリデン等がある。アクリ
ロニトリルとスチレンの共重合体が特に好ましい。

ポリマー／ポリオールを製造するために適切なポリオー
ルには、ポリヒドロキシアルカン、ポリオキシアルキレ
ンポリオール等がある。上述のように、本発明に有用な
ポリマー／ポリオールを製造するために使用されるポリ
オールは広い範囲のヒドロキシル価を有しうる。ポリマ
ー／ポリオールを製造するために使用されるポリオール
のヒドロキシル価は一般に約２０以下〜約２００以上の
範囲であり、好ましくは約２５〜約１５０の範囲である
。

ポリマー／ポリオールのより理解力のある論文が、特ニ
スタンバーガー（５ｔａｎｂｅｒａｅｒ　）の米国特許
第３，３０４，２７３号１．第３，３８３，３５１号及
び再発行特許第２８．７１５号（米国特許第３．’３８
３，３５１号の再発行特許）及びスタンバーガーの英国
特許第１，０２２，４３４号、米国特許第３，６５２，
６３９号及び第３，８２３．２０１号、米国特許第３，
９５３．３９３号、米国特許第４，１１９，５８６号及
び第４，１４８．８４０号並びに米国特許第４，２８２
．３３１号に見ることができる。

ポリエステル系及びポリエーテル系の両ポリウレタンフ
ォームにおけるインシアネート化合物に対して使用すべ
き水酸基含有ポリオール、すなわち活性水素化合物の量
は、通常インシアネート基がポリオールの遊離水酸基に
比べて少なくともモル当量で、好ましくは僅かに過剰で
存在するような量であるべきである。水酸基１モル当量
当り約１．０５〜約１．５モル当量のイソシアネート基
を得るように、これらの成分を釣り合わせるのが好まし
い、イソシアネートは、通常約９５以上から１３５まで
、より好ましくは約１００〜１２０の範囲のイソシアネ
ート指数を得るような量で使用される。ここで、インシ
アネート指数とは配合物中の活性水素含有成分すべてと
反応するのに必要なポリイソシアネートの計算量の百分
率である。

例えば、１１０のインシアネート指数は、配合物中の活
性水素と反応するのに必要なポリイソシアネートの計算
量の１１０％を使用することを示す。

水は、ポリオール化合物の水酸基のモル量に基づいて水
酸基１モル当量当り約０．０２モルから約５．０モル以
下までの範囲内の量で一般に使用される。水酸基１モル
当り約０．２〜３．３モルの水を使用するのが好ましい
、換言すれば、ポリオール１００部当り約０．３〜６．
０部の水が軟質フオームを製造する場合に通常使用され
る。

ガス又はガス発生物質のような外部的に添加される不活
性発泡剤を利用することも本発明の範囲内である０例え
ば、トリクロロモノフルオロメタン及び塩化メチレン等
のハロゲン化低沸点炭化水素、二酸化炭素、窒素等を使
用することができる。

不活性発泡剤は軟質ウレタンフオームを製造するのに必
要な過剰インシアネート及び水の量を低減する。適切な
発泡剤の選択は当業者の知る範囲で十分である。

本発明の触媒は硬質、半硬質又は軟質のポリエステル又
はポリエテールポリウレタンフォームの！！！遣に有用
である。これらの触媒は、特に当業者に周知のワンショ
ット法を用いて軟質フオームを製造するために特別な適
性を有している。水酸基含有化合物とポリイソシアネー
トとの合計重量に基づいて、これらの触媒は約０．０１
〜約１０゜０重量％の量で使用される。さらに一般には
、使用される触媒の量はポリウレタン用反応物の合計の
約０．０５〜５．０重量％、通常は約０．１〜１．０’
！！量％である。

本発明の触媒は、単独で又は１種又はそれ以上の有機錫
化合物等の他の触媒あるいは池のアミン触媒等の他のポ
リウレタン製造触媒と混合して使用することができる。

ポリエーテル系原料から軟質フオームを製造するのに特
に有用な有機錫化合物には、カルボン酸の第一錫塩、す
なわち第一錫アシレート、トリアルキル錫オキシド、ジ
アルキル錫シバリド、ジアルキル錫オキシド等のような
第−錫又は第二錫化合物（但し、錫化合物の有機部位の
有機基は１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である
）がある０例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジプチル
錫ジアセテート、ジエチル錫ジアセテート、ジヘキシル
錫ジアセテート、ジー２−エチルヘキシル錫オキシド、
ジオクチル錫ジオキシド、第一錫オクトエート、第一錫
オレエート等又はそれらの混合物を使用することができ
る。

そのような助触媒はそれらの通常の量で使用される。

例えば、シリコーン油としても知られている泡安定剤又
は乳化剤のようなさらに別の通常のポリウレタン配合物
成分も使用することができる。広範なケイ素系表面活性
剤が当業界で知られている。

例えば、泡安定剤は有機シラン又はシロキサンでありう
る６例えば、米国特許第３．１９４．７７３号を参照さ
れたい、ポリウレタン配合物に使用することができるな
おさらに別の成分には、染料、顔料、難燃剤、抗微生物
剤等がある。そのような成分はそれらが通常使用される
微量でポリウレタンフォームを製造するのに使用される
。

軟質フオームを製造する際に、各成分をいわゆる「ワン
ショット」法によって同時に互いに均一に混合して、ワ
ンショット法フオームを得ることができる。「ワンショ
ット」法において、ポリオール及びポリイソシアネート
反応物、触媒、発泡剤、表面活性剤及び他の任意の成分
を通常のミキシングヘッド中で一緒に混合し、得られた
混合物を金型に計量分配する０通常、フオームは、発泡
混合物をミキシングヘッドから連続移動している概して
蓋なし開口式のコンベヤー型金型に放出してスラブ材と
して製造される。コンベヤーが前進するにしたがって、
発泡反応が生じてフオームを上方に発泡させる。この場
合、水は発泡剤の少なくとも一部（例えば１０〜１００
％）を構成すべきである。上述の方法は当業者に周知の
ものである。

硬質フオームを製造することを望む場合、「ワンショッ
ト」法又はいわゆるｒ半プレポリマー法」のいずれかを
使用することができる。「半プレポリマー法」によれば
、水酸基含有成分の一部を触媒の不在下にポリオールに
基づいて約２０％〜約４０％の遊離イソシアネート基を
反応生成物中にもたらすような割合でポリイソシアネー
ト成分と反応させる。フオームを製造するために、残り
のポリオールを加え、これら２戒分を上記したもののよ
うな触媒系及び他の適切な添加剤の存在下に反応させる
。

下記の実施例！よ本発明を例証するためのものであり、
本発明を限定するものではない、指示がなければすべて
の部及び１００分率は重量を基準とし、すべての温度は
摂氏目盛に基づく。

実施例１ 本実施例は本発明の触媒の製造方法を説明する。

かくはん機、コンデンサー、計量ロート及び窒素導入口
を備えた四つロフラスコにＤＭＥＡ又はＤＭＥＥのいず
れかの約１００ミリリツトルを添加した０反応フラスコ
を窒素でパージし、窒素で覆った０次いでジメチルアミ
ノ反応物１モル当りプロピレンオキシド１モルを生成す
るために化学量論的に必要なプロピレンオキシドの量の
約２０モル％を計量ロートを通して反応フラスコに添加
した０反応混合物を、かくはんしながら窒素雰囲気下に
約９０℃に加熱した。

次いで加熱浴を取り去り、次いでプロピレンオキシドの
残りの化学量論的必要量を、一定温度を維持する速度に
おいて徐々に添加した。−たんすべてのプロピレンオキ
シドが反応フラスコに添加されたなら、温度を約１５分
間にわたって約１２５℃に高めることによって、すべて
の残留プロピレンオキシドを消費した６次いで減圧下に
蒸留することにより反応混合物を分留し、数個の留分を
回収した。各留分の純度をガスクロマトグラフィーを使
用して分析した。所望の触媒（Ｘが１又は２であり、Ｙ
が１である式（Ｉ）の触媒）の約９８％以上を含有する
留分をポリウレタン合成のために保留した。該触媒はエ
ーテルポリオール反応物又はエステルポリオール反応物
のいずれかからのポリウレタンフォーム製造用に使用す
ることができた。

実施例２ エーテルポリオール［ポリウラックス （Ｐｏｌｙｕｒａｘ　　１０．０１、ＢＰケミカルズ社
製］とＴＤＩ　　８０　　［バイエル社（ＢａｙｅｒＡ
、Ｇ、）製トリレンジイソシアネート］と水とから一連
のポリウレタンを製造した。エーテル１００重量部を基
準にしてイソシアネート１０７（インデックス）、水４
．５部及びシロキサン界面活性剤（ＢＰケミカルズ社製
５Ｃ−１６２）１．４部を使用した。第一スズオクトエ
ートとアミンとの組合せより戒る触媒系を使用した。三
つの異なる添加水準における各アミンと、各アミン水準
における三つの異なる添加水準の第一スズオクトエート
とを使用してポリウレタンフォームを製造した。すなわ
ち各触媒対に対し、九つの異なる触媒濃度を試験した。

種々の処方のクリーム時間（ｃｒｅａｍｔｉｍｅ）及び
立上り時間（ｒｉｓｅ　　ｔｉｍｅ）を測定し、密度、
エアフロー（ａｉｒｆｌｏｗ）（多孔度）及び４０％圧
縮時の硬さを各得られたフオームについて測定した。結
果を下記衣に示す。

ここに使用されるクリーム時間はポリイソシアネート（
ＴＤＩ）とその他の成分との混合から、フオーム混合物
の顕著な膨張が生ずるまでの経過時間である。立上り時
間はポリイソシアネート（ＴＤＩ）と他の成分との混合
から、フオームのほぼ十分な立上りにおけるガスの明ら
かな放出が生ずる迄の経過時間である。

実施例１にしたがって製造されたＤＭＥＡ・プロピレン
オキシド付加物（等モル量の反応物を使用する）はＤＭ
ＥＡ−ＰＯで示され、一方実施飼１にしたがって製造さ
れたＤＭＥＥ・プロピレンオキシド付加物（等モル量の
反応物を使用する）はＤＭＥＥ−ＰＯで示される。

実施例３ 前記実施例２のポリウレタン処方物を使用して触媒系Ｄ
　Ｍ　Ｅ　Ａ／第一スズオクトエートとＤＭＥＡ−ＰＯ
／第一スズオクトエートとを比較した。予備混合（ｐｒ
ｅｍｉｘ）温度（２３，２℃＋０．３）、気圧（１０２
６ｍｈａ）及び絶対温度（６，３ｍｍＨｇ）について同
一条件下にフオームを製造した。実施例１にしたがって
ＤＭＥＡ−ＰＯを製造した。結果を下記衣２に示す。

ポリウレタン触媒としてＤＭＥ’Ａのプロピレンオキシ
ド付加物は、同一水準の第一スズオクトエート及び立上
り時間において比較した場合にＤＭＥＡを使用して製造
したフオームよりもわずかに低い密度（約１〜３％低い
）を有するフオームを失敗する傾向がある。更に本発明
の触媒のクリーム時間はＤＭＥＡを使用した場合よりも
長い。

実施例４ エステルポリオール［バイエル社製デスモフェン（Ｄｅ
ｓｍｏｐｈｅｎ）２３８１ＭコとＴＤＩ８０（バイエル
社製トリレンジイソシアネート）と水とから一連のポリ
ウレタンを製造した。エステル１００重量部を基準とし
て、イソシアネート９５（インデックス）、水３．５部
及びシロキサン界面活性剤（ＢＰケミカルズ社製５Ｅ−
２３２）を使用した。該処方物のクリーム時間及び立上
り時間を測定し、結果を下記表３に示す。

表３ 第一スズ クリーム 立上り ＤＭＥＡ−ＰＯ ＤＭＥＡ−ＰＯ ＤＭＨＡ−ＰＯ／ ｎｕ−１６１Ｍ ０、５３１０．１ ０．０２ １７．５ ６ ＤＭ−１６Ｄ ０、６１１０．１ ０．０２ １６．０ ０ ＊アクゾケミカルズ（Ａｋｚｏ　ＣｈｅｍｆｃａｌＳ）
社製アーミーン（Ａｒｍｅｅｎ）　ＤＭ−１６Ｄ　（ジ
メチルヘキサデシルアミン）。

ここに特に本発明の若干の特定の実施態様を記載したけ
れど、それらの種々の改良は当業者に可能であると認め
られ、しかもこのような改良及び変更は本発明の範囲内
であり、特許請求の範囲の要旨及び範囲内に包含される
ことを理解すべきである。

手 続 補 正 書 平 戊 ２年 ７月 ７２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは少なくとも１であり、そしてＹは少なくと
   も１である）を有するジメチルアミノアルキレンオキシ
   イソプロパノールの触媒量の存在下に有機ポリイソシア
   ネートと、ツエレビチノフ法により測定して活性水素を
   含有する組成物と、水とを反応させることを包含して成
   るポリウレタンフォームの製造方法。 ２、有機ポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネー
   トである請求項１記載の方法。 ３、芳香族ポリイソシアネートが２，４−トリレンジイ
   ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート及び
   それらの混合物より成る群から選択されるものである請
   求項２記載の方法。 ４、Ｘが１と５との間であり、そしてＹが１と５との間
   である請求項１記載の方法。 ５、Ｘが１又は２であり、そしてＹが１と５との間であ
   る請求項１記載の方法。 ６、Ｘが１であり、そしてＹが１である請求項５記載の
   方法。 ７、Ｘが２であり、そしてＹが１である請求項５記載の
   方法。 ８、反応をスズ化合物の触媒量の存在下においても行う
   請求項４記載の方法。 ９、スズ化合物が第一スズアシレートである請求項８記
   載の方法。 １０、第一スズアシレートが第一スズオクトエートであ
   る請求項９記載の方法。 １１、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは少なくとも１であり、そしてＹは少なくと
   も１である）を有するジメチルアミノアルキレンオキシ
   イソプロパノールの触媒量の存在下に有機ポリイソシア
   ネートと、ポリオールと、水とを反応させることを包含
   して成るポリウレタンフォームの製造方法。１２、ポリ
   オールがエーテルポリオールである請求項１１記載の方
   法。 １３、ポリオールがエステルポリオールである請求項１
   １記載の方法。 １４、有機ポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネ
   ートである請求項１１記載の方法。 １５、芳香族ポリイソシアネートが２，４−トリレンジ
   イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート及
   びそれらの混合物より成る群から選択されるものである
   請求項１４記載の方法。 １６、Ｘが１と５との間であり、そしてＹが１と５との
   間である請求項１１記載の方法。１７、Ｘが１又は２で
   あり、そしてＹが１と５との間である請求項１４記載の
   方法。 １８、Ｘが１であり、そしてＹが１である請求項１７記
   載の方法。 １９、Ｘが２であり、そしてＹが１である請求項１７記
   載の方法。 ２０、反応をスズ化合物の触媒量の存在下においても行
   う請求項１７記載の方法。 ２１、スズ化合物が第一スズアシレートである請求項２
   ０記載の方法。 ２２、第一スズアシレートが第一スズオクトエートであ
   る請求項２１記載の方法。 ２３、請求項１記載の方法により製造するポリウレタン
   フォーム。 ２４、請求項４記載の方法により製造するポリウレタン
   フォーム。 ２５、請求項６記載の方法により製造するポリウレタン
   フォーム。 ２６、請求項７記載の方法により製造するポリウレタン
   フォーム。 ２７、請求項１１記載の方法により製造するポリウレタ
   ンフォーム。 ２８、請求項１６記載の方法により製造するポリウレタ
   ンフォーム。 ２９、請求項１８記載の方法により製造するポリウレタ
   ンフォーム。 ３０、請求項１９記載の方法により製造するポリウレタ
   ンフォーム。