【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はグラム陰性菌で汚染された水または水
溶液から、該菌体および該菌体細胞壁成分を除去
する方法に関する。
グラム陰性菌は大腸菌、サルモネラ菌、赤痢
菌、緑膿菌あるいは霊菌などとして知られるごく
身近に存在する細菌であるが、その細胞壁のリポ
多糖体は生体内で発熱作用を示す物質すなわちパ
イロジエンとして知られている。
したがつて、消化管を経ないで生体内に直接投
与する注射用の水、生理的食塩水、ブドウ糖やビ
タミンなどの栄養成分を含む輸液、血液透析用の
透析液、点眼液のほか、無菌動物飼育用の水およ
び栄養液からはグラム陰性菌の生菌は勿論、死菌
およびその細胞壁成分をも厳密に除去しなければ
ならない。
通常、無菌水の製造には高分子膜による逆浸透
圧法が用いられているが、この方法は溶液からの
パイロジエンの除去には用いることができない。
また、タンパク質などの水溶液からの菌体の除去
には孔径0.5μｍ程度の多孔質膜によるろ過が行な
われているが、菌体が存在する場合にはリポ多糖
体も共存するのが普通であり、リポ多糖体の分子
量は千数百（Eschericia coli 0111 B4のリピツ
ドＡの分子量は1700）乃至数百分（会合状態）で
あるので、この場合はパイロジエンの完全除去に
はならない。
このように膜によるろ過法は、大きさの分布の
狭い物質の除去には適しているが、大きさの分布
の広い物質の除去には適さない。また、同じ大き
さの物質を分離することは出来ない。
そこで本発明者らは、溶質が存在しても有効な
リポ多糖体の除去方法を見い出すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、グラム陰性菌で汚染された水
または水溶液を、アミノ基含有繊維と接触させる
ことを特徴とする水または水溶液中のグラム陰性
菌および該細胞壁成分の除去方法を提供するもの
である。
本発明の特徴は、溶質の分子量の大小に関係な
く、水溶液中のグラム陰性菌及び該死菌及び該菌
体細胞壁成分を吸着除去できることにある。ま
た、繊維状であるため、樹脂状である場合のよう
に、微粒子の放出のないこと、および、の過膜と
異なり再生による再使用が可能であることも本発
明の特徴である。
本発明で用いるアミノ基含有繊維は、第１級ま
たは第２級または第３級アミノ基または第４級ア
ンモニウム基を0.01ミリモル／ｇ以上、より好ま
しくは１ミリモル／ｇ以上の密度で有する繊維で
あつて、使用条件において物理的および化学的に
安定であることのほかには特に制限は無いが、使
用済繊維の再生・再使用を行なうためには耐酸・
耐アルカリ性に富むことが好ましい。また、繊維
中のアミノ基の結合状態は、幹ポリマに直接結合
している場合より、炭素数４個以上、より好まし
くは、12個以上のメチレン鎖に相当する長さの置
換基を介して結合している方が、リポ多糖体に対
する吸着用量が大きいので好ましい。また、該ア
ミノ基は第１〜３級アミノ基であるより、第４級
アンモニウム基である方が吸着容量が大きい。
本発明で用いるアミノ基含有繊維の一例をあげ
るとセルロース繊維にアミノ基を導入したもの、
ポリビニルアルコール・アセタール繊維にアミノ
基を導入したもの、ポリ塩化ビニル繊維にアミノ
基を導入したもの、および、ポリスチレン繊維に
アミノ基を導入したもの等があるが、とりわけ、
ポリスチレン繊維にアミノ基を導入したものは化
学的に安定である特徴があり、かつ、該繊維をポ
リα−オレフインで補強した繊維は機械的特性に
優れる。
該アミノ化ポリスチレン繊維の具体例をあげる
と、多芯海島型構造でポリプロピレンにより補強
したポリスチレン繊維をホルムアルデヒドで架橋
したのち、ポリスチレンの芳香核置換基として、
アミノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジメ
チルアミノアセトアミドメチル基、ジエチルアミ
ノアセトアミドメチル基、N′−メチルピペラジ
ノアセトアミドメチル基、トリメチルアンモニウ
ムアセトアミドメチル基、トリエチルアンモニウ
ムアセトアミドメチル基、トリｎ−ブチルアンモ
ニウムアセトアミドメチル基、ω−アミノヘキシ
ルアミノアセトアミドメチル基、ω−アミノウン
デカノアミノアセトアミドメチル基などを導入し
た繊維があげられる。
本発明で用いるアミノ基含有繊維の太さには特
に制限はないが、細い方が表面積が大きくなり、
吸着容量および速度が大きくなる。該繊維の断面
形状は真円のほか、Ｔ形、三角形などの種々の異
形断面であつてもよく、また、中空繊維状であつ
てもよい。また、織物、編物、紙などの高次形態
でも用いうる。繊維が水に対してよくなじむと、
繊維を乾燥して保存しても、必要なときにすぐ使
うことができるので、繊維の含水度は0.3より大
きいことが好ましい。また、該繊維は、予め、処
理されるべき水または水溶液と同一のPHの緩衝液
で処理しておくのが良い。
本発明の実施におけるアミノ基含有繊維は通常
クロマトカラムに充填するか、あるいは、ろ布、
または、ろ紙の形で用いられる。
本発明の実施の温度は低い方が除去効率が高い
ので、通常０〜40℃である。
本発明の実施は多孔質膜によるろ過と組み合せ
て行なうことができる。また、一度使用したアミ
ノ基含有繊維は酸またはアルカリで洗浄すれば、
再び使用することができる。
以下、本発明の実施例により、さらに具体的に
説明する。
実施例 １
Eschericia coli strain Ｂ（Sigma社）を0.06
mg／mlの濃度で分散させた水10mlに表１の各試料
0.09ｇを入れ、20〜25℃で２時間振とうしたの
ち、No.２の定性ろ紙でろ過し、ろ液について濁度
法で水中の菌体濃度を求めた。濁度は280ｍμの
吸光度測定によつた。結果を表１に示す。表から
アミノ基含有繊維が、市販のイオン交換樹脂IRA
−938に比べ、２倍以上の吸着能を有することが
わかる。いずれの試料も実験に先立つて、007M
−リン酸緩衝液で洗浄して、PH7.4に調整したの
ち、真空乾燥して用いた。
各試料は以下のように調製した。
〔原料繊維〕
ポリプロピレン（三井“ノーブレン”J3HG）
The present invention relates to a method for removing bacterial cells and bacterial cell wall components from water or an aqueous solution contaminated with Gram-negative bacteria. Gram-negative bacteria are commonly found bacteria such as Escherichia coli, Salmonella enterica, Shigella, Pseudomonas aeruginosa, and Bacillus marcescens.The lipopolysaccharides in their cell walls contain substances that exhibit thermogenic activity in living organisms, known as pyrogens. It is being Therefore, in addition to water for injection that is administered directly into the body without passing through the gastrointestinal tract, physiological saline, infusions containing nutrients such as glucose and vitamins, dialysate for hemodialysis, and eye drops, sterile Not only live Gram-negative bacteria but also dead bacteria and their cell wall components must be strictly removed from water and nutrient solutions for animal breeding. Normally, reverse osmosis using a polymer membrane is used to produce sterile water, but this method cannot be used to remove pyrodiene from a solution.
Furthermore, to remove bacterial cells from aqueous solutions such as proteins, filtration is performed using a porous membrane with a pore size of approximately 0.5 μm, but when bacterial cells are present, lipopolysaccharides are also usually present. Since the molecular weight of lipopolysaccharides ranges from several thousand (the molecular weight of Lipid A of Escherichia coli 0111 B4 is 1700) to several hundred (in the associated state), pyrodiene cannot be completely removed in this case. As described above, the membrane filtration method is suitable for removing substances with a narrow size distribution, but is not suitable for removing substances with a wide size distribution. Furthermore, it is not possible to separate substances of the same size. Therefore, the present inventors conducted intensive studies to find an effective method for removing lipopolysaccharides even in the presence of solutes, and as a result, they arrived at the present invention. That is, the present invention provides a method for removing Gram-negative bacteria and their cell wall components from water or an aqueous solution, which comprises bringing water or an aqueous solution contaminated with Gram-negative bacteria into contact with an amino group-containing fiber. be. A feature of the present invention is that Gram-negative bacteria, dead bacteria, and bacterial cell wall components in an aqueous solution can be adsorbed and removed regardless of the molecular weight of the solute. Another feature of the present invention is that since it is fibrous, it does not release fine particles unlike resinous membranes, and it can be recycled and reused unlike membranes. The amino group-containing fiber used in the present invention is a fiber having a primary, secondary, or tertiary amino group or quaternary ammonium group at a density of 0.01 mmol/g or more, more preferably 1 mmol/g or more. There are no particular restrictions on fibers other than that they must be physically and chemically stable under the conditions of use, but in order to regenerate and reuse used fibers, they must be acid-resistant and
It is preferable to have high alkali resistance. In addition, the bonding state of the amino groups in the fiber is more likely to be determined through a substituent having a length corresponding to a methylene chain of 4 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, rather than directly bonding to the backbone polymer. Bonding is preferable because the amount of adsorption to lipopolysaccharide is large. Further, the adsorption capacity of the amino group is larger when the amino group is a quaternary ammonium group than when it is a primary to tertiary amino group. Examples of amino group-containing fibers used in the present invention include cellulose fibers with amino groups introduced;
There are polyvinyl alcohol/acetal fibers with amino groups introduced, polyvinyl chloride fibers with amino groups, and polystyrene fibers with amino groups introduced, among others.
Polystyrene fibers into which amino groups have been introduced are chemically stable, and fibers reinforced with poly-α-olefin have excellent mechanical properties. To give a specific example of the aminated polystyrene fiber, after crosslinking polystyrene fiber with a multicore sea-island structure reinforced with polypropylene with formaldehyde, as an aromatic nucleus substituent of polystyrene,
Aminomethyl group, dimethylaminomethyl group, dimethylaminoacetamidomethyl group, diethylaminoacetamidomethyl group, N'-methylpiperazinoacetamidomethyl group, trimethylammoniumacetamidomethyl group, triethylammoniumacetamidomethyl group, trin-butylammoniumacetamidomethyl group Examples include fibers into which a group, an ω-aminohexylaminoacetamidomethyl group, an ω-aminoundecanoaminoacetamidomethyl group, and the like are introduced. There is no particular restriction on the thickness of the amino group-containing fiber used in the present invention, but the thinner the fiber, the larger the surface area.
Increased adsorption capacity and speed. The cross-sectional shape of the fibers may be a perfect circle, or may have various irregular cross-sections such as T-shape or triangle, or may have a hollow fiber shape. It can also be used in higher forms such as woven fabrics, knitted fabrics, and paper. When fibers are well adapted to water,
The moisture content of the fibers is preferably greater than 0.3, so that even if the fibers are stored in a dry state, they can be used immediately when needed. Further, it is preferable that the fibers be treated in advance with a buffer solution having the same pH as the water or aqueous solution to be treated. The amino group-containing fiber used in the practice of the present invention is usually packed into a chromatography column, or filter cloth,
Alternatively, it is used in the form of filter paper. The temperature at which the present invention is carried out is usually 0 to 40°C, since the lower the removal efficiency, the higher the removal efficiency. The present invention can be practiced in combination with porous membrane filtration. In addition, once used amino group-containing fibers can be washed with acid or alkali,
Can be used again. Hereinafter, the present invention will be explained more specifically using examples. Example 1 Escherichia coli strain B (Sigma) at 0.06
Each sample in Table 1 was added to 10 ml of water dispersed at a concentration of mg/ml.
After adding 0.09 g and shaking at 20 to 25° C. for 2 hours, it was filtered through No. 2 qualitative filter paper, and the filtrate was determined by the turbidity method to determine the bacterial cell concentration in the water. Turbidity was determined by absorbance measurement at 280 mμ. The results are shown in Table 1. From the table, amino group-containing fibers are commercially available ion exchange resin IRA
It can be seen that the adsorption capacity is more than twice that of -938. All samples were prepared with 007M prior to the experiment.
- After washing with phosphate buffer and adjusting the pH to 7.4, it was dried in vacuum and used. Each sample was prepared as follows. [Raw material fiber] Polypropylene (Mitsui “Noblen” J3HG)
〔本発明繊維１〕[Fiber of the present invention 1]
上記で得られた原料繊維３ｇを100mlの50％ジ
メチルアミン水溶液中に浸し、40℃で10時間加熱
したのち、水で十分に洗浄して、ジメチルアミノ
アセトアミドメチル化ポリスチレン繊維（本発明
繊維１）を得た。このものの交換容量は2.68ミリ
当量／ｇであり、PH7.4の0.07M−リン酸緩衝液
中の含水度は2.4であつた。ただし、含水度とは、
繊維を十分に膨潤させたのち、遠心脱水したあと
の湿重量（W1）と乾燥重量（W0）とから次式に
より算出した値を意味する。
含水度＝W1／W0−１
〔本発明繊維２〕
原料繊維３ｇを100mlの20％Ｎ−メチルピペラ
ジン・ジメチルスルホキサイド溶液に浸し、100
℃で３時間加熱したのち、水で十分に洗浄して、
N′−メチルピペラジノアセトアミドメチル化ポ
リスチレン繊維（本発明繊維２）を得た。このも
のの交換容量は2.09ミリ当量／ｇであり、PH7.4
における含水度は2.3であつた。
〔本発明繊維３〕
ヨウ化カリウム３ｇを水10mlに溶解し、これに
90mlのエタノールを混合して得た溶液中に原料繊
維３ｇを浸し、50℃で５時間加熱した。次に、こ
の繊維をトリエチルアミン50mlと水50mlの混合液
に浸し、50℃で15時間加熱した。繊維を水、1N
−水酸化ナトリウム、水、1M−食塩水で順次洗
つて、トリエチルアンモニウムアセトアミドメチ
ル化ポリスチレン繊維（本発明繊維３）を得た。
この繊維の中性塩分解容量は1.56ミリ当量／ｇ、
全交換容量1.65ミリ当量／ｇ、含水度（PH7.4）
は1.2であつた。
〔本発明繊維４〕
原料繊維５ｇを6N−塩酸に浸し、15時間還流
加熱した。次に、繊維をギ酸20mlとホルマリン20
mlのおよび水60mlの混合液中に浸し、90℃で２時
間加熱したのち、水、1N−水酸化ナトリウム水
溶液、水、1N−塩酸、水で順次洗つて、ジメチ
ルアミノメチル化ポリスチレン繊維（本発明試料
４）を得た。この繊維の全交換容量は2.70ミリ当
量／ｇで、含水度（PH7.4）は4.0であつた。
実施例 ２
リポ多糖体E.Coli 026：B6（フエノール抽出
法、デイフコラボラトリーズ社製）を0.1mg／ml
の濃度で分散させた水10mlに表２の各試料0.20ｇ
を入れ、37℃で２時間振とうしたのち、No.２の定
性ろ紙でろ過し、ろ液についてリポ多糖体の濃度
をフエノール・硫酸法（検体２ml、５％フエノー
ル水 １ml、濃硫酸５ml：485ｍμ）で求めた。
結果を表２に示す。いずれの試料も、0.07M−リ
ン酸緩衝液で洗浄して、PH7.4に調整したのち、
真空乾燥して用いた。
表からアミノ基含有繊維が、リポ多糖体（グラ
ム陰性菌細胞壁成分）の吸着に優れていることが
わかる。
各試料は以下のように調製した。
3 g of the raw material fiber obtained above was immersed in 100 ml of 50% dimethylamine aqueous solution, heated at 40°C for 10 hours, and thoroughly washed with water. I got it. The exchange capacity of this product was 2.68 meq/g, and the water content in a 0.07M phosphate buffer with a pH of 7.4 was 2.4. However, the water content is
It means the value calculated by the following formula from the wet weight (W 1 ) and dry weight (W 0 ) after the fibers have been sufficiently swollen and centrifugally dehydrated. Water content = W 1 / W 0 −1 [Invention fiber 2] 3 g of raw fiber was soaked in 100 ml of 20% N-methylpiperazine dimethyl sulfoxide solution,
After heating at ℃ for 3 hours, wash thoroughly with water.
N'-methylpiperazinoacetamidomethylated polystyrene fiber (invention fiber 2) was obtained. The exchange capacity of this product is 2.09 meq/g, and the pH is 7.4.
The water content was 2.3. [Inventive fiber 3] Dissolve 3 g of potassium iodide in 10 ml of water, and add
3 g of raw fibers were immersed in a solution obtained by mixing 90 ml of ethanol and heated at 50° C. for 5 hours. Next, this fiber was immersed in a mixture of 50 ml of triethylamine and 50 ml of water and heated at 50° C. for 15 hours. Add fiber to water, 1N
The fibers were sequentially washed with sodium hydroxide, water, and 1M saline to obtain triethylammonium acetamidomethylated polystyrene fibers (invention fiber 3).
The neutral salt decomposition capacity of this fiber is 1.56 meq/g;
Total exchange capacity 1.65 meq/g, water content (PH7.4)
was 1.2. [Fiber of the present invention 4] 5 g of raw fiber was immersed in 6N hydrochloric acid and heated under reflux for 15 hours. Next, mix the fibers with 20ml of formic acid and 20ml of formalin.
ml and 60 ml of water, heated at 90℃ for 2 hours, washed sequentially with water, 1N aqueous sodium hydroxide, water, 1N hydrochloric acid, and water. Invention sample 4) was obtained. The total exchange capacity of this fiber was 2.70 meq/g and the water content (PH 7.4) was 4.0. Example 2 Lipopolysaccharide E.Coli 026:B6 (phenol extraction method, manufactured by Deifco Laboratories) at 0.1 mg/ml
Add 0.20 g of each sample in Table 2 to 10 ml of water dispersed at a concentration of
After shaking at 37℃ for 2 hours, it was filtered through No. 2 qualitative filter paper, and the concentration of lipopolysaccharide in the filtrate was determined using the phenol-sulfuric acid method (2 ml of sample, 1 ml of 5% phenol water, 5 ml of concentrated sulfuric acid: 485mμ).
The results are shown in Table 2. All samples were washed with 0.07M phosphate buffer and adjusted to pH 7.4.
It was used after being vacuum dried. From the table, it can be seen that the amino group-containing fiber is excellent in adsorbing lipopolysaccharide (a component of the cell wall of Gram-negative bacteria). Each sample was prepared as follows.
〔本発明繊維５〕[Fiber of the present invention 5]
実施例１の原料繊維３ｇを20％ジエチルアミ
ン・ジメチルスルホキサイド溶液中、50℃で７時
間加熱したのち、繊維をよく水洗して、ジエチル
アミノアセトアミドメチル化ポリスチレン繊維
（本発明繊維５）を得た。この繊維の交換容量は
2.21ミリ当量／ｇで、含水度（PH7.4）は0.4であ
つた。
〔本発明繊維６〕
実施例１の原料繊維から、本発明繊維３を作る
際のトリエチルアミンの代りにトリメチルアミン
30％水溶液を用い、本発明繊維３と同様に処理し
て、トリメチルアンモニウムアセトアミドメチル
化ポリスチレン繊維（本発明繊維６）を得た。こ
の繊維の中性塩分解容量は1.80ミリ当量／ｇ、全
交換容量は2.52ミリ当量／ｇ、含水度（PH7.4）
は2.2であつた。
〔本発明繊維７〕
本発明繊維６を作る際のトリメチルアミン水溶
液の代りにトリｎ−プロピルアミン30ｇ、エタノ
ール60ｇおよびジメチルスルホキサイド60ｇの混
合溶液を用い、同様に処理して、トリｎ−プロピ
ルアンモニウムアセトアミドメチル化ポリスチレ
ン繊維（本発明繊維７）を得た。この繊維の中性
塩分解容量は1.64ミリ当量／ｇであり（全交換容
量も同じ）、含水度（PH7.4）は1.6であつた。
〔本発明繊維８〕
原料繊維を6N−塩酸中、15時間還流加熱した
のち、水洗して得た。アミノメチル化ポリスチレ
ン繊維である。交換容量は3.13ミリ当量／ｇで含
水度（PH7.4）は2.1であつた。
〔比較繊維１〕
本発明繊維８を過剰量の無水コハク酸・ピリジ
ン（５ｇ／100ml）で処理したのち、水洗して調
整した。含水度（PH7.4）は1.3であつた。
実施例 ３
本発明繊維３を５ｇとり、内径1.5cmのクロマ
トカラムにつめ、無菌生理的食塩水１で洗浄し
た。次に、Escheria coli strain Ｂ（sigma社）
１mgとリポ多糖体E.Coli 055：B5（デイフコ社）
１mgを溶解した生理的食塩水１を上記カラムに
20℃で５ml／minの速度で通液した。溶出液につ
いてリムラス・プレゲル法でエンドトキシンの存
在量を調べたところ、10mg／ml以下であつた。
実施例 ４
各試料毎に６本の試験管（外径24mm）を用意
し、その中に15mg、30mg、50mg、80mg、160mgお
よび300mgの試料を入れ、つぎに、10mlのリポ多
糖体水溶液（Ｅ・Coli 055：B5、トリクロル酢
酸抽出法、デイフコラボラトリーズ社製、0.11
mg／ml）を入れて、20℃で６時間振とうしたの
ち、No.２の定性ろ紙でろ過し、ろ液についてリポ
多糖体の濃度を求め、残存法で吸着能を算出し
て、等温吸着線を求めた。各試料の吸着能を比較
するため、等温吸着線から残存濃度が0.05mg／ml
のときの吸着能を求め、表３に示した。また、各
試料について、牛血清アルブミン0.6mg／mlと牛
血清γ−グロブリン0.6mg／mlの混合水溶液から
のアルブミン吸着能（試料0.3ｇ、タンパク水溶
液20ml：20℃、20時間振とう：アルブミンＢ−テ
スト・ワコーによるアルブミン定量法による残存
法で算出）をあわせて示す。
表から、本発明繊維はイオン交換樹脂IRA−
938と比較して、アルブミン吸着能が低いにもか
かわらず、リポ多糖体の吸着能は非常に大きいこ
とがわかる。とりわけ、アミノ基が主鎖と長い鎖
を介して結合しているもの（本発明繊維９，10）
がすぐれていた。
各試料は以下のように調製した。
After heating 3 g of the raw fiber of Example 1 at 50° C. for 7 hours in a 20% diethylamine/dimethylsulfoxide solution, the fiber was thoroughly washed with water to obtain diethylaminoacetamide methylated polystyrene fiber (invention fiber 5). . The exchange capacity of this fiber is
The water content (PH7.4) was 0.4 at 2.21 meq/g. [Fiber of the present invention 6] Trimethylamine was used instead of triethylamine when producing fiber of the present invention 3 from the raw material fiber of Example 1.
Trimethylammonium acetamidomethylated polystyrene fiber (invention fiber 6) was obtained using a 30% aqueous solution and treated in the same manner as in invention fiber 3. The neutral salt decomposition capacity of this fiber is 1.80 meq/g, the total exchange capacity is 2.52 meq/g, and the water content (PH7.4)
was 2.2. [Fiber of the present invention 7] A mixed solution of 30 g of tri-n-propylamine, 60 g of ethanol, and 60 g of dimethyl sulfoxide was used in place of the aqueous solution of trimethylamine used to prepare the fiber of the present invention 6, and the same treatment was performed to obtain tri-n-propyl. Ammonium acetamide methylated polystyrene fiber (invention fiber 7) was obtained. The neutral salt decomposition capacity of this fiber was 1.64 milliequivalents/g (the total exchange capacity was also the same), and the water content (PH7.4) was 1.6. [Fiber of the present invention 8] The raw fiber was heated under reflux in 6N hydrochloric acid for 15 hours, and then washed with water. It is an aminomethylated polystyrene fiber. The exchange capacity was 3.13 meq/g and the water content (PH7.4) was 2.1. [Comparative fiber 1] Invention fiber 8 was treated with an excess amount of succinic anhydride/pyridine (5 g/100 ml) and then washed with water. The water content (PH7.4) was 1.3. Example 3 5 g of the fiber 3 of the present invention was taken, packed into a chromatography column with an inner diameter of 1.5 cm, and washed with sterile physiological saline 1. Next, Escheria coli strain B (sigma)
1mg and lipopolysaccharide E.Coli 055:B5 (Difco)
Physiological saline 1 in which 1 mg was dissolved was added to the above column.
The liquid was passed at a rate of 5 ml/min at 20°C. The amount of endotoxin present in the eluate was examined using the Limulus-Pregel method, and it was found to be less than 10 mg/ml. Example 4 Six test tubes (outer diameter 24 mm) were prepared for each sample, 15 mg, 30 mg, 50 mg, 80 mg, 160 mg, and 300 mg of the sample were placed therein, and then 10 ml of lipopolysaccharide aqueous solution ( E.Coli 055:B5, trichloroacetic acid extraction method, manufactured by Deifco Laboratories, 0.11
mg/ml), shaken at 20℃ for 6 hours, filtered through No. 2 qualitative filter paper, determined the concentration of lipopolysaccharide in the filtrate, calculated the adsorption capacity using the residual method, and then The adsorption line was determined. In order to compare the adsorption capacity of each sample, the residual concentration was determined to be 0.05 mg/ml from the isothermal adsorption line.
The adsorption capacity was determined and shown in Table 3. In addition, for each sample, albumin adsorption capacity from a mixed aqueous solution of bovine serum albumin 0.6 mg/ml and bovine serum γ-globulin 0.6 mg/ml (sample 0.3 g, protein aqueous solution 20 ml: 20°C, shaking for 20 hours: albumin B - Calculated by the residual method using the albumin quantitative method by Test Wako) is also shown. From the table, it can be seen that the fiber of the present invention has ion exchange resin IRA-
Compared to 938, it can be seen that the lipopolysaccharide adsorption capacity is very high despite the albumin adsorption capacity being low. In particular, those in which the amino group is bonded to the main chain via a long chain (invention fibers 9, 10)
was excellent. Each sample was prepared as follows.
〔本発明繊維９〕[Fiber of the present invention 9]
ヘキサメチレンジアミンの50％水溶液25mlと50
％ジメチルアミン水溶液1975mlの混合溶液78mlを
とり、この中に原料繊維5.4ｇを入れ、25〜30℃
で24時間反応させた。繊維をよく水洗したのち、
PH7.4の0.07M−リン酸緩衝液で緩衝化し、50℃
で真空乾燥した。繊維１ｇ中のジメチルアミノ基
の量は2.17ミリモル、ヘキサメチレンジアミン単
位量は0.22ミリモル（無水酢酸によるアセチル化
法で求めた）であつた。含水度（PH7.4）は1.4で
あつた。
〔本発明繊維10〕
ウンデカメチレンジアミン1.2ｇを50％ジメチ
ルアミン水溶液140mlに溶解し、この中に、4.5ｇ
の原料繊維を入れ、25〜30℃で48時間反応させ
た。繊維を0.1N−塩酸および水でよく洗つたの
ち、0.07M−リン酸緩衝液（PH7.4）で緩衝化し、
次に、50℃で真空乾燥した。繊維１ｇ中のジメチ
ルアミノ基量は2.31ミリモル、ウンデカメチレン
ジアミン単位量は0.086ミリモル（アセチル化法）
であつた。含水度（PH7.4）は1.4であつた。
25 ml of a 50% aqueous solution of hexamethylene diamine and 50
Take 78 ml of a mixed solution of 1975 ml of % dimethylamine aqueous solution, add 5.4 g of raw fiber into it, and heat at 25 to 30℃.
was allowed to react for 24 hours. After washing the fibers thoroughly with water,
Buffered with 0.07M phosphate buffer at PH7.4 and incubated at 50°C.
It was vacuum dried. The amount of dimethylamino groups in 1 g of fiber was 2.17 mmol, and the amount of hexamethylenediamine units was 0.22 mmol (determined by acetylation method using acetic anhydride). The water content (PH7.4) was 1.4. [Inventive fiber 10] Dissolve 1.2 g of undecamethylene diamine in 140 ml of 50% dimethylamine aqueous solution, and add 4.5 g
raw material fibers were added and reacted at 25 to 30°C for 48 hours. After thoroughly washing the fibers with 0.1N hydrochloric acid and water, buffer them with 0.07M phosphate buffer (PH7.4).
Next, it was vacuum dried at 50°C. The amount of dimethylamino groups in 1 g of fiber is 2.31 mmol, and the amount of undecamethylenediamine units is 0.086 mmol (acetylation method)
It was hot. The water content (PH7.4) was 1.4.