JPH0336542A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速処理適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

近午、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このため／＼ロゲン化銀写真感光材
料の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり
同一時間内での処理量を増加させることが要求されてい
る。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

しかし、処理時間を短縮化すると残色の劣化や残色ムラ
が発生し好ましくない。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、例えば現像
・定着・水洗又は／及び安定化液での処理時間が４５秒
以内である超迅速処理を行った時にも、残色が良く残色
ムラがなく、しかも帯電防止性能に優れたハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体と該支持体上に塗設された
、少なくとも一層のノ＼ロゲン化銀乳剤層を含む親水性
コロイド層を有する／）ロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記親水性コロイド層に含まれるハロゲン化銀粒子
が下記−軟式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び−軟式〔Ｉｃ〕で
示される化合物によって分光増感され、且つ前記少なく
とも１つの親水性コロイド層がスルホン酸基で置換され
たヘテロ環を有する高分子化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料、及び該ノ＼ロゲン化
銀写真感光材料を現像、定着、水洗及び′又は安定化液
までの処理時間４５秒以内で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成される
。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） （Ｘ）ｎ−＋ 一般式〔Ｉｃ〕 〔式中、ＲＩＲｘ、Ｒ３，Ｒ１ＲＩ及びＲ，は各々アル
キル基を表し、Ｙｌ及びＹ２はピロロピリジン環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、かつ、Ｙ、の環内に むものとする。

一般式（Ｉａ）におけるＲ　ＩＲ！、Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ
、Ｒ１Ｙ　、、Ｙ　！、−軟式（１’ｂ）におけるＲ　
ｔ、Ｒｘ、Ｒ３，Ｒ４゜Ｒｓ、ＲｓｉＹ　ｌｅＹ　ｆｆ
ｉ及び−軟式〔Ｉｃ〕におけるＲｏＲｔ、Ｒｓ、Ｒｔ、
Ｒｓ、Ｒｓ、Ｙ　、Ｙ　ｓは各々、染料分子が少なくと
も２個の酸基を有することを可能にする基又は−ＣＨ！
　Ｃｔ（！　ＯＲ基を１個以上有する置換基を少なくと
も２個有することを可能にする基を表す。

Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。

Ｌはメチン基を表し、Ｘｅはアニオンを表す。

ｍは４〜５の整数を表し、ｎはｌ又は２の整数を表す。

染料が分子内塩を形成する時はｎは１である。〕 以下本発明について詳細に説明する。

本発明の現像、定着、水洗又は／及び安定化液での処理
時間が４５秒以内とはフィルムの先端が現像液に入って
から、定着液、水洗液又は／及び安定化液から出てくる
までの時間が４５秒以内であり、現像液から定着液への
渡りの時間及び定着液から水洗液への渡りの時間が含ま
れる。

前記−軟式（Ｉ　ａ）、［１ｂ）及び〔Ｉｃ〕における
酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン
酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、その塩を包含
する。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、ピリジン等
の有機アンモニウム塩を挙げることができる。

Ｒｉ、Ｒｚ−Ｒｓ、Ｒ４，Ｒ６及びＲ６で表されるアル
キル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル基（
例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−７’。

ビル、ブチル基等）を表し、前記の酸置換基又は−ＣＨ
，ＣＨ１ＯＲ基以外の置換基を有してもよい。

Ｒで表されるアルキル基は炭素数４以下の低級アルキル
基が好ましい。

−ＣＨ，ＣＨ，ＯＲ基を含む置換基としては、例えばヒ
ドロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、メト
キシエトキシエチル基、ヒドロキシエチルカルバモイル
メチル基、ヒドロキシエトキシエチルカルバモイルメチ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルカルバモイルメチル
基、ヒドロキシエチルスルファモイルエチル基、メトキ
シエトキシエトキシカルボニルメチル基等を挙げること
ができる。

Ｙ、及びＹ！が有してもよい、その他の置換基としては
、スルホ基（塩を含む）、カルボキシル基（塩を含む）
、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）等が挙げられる。

Ｌで表されるメチン基も置換基を有してもよく、置換基
としては炭素数１〜５の置換または無置換の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、３−ヒドロキシゾロピ
ル、２−スルホエチル基等）、ハロゲン原子（例えば、
弗寒、塩素、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基
等）などが挙げられる。また、メチン基の置換基同士が
結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４．４−
ジメチルシクロヘキセン環）を形成してもよい。

ｘｅで表されるアニオンは、特に制約されないが、具体
例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

本発明に用いられる前記−軟式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕及び
〔Ｉｃ〕で表される染料（以下、本発明の染料と称す）
の具体例を以下に示すが、本発明はこれ等に限定される
ものではない。

具体的化合物 （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２４） （２５） （２８） （２９） （３０） （３１） （３３） 本発明の染料は、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・ソ
サイエティ（Ｊ、Ｃｈｅｎ＋、Ｓｏｃ、）１８９頁（１
９３３午）、米国特許２，８９５，９５５号及び特開昭
６２−１２３４５４号等を参考にして合成することがで
きる。

本発明の染料の母核としては例えば次の様な化合物が挙
げられる。

化合物（Ａ）はＪ、Ｃｈｅ＋ｍ、Ｓｏｃ、、３２０２（
１９５９）に記載の方法及び英国特許８７０．７５３号
に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｂ）はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、５８４（１９
６１）に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｃ）は英国特許８４１．５８８号に記載の方法
で合成することができる。

これらの母核を用いて四級化、スルホン化等を必要に応
じて行うことができる。又は、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、３２０２（１９５９）及び　Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、’　、５８４（１９６１）Ｉ：記載の合成法に
準じてＮ−アルキル−Ｎ−ピリジルヒドラジンを合成し
ヒドラゾンを経て環化反応を行い、必要に応じ酸処理す
ることによりｌ−アルキル置換・３Ｈ−ピロロピリジン
誘導体を得、これを出発物質とすることもできる。

本発明に用いるスルホン酸基で置換されたヘテロ環を有
する高分子化合物（以下本発明のポリマーという）は分
子量２００〜２００万の範囲であるものが好ましい。本
発明ポリマーのへテロ環の好ましい例としてピリジン環
、ピロリジン環、カルバゾール環、ビロール環、チオフ
ェン環、フラン環、インドール環を挙げることができる
。又スルホン酸基としては、炭素１−１６のアルキルス
ルホン酸基又は置換アルキルスルホン酸基を挙げること
ができる。

又、これらのスルホン酸基とへテロ環基の結合基は、炭
素、窒素、硫黄、酸素及びリン原子から構成される２価
の結合基ならいずれでもよい。

本発明の高分子化合物と して代表的具体例と し てホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを下記に列
挙するが、これらに限定されるものではない。

５Ｏ＝Ｎａ ０３Ｎａ ＳＯ，Ｎａ （６） （７） （８） （９） Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１６） （１７） （１８） （２１） Ｍ＃６０万 ｘ：ｙ：ｚ：ｖ＝４０：３０：２０：１０Ｍ＃５０万 Ｍ＝ｊυ力 （２３） ｘ：ｙ：ｚ＝４０：３０：３０ す８＝、５０万 上記本発明高分子化合物を形成し得るモノマーを重合せ
しめる媒体としては、水溶液中の他にメタノール、エタ
ノールなどのアルコール中、ゼラチン水溶液のごとき親
水性コロイド溶液マトリックス中するいはトリクレジル
ホスフェート・ナトリウム塩、流動パラフィンなどのよ
うな高沸点溶媒中で上記重合開始剤を用いてポリマーを
形成することが出来る。

これらの化合物の添加量は１０−’〜ｌｏ’ｍｇ／ｍ”
までが好ましく、特に好ましくは１０−！〜ｌＯ’ｍｇ
である。

本発明の高分子化合物はポリマーを形成し得るモノマー
を市販化成品として入手し、容易に合皮することが出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体及び該支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層を塗設しており、このハロゲン化銀乳剤は
支持体上に直接塗設されるか、或いはハロゲン化銀乳剤
を含まない親水性コロイド層を介して塗設され、該ハロ
ゲン化銀乳剤層の上に更に保護層として親水性コロイド
層を塗設してもよい。又、ハロゲン化銀乳剤層は異なる
感度、例えば高感度及び低感度のハロゲン化銀乳剤層に
分けてもよい。この場合、該ハロゲン化銀乳剤層は、こ
の層の間に、親水性コロイド層の中間層を設けてもよい
し、又ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に中間層を設
けてもよい。本発明による一般式ＣＩ　ａ）、［：　Ｉ
　ｂ）、［：　Ｉ　ｃ）の化合物及び本発明のポリマー
が含有せしめられる層は親水性コロイド層であり、好ま
しくはハロゲン化銀乳剤層及び／又は該ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層である。

本発明のポリマーを親水性コロイド層に含有せしめるに
は、適宜の水及び／又は有機溶媒に本発明のポリマーを
溶解して添加する方法、或いは有機溶媒に溶かした液を
ゼラチン或いはゼラチン誘導体の親水性コロイドマトリ
ックス中に分散してから添加する方法又はラテックス中
に分散して添加する方法等が挙げられる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤ｌこ使用され
る任意のものを用いる事ができるが、塩化銀を５０モル
％以上含むことが好ましく、粒径は０．２μｍ以上、０
．５μｍ以下が好ましい。

また乳剤層側のゼラチン量は２．８９／　ｍ　”以下、
好ましくは２−５ｙ／　ｍ　”以下である。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ−、Ｐ　ｈｏＬｇｒ、ｓ
　ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径Ｔは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
と「ｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ”が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１ｏｏｏ個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化？増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｕｉａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ
編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン
・プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーテ７　（Ｄｉ
ｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　１Ｉｌｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎｘ＾ｋａｄｅｍｉｃ
ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　
１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

又、化学増感時のｐＨ％　ｐＡｇｓ温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保つ
のが好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４
５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール ゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のノ１０ゲン化銀溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられる／％ロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／又は成長させろ過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含さ
せる事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ノ１０ゲン化
銀に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０”
〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にノ）ロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。増感色素は単独で用いてもよく、又これら
を組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ノ蔦しーション防止ソの他種々の目的で水
溶性染料を含有してよい。このような染料には、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含さ
れる。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
１７６４３　（　１９７８年１２月）及び同１８７巻■
ｔｅａ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該添加剤種類 １．化学増感剤 ２、感度上昇剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ４、増白剤 ２４頁 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０右欄 同上 同上 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢ａ酪ａセルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテ
ン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などである
。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５
９−１８９４９号、同５９・１９９４０号、同５９−１
８９４９号各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の贋の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖とｌ−
７エニルー３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．Ｓ−
、；クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−７エニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−７エ
ニルー４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ｆｆ−１．２モル／Ｑの
量で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜ｉ酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／Ｉ２以上特に０．４モル／Ｑ以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１ｏから１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６午）の２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３
．０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃で好ましく
は４０°Ｃ〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーン
が、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入
っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０°Ｃで１５秒以下で
あるが好ましくは３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜１５秒であ
る。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／Ｑで
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することてかできる。

これらの化合物に定着液ｌＱにつき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０、Ｏ１モル／Ｑ〜０．０３モ
ル／Ｑが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、りエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある定着液には所望により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（
例えば、酢酸、硝酸）　、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、
硬水軟化能のあるキレート剤や特願昭６０−２１３５６
２号記載の化合物を含むことができる。

定着温度及び時間は約り０℃〜約５０°Ｃで６秒〜１分
が好ましいが３０℃〜４０°Ｃで６秒〜３０秒がより好
ましく、更に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒
である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長手放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。ｐｏの上限はそれ程厳し
くないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても
膜ｐＨが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミニ
ウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析
出沈澱防止ｐＨ５，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はｌ対Ｏ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１．％に対して５０ｍ１２から１５００ｎｆｆであるこ
とが好ましい。

本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗又
は安定化処理を施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料ｌ−当たり３Ｑ以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１１
当たり０〜ｌ、好ましくは０〜１１２、の節水処理を行
うことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れＩ；紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記され
た磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０
−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−
６３０３０’５−１同６１５１３９６号に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　　Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔ、ｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　　Ｓｃｉ　　
＆　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９Ｎｏ、６　　（１９６５）、
Ｍ、Ｗ、Ｂｅ−ａｃｈ　　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐ
ｉｃ−ｃｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　　ＳＭＰ
ＴＥ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．（１９７６
）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　　　“Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉ
ｄｅｓ’　Ｊ、Ｉｎ＋ａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　
１０．Ｎｏ、６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２
号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、
同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、同５
７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに記載
されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用す
ることもできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、Ｉｍａ
ｇｅ、Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１９８４）に
記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨ
ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ第２０５巻、ｌ　Ｌｅｍ２０５２
６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（
１９８３午、４月号）に記載されたインチアゾリン系化
合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、な
どを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用す
ることもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
ｏ−７二二ルフエノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−７タルイミド、２．４．４’、トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである
。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．０１〜ｌｏｇ／（２，より好ましくはＯ１
ｌ〜５ｇ／１２である。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアの他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール
系、インチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルフ
ァニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤
、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用し
ても良い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０１
〜５０℃で６秒〜１分が好ましいが１５１〜４０℃で６
秒から３０秒がより好ましく、更には１５°Ｃ〜４０’
Ｃ！で６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０　’Ｃ〜約１００℃で
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４
０　’Ｏ〜８０　’Ｏで約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆる　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は
１００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５
０秒以内で処理されることである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （裏面下層用塗布液の調製） ゼラチン５００ｇを８ａの水に溶解した後、本発明の染
料１２０ｇ／ｍ”及び高分子化合物１９／ｍ”を表−１
に示すように添加し、さらに界面活性剤としてサポニン
を２０ｇ、ビス−（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸エステルナトリウム塩を１ｇ１ポリマーラテツクスと
してアクリル酸ブチルと塩化ビニリデンの共重合体を２
０ｇ１増粘剤としてスチレン−無水マレイン酸共重合体
を２．５ｇ、硬膜剤としてグリオキザールを２ｇ添加し
て調製した。

（裏面上層用塗布液の調製） ゼラチン４００ｇを水６００ｍｆｆに溶解した後、マッ
ト剤として平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレー
トを２０ｇ１界面活性剤としてビス−（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸エステルナトリウム塩を３ｇ添加
して調製した。

（乳剤層用塗布液の調製） ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４　０　’Ｏに
加温された容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル
当り２　Ｘ　１０−’モルのへキサクロロイリジウム酸
カリウム塩と４　Ｘ　１０−’モルのへキサブロモロジ
ウム酸カリウム塩を添加した臭化カリウムと塩化ナトリ
ウムの混合水溶液とをダブルジェット法により添加して
臭化銀を３５モル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％
、立方晶３粒径ｏ、２５μｍ）をｐＨ３，０ｐＡｇ７．
７に保ちながら調製し、ｐＨ５，９にもどしたのちに常
法にて脱塩した。

この乳剤を金増感及び硫黄増感し増感色素（ａ）をハロ
ゲン化銀１モル当り６０ｍｇを添加し、更にハロゲン化
銀１モル当りｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを７０１１９．　４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトラザインデンを１．２ｇ、ゼラチン
を加えて熟成を停止させたのち、更にハロゲン化銀１モ
ル当りに対してハイドロキノンを４９、臭化カリウムを
３ｇ、サポニンを５ｇ、スチレン−マレイン酸の重合体
を２ｇ、アクリ、ル酸エチルの高分子ポリマーラテック
スを３９添加し、硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ−３，５
ジクロロトリアジンナトリウム塩とホルマリンを添加し
調製した。

増感色素Ｃａ） ■θ （保護層用塗布液の調製） ゼラチン５００９の水溶液に臭化カリウム１０９．１−
デシル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−
スルホン酸ソーダを４ｇ添加し、平均粒径が５μ頂であ
る不定型シリカを１００９添加分散し調製した。

上記塗布液を用いて下引下層を施した厚さ１００μ−の
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に裏面下
層および上層を同時重層塗布し、続いて裏面層とは反対
側の面上に乳剤と保護層を同時重層塗布した。塗布Ａｇ
量は３−８ｇ／ｍ”、ゼラチン付量は乳剤層が１．８ｇ
／ｍ’、保護層が１．Ｏｇ／ｍ”、裏面上層及び下層は
表−１に示すようにした。

このようにして得られた試料を、下記−軟式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、残色を評価した。

又、各試料の表面比抵抗を２３℃、３０％ＲＨの条件下
で評価した。

なお、残色はｌＯ段階に分けて評価し、１ｏが最良であ
りｌ〜４が使用不可、５以上が使用可能なレベルである
。

表１より本発明のものは、残色が良いことがわかる。

（現像処理条件） （工　程）　　　　　（ＩＬ　　度）　　　　（時　間
）現　　像　　　　　　　　３５　　℃　　　　　　　
　１１　　　砂室　　着　　　　　　　　３４　℃　　
　　　　　　１１　　　砂水　　洗　　　　　　　　常
　　温　　　　　　　　１２　　砂粒　　燥　　　　　
　　　５０　℃　　　　　　　　ｌＯ秒現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　　８００＋ａＱエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　２５ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％嘗／Ｖ水溶液）６０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　１５ｇハイドロキノン　　　　　　　
　　　　２０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　
３００ｒｍｇｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル０ｍｇ １−フェニル−５−４，４−ジメチル−３−ピラゾリデ
イノン ００ｍｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　３．５ｇ純水を加
えてｉｆｆに仕上げる。現像液ｐＨは１０．８であった
。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム＜７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）４０
ｍ１２ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　
　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　　
　１３．６ｍｃ（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｎ＋Ｑ硫酸
（５０％ｖ／ｖの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸
アルミニウム （ＡＱ、０．換算含量が８．１％ｗ／ｖの水溶液）２６
．５ｇ 定着液の使用に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ、組成Ｂ
の順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。この足表−■ 〔発明の効果〕 本発明により、超迅速処理を行っても残色等による画質
低下がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することが出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体と該支持体上に塗設された、少なくとも一
   層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記親水性コロ
   イド層に含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式〔 I
   ａ〕、〔 I ｂ〕及び一般式〔 I ｃ〕で示される化合物
   によって分光増感され、且つ前記少なくとも１つの親水
   性コロイド層がスルホン酸基で置換されたヘテロ環を有
   する高分子化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
2. （２）請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料を現像
   、定着、水洗及び／又は安定化液までの処理時間４５秒
   以内で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料の処理方法。 一般式〔 I ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は各々アルキル基を表し、Ｙ＿１及びＹ＿２はピ
   ロロピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し
   、かつ、Ｙ＿１の環内に ▲数式、化学式、表等があります▼結合を含み、Ｙ＿２
   の環内に▲数式、化学式、表等があります▼結合を含む
   ものとする。 一般式〔 I ａ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２、一般式〔 I
   ｂ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２及び一般式〔 I ｃ〕におけ
   るＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、
   Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々、染料分子が少なくとも２個の酸
   基を有することを可能にする基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＲ基を１個以上有する置換基を少なくとも２個有する
   ことを可能にする基を表す。 Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。 Ｌはメチン基を表し、Ｘ＾■はアニオンを表す。 ｍは４〜５の整数を表し、ｎは１又は２の整数を表す。 染料が分子内塩を形成する時はｎは１である。〕