JPH03261741A - ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、構造式（１） で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オンの製造
法に間する。

上記構造式（１）で示される４−フェニル−３−ブテン
−２−オンは、香料や医薬品の中間体として繁用される
化合物である。当該化合物は、従来ヘンズアルデヒドと
ア七トンを強塩基化合物の共存下に反応させることによ
って合成されている（Ｏｒｂ、Ｓｙｎ、、ｃａｌｌ、ｖ
ｏｌ、３．７７（＋９５６））　　が、構造式（ＩＩ） で示される４−フェニル−３−ブテン−２−Ａｃ オンの製造法。

で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
リアセテートのベンジルアミンとの塩基化合物共存下で
の反応を検討したところ、緩和な反応条件と簡便な操作
で構造式（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−
２−オンが得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。

すなわち、本発明の要旨は、上記構造式（ＩＩ）で示さ
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートをベンジルアミンと塩基化合物の共存下に反応さ
せることを特徴とする構造式（１）で示される４−フェ
ニル−３−ブテン−２−オンの製造方法である。

かかる反応は、本発明者によって初めて明らかにされた
新規な反応である。

この反応において、原料として用いられる構造式（ＩＩ
）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトン
トリアセテートは、市販されているＤ−グルコフラヌロ
ノ−６，３−ラクトンを無水酢酸−ビリジン系等の通常
のアセチル化条件下で反応させることによって容易に合
成することが出来る・ 構造式（ＩＩ）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，
３−ラクトントリアセテートとベンジルアミンとの塩基
化合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。

有＊ｉ媒としては、通＄使用される有ＩＩＩ溶媒を用い
ることが出来るが、反応の基質である構造式（ＩＩ）で
示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリ
アセテートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、
またはアセトニトリルを用いることが望ましい。

用いるベンジルアミンの量は、基質である構造式（Ｕ）
で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトント
リアセテートに対して２〜１０倍モルの閏で任意である
が、特に５倍モル程度が望ましい。

塩基化合物としては、　１．８−ジアザビシクロ［５，
４，Ｏ］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、　トリーｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合
物が例示されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。

塩基化合物の使用量は、通常、原料の構造式（■）の化
合物に対して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜４倍
モルが適当である。

反応温度ζよ、０〜１００℃の間で任意であるが、室温
付近が望ましい０反応時間は反応温度により、３〜３０
時間の間で任意である。

このような反応によって、本発明の化合物である構造式
（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オン
が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、
濃縮、ＮＮクロマトグラフィー　カラムクロマトグラフ
ィー等により反応混合物から単離精製することができる
。

以下に実施例を挙げ、本発明の方法を具体的に説明する
が、本発明はこれによって何等制限されるものではない
。

実施例１゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトニトリル６−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
たのち、ベンジルアミン０゜５５−を加え更に室温で３
時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下に濃
縮し、エーテルで抽出して得られた油状物から薄層クロ
マトグラフィーによフて４−フェニル−３−ブテン−２
−オンを単離した。　（収Ｔｖ、８．９％）実施例２゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２ａＱを加え、室温に於て３時間攪拌し反応さ
せたのち、ベンジルアミン０゜６６ＩＩＩ２を加え更に
室温で３時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られに油状物から
薄層クロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブ
テン−２−オンを単離した。　（収率　２５．９％）実
施例３゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトン５−１及びトリエチルアミン０．
４２ｄを加え、室温に於て３時間攪拌し反応させた後、
０．５５−のベンジルアミンを加え、更に室温で１３時
間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下にＳａ
ｔ、、エーテルで抽出して得られた油状物質から薄層ク
ロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−
２−オンを単離した。　（収率　７．３％）実施例４ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
た後、０．５５ｄのベンジルアミンを加え、更に還流下
に於て１５時間反応させる０反応終了後、反応混合物を
減圧下に濃縮し、得られた油状物質から薄層クロマトグ
ラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−２−オン
を単離した。　（収率　７．５％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
   リアセテートをベンジルアミンと塩基化合物の共存下に
   反応させることを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オンの製造
   法。