JPH03232825A - １，２―ジフェニルエタン誘導体の製造方法 - Google Patents
１，２―ジフェニルエタン誘導体の製造方法Info
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- JPH03232825A JPH03232825A JP2803590A JP2803590A JPH03232825A JP H03232825 A JPH03232825 A JP H03232825A JP 2803590 A JP2803590 A JP 2803590A JP 2803590 A JP2803590 A JP 2803590A JP H03232825 A JPH03232825 A JP H03232825A
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- JP
- Japan
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- reaction
- benzoin
- palladium
- catalyst
- catalytic reduction
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は１．２−ジフェニルエタン誘導体の製造方法に
関するものである。この１．２−ジフェニルエタン誘導
体は抗潰瘍剤であるエタノンオキシム類（特開平１−６
３５７４号公報等参照）の主要な原料として有用なもの
である。
関するものである。この１．２−ジフェニルエタン誘導
体は抗潰瘍剤であるエタノンオキシム類（特開平１−６
３５７４号公報等参照）の主要な原料として有用なもの
である。
（従来の技術）
従来より１．２−ジフェニルエタン誘導体は種々の方法
で製造できることが知られており、例えば ■ハロゲン化アルキル置換ベンゼンをウルツ反応によっ
て縮合させる方法（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｅｍ、Ａｃ ｔ ａ
、、上６．１３７３ （１９３３））、 ■スチルベン類をエーテル溶媒中、金属ナトリラムを作
用させて接触還元する方法（Ｊ、０゜Ｃ，，１９，９４
０（１９５４））、 ■ハロゲン化アルキル置換ベンゼンとベンゼンとのＦｒ
１ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆ を反応により縮合する方法（有
機合成化学Ｐ、９６（１９４９））、 ■アルキルベンゼンの酸化的縮合による方法（Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、９９，２６５（１９１１）） あるいは ■ベンゾインを銅−クロム触媒の存在下、１７５℃で１
００ｋｇ／ｃｍ２・Ｇという高圧で接触還元する方法（
Ｊ、Ａｍｅ ｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
で製造できることが知られており、例えば ■ハロゲン化アルキル置換ベンゼンをウルツ反応によっ
て縮合させる方法（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｅｍ、Ａｃ ｔ ａ
、、上６．１３７３ （１９３３））、 ■スチルベン類をエーテル溶媒中、金属ナトリラムを作
用させて接触還元する方法（Ｊ、０゜Ｃ，，１９，９４
０（１９５４））、 ■ハロゲン化アルキル置換ベンゼンとベンゼンとのＦｒ
１ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆ を反応により縮合する方法（有
機合成化学Ｐ、９６（１９４９））、 ■アルキルベンゼンの酸化的縮合による方法（Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、９９，２６５（１９１１）） あるいは ■ベンゾインを銅−クロム触媒の存在下、１７５℃で１
００ｋｇ／ｃｍ２・Ｇという高圧で接触還元する方法（
Ｊ、Ａｍｅ ｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ｃ、、５３．１０９１ （１９３１））等が挙げられ
る。
る。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、これら従来の方法は種々の問題点を有し
ていた。すなわち、上記の■〜■の方法は、反応収率が
低いこと、反応条件が厳しいこと、複雑な製造工程を要
すること、あるいは原料の入手が困難であるかあるいは
原料が高価なこと等の問題点を有しており、また■の方
法は高温高圧という厳しい反応条件を使用しなければな
らず工業的にけっして有利な方法とは言えない。
ていた。すなわち、上記の■〜■の方法は、反応収率が
低いこと、反応条件が厳しいこと、複雑な製造工程を要
すること、あるいは原料の入手が困難であるかあるいは
原料が高価なこと等の問題点を有しており、また■の方
法は高温高圧という厳しい反応条件を使用しなければな
らず工業的にけっして有利な方法とは言えない。
（問題点を解決するための手段）
そこで、本発明者等ばかがる従来の問題点を解決すべく
鋭意検討した結果、ベンゾインを出発原料とし、特定の
触媒を用いて接触還元反応を行なうことにより穏和な条
件で１，２−ジフェニルエタン誘導体が得られることを
見い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は穏和な条件で収率よく１．２−ジフェニルエタン誘導
体を製造する方法を提供するものであり、本発明の要旨
は、下記−最大（１） （式中、Ｒｏ及びＲ２は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシ基またはアリル基を表わす。Ｒ５お
よびＲ２は同一でもまた異なっていてもよい。）で表わ
されるベンゾイン誘導体を有機溶媒中、パラジウム触媒
で接触還元反応を行なうことを特徴とする下記−最大（
２） （式中、Ｒ＋及びＲ２は上記−最大（１１におけると同
じである。）で表わされる１、２−ジフェニルエタン誘
導体の製造方法に存する。
鋭意検討した結果、ベンゾインを出発原料とし、特定の
触媒を用いて接触還元反応を行なうことにより穏和な条
件で１，２−ジフェニルエタン誘導体が得られることを
見い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は穏和な条件で収率よく１．２−ジフェニルエタン誘導
体を製造する方法を提供するものであり、本発明の要旨
は、下記−最大（１） （式中、Ｒｏ及びＲ２は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシ基またはアリル基を表わす。Ｒ５お
よびＲ２は同一でもまた異なっていてもよい。）で表わ
されるベンゾイン誘導体を有機溶媒中、パラジウム触媒
で接触還元反応を行なうことを特徴とする下記−最大（
２） （式中、Ｒ＋及びＲ２は上記−最大（１１におけると同
じである。）で表わされる１、２−ジフェニルエタン誘
導体の製造方法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いるベンゾイン誘導体は下記−最大％式％
（式中、Ｒ６およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシ基またはアリル
基を示す。） 上記−最大ｆｌ）で表わされるものとして具体的には、
ベンゾイン、４，４′〜ジメチルベンゾイン、４．４′
−ジメトキシベンゾイン、４，４′−ジェトキシベンゾ
イン等が挙げられる。好ましくはベンゾインである。
炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシ基またはアリル
基を示す。） 上記−最大ｆｌ）で表わされるものとして具体的には、
ベンゾイン、４，４′〜ジメチルベンゾイン、４．４′
−ジメトキシベンゾイン、４，４′−ジェトキシベンゾ
イン等が挙げられる。好ましくはベンゾインである。
本発明で用いる触媒としてはパラジウム触媒であれば特
に限定されるものではないが、反応生成物との分離・回
収等の点からパラジウムを金属種とする固体触媒がよく
、例えば５％パラジウム−カーボン触媒、１％パラジウ
ム−カーボン触媒、２％パラジウム−アルミナ触媒等が
挙げられ、好ましくは５％パラジウム−カーボン触媒で
ある。
に限定されるものではないが、反応生成物との分離・回
収等の点からパラジウムを金属種とする固体触媒がよく
、例えば５％パラジウム−カーボン触媒、１％パラジウ
ム−カーボン触媒、２％パラジウム−アルミナ触媒等が
挙げられ、好ましくは５％パラジウム−カーボン触媒で
ある。
触媒の使用量としては、反応基質であるベンゾイン誘導
体に対してパラジウム原子換算で０．１〜１０ｍｏ１％
、好ましくは０．２〜１ ｍｏ１％である。
体に対してパラジウム原子換算で０．１〜１０ｍｏ１％
、好ましくは０．２〜１ ｍｏ１％である。
本発明では、かかる触媒の存在下、触媒還元反応を行な
う。接触還元反応としては、オートクレーブ、シクロボ
ンベ等も適用できるが本発明においては常圧水素化装置
等により行なうことができる。
う。接触還元反応としては、オートクレーブ、シクロボ
ンベ等も適用できるが本発明においては常圧水素化装置
等により行なうことができる。
反応条件としては、反応温度が０〜２００℃、好ましく
は５０〜１００℃で反応圧力は常圧（１ａ ｔｍ）であ
る。
は５０〜１００℃で反応圧力は常圧（１ａ ｔｍ）であ
る。
反応溶媒としては、反応に不活性な有機溶媒であればよ
く、例えば酢酸、エタノール、トルエン等であり、好ま
しくは酢酸が挙げられる。
く、例えば酢酸、エタノール、トルエン等であり、好ま
しくは酢酸が挙げられる。
又、その使用量としては反応基質１ｇに対し１〜１００
ｍ１、好ましくは５〜３０ｍｊ！の範囲から選ばれる。
ｍ１、好ましくは５〜３０ｍｊ！の範囲から選ばれる。
（実施例）
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下に限
定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下に限
定されるものではない。
実施例１
ベンゾイン５．０ｇ、酢酸２５．０ｍＡ、５％パラジウ
ム−カーボン触媒０．５ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み、
７０℃、常圧において、水素を導入し接触還元反応を行
なった。８．５時間反応後の水素吸収量は基質に対して
３．５倍モルであった。その後、濾過してパラジウム−
カーボン触媒を除き、反応液を濃縮後、１００ｍβの水
に滴下して結晶を得た。
ム−カーボン触媒０．５ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み、
７０℃、常圧において、水素を導入し接触還元反応を行
なった。８．５時間反応後の水素吸収量は基質に対して
３．５倍モルであった。その後、濾過してパラジウム−
カーボン触媒を除き、反応液を濃縮後、１００ｍβの水
に滴下して結晶を得た。
得られた結晶は、３．７１ｇあり、収率は９０％であっ
た。’Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにてジベンジルであることを
確認した。結果を以下に示す。
た。’Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにてジベンジルであることを
確認した。結果を以下に示す。
融点 ４９．６〜５１．２℃
（文献５１．５〜５２．５℃）
’Ｈ−ＮＭＲｐｐｍ ２．９２ （ＣＨｓ ４Ｈ
） 。
） 。
７．１６〜７．３１ （Ａｒ ｏｍ ｍ１０Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’ ３０００ （Ｃ−Ｈ）
、 １５９８（Ｃ＝Ｃ）、 １４９０ （Ｃ＝Ｃ）。
、 １５９８（Ｃ＝Ｃ）、 １４９０ （Ｃ＝Ｃ）。
１４５０ （Ｃ＝Ｃ）、７５０゜
９７
実施例２
ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍ１１２％パラジウム
−アルミナ触媒０．２５ ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み
、７０℃、常圧にて、水素を導入し接触還元反応を行な
った。９時間反応後の水素吸収量は、基質に対して、３
．０５倍モルであった。反応液を液体クロマトグラフィ
ー（ＬＣ）にて分析したところ、原料であるベンゾイン
は見られず、ジベンジルが９５％生成していた。
−アルミナ触媒０．２５ ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み
、７０℃、常圧にて、水素を導入し接触還元反応を行な
った。９時間反応後の水素吸収量は、基質に対して、３
．０５倍モルであった。反応液を液体クロマトグラフィ
ー（ＬＣ）にて分析したところ、原料であるベンゾイン
は見られず、ジベンジルが９５％生成していた。
実施例３
ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍｊ！、１％パラジウ
ム−カーボン触媒０．５ ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み
、７０℃、常圧にて、水素を導入し、接触還元反応を行
なった。９時間反応後の水素吸収量は、基質に対して、
３．５２倍モルであった。反応液を液体クロマトグラフ
ィー（ＬＣ）にて分析したところ、原料であるベンゾイ
ンは見られず、ジベンジルが９８％生成していた。
ム−カーボン触媒０．５ ｇ （１ｍｏ１％）を仕込み
、７０℃、常圧にて、水素を導入し、接触還元反応を行
なった。９時間反応後の水素吸収量は、基質に対して、
３．５２倍モルであった。反応液を液体クロマトグラフ
ィー（ＬＣ）にて分析したところ、原料であるベンゾイ
ンは見られず、ジベンジルが９８％生成していた。
実施例４
ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍｊｌ！、５％パラジ
ウム−カーボン触媒０．０２ ｇ （０，２ｍｏ１％）
を仕込み、７０℃、常圧にて、水素を導入し、接触還元
反応を行なった。１２時間反応後の水素吸収量は、基質
に対して、３．１３倍モルであった。反応液を液体クロ
マトグラフィー（Ｌ Ｃ）にて分析したところ、原料で
あるベンゾインは見られず、ジベンジルが９８％生成し
ていた。
ウム−カーボン触媒０．０２ ｇ （０，２ｍｏ１％）
を仕込み、７０℃、常圧にて、水素を導入し、接触還元
反応を行なった。１２時間反応後の水素吸収量は、基質
に対して、３．１３倍モルであった。反応液を液体クロ
マトグラフィー（Ｌ Ｃ）にて分析したところ、原料で
あるベンゾインは見られず、ジベンジルが９８％生成し
ていた。
実施例５
４．４′−ジメチルベンゾイン１．０ｇ、酢酸５゜０
ｍｌｌ、５％パラジウム−カーボン触媒０．０９ ｇ（
ｌ ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、常圧にて、水素を導
入し、接触還元反応を行なった。９時間反応後の水素吸
収量は、基質に対して３．２９倍モルであった。パラジ
ウム−カーボン触媒を濾過したのち、濾液を濃縮後、水
に滴下して結晶を得た。得られた結晶は、０．７５ｇあ
り、収率は、８６％であった。’Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲに
て１，２−ジーｐ−）リルエタンであることを確認した
。結果を以下に示す。
ｍｌｌ、５％パラジウム−カーボン触媒０．０９ ｇ（
ｌ ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、常圧にて、水素を導
入し、接触還元反応を行なった。９時間反応後の水素吸
収量は、基質に対して３．２９倍モルであった。パラジ
ウム−カーボン触媒を濾過したのち、濾液を濃縮後、水
に滴下して結晶を得た。得られた結晶は、０．７５ｇあ
り、収率は、８６％であった。’Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲに
て１，２−ジーｐ−）リルエタンであることを確認した
。結果を以下に示す。
融点
８１．４〜８２．２℃
（文献８２°Ｃ）
２．３２ （ＣＨ：ｌ ｓ ６Ｈ）。
２．８６ （ＣＨｓ ４Ｈ）。
７．０９ （Ａｒｏｍ ｓ ８Ｈ）３０００
（Ｃ−Ｈ）、 １５１３（Ｃ＝Ｃ）、 ８１２
． ５２２ 貫Ｈ−ＮＭＲｐｐｍ ＩＲ （ＫＢｒ） ｃｍ ０ 比較例１ ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍ１１５％白合−コバ
ルト触媒１８ｇ（１ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、常圧
にて、水素を導入し、接触還元反応を行なった。５時間
反応後の水素吸収量は、基質に対して、４．３２倍モル
であった。反応液を液体クロマトグラフィー（ＬＣ）に
て分析したところ、原料であるベンゾインが２５％残存
しており、目的物であるジベンジルは１％しか生成して
おらず、ジオール体が３５％、その他のピークが多く見
られた。
（Ｃ−Ｈ）、 １５１３（Ｃ＝Ｃ）、 ８１２
． ５２２ 貫Ｈ−ＮＭＲｐｐｍ ＩＲ （ＫＢｒ） ｃｍ ０ 比較例１ ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍ１１５％白合−コバ
ルト触媒１８ｇ（１ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、常圧
にて、水素を導入し、接触還元反応を行なった。５時間
反応後の水素吸収量は、基質に対して、４．３２倍モル
であった。反応液を液体クロマトグラフィー（ＬＣ）に
て分析したところ、原料であるベンゾインが２５％残存
しており、目的物であるジベンジルは１％しか生成して
おらず、ジオール体が３５％、その他のピークが多く見
られた。
比較例２
ベンゾイン１．０ｇ、酢酸５．０ｍ７！、５％ロジウム
−コバルト触媒１ｇ（１ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、
常圧にて、水素を導入し、接触還元反応を行なった。し
かし、水素の吸収は見られず、反応液を液体クロマトグ
ラフィー（ＬＣ）にて分析したところ、原料のみであっ
た。
−コバルト触媒１ｇ（１ｍｏ１％）を仕込み、７０℃、
常圧にて、水素を導入し、接触還元反応を行なった。し
かし、水素の吸収は見られず、反応液を液体クロマトグ
ラフィー（ＬＣ）にて分析したところ、原料のみであっ
た。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、従来のような高温高圧１
という厳しい反応条件を用いずに、穏和な反応条件で、
目的物である１、２−ジフェニルエタン誘導体を容易に
好収率で合成できる。
目的物である１、２−ジフェニルエタン誘導体を容易に
好収率で合成できる。
なお、本発明によって得られる１、２−ジフェニルエタ
ン誘導体は抗潰瘍剤であるエタノンオキシム類（前述）
の主要な原料として有用である。
ン誘導体は抗潰瘍剤であるエタノンオキシム類（前述）
の主要な原料として有用である。
Claims (1)
- （１）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子、炭素数１〜８の
アルキル基、アルコキシ基またはアリル基を表わす。Ｒ
＿１およびＲ＿２は同一でもまた異なっていてもよい。 ） で表わされるベンゾイン誘導体を有機溶媒中、パラジウ
ム触媒で接触還元反応を行なうことを特徴とする下記一
般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は上記一般式（１）におけ
ると同じである。） で表わされる１，２−ジフェニルエタン誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2803590A JPH03232825A (ja) | 1990-02-07 | 1990-02-07 | １，２―ジフェニルエタン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2803590A JPH03232825A (ja) | 1990-02-07 | 1990-02-07 | １，２―ジフェニルエタン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03232825A true JPH03232825A (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=12237482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2803590A Pending JPH03232825A (ja) | 1990-02-07 | 1990-02-07 | １，２―ジフェニルエタン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03232825A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011529865A (ja) * | 2008-08-01 | 2011-12-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | フェニルアルカン−１−オールの製造方法 |
-
1990
- 1990-02-07 JP JP2803590A patent/JPH03232825A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011529865A (ja) * | 2008-08-01 | 2011-12-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | フェニルアルカン−１−オールの製造方法 |
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