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JPH032161A - １，４―ジヒドロピリジン誘導体 - Google Patents

１，４―ジヒドロピリジン誘導体

Info

Publication number
JPH032161A
JPH032161A JP1136208A JP13620889A JPH032161A JP H032161 A JPH032161 A JP H032161A JP 1136208 A JP1136208 A JP 1136208A JP 13620889 A JP13620889 A JP 13620889A JP H032161 A JPH032161 A JP H032161A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
nitrophenyl
mmole
dihydro
dimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1136208A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Ikawa
伊川　博
Akihito Kakuiri
角入　章仁
Nobuo Kobayashi
信雄 小林
Yasuko Konagai
小長井　靖子
Yasuo Sekine
関根　安男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujirebio Inc
Original Assignee
Fujirebio Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujirebio Inc filed Critical Fujirebio Inc
Priority to JP1136208A priority Critical patent/JPH032161A/ja
Priority to EP90110397A priority patent/EP0400660A1/en
Publication of JPH032161A publication Critical patent/JPH032161A/ja
Priority to US07/850,201 priority patent/US5276150A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用と
血小板凝集抑制作用を有する一形式（式中Ａｒ’及びＡ
ｒ”は同−又は相異なって、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素又は芳香族複素環式基であり、Ｒ１はＣ０ｚ
Ｒ”　、　ＳＯＪ’　、　ＣＯＲ’。
ＣＯＮＲｇ　、　ＣＮ又はＮ（ｈを表わし、Ｒｔは水素
原子、炭素数２から１０の直鎖状、分岐状もしくは環状
の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該基は随時低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、置換もしくは無置換のフ
ェノキシ基又はチオフェニル基、置換アミン基、置換も
しくは無置換の環状アミノ基、置換もしくは無置換のフ
ェニル基、置換もしくは無置換の芳香族複素環式基又は
、トリハロメチル基で置換されていても良く、Ｒ３は低
級アルキル基を表わし、Ｒ４は低級アルキル基又はフェ
ニル基を表わし、Ｒ５は低級アルキル基を表わす。
）で表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘導体に関す
るものである。
〔従来の技術］ ある種の１．４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボ
キシレート化合物はカルシウム拮抗作用に基づく血管拡
張作用を有し、冠血管拡張剤、脳循環改善剤、或いは降
圧剤として既に医療に供せられている。
この代表的化合物としては、例えば、１．４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−　（２−ニトロフェニル）ピ
リジン−３，５−ジカルボン酸−ジメチルエステル（−
船名：ニフェジピン、米国特許第３６４４６２７号）お
よび１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−
ニトロフェニル）ピリジン−３，５−ジカルボン酸−３
−（２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル］
エステルー５−メチルエステル塩酸塩（−船名：ニカル
ジピン、特公昭５５−４５０７５号）などを挙げること
ができる。
さらに、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用と血
小板凝集抑制作用を伴せ持つ１，４−ジヒドロピリジン
系の化合物の開発が行なわれている（例えば特開昭５６
−１４０９８９号、同６０−２１５６８４号、同６１−
１０５７６号、同６１−５０７６号、同６１−１９７５
７８号、同６０−２２６８７６号、同６１−４７４７７
号、同６１−２１２５８１号、同６１−１８７４６８号
等を参照）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ニフェジピンおよびニカルジピンで代表される１、４−
ジヒドロピリジン系の化合物は、カルシウム拮抗作用に
基づ（優れた血管拡張作用を有するが、動脈硬化性疾患
の治療においては必ずしも満足できるものではなかった
。
そのため血栓を作る要因となる血小板凝集を抑制し、動
脈硬化性疾患の治療及び予防薬となる循環器系の薬剤を
めざし前記した如（血管拡張作用に血小板凝集抑制作用
を併有した１、４−ジヒドロピリジン誘導体の研究が行
なわれているのが現状である。しかしながらその目的の
作用を必ずしも満足し得る化合物は未だに見出されず、
更に有効な誘導体の開発が望まれている。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者は１，４−ジヒドロピリジン誘導体の動脈硬化
性疾患の治療剤としての有用性を高めることを目的とし
、鋭意研究の結果、−形式（１）で表わされる化合物群
にカルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用及び血小板
凝集抑制作用を有することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明化合物は、循環器系疾患の治
療薬及び予防薬として有用であり、血圧降下薬血管拡張
剤、脳血管改善剤、抗血栓剤として有用である新規な前
記−形式（Ｎで表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘
導体に関するものである。
前記−形式（Ｉ）で表される１、４−ジヒドロピリジン
誘導体において、Ａｒ’及びＡｒ”は同−又は異なって
、フェニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル
基、フリル基、チエニル基、ベンズオキサシリル基、ベ
ンズチアゾリル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピ
リミジル基、インドリル基、ナフチル基、ベンズオキサ
ジアゾリル基、ベンズチアジアゾリル基、の如き芳香族
基又は芳香族複素環式基であり、酸基は随時フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、であるハロゲン原子、シアン基、ニ
トロ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
アジド基、アミド基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ベンゾイル基、低級アルキルチオ基、チオフェノキ
シ基、フェノキシ基、低級アルコキシカルボニル基、低
級アシル基、ベンジルオキシ基、ヒドロキシ基、シンナ
ミルオキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい。
Ａｒ’　、　Ａｒ”の例としては、フェニル基、２−ニ
トロフェニルＬ　３−ニトロフェニルＬ　４−ニトロフ
ェニル基、２−シアノフェニル基、２−ブロモフェニル
基、３−ブロモフェニル！、４−ブロモフェニル基、２
−クロロフェニルＬ３−クロロフェニルＬ４−クロロフ
ェニル！、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル
基、４−ヨードフェニル基、２−シアノフェニル基、３
−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２．３−
ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３
．５−ジクロロフェニル基、２−フリル基、フリル基、
チエニル基、３−チエニル基、１−ナフチル基、２−ナ
フチル基、３−アジドフェニル基、２−トリフルオロメ
チルフェニルＬ３−トＩＪフルオロメチルフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基、２−メチルフェニ
ル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、
２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基
、４−ヒドロキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェ
ニル基、３−ベンジルオキシフェニル基、２−シンナミ
ルオキシフェニル基、３−シンナミルオキシフェニル基
、３−ベンゾイルフェニル基、２−メトキシフェニル基
、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−メチルチオフエニ／Ｌ４．３−）ジクロロメチルフ
ェニル基、２−ピリジル基、ピリジル基、４−ピリジル
基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基
１−イソキノリル基、２−キノキサリル基、２−”ロロ
ピリジル基、６−クロロピリジル基、２−メチルピリジ
ル基、６−メチルピリジル基、２メトキシピリジル基、
６−メチルピリジル基、５−ブロモピリジル基、２−ア
ミノピリジル基、２−メルカプトピリジル基、３−ピリ
ダジニル基、４−ピリダジニル基、ピラジニ　ル基、２
−ピリミジル基、５−ピリミジル基、７−ベンズオキサ
シリル基、７−ベンズチアゾリル基、３−ベンズオキサ
ジアゾリル基、３−ベンズチアジアゾリル基、２−イン
ドリル基、３−インドリル基、５−インドリル基等を示
すことができる。
Ｒ１はＣＯ□Ｒ”　　Ｓｏ□Ｒ’　、　ＣＯＲ’、Ｃ０
ＮＲｚ　、　ＣＮ又は亀 ＮＯ２で表わされる基である。
Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ　−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、プロペニル基、２−ブテ
ニルＬ３−ブテニル基、２−ペンチニルｉ、２．４−へ
キサジェニル基、２．４−へキサシイニル基、ヘキサ−
４−エン−２−イン基の如き直鎖又は分岐鎖状もしくは
、環状の飽和又は不飽和炭化水素基であり、酸基は、随
時メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等の低級アルコキシ基、置換または無置換のフェ
ノキシ基、置換又は無置換のチオフェニル基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミン基等の置換アミノ基、置換又は無置換のピペラ
ジニル基、ピペリジニル基等の環状アミノ基、置換又は
無置換のフェニル基、置換又は無置換のピリジル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、フリル基、チエニル基、ベ
ンズオキサシリル基、ベンズチアゾリル基、ピリダジニ
ル基、ピラジニル基、ピリミジル基、インドリル基、ナ
フチル基、ベンズオキサジアゾリル基、ベンズチアジア
ゾリル基の如き芳香族複素環式基又は、トリハロメチル
基で置換して　いてもよい。Ｒ２の例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基
、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎデシル基、イソプ
ロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−プロピン−１−イル基、（Ｅ
）−２−ブテン−１−イル基、（Ｅ）−３−ブテン−１
−イル基、（Ｅ）２−ペンテン−１−イル基、（２Ｅ、
４Ｅ）　−２，４−へキサジェニル基、２．４−へキサ
シイニル基、（Ｅ）ヘキサ−４−エン−２−イン基、（
Ｅ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル基、（Ｚ
）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル基、３−フ
ェニル−２−プロピン−１−イル基、（２Ｅ、４Ｅ）　
−５−フェニル−２，４−ペンタジェン−１−イル基、
５フェニル−ペンタ−２，４−ジイン−１−イル基、（
Ｅ）−５−フェニル−ペンター２−エン−４−イン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチ
ル）フェニル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｅ）−
３−（３−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２
−プロペン−１−イルＬ　（Ｅ’）　−３−（２−（Ｌ
−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリル）フ
ェニル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｚ）−３−（
４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル基、（Ｅ）−３−（６−（１−イミダゾ
リルメチル）ピリジン−２−イル）−２−プロペン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチ
ル）フラン−２−イル）−２−プロペン−１−イル基、
（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチル）チオフ
ェン−２−イル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｅ）
−３−フェニル−１−メチル−２−プロペン−１−イル
基、（Ｅ）−１−フルオロ−３−フェニル−２〜プロペ
ン−１−イル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシ
プロピル基、３−エトキシプロピル基、２−フェノキシ
エチル基、２−チオフェノキシエチル基、２−（Ｎ−メ
チルアミン）エチル基、２　　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ
）エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチル）アミノエチル基
、２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル）アミノエチル基、
２−（１−ピペラジニル）エチルＬ４−（１−ピペラジ
ニル）ブチルＬ６−（１−ピペラジニル）ヘキシル基、
２−（４−ピペリジニル）エチルＬ２−（４−フェニル
ピペラジン−１−イル）エチルＬ３−（４−フェニルピ
ペラジン−１−イル）プロピル基、４−（４−フェニル
ピペラジン−１−イル）ブチルＬ６−（４−フェニルピ
ペラジン−１−イル）ヘキシル基、２−（４−フェニル
ピペリジン−１−イル）エチルＬ３−（４−フェニルピ
ペリジン−１−イル）プロピル基、４−　（４−フェニ
ルピペリジン−１−イル）ブチル基、６−（４−フエニ
ルピベリジン−１−イル）ヘキシル基、２−　（４−（
ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イル）エチル基、
３−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イ
ル）プロピルＬ４−（４−（ジフェニルメチル）ピペラ
ジン−１−イル）ブチル基、６−　（４−（ジフェニル
メチル）ピペラジン−１−イル）ヘキシル基、２−モル
ホリノエチル基、Ｎ−ベンジルピロリジン−３−イル−
基、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−イル−Ｌ２−（１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−イル）エ
チル基、２，２．２−　）リフルオロエチル基、２−（
３，７−シヒドロー３，７−シメチルーＩＨ−プリンー
２，６−シオンー１−イル）エチル基、２（１，２，３
，６−テトラヒドロ−１，３−ジメチル−２゜６−シオ
キソー７Ｈ−プリン−７−イル）エチル基等を示すこと
ができる。
Ｒ３は低級アルキル基であり、低級とは炭素数１から３
を表わすところの基を意味するものである。
Ｒ３の低級アルキル基の例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等を示すことがで
きる。
Ｒ４は低級アルキル基又はフェニル基であり低級とは炭
素数１〜３を表わすところの基を意味するものである。
Ｒ４の低級アルキル基、フェニル基の例としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フ
ェニル基等を示すことができる。
ＲＳは低級アルキル基であり、低級とは炭素数１〜３を
表わすところの基を意味するものであるＲ５の低級アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基等を示すことができる。
以上前記−形式（１）で表わされる１、４−ジヒドロピ
リジン誘導体は例えば次に示す製造法１あるいは２によ
り製造することができる。
（製造法１） 本発明の前記−形式（Ｉ）で表わされる１、４ジヒドロ
ピリジン誘導体は、−形式 ％式％（［） （式中Ａｒ’及びＡｒ”は前記と同じである。）で表わ
される化合物と一般式 Ｃ１ｒｚ−Ｃ（ＮＨｘ）＝ＣＨＲ’　　　　　　　・−
−−−−（ＩＩ［）（式中Ｒ１は前記と同じである。）
で表わされる化合物とを反応させ製造するものである。
前記−形式（ｎ）で表される化合物としては、４−（２
−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−
，ｔン、４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー
３−ブテン−２−オン、４（４−ニトロフェニル）−３
−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ニトロ
フェニル）３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オ
ン、４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル
）−３−ブテン−２−オン、４−（４−ニトロフェニル
）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、４
−（２−ニトロフェニル）−３（４−ピリジル）−３−
ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−
（４−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、４−（４−
ニトロフェニル）−３−、（４−ピリジル）−３−ブテ
ン−２−オン、４−（２−シアノフェニル）−３−ピリ
ジル−３−ブテン−２−オン、４−（３−シアノフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４
−シアノフェニル）−３−ピリジル３−ブテン−２−オ
ン、４−（２，３−ジクロロフェニル）−３−ピリジル
−３−ブテン−２−オン、４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（
２，６−ジクロロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン、３−ピリジルー４−（２−トリフルオロ
メチルフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−ピリジ
ルー４−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−ブ
テン−２−オン、３−ピリジル−４−（４−）リフルオ
ロメチルフェニル）−３−ブテン−２−オン、４−（２
−フリル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４
−フリル−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、３〜
ビリジルー４−チエニル−３−ブテン−２−オン、３−
ピリジル−４−（３−チエニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−ピリジル−４−（２−キノリル）−３−ブテン
−２−オン、３−ピリジルー４−（３−キノリル）−３
−ブテン−２−オン、３−ピリジルー４−（４−キノリ
ル）−３−ブテン−２−オン、４−（２−メトキシフェ
ニル）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン
、４−（３−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル
）−３＝ブテン−２−オン、４−（４−メトキシフェニ
ル）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ニトロフェニル）−３−ピラジニル−３−ブ
テン−２−オン、４−　（３−ニトロフェニル）−３−
（３−ピリダジニル）−３−ブテン−２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリミジル）−３−
ブテン−２−オン、４−　（３−ニトロフェニル）−３
−（５−ピリミジル）−３−ブテン−２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（２−キノリル）−３−ブ
テン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−（
３−キノリル）−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニ
トロフェニル）−３，−（４−キノリル）−３−ブテン
−２−オン、３−（１−イソキノリル）−４−（３−ニ
トロフェニル）−３−ラテン−２−オン、４−（２−ピ
リジル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、　３
，４−ジピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４〜
ピリジル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４
−（３−ニトロフェニル）−３−（２−キノキサリル）
−３−ブテン−２−オン、３−（２−メチルビリジル）
−４−（３−ニトロフェニル）３−ブテン−２−オン、
３−（６−メチルピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン、３−（２−メトキシピリ
ジル）−４＝（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、３−（６−メトキシピリジル）−４−（３ニト
ロフエニル）−３−ブテン−２−オン、３−（５−７’
ロモピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブ
テン−２−オン、３−（２−アミノピリジル）−４−（
３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（
２−メルカプトピリジル）−４−（３−ニトロフェニル
）−３−ブテン−２−オン、３−（７−ベンズオキサゾ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
＝オン、３−（７−ベンズチアゾリル）−４−（３−ニ
トロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（３−ベ
ンズオキサジアゾリル）−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン、３−（３−ベンズチアジアゾ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、３−（２−インドリル）−４−（３−ニトロフ
ェニル）−３ブテン−２−オン、３−（３−インドリル
）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−（５−インドリル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ピリダジニル−３−ブテン２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリダジニル）−３
−ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３
−ピラジニル−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニト
ロフェニル）−３−キノリル−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ニトロフェニル）−３−、（２−キノリル）
−３−ブテン−２−オン、４−（３−二トロフェニル）
−３−（４−キノリル）−３−ブテン−２−オン、４−
（３−ニトロフェニル）−３−（２−キノキサリル）−
３−ブテン−２−オン、３−（２−フリール）−４−（
３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（
２−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン、３−（２−フルオロフェニル
）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−（２−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（６−クロロピ
リジル）　−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン
−２−オン、３−（２−メトキシピリジル）−４−（３
−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（６
−メトキシピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−
３−ブテン−２−オン、３−（２−メチルピリジル）−
４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、
３−（１−イソキノリル）　　−４−（３ニトロフエニ
ル）−３−７’テン−２−、ｔ７．３−（５−イソキノ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−チエニル−
３−ブテン−２−オン、４−（１−ナフチル）−３−ピ
リジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ナフチル）
−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（３−ア
ジドフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２オン、
４−（２−メチルフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン、４−　（３−メチルフェニル）−３−ピ
リジル−３−ブテン−２−オン、４−（４−メチルフェ
ニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（
２−クロロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテン−２
−オン、４−（２−クロロフェニル）−３−ピリジル−
３−プテンー２−オン、４−（２−クロロフェニル）−
３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ブロ
モフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ブロモフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２ｉオン、４−（４−ブロモフェニル）−３−ピリ
ジルー３−ブテン−２−オン、４−（２−ヨードフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（３
−ヨードフェニル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−
オン、４−（４−ヨードフェニル）−３−ピリジル−３
−ブテン−２−オン、４−　（１−イソキノリル）−３
−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４−（５−イソキ
ノリル）−３−ピリジル−３＝ブテン−２−オン、４−
（２−ヒドロキシフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン、４−（３−ヒドロキシフェニル）−３−
ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、
４−（２−ベンジルオキシフェニル）−３ピリジル−３
−ブテン−２−オン、４−（３−ベンジルオキシフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ラテン−２−オン、４−（４
−ベンジルオキシフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン、４−（２−シンナミルオキシフェニル）
−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４−（３−シ
ンナミルオキシフェニル）−３−ピリジル−３−ブ・テ
ン−２−オン、４−（４−シンナミルオキシフェニル）
−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン４−（３−ベン
ゾイルフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オ
ン等を使用することができる。
また前記−形式（ＩＩＩ）で表わされる化合物としては
、メチル　３−アミノクロトネート、エチル３−アミノ
クロトネート、ｎ−プロピル３−アミノクロトネート、
ｎ−ブチル　３−アミノクロトネート、ｎ−ペンチル　
３−アミノクロトネート、ｎ−ヘキシル　３−アミノク
ロトネート、ｎ　−ヘプチル　３−アミノクロトネート
、ｎ−オクチル　３−アミノクロトネート、ｎ−ノニル
　３−アミノクロトネート　ｎ−デシル　３−アミノク
ロトネート、イソプロピル　３−アミノクロトネート、
イソブチル　３−アミノクロトネート、シクロペンチル
　３−アミノクロトネート、シクロヘキシル　３−アミ
ノクロトネート、アリル　３−アミノクロトネート、２
−プロピン−１−イル３−アミノクロトネート、（Ｅ）
−２−ブテン−１イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ
）−３−ブテン−１−イル　３−アミノクロトネート、
（Ｅ）２−ペンテン−１−イル　３−アミノクロトネー
ト、（２Ｅ、４Ｅ）　−２，４−へキサジェニル　３−
アミノクロトネート、２．４−へキサシイニル　３−ア
ミノクロトネート、（Ｅ）　−ヘキサ−４−エン−２−
イン　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−フェニル
−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート、
（Ｚ）　−３−フェニル−２−プロペン−１−イル　３
−アミノクロトネート、３−フェニル−２−プロピン−
１−イル　３−アミノクロトネート、　（２Ｅ、４Ｂ）
−５−フェニル−２，４−ペンタジエン−１−イル　３
−アミノクロトネート、５−フェニル−ペンタ−２，４
−ジイン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）
−５−フェニル−ペンタ−２−エン−４−イン−１−イ
ル３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−（４−（１−
イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１−
イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−（３−（
１−イミダゾリルメチル）フェニル）２−プロペン−１
−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）　　−３−（
２−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３
−（４−（１−イミダゾリル）フェニル）−２−プロペ
ン−１−イル３−アミノクロトネート、（Ｚ）−３−（
４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）３−
　（６−（１−イミダゾリルメチル）ピリジン−２−イ
ル）−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネー
ト、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチル）フ
ラン−２−イル）−２−プロペン−１−イル　３−アミ
ノクロトネート、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリ
ルメチル）チオフェン−２−イル）−２−プロペン−１
−イル３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−フェニル
−１−メチル−２−プロペン−１−イル　３−アミノク
ロトネート、（Ｅ）−１−フルオロ−３−フェニル−２
−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート、２−
メトキシエチル　３−アミノクロトネート、３−メトキ
シプロピル　３−アミノクロトネート、３−エトキシプ
ロピル　３−アミノクロトネート、２−フェノキシエチ
ル　３−アミノクロトネート、２−チオフェノキシエチ
ル　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ−メチルアミノ
）エチル　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチル　３−アミノクロトネート、２−
（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）エチル　３−アミ
ノクロトネート、２−（Ｎ、Ｎジエチル）アミノエチル
　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ−ベンジル、Ｎ−
メチル）アミノエチル　３−アミノクロトネート、２−
（１−ピペラジニル）エチル　３−アミノクロトネート
、４−（１−ピペラジニル）ブチル　３−アミノクロト
ネー）、６−　（１−ピペラジニル）ヘキシル３−アミ
ノクロトネート、２−（４−ピペリジニル）エチル　３
−アミノクロトネート、２−（４−フェニルピペラジン
−１−イル）エチル　３−アミノクロトネート、３−（
４−フェニルピペラジン−１−イル）プロピル　３−ア
ミノクロトネート、４−（４−フェニルピペラジン−１
−イル）ブチル　３−アミノクロトネート、６−（４−
フェニルピペラジン−１−イル）ヘキシル　３−アミノ
クロトネート、２−（４−フェニルピペリジン−１−イ
ル）エチル　３−アミノクロトネート、３−（４−フェ
ニルピペリジン−１−イル）プロピル　３−アミノクロ
トネート、４−（４−フェニルピペリジン−１−イル）
ブチル　３−アミノクロトネー）、６−（４−フェニル
ピペリジン−１−イル）ヘキシル　３−アミノクロトネ
ート、２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−
１−イル）エチル　３−アミノクロトネート、３−　（
４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１イル）プロピ
ル　３−アミノクロトネート、４−（４−（ジフェニル
メチル）ピペラジン−１−イル）ブチル　３−アミノク
ロトネート、６−（４−（ジフェニルメチル）ピペラジ
ン−１−イル）ヘキシル　３−アミノクロトネート、２
−モルホリノエチル　３−アミノクロトネート、Ｎ−ベ
ンジルピロリジン−３−イル　３−アミノクロトネート
、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−イル　３−アミノクロ
トネート、２−　（１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン−２−イル）エチル　３−アミノクロトネート
、２，２．２−１−リフルオロエチル３−アミノクロト
ネート、２−（３，７−シヒドロー３，７−シメチルー
ＩＨ−プリンー２．６−ジオン１−イル）エチル３−ア
ミノクロトネート、２−（１，２，３，６−テトラヒド
ロ−１，３−ジメチル−２゜６−シオキソー７Ｈ−プリ
ン−７−イル）エチル３−アミノクロトネート、３−ア
ミノクロトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジエチル　３−アミノ−
２−ブテンアミド、３−アミノ−１−フェニル−２−ブ
テン−１−オン、４−アミノ−３−ペンテン−２−オン
、２−アミノ−１−ニトロ−１−プロペン、メチル　３
−アミノ−２−プロペンスルフィネートを等を使用する
ことができる。反応は無溶媒もしくは反応に不活性な溶
媒、例えばテトラヒドロフラン、ｌＩ４−ジオキサン、
ベンゼン、トルエン、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアシド中で、行なうことができる。
反応温度は一５０〜１５０°の範囲を選択することによ
り円滑に進行する。
（製造法２） 本発明の前記−形式（１）で表わされる１、４ジヒドロ
ピリジン誘導体は、−形式 （式中、Ａｒ’及びＡｒ”は前記と同じであり、Ｚは水
酸基又は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゾトリアゾール−１−オキシ基、スクシンイミド基
などの活性エステル残基）で表わされるカルボン酸誘導
体と一般式、 ）１０−Ｒ”　　　　−−−−−・−・−・−（Ｖ）（
式中Ｒ２は前記と同じである。）で表わされるアルコー
ル誘導体とを反応させることにより製造することもでき
る。
前記−形式（ＩＶ）で表わされるカルボン酸誘導体は参
考例に示した方法により容易に得られる化合物であり、
カルボン酸誘導体（ＩＶ）の例としては、１．４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸クロライド、
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−
カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリ
ジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピラジニ
ルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，
６−、’）チル−４−（３−ニトロフェニル）−５−（
３−ピリダジニル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４
−ジヒドロ−２，６−ジメチル４−（３−ニトロフェニ
ル）−５−（４−ピリダジニル）ピリジン−３−カルボ
ン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−（２−ピリミジル）ピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（５−ピＩＪミ
ジル）ピリジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）５−（
２−キノリル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−（３−キノリル）ピリジン−３−カルボン酸、
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）　−５−（４−キノリル）ピリジン−３−
カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５
−（１−イソキノリル）−４−（３−ニトロフェニル）
ピリジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（２−
キノキサリル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー５−（２−メチルピリジル）
　−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボ
ン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−（６
−メチルビリジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリ
ジン−３−カルボン酸、１゜４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー５−’（２−メトキシピリジル）−４−（３−
ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−（６−メトキシピリ
ジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カ
ルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−
（２−メルカプトピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）ピリジン−３−カルボン酸、５−　（５−ブロモピ
リジル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、５
−（２−アミノピリジル）−１゜４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３
−カルボン酸、５−（２−クロロピリジル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニ
ル）ピリジン−３−カルボン酸、５−（６−クロロピリ
ジル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、４−
（７−ベンズオキサゾリル）−１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
、４−（７−ベンズチアゾリル）　−１，４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カル
ボン酸、４−（３−ベンズオキサジアゾリル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−ジメチル５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（３−ベンズチアジアゾリル）−
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−
シメチルー４−（２−インドリル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、■、４−ジヒドロー２．６−シ
メチルー４−（３−インドリル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６ジメチ
ルー４−（５−インドリル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（２−シアノフェニル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー５−ピリジルー４−（２−）リフルオロメチルフェ
ニル）ピリジン−３−カルボン酸、■、４−ジヒドロー
２，６−シメチルー５−ピリジル−４−（３−トリフル
オロメチルフェニル）ピリジン−３−カルボンｉ７．１
．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジル−４
＝（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−３−
カルボン酸、４−（２−ブロモフェニル）＝１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、４−（３−ブロモフェニル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（４−プロモフエニル）−Ｌ４−
ジヒドロ−２＋　６　　ｙメチル−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、４−（２−クロロフェニル）−１
，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、４−（３−クロロフェニル）　
−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、４−（４−クロロフェニル）
−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジル
ピリジン−３−カルボン酸、４−（２，３−ジクロロフ
ェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−
ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−（２，６−ジ
クロロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−　（３
，５−ジクロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、
１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（２−フリ
ル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−フリル−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２
，６−シメチルー５−ピリジル−４−チエニルピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー５−ピリジル−４−（３−チエニル）ピリジン−３
−カルボン酸、４−（３−アジドフェニル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（１−ナフチル）−５−ピリジルピリジン−３−
カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（２−ナフチル）５−ピリジルピリジン−３−カルボ
ン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（２
−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カル
ボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
　（４−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−（２−メチルフェニル）−５ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−（３〜メチルフエニル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（４−メチルフェニル）−５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４（２−メトキシフェニル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３−メトキシフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−
シメチルー４−（４−メトキシフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（４−メチルチオフェニル）−５−
ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−　（２−ヒドロキシフェニル
）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−
ジヒドロ２．６−シメチルー４−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１゜
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
、４−（２−ベンジルオキシフェニル）１．４−ジヒド
ロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボン酸、４−（３−ベンジルオキシフェニル）−１，
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、４−（４−ベンジルオキシフェニ
ル）　−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジルピリジン−３−カルボン酸、４−（２−シンナミ
ルオキシフェニル”）−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−（
３−シンナミルオキシフェニル）−１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボ
ン酸、４−（４−シンナミルオキシフェニル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、４−（３−ベンゾイルフェニル）−
Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、等を示すことができる。
また、前記−形式（Ｖ）で表わされるアルコール誘導体
は、工業的に入手容易な化合物又は、工業的に入手容易
な原料より誘導することにより製造できる。
アルコール誘導体の例としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルア
ルコール、ｎ−へブチルアルコール、ｎ−オクチルアル
コール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール
、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、　
シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール
、アリルアルコール、２−プロピン−１−オール、（Ｅ
）−２−ブテン−１−オール、（Ｅ）−３−ブテノー１
−オール、（Ｅ）−２−ペンテン−１−オール、（２Ｅ
、４Ｅ）　−２，４−ヘキサジエン−１−オール、２，
４−へキサジイン−１−オール、（Ｅ）　−ヘキサ−４
−エ　ノー２−イン−１−オール、（Ｅ）−３−フェニ
ル　−２−プロペン−１−オール、（Ｚ）３−フェニ　
ルー２−プロペン−１−オール、３−フェニル−２−プ
ロピン−１−オール、（２Ｅ、４Ｅ）−５−フェニル−
２，４−ペンタジェン−１−オール、５−フェニル−ペ
ンタ−２，４−ジイン１−オール、（Ｅ）−５−フェニ
ル−ペンタ−２−エン−４−イン−１−オール、（Ｅ）
−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−
２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（３−（１−
イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１−
オール、（Ｅ）−３−（２−（１−イミダゾリルメチル
）フェニル）−２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３
−（４−（１−イミダゾリル）フェニル）−２−プロペ
ン−１オール、（Ｚ）−３−（４−（１−イミダゾリル
メチル）フェニル）−２プロペン−１−オール、（Ｅ）
　−３−（６−（１イミダゾリルメチル）ピリジン−２
−イル）−２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（
５−（１−イミダゾリルメチル）フラン−２−イル）−
２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（５−（１−
イミダゾリルメチル）チオフェン−２−イル）−２−プ
ロペン−１−オール、（Ｅ）−３−フェニル−１−メチ
ル−２−プロ　ペン−１−オール、（Ｅ）１−フルオロ
−３−フェニル−２−７’ロペン−１オール、２−メト
キシエタノール、３−メトキシプロパツール、３−エト
キシプロパノール、２−フェノキシエタノール、２−チ
オフェノキシエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エ
タノール、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エタノー
ル、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）エタノー
ル、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノエタノール、２
−（Ｎ−ベンジル、Ｎ−メチル）アミノエタノール、２
−　（１−ピペラ　ジニル）エタノール、４（１−ピペ
ラジニル）ブタノール、６−（１−ピペラジニル）ヘキ
サノール、２−（４−ピペリジニル）エタノール、２−
（４−フェニルピペラジン−１−イル）エタノール、３
−（４−フェニルピペラジン−１−イル）プロパツール
、４−　（４フェニルピペラジン−１−イル）フタノー
ル、６−（４−フェニルピペラジン−１−イル）ヘキサ
ノール、２−　（４−フェニルピペリジン−１−イル）
エタノール、３−（４−フェニルピペリジン−１−イル
）プロパツール、４−（４−フェニルピペリジン−１−
イル）ブタノール、６−（４−フェニルピペリジン−１
−イル）ヘキサノール、２−　（４−（ジフェニルメチ
ル）ピペラジン−１−イル）エタノール、３−　（４−
（ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イル）プロパツ
ール、４＝（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１
−イル）フタノール、６−　（４−（ジフェニルメチル
）ピペラジン−１−イル）ヘキサノール、２−モルホリ
ノエタノール、Ｎ−ベンジルピロリジン−３−イル−１
−オール、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−オール、２−
　（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−
イル）エタノール、２，２．２−トリフルオロエタノー
ル、２−（３，７−シヒドロー３゜７−シメチルーｉｌ
＋−プリン−２，６−シオンー１−イル）エタノール、
２−　（１，２，３，６−テトラヒドロ−１，３−ジメ
チル−２，６−シオキソー７８−プリン−７−イル）エ
タノール等を示すことができる反応は不活性溶媒中で行
なうことが望ましい。
例工ば、ベンゼン、トルエン、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、１．２−ジクロルエタン、アセトニトリル、ア
セトン等を使用することができる。反応温度は０〜１２
０°Ｃの範囲を選択することにより円滑に進行する。
製造法１及び２により得られた前記−形式（Ｉ）の化合
物は通常の操作により単離することができる。
Ｃ実施が’１３ ム・人）’、　　１５．ｑ　　ｆｉｌ　ｔａ　ｃ＝−史
＆　ｆＱ　ｙ：　ｐ／Ｊ＃ｔｙｆ！’　費ｒ−ｉｆ　ｍ
　＜　？５昭５３　。
参考例１ ４−　（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブ
テン−２−オン １−ピリジルー２−プロパノン２．７６ｇ（２０ｍｍｏ
ｌｅ）、３−ニトロベンズアルデヒド３．０６６　ｇ（
２０ｍｍｏｌｅ）をベンゼンに溶解し、ピペリジン酢酸
塩０．２９　ｇ　（２０ｍｍｏｌｅ）を加えて６時間加
熱還流しながら脱水する。水洗後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下ベンゼンを留去し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物４．５ｇ（
収率８７．９％）を得た。
ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、ｚ）　　２．４７（３１１，
ｓ）７．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３８（
ＩＨ，む、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝７．８Ｈｚ、５Ｈｚ）７．５６（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝７
．８Ｈｚ、２Ｈｚ）７．７８（１）Ｉ、　ｓ） ７．９２（ＬＨ，ｓ） ８．１０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）８．３５（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ８．６６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５ｆｌｚ、２Ｈｚ）参考例
２ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン １−（４−ピリジル）−２−プロパノン４．６２ｇ　（
３４ｍｍｏｌ）　、３−ニトロベンズアルデヒド５、１
４　ｇ　（３４ｍｍｏｌ）をベンゼンに溶解し、ピペリ
ジン酢酸塩０．４９　ｇ　（３，４ｍｍｏｌ）を加えて
３時間加熱還流しながら脱水する。水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下ベンゼンを留去し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、トルエンより
再結晶して、標記化合物７．９６５ｇ　（収率８７，３
％）を得た。
ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、ｓ）　　２．４５（３１Ｌｓ
）７．１５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）７．２６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
．４１１ｚ）７．７５（ＩＨ，ｓ） ８．０１（ＩＨ，ｓ） ８．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）８．６９（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）参考例３ ２−シアノエチル　１，４−ジヒドロ−２，６−ジ）ｆ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ヒＩＪジルピリ
ジンー３−カルボキシレート ＣＨ３ＨＣＨ３ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ビＩｌ；ルー３−ブ
テンー２−オン５．３６５ｇ　（２０ｍｍｏｌ）　、２
−シアノエチル　３−アミノクロトネート１５．４１７
ｇ　（１００ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛５．４５１　ｇ　（
４０ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブ４Ａ　　１０ｇを、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲル力ラムクロマトグラフィ標記化合物
７．０４ｇ（収率８７％） −にて精製し、 を得た。
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ） ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｌ） 参考例４ ２−シアノエチル シｃｏ１６９６　　　シＮ０．１５３０，１３５２νＣ
Ｎ２２５６ １．８６（３ｔＬｓ） ２．４２（３Ｈ，ｓ） ２、５８−２．６６　（２Ｈ，ｍ） ４．１８−４．３０（２！ｌ、ｍ） ４．７８（１）１．ｓ） ５．９２（ＩＨ，ｓ） ７．１９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．５１１ｚ、４．８Ｈｚ
）７．２６−７．３３（１！Ｉ、ｍ） ７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，８Ｈｚ）７．４９（１８
，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．
８Ｈｚ）８．０７（Ｉｌｌ、ｓ） ８．１９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ８．４３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．　　）ＩＺ、　　Ｈ７
）１．４−ジヒドロ−２，６−シ メチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボキシレート Ｃ１，ＨＣＨ３ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン５．３６５　ｇ　（２０ｍｍｏｌ
）、２−シアノエチル　３−アミノクロトネート９．２
５０ｇ　（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛５．４５１　ｇ　
（４０ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブ４Ａ　　１０ｇを
、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時
間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、メタノールより再結晶して標記化合物４．９
８０ｇ　（収率６２％）を得た。
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　　ｖ　ｃｏ１７０４　
　ｖ　５ｏｚ１５２８，１３５２νＣＮ２ＣＮ２ ２５６Ｎδ、ＣＤ（／！ｔ）　　１．９７（３Ｈ，ｓ）
２．４３（３Ｈ，ｓ） ２．６０−２．７０（２８，ｍ） ４．２０−４．３３（２１１，ｍ） ４．８８（１Ｂ、ｓ） ５．７８（ｌｔｌ、ｓ） ６．９８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） ７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．４８（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８．４１１ｚ）８．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８．４１１ｚ）８．０８　（ｌｔｌ、　ｓ） ８．１３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） 参考例５ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−　（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン
酸 ＣＨ３８Ｃ１１ｚ ナトリウムメトキシド５．４０　ｇ　（１００ｍｍｏｌ
）を無水メタノール４０戚に溶解し、氷冷下２−シアノ
エチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボキシレート４．０４ｇ（１０門ｏ１）を加える。５
時間撹拌したのち酢酸で中和し、水４００戚を加える。
析出した結晶を集め、水洗後減圧乾燥すると標記化合物
２．４５ｇ’（収率７０％）を得た。
ＦＡＢ　　　Ｍａｓｓ　　　　　３５２　　（Ｍ＋１）
ＮＭＲ（δ、（ＣＤ３）　ｚｃＯ） １．９２（３Ｈ，ｓ） ２．３８（３Ｈ，ｓ） ４．９０（ＩＨ，ｓ） ７．２４（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）７．４
６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．５０　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈ２）７．６６（１８
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．７６（１８，ｓ） ８．０１　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）８．０９（ＩＨ
，ｓ） ８．２５　（ＩＨ，ｓ） ８．３６（１８，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 参考例６ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３ニトロ
フエニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カル
ボン酸 Ｃ）１３　　　　Ｉ　　　　Ｃ）ｌｚ ナトリウムメトキシド１．３５　ｇ　（２５ｍｍｏｌ）
を無水メタノール２０戚に溶解し、氷冷下２−シアノエ
チル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート２．０２　ｇ　（５ｍｍｏｌ）を
加える。室温にて１時間撹拌したのち酢酸で中和し、水
４００戚を加える。析出した結晶を集め、水洗後減圧乾
燥すると標記化合物１．７１ｇ（収率９８％）を得た。
ＦＡＢ　　Ｍａｓｓ　　　　３５２　（Ｍ＋　１　）Ｎ
ＭＲ（δ、　（ＣＤ３）　ｚｃＯ） ２．０３（３８，ｓ） ２．３７（３Ｈ，ｓ） ４．９９（ＩＨ，ｓ） ７．０９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） ７．５０　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈ２）７．６７（ＩＥ
Ｉ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ７．８３（ＩＨ，ｓ） ８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ８、１１　（ＩＨ，ｓ） ８、４２　（２）１．　ｄ、　Ｊ＝６１１ｚ）実施例１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン３−カル
ボキシレート ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ヒソジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、エチル
３−アミノクロトネート６４６ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）
、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキ
サンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホ
ルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２５９ｍｇ（
収率７１％）を得た。
融点　　　　　　；　　　１４８．５〜１５０．６°Ｃ
Ｉ　Ｒ（ｃ＋ｒ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０
０シＮｏ、　１５３０．１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋ＪｚＯａ 理論値３６５．１３７５０ 実測値３６５．１３７５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ、）；１．８７（３ｔｌ、ｓ）、
　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６２（３Ｈ，ｓ）、　４．７９（ＬＨ，ｓ）、　５
．６０（１８，ｓ）。
７．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ、５１１ｚ）、　
７．２６（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．
３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ−８１１ｚ）、　７．４６（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８ｈｚ）、　８．０１．（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ
）、　８．２２（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４２
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５１（ｚ、２Ｈｚ）実施例２ エチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル） ３−カルボキシレート ５−ピリジルピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、エチル　
３−アミノクロトネート６４６　（５ｍｍｏｌｅ）、塩
化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物２５０■（収率６
７％）を得た。
融点　　　　　　；０１Ｉ Ｉ　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　Ｊ／　Ｃｏ　１６９
５シＮＯｘ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｚ＋Ｈｚ＋Ｎｉ０４理論値３７９．
１５３１６ 実測値３７９．１５３２２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．１９（３８，ｔ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　１．８８（３Ｈ，ｓ）、　２．４０（３
Ｈ，ｓ）、　４．０〜４．１５（２８゜ｍ）、　４．７
８（１８，ｓ）、　５．６０（ＩＨ，ｓ）、　７．２０
（１）１．ｄｄ、Ｊ＝７．５１１ｚ）、　７．２９（１
０，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．０１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０８（ＬＨ
，ｓ）、　８．２４（ＩＩＩ、ｓ）、　８．４３（Ｉｌ
ｌ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例３ イソプロピル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−二トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−プテ
ンー２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、イソプ
ロピル３−アミノクロトネート７１５ｍｇ　（５ｍｍｏ
ｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで
冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを得た。
融点　　　　　　；　　１４０．１〜１４１．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７０５シ
Ｎｏ、　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２□ＨｚｚＮｓＯａ理論値３９３．
１６８８２ 実測値３９３．１６８３７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；・１．０６（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　１．２３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　
１．８８（３Ｈ，ｓ）、　２．４０（３１１，ｓ）。
４．７７（１Ｂ、ｓ）、４．９５（Ｉｌｌ、ｍ）、　５
．５７　（ＩＨ，ｓ）。
７．２０〜７．４１（３Ｈ，ｍ）、　７．５０（ｌ）Ｉ
、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．０２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０７（１８
，ｓ）、　８．２７（ｉｌｌ、ｓ）、　８．４４（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例４ ｎ−ヘキシル１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ヘキシルアルコール１
０２ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカル
ボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−　Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１
ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍｆｆ１に熱時溶かし、
１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホ
ルム２０ｍ２を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、標記化合物３８９■（収率８９．
５％）を得た。
融点　　　　　　、　　１２０．５〜１２１．６°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０５シ
ＮＯｔ　１５２５．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｇＪｓＯ４ 理論イ直　４３５．２１５７５ 実測値４３５．２１６８Ｏ ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＩ！、３）　；　０．８４８（３
１１，ｔ＋　Ｊ＝６）１ｚ）　。
１．１２〜１．３０（６ＦＩ、ｍ）、　１．５０〜１．
６０（２Ｈ，ｍ）。
１．８５（３１１，ｓＬ　２，４１（３Ｈ，ｓ）、　３
．９６（１８，ｄｔ。
Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、　４．０４（ｌｔｌ、ｄｔ、Ｊ＝
１１．７Ｈｚ）。
４．７７（ＩＬｓ）、　５．５７（ＩＨ，ｓ）、　７．
１８（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．３４（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　８．００（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０５（ＩＨ，ｓ）、　８．２
３（ＩＨ，ｓ）。
８．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５ シクロヘキシル１．４−ジヒドロ−２＋　６　　’；　
メｆ　ルー４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、シクロヘキサノール１０
０■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｆ）　、４　　　Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１ｍ
ｍｏｌを、トルエン１０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱
還流する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ
２を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、標記化合物３６２ｔｎｇ　（収率８３％）を
得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｊ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
４シＮＯｘ　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚＪｘＯａ 理論値４３３．２００１１ 実測値４３３．１９７２７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｌ！ｚ）；　１．１０〜２．２４
（１０Ｈ，ｍ）、　１．８７（３Ｈ，ｓ）、　２．４Ｈ
３１１，ｓ）、　４．６４〜４．７６（ＬＨ。
ｍ）、　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　５．５８（１）１．
ｓ）、　７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、４．
９Ｈｚ）、　７．３４（１，Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８．７
Ｈｚ）、　７．４９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ）、　
８．０１（ＩＨ，ｄ、、Ｊ＝８．７Ｈｚ）。
８．０６（１８，ｓ）、　８．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１
．５Ｈｚ）。
８．４４　（ｉｌｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝４．９Ｈｚ、　１
．５Ｈｚ）実施例６ ２−メトキシエチル１．４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリ、ジン−３−カルボン
酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２−メトキシエタノー
ル７６■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボ
ジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ（１，１ｍｍｏ
ｌｅ）を、トルエン１０ｍｊ２に熱時溶かし、１時間加
熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０
ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、標記化合物３４８ｍｇ（収率８５％）を得
た。
融点　　　　　　；　　１６３．０〜１６４．２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９０シ
Ｎ０．１５３４．１３５２ 質量分析；分子式ＣｚＪｚ３ＮｚＯｓ 理論値４０９．１６３７３ 実測値４０９．１６５６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．８９（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３１１，ｓ）。
３．３２（３）１．ｓ）、　３．４５〜３．５８（２８
，ｍ）、　４．０８〜４．２５（２Ｈ，ｍ）、　４．８
１（ＬＨ，ｓ）、　５．６５（ＩＨ，ｓ）、　７．２８
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、３．３１１ｚ）。
７．３６（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．４１
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．５４（１）１．
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０２（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ，ｚ）、　８．０８（ＩＨ，ｓ）、　
８．２５（１８，ｓ）。
８．４４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３．３Ｈｚ）実施例７ ２−フェノキシエチル１．４−ジヒドロ−２，６−ジメ
チル−４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルとリジン−３−カルボン酸
３５０１１ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−フェノキシエ
タノール１３８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへ
キシルカルボジイミド３０９１１１ｇ（１，５ｍｍｏｌ
ｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４ｍ
ｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時
溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、
クロロホルム２０ｍｊ２を加える。水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、標記化合物４４５■（
収率９４％）を得た。
融点　　　　　　；　　６９．５〜７０．８°ＣＩ　Ｒ
（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９６Ｊ／　
Ｎｏｚ１５２８．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｚｓＮｉＯｓ 理論値４７１．１７９３８ 実測値４７１．１７８９３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２＋）；　１．９１（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３８，ｓ）。
４．０２〜４．１７（２Ｈ，ｍ）、　４．２９〜４．５
０（２Ｈ，ｍ）。
４．８０（ＩＨ，ｓ）、　５．７０２　（ＩＨ９ｓ）＋
　６．８４（２Ｈ。
ｄ、Ｊ＝７．８）１ｚ）、　　６．９６（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７．８Ｈｚ）。
７．２０（１）１．ｔ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　　７
．２７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．３６（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、５Ｈｚ）。
７．４３〜７．５１（２Ｈ，ｍ）、　　７．９６（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）。
８．０７（１８，ｓ）、　　８．２７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
２．４ｔ（ｚ）、　　８．４５（１８，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ、２．４Ｈｚ）実施例８ ２−（フェニルチオ）エチル１，４−ジヒドロ−２゜６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルポキシレートハ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｆ）　、２　　（フェニルチオ
）エタノール１５４ｍｇ　（１ｍｍｏｊ２）　、ジシク
ロへキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｆ）
、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｔｎｇ
ｃ　１．１ｍｍｏｆ）を、トルエン１０ｍ！！、に熱時
溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、
クロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物４７０ｍｇ（
収率９６％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ”ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　　ｖ　　ＣＯ１
７０４ν　ＮＯ□　１５２８．１３４８ 質量分析；分子式ＣｚＪｚ５ＮｓＯａＳ理論値４８７．
１５６５３ 実測値４８７．１５７３６ ＮＭＲ（δ、ＣＤ（ｆ！ｚ）；　１．８９（３）１．ｓ
Ｌ　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　４．１３−
４．２７（２Ｈ。
ｍ）、　４．７８（ＬＨ，ｓ）、　５．６９　（ＬＨｌ
ｓ）＋　７．１４〜７．３９（７Ｈ，ｍ）、　７．４２
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）。
７．４９（１８，ｄ、Ｊ＝　７．２Ｈｚ）、　８．０２
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．２Ｈ２）、　８．０６（１８，ｓ
）、　８．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ）、　８
．４６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２．４Ｈｚ）実施例
９ ２．２．２−１−リフルオロエチル１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ピリジルピリジン−３−カルポキシレート■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、２，２．２−　）リ
フルオロエタノール１００■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９　ｍｇ　（１，５ｍ
ｍｏｌｅ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３
４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｒｒ＋／！
に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却した
のち、クロロホルム２０ｍ／２を加える。水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物４５
０■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１５２．７〜１５４．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７１０シ
Ｎ０２１５２８．１３５２ 質量分析；分子式Ｃ２ＩＨ１ｌｌＦ３Ｎ３０４理論値４
３３．１２４８９ 実測値４３３．１２３３８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．８Ｂ（３Ｈ，ｓ）、
２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．２７〜４．５０（２Ｈ，ｍ）、　４．７６（ＩＩ（
、ｓ）、　５．８４（ＩＨ，ｓ）、　７．２６（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、４．２１！ｚ）。
７．３３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ）、　７．３５（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．４３（１８，ｄ、
Ｊ＝７．８ｔｌｚ）、　８．０３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｓ）、　８
．２３（ＩＨ，ｓ）。
８．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２Ｈｚ）実施例１０ アリル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カル
ボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５　Ｑｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、アリルアルコール
５８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカル
ボジイミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−
Ｎ、Ｎ　−ジメチルアミノピリジン１３４ｍｇ　（１，
１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶かし、１
時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホル
ム２０ｍｆを加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、標記化合物４００ｍｇ（収率１００
％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４１．８〜１４３．６°ＣＩ
Ｒ（ｃｍす、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５シＮｏ
、　１５３５．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２□Ｈ２ＩＮ３０４理論値３９１．
１５３１６ 実測値３９１．１５２１８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｉ）；　１．８７（３８，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５０（１８，ｄｄ、　Ｊ＝１２．６１１ｚ）　、　
４．５６（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１２．６）１ｚ）、　４
．８０（ＬＨ，ｓ）、　５．１４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１
Ｈｚ）、　５．１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１’９Ｈｚ）、　
５．６３（１８，ｓ）。
５．８５（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１９．１１．６Ｈｚ）、
７．１６（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８１１ｚ）、　７．３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
７．４８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０１（１１
（、ｄ、Ｊ＝８１（ｚ）、　８．０７（１）１．ｓ）、
　８．２２（ＬＨ。
ｓ）、　　８．４２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例１
１ ２−プロピン−１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー４−（３−二トロフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボキシレート１．４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルボン酸３５０■（１ｍ１Ｉｌｏ
ｌｅ）　、２−プロピン−１−オール５６　ｍｇ　（１
ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロヘキシルカルボジイミド３０
９■（１，５ｍｍｏｌｅ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン
１０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで
冷却したのち、クロロホルム２０ｍ尼を加える。水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより情製し、標記化合
物４１０ｍｇ　（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７９．２〜１８０．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５
ν　Ｎｏｚ　１５３０．　１３５０ 質量分析；分子弐０２□Ｈ１９Ｎ３０４理論値３８９．
１３７５１ 実測値３８９．１３５９３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１，ｓ）；　１．８７（３Ｈ，ｓ）
、　２．３９（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　２．４１（３Ｈ，ｓ）、　４．５８（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５゜２Ｈｚ）、　４．６５（ＩＨｌ
ｄｄ、Ｊ＝１５＋２Ｈｚ）、４．７９（１８゜ｓ）、　
５．６８（ＩＨ，ｓ）、　７．１５（１）１．ｄｄ、Ｊ
＝８．５１１ｚ）。
７．２５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　７．３５
（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５２（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　８．０１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　８．０８（ＬＨ，ｓ）、　　８．２２（１８，ｓ）、
　　８．４２（１）１．　ｄｄ、　Ｊ＝５．２Ｈｚ）実
施例１２ （２Ｂ、４Ｅ）−２，４−へキサジエン−１−イル１，
４−ジヒドロ−２，６−ジメチル〜４−（３−二）ロフ
ェニル）−５〜ピリジルピリジン−３−カルボキシレー
ト 一ブテンー２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、（２
Ｅ＋４Ｅ）　−２，４−ヘキサジエン−１−イル　３−
アミノクロトネート９０５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、
塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４八５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキ
サンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホ
ルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、標記化合物１８２■（収
率４２．３％）を得た。
融点　　　　　　、　　１６２．３〜１６４，２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’　　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５シＮ
Ｏ□１５２５．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚｓＮ３０ｎ理論値４３１．
１８４４６ 実測値４３１．１８４３９ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１！、ｚ）ｉ　１．７４（３ｔｌ、
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、１．８７（３Ｈ，ｓ）、　２．３
９（３Ｈ，ｓ）、　４．４７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．
７８Ｚ）、　４．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ
）、　４．７９（ＩＨ９ｓ）＋　５．５５（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１３．７Ｈｚ）、　５．５６４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−ピリジル−３（ＬＨ，ｓ）、　　５．６
７（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１４．７Ｈｚ）、　　６．００（
１８，ｄｄ、Ｊ−１４，１０Ｈｚ）、　　６．１１（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１３゜１０Ｈｚ）、　　７．２０（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２８＜ＬＨ。
ｄｔ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、　　７．３４（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．０６（
ＩＨ，ｓ）、　　８．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　　８．４２（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ・５．２Ｈｚ） 実施例１３ （Ｅ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、（Ｅ）−３
−フェニル−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロ
トネート１．０８　ｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛
２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５
００ｍｇを、不活性ガス中１，４〜ジオキサンを溶媒と
して、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出
する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、標記化合物３１５ｍｇ　（収率６６．
９％）を得た。
融点　　　　　　、　　１４６．０〜１４７．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７００
シＮｏｚ　１５３０．１３５０ 質量分析：分子式ＣｚｓｔｈｓＮ：＋Ｏ。
理論値４６７．１８４４６ 実測値４６７、１８２８３ ＮＭＲ（δ、ＣＤ０ｆ！、ｓ）；　　１．８８（３Ｈ，
ｓ）、　　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．６４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ）、　　４．
７２（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝１２，７８２）、　　４．８２（ＬＨ，Ｓ）、　　
５．６５（ＩＨ，Ｓ）。
６．２０（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、　　６．
５２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　　７．２４（１８
，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２６〜７．３５（
７Ｈ，ｍ）、　　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　７．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０８（Ｌ
Ｈ，ｓ）、８．２４（ＬＨ。
ｓ）、　　８．４２（１８，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例１
４ （Ｚ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニルシン−５−ピリジルピリジン−３−カルボン
酸３５０１Ｈｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、（Ｚ）−３−フ二
二ルー２−プロペンー１−オール１３５■（１ｍｍｏｌ
ｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｇ　（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４　　Ｎ＋Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０
ｍ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物４６７ｍｇ（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１２９．９〜１３０．６°ＣＴ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９８
シＮＯｚ　１５３０．１３４８ 質量分析；分子式ＣｚｓｌｈｓＮ３０４理論値４６７、
１８４４６ 実測値４６７、１８４０１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、、）；　１．９０（３Ｈ，ｓ
）、　２．４２（３ｆ（、ｓ）。
４．７３〜４．８８（２Ｈ，ｔ＋）、４．７９（ＩＬｓ
）、　５．７０（ＩＨ，ｓ）、　５．７３（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１２Ｈｚ、６）１ｚ）。
６．６２（１）１．ｄ、Ｊ＝１２１１ｚ）、　７．１５
（２’Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。
７．２３〜７．４１（５Ｈ，ｍ）、　７．４６〜７．５
４（２Ｈ，ｍ）。
８．０１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（１１
（、ｓ）、　８．２８（１８，ｓ）、　８．４６（ＩＩ
Ｉ、ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）実施例１５ ３−フェニル−２−プロピン−１−イル　１，４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−　（３−ニトロフェニル
） ５−ピリジルピリジン−３−カルボキ シレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン０．２６８　ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、３
−フェニル−２−プロピン−１−イル　３−アミノクロ
トネート１．０７５　ｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜
鉛０．２７３　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ０．５ｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物０．３３ｇ（収率
７０．９％）を得た。
融点　　　　　　；１５６°Ｃ（分解）ＩＲ（ｃｍ−式
、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００シＮＯ１１５３０
，１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｔＪ：＋Ｏａ 理論イ直　４６５．１６８８１ 実測値４６５．１７１５９ ＮＭＲ（δ、（：ＤＣｊ’＋）；　１．８９（３Ｈ，ｓ
）、　２．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．８２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　４．８４（Ｉ
Ｈ，ｓ）。
４．９９（１）１．ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　５．６８（
ＩＩＩ、ｓ）。
７．２０〜７．４２（９Ｈ，ｍ）、　７．５４（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）。
８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１１（ｉｔ
（、ｓ）、　８．２６（１１（、ｓ）、　８．４３（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）実施例１６ （２Ｅ）　−５−フェニル−２−ペンテン−４−イン−
１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−５−ピリジルとリジン−３−カルボン酸
３５０　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、（２Ｅ）−５−フ二
二ルー２−ペンテンー４−イン−１−オール１５８　ｍ
ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミ
ド３０９　ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍ６１ｅ
）を、トルエン１０ｍｌに熱時溶かし、１時間加熱還流
する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ２を
加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、標記化合物４７５■（収率９７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１８９．９〜１９１．１°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−’、にＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６７ＢνＮ０
．１５２８．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ１゜１ｈＪ３０４ 理論イ直　４９１．１８４４６ 実測値４９１．１８５９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；　１．９１（３８，ｓ）
、　２．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．５８＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ５．４１１ｚ）、
　４．６５（１８゜ｄｄ、　Ｊ＝１５Ｈ２，５，４Ｈ２
）、　４．８２（ＩＨ，Ｓ）、　５．７２（ＩＨｌｓ）
＋　５．８０（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝１５ｈｚ）、　６．１
８（ＬＨ。
ｄｔ、Ｊ＝１５ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　７．２８〜７．
５３（９Ｈ，ｍ）。
８．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０８（ＩＨ
，ｓ）、　８．２８（１８，ｄ、Ｊ＝２．１Ｈｚ）、　
８．４６（１８，ｄｄ、Ｊ＝５．７Ｈｚ。
２．１Ｈｚ） 実施例１７ （２Ｅ、４Ｅ）−５−フェニル−２，４−ペンタジェン
−１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４＝
（３−二ト°ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、（２Ｅ、４Ｅ）　　
５−フェニル−２，４−ペンタジェン−１−オール１６
０■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジ
イミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌ
ｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶かし、１時間加熱還
流する。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物３７７■（収率７６％）を得た。
融点 Ｒ １１８２°Ｃ（分解） （Ｃ１１−’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　Ｃｏ　１６９
８ν　Ｎｏｔ　　１５２８．１３４６ 質量分析；分子式Ｃ１゜Ｉ（ｚ’ｒＮ３０４理論値４９
３．２００１１ 実測値４９３．１９６９８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；　　１．８９（３Ｈ，ｓ
）、　　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、６．６Ｈｚ
）、　　４．６６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、６
．６Ｈｚ）、　４．８２（ＩＨ，ｓ）。
５．６５（１８，ｓ）、　　５．８０（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ
＝１５Ｈｚ、６Ｈｚ）。
６．２９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ、１０．２Ｈｚ）
、　６．４９（１８゜ｄｄ、Ｊ＝１５．５Ｈｚ、１０．
２Ｈｚ）、　６．７２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５．５８Ｚ）
、　７．１８〜７．４３（８Ｂ、ｍ）、　７．５０（Ｌ
Ｈ。
ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ）、　８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
．３Ｈｚ）、　８．０９（ＩＨ，ｓ）、　８．２６（Ｌ
Ｈｌｄ、Ｊ＝２．４）１ｚ）＋　８．４４（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、　　２．４ｆｌｚ）実施例１８ （Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニ
ル）−２−プロペン−１−イル１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルポキシレト Ｈ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、（Ｅ）−３−（４−
（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン
−１−オール２１４■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロ
へキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）
　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ
　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱時溶
かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、ク
ロロホルム２０ｒｎｅを加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物５３０■（収
率９７％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　！／　　Ｃｏ　
１６９２ν　Ｎ０□　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式〇３□Ｈ２９ＮＳ０４理論値５４７．
２２１９０ 実測値５４７．２２１３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１，，）；　１．８６（３）１．ｓ
）、　２．４３（３ｔｌ、ｓ）。
４．６１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、６Ｈｚ）、
　４．７４（１）１゜ｄｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、６Ｈｚ
）、　４．８１（ＩＨ，ｓ）、　５．１９（２Ｈ，ｓ）
、　５．６３（ＩＨ，ｓ）、　６．２０（ＩＨ，ｄｔ、
Ｊ＝１６．２Ｈｚ、６．３Ｈｚ）、　６．４７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ）。
６．９８（ＩＨ，ｓ）、　７．３２〜７．３６（８８，
ｍ）、　７．５０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７
．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）。
８．０５（２Ｈ，ｓ）、　８．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２
．１Ｈｚ）、　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ
、２．１Ｈｚ）実施例１９ （Ｚ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニ
ル）−２−プロペン−１−イル１１４−ジヒドロ−２＋
　６　　’；メチルー４−　（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
２１０１１１ｇ　（０，６ｍｍｏｌｅ）、（Ｚ）−３−
（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）＝２−プ
ロペン−１−オール１０７■（０，５ｍｍｏｌｅ）　、
ジシクロへキシルカルボジイミド１５５■（０，７５ｍ
ｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン６
７■（０，５５ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱
時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち
、クロロホルム２０ｍｊ！を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー　により精製し、
標記化合物２７３ｍｇ（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９２
シＮ（ｈ　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ３□ＨｚｑＮｓＯａ理論値５４７．
２２１９０ 実測値５４７．２２４６ ＮＭＲ（δ、ＣＤｌ！３）；　１．８６（３８，ｓ）、
　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
４．７４（１ｔ１．ｄ、Ｊ＝６１（ｚ）、　４．７５（
ＩＬｄ、Ｊ＝６ｔｌｚ）。
４．７７（ＩＩＩ、ｓ）、　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　
５．８０（ＩＨ，ｄｔ。
Ｊ＝１１．７Ｈｚ、６Ｈｚ）、　６．５７（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝１１．７Ｈｚ）。
７．００（ＩＨ，ｓ）、　７．０７〜７．４０（７Ｈ，
ｍ）、　７．３３（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７
．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，８Ｈｚ）。
７．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０２（
ＩＨ５ｓ）、　８．０６（ＬＨ，ｓ）、　８．２１（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．４２（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝２．７ｔ（ｚ） 実施例２０ （Ｅ）−３−（（５−イミダゾリルメチル）チオフェン
−２−イル）−２−プロペン−１−イル１．４−ジヒド
ロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ１２．３
Ｈｚ）、　　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　　５．７４（Ｉ
Ｈ，ｓ）。
５．９１（１Ｂ、ｄｔ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、　　６．
４９（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝１５１（ｚ）、　　６．７４（１
１（、ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．８１（１Ｂ、ｄ。
Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．９６（ＬＨ，ｓ）、　　７．０
８（ＩＨ，ｓ）、　　７．１５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．
５Ｈｚ）、　　７．２４（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ
）。
７．３１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５６（ＩＨ，ｓ）、　　７．９７（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　８．０５（ＬＨ，３）、　　８．２０（
ＩＨ，ｓ）、　　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈ
ｚ） 実施例２１ ２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジニル）エチ
ル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキ
シレート ルボン酸３５０１１１ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、　（Ｅ）
−３−（（５−イミダゾリルメチル）チオフェン−２−
イル）−２−プロペン−１−オール２２０■（１ｍｍｏ
ｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ　
（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン１３４　ｆｌａｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、
トルエン１０ｍｆｌに熱時溶かし、１時間加熱還流する
。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加え
る。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物４００ｍｇ（収率７２．４％）を得た。
融点　　　　　　、　　２００．４〜２０１．７°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９８シ
Ｎｏｔ１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ５゜Ｈ，、Ｎ、Ｏ，Ｓ理論値５５３
．１７８３２ 実測値５５３．１７８６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤｌ！３）；　１．８４（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．３Ｈｚ）、　４．６
７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　
、２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジニル）エ
タノール３２７■（１，１１ＩｌｌＴ１０１ｅ）、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９ｒｎｇ　（１，５ｍ
ｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１
３４　ｆｆｔｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１
０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷
却したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。水洗後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物
５６３■（収率８９．４％）を得た。
融点　　　　　　：　　１７１．８〜１７３．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５ν
　ＮＯ□　１５３０．　１３５０ 質量分析；分子式Ｃｓ５ＨｘｑＮｓＯａ理論値６２９．
３００１５ 実測値６２９．２９８９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８５（３Ｈ，ｓ）
、　２．３０〜２．４８（６Ｈ，ｍ）、　２．３９＜３
Ｈ，ｓ）、　２．５３〜２．６０（４Ｈ，ｍ）。
４．０５〜４．２１（２Ｈ，ｍ）、　４．１７（ＩＨ，
ｓ）、　４．７５（ＩＨ，ｓ）、　５．５５（ＩＨ，ｓ
）、　７．１３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８゜５Ｈｚ）、　７
．１７〜７．２９（１１Ｂ、ｍ）、　７．３９（１Ｂ、
ｄ。
Ｊ＝８）１ｚ）、　７．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．９６（１！Ｉ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０３（ＬＨ，ｓ）、　８．２０（
ＩＨ，ｓ）、　８．４２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例２２ ２−　（４−フェニルピペラジニル）エチル１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（４−フェニ
ルピペラジニル）エタノール２０６■（１ｍｍｏｌｅ）
　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ　（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン　１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０
ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物３６９■（収率６８．５％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５
シＮｏ、　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｇ３＋ＨａＪｓＯａ 理論値５３９．２５３２０ 実測値５３９．２５１０５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　２．４Ｈ３）１．ｓ）。
２．５６〜２．６３（６８，ｍ）　３．１２（４８，ｔ
、Ｊ＝５ｔｌｚ）。
４．１５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、　４．２
２（１８，ｄｔ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、　４．７９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　５．５３（１１１，ｓ）。
６．８５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９０（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．１４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ）、　７．２
２〜７．２９（３１１゜ｍ）、　７．３４（ＩＨ，ｔ、
Ｊ＝８１Ｌｚ）、　７．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（
ＬＨ，ｓ）。
８．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４２（１Ｂ
、ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）実施例２３ ２−（４−フェニルピペリジノ）エチル１，４−ジヒド
ロ−２＋６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２＝　（４−フェニルピ
ペリジノ）エタノール２０５■（１ｍｍｏｌｅ）、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌ
ｅ）　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４■
（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱時溶か
し、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロ
ロホルム２０ｍｊ！を加える。水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、標記化合物２２０ｍｇ（収
率４１％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９６
シＮＯｘ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ１Ｈｘ４ＮａＯａ 理論値５３８．２５７９５ 実測値５３８．２５６８３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．６０〜１．８２（
４Ｈ，ｍ）、　１．８６（３Ｈ，ｓ）、　２．０６〜２
．１６（２Ｈ，ｍ）　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
２．４５〜２．５０（ＩＨ，ｍ）、　２．５５〜２．６
４（２Ｈ，ｍ）。
２．９２〜３．０２（２Ｈ，ｍ）、　４．０９〜４．２
６（２Ｈ，ｍ）。
４．８０（ＩＨ，ｓ）、　５．５８（ＩＨ，ｓ）、　７
．０６（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．１８〜７．２９（６Ｈ，ｍ）
、　７．３５（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．３９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ
）、　８．０１（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．０６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．４２（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝５，２）１ｚ）実施例２４ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート Ｉ（ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルエタノールアミン１８２■（１，１ｍｍｏｌｅ）
、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ（１，５
ｍｍｏｌｅ）　、４　　ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジ
ン１３４　ｍｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１
０ｍｊ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで
冷却したのち、クロロホルム２０ｍｆを加える。水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合
物４０３■（収率８０．９％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５
ν　Ｎｏ、１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｇ！９Ｈ３゜Ｎ４０４理論値４９８．
２２６６６ 実測値４９８．２２５１１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　２．１９（３Ｈ，ｓ）。
２．３８（３Ｈ，ｓ）、　２．５５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
１５．６Ｈｚ）。
３．４７（２Ｈ，ｓ）、　４．１３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）、　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　５．５５（１１（
、ｓ）、　７．１６（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）
、　７．２２〜７．３０（７Ｈ，ｍ）、　７．４４（１
８，ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２）、　７．９８（ｌｉｔ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　８．０５（ＩＨ，ｓ）。
８．２２（ＩＨ，ｓ）、　８．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）実施例２５ ２−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２
−イル）エチル１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチルー
４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５　Ｑｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（１，２，
３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−イル）エタノ
ール１７７■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１
，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１！、に熱時溶か
し、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロ
ロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、標記化合物３７８■（収率７
４％）を得た。
融点　　　　　　；１６６°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ｃｍ−
’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９２シＮＯ□１５
３２．１３４８ 質量分析；分子式Ｃ１゜Ｈ３゜Ｎ４０４理論値５１０．
２２６６６ 実測値５１０．２２４６７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｔ’３）；　１．８６（３Ｈ，ｓ
）、　２．４１（３１１，ｓ）。
２．７４〜２．９２（６Ｈ，ｍ）、　３．６４〜３．７
３（２Ｈ，ｍ）。
４．２４（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１２Ｈｚ、６Ｈｚ）、　４
．２９（ＩＨ，ｄｔ。
Ｊ＝１２）１ｚ、６Ｈｚ）、　４．８１（１８，ｓ）、
　５．６３（ＩＨ，ｓ）。
６．９５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０６〜
７．３０（５Ｈ，ｍ）。
７．１９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．５０（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　８．０４（１
８，ｓ）、　８．２１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ）、
　８．４２（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
２．４Ｈｚ） 実施例２６ ２−（３，７−シヒドロー３．７−シメチルーＩＨ−プ
リンー２．６−シオンー１−イル）エチル１，４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（３＋７−シ
ヒドロー３，７−ジメチルＩＨ−プリンー２，６−シオ
ンー１−イル）エタノール２２４１１１ｇ　（１ｍｍｏ
ｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９■（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４　　ＮＵＮ−ジメチルアミノピ
リジン１３４　［１１ｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、ト
ルエン１０ｍｌに熱時溶かし、１時間加熱還流する。室
温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍｊ２を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物５２９■（収率９５％）を得た。
融点　　　　　　ｉ　　１９８．１〜１９９．９°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０８
．１７０４．１６６８νＮｏ、　１５３０．１３５２ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚＪ７０６ 理論値５５７．２０２２３ 実測値５５７．２０３７２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｚ）；　１．８９（３Ｂ、ｓ）
、　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．４８（３Ｈ，ｓ）、　３．８７（３Ｈ，ｓ）、　４
．１２〜４．２７（２Ｂ、ｍ）、　４．３３〜４．４９
（２Ｈ，ｍ）、　４．８０（ＩＨ，３）。
５．６６（１８，ｓ）、　　７．２２（１！ｌ、ｄｄ、
Ｊ＝７ｔｌｚ、２Ｈｚ）７．２８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．
５ｔｌｚ）、　　７．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ
）、　　７．４８（１）１．ｓ）、　　７．５２（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．９５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　８．０７
（ＩＨ，ｓ）、　　８．２７（１８，ｓ）、　　８．４
３（ＬＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ）実施例２７ ２−（１，２，３，６−テトラヒドロ−１，３−ジメチ
ル−２，６−シオキソー７Ｈ−プリン−７−イル）エチ
ル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３カルボキシ
レート Ｈ３ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（１，２，３，
６−テトラヒドロ−１，３−ジメチル−２，６−シオキ
ソー７Ｈ−プリン−７−イル）エタノール２２４■（１
ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０
９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエ
ン１０ｍｊ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍｊ！を加え
る。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
、標記化合物５１４■（収率９２％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９８．６〜２００．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　ＣＯ１７０
０，１６５２ν　ＮＯ□　１５２８．　１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｍＨｚＪ７０ｈ 理論値５５７．２０２２３ 実測値５５７．２０２Ｏ２ ５４Ｎ　　（δ、ＣＤＣｊ２３）；　　１．８７（３８
，ｓ）、　　２．３４（３Ｂ、ｓ）。
３．３８（３Ｈ，ｓ）、　　３．５６（３Ｈ，ｓ）、　
　４．３５〜４．５８（４Ｈ，ｍ）、　　４．６９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　　５．７４（ＩＨ，ｓ）、　　７．１１（
ＬＨ，ｓ）、　７．３５〜７．５１（４Ｈ，ｍ）、　７
．８９（ＩＨ，ｓ）。
８．０４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　８．２５（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　　８．４７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例２８ メチル４−（２，３−ジクロロフェニル）−１，４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレー゛ト ４−（２，３−ジクロロフェニル）−３−ピリジル−３
−ブテン−２−オン２９２■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチ
ル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）、
塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシー
ブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサンを
溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムに
て抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、標配化合物６６８■（収率８５
．９％）を得た。
融点　　　　　　、　　１５８．Ｏ〜１５９．３℃Ｉ　
Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００質量
分析；分子式ＣｇａＨ＋ＪｚＯ□Ｃ１１ｔ理論値３８８
．０７４５０ 実測値３８８．０７５６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　１．６９（３８，ｓ）、
　２．４Ｈ３１（、ｓ）。
３．５３（３Ｈ，ｓ）、　５．３０（ｌｉｔ、ｓ）、　
５．４１（ＩＨ，ｓ）。
７．１０〜７．２６（４Ｈ，ｍ）、　７．３９（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ−８，２Ｈｚ）、　８．１２（ＩＨ，ｓ）、　
８．４１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。
実施例２９ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ジン−３−カルボキシレート ３−（ピリジル−４−（３−）リフルオロメチルフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン２９１■（１ｓ＋ｍｏｌｅ
）、メチル３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍ
ｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ
）、モレキュラシープ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中
和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合
物３６１■（収率９３．２％）を得た。
融点　　　　　　；１３９〜１４０．５°ＣＩ　Ｒ（ｃ
ｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００質量分析；
分子式ＣｔＩＨ１ｑＦｚＮｚＯｚ理論値３８８．１３９
８１ 実測値３８８．１４１５６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１３）；１．８５（３Ｈ，ｓ）、　
２．３８（３８，ｓ）。
３．６１（３Ｈ，ｓ）、　　４．７０（１１（、ｓ）、
　　５．５３（ＩＨ，ｓ）。
７．１５（ＩＨ，ｄａ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）＋　　７．２
４（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８．２Ｈ２）、　７．３２〜７．
４Ｈ４１（、ｍ）、　８．２３（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．
２Ｈｚ）実施例３０ メチル４（２−シアノフェニル）−１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３カルボキ
シレート ４−（２−シアノフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２４３ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル
３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）
、塩化亜鉛２７３　ｆｆｋｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モ
レキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−
ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温ま
で冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２４５
■（収率７１．２％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４２．８〜１４３．９°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＮ　２２２５ν
ＣＯ１７００ 質量分析；分子式Ｃ２゜ＨＩ９Ｎ３０□理論値３４５．
１４７６８ 実測値３４５．１４７２７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　１．７４（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
３．５５（３Ｈ，ｓ）、　　５．１２（ＬＨ，ｓ）、　
　５．５２（１８，ｓ）。
７．１６〜７．２１（２Ｈ，ｍ）、　　７．３８（ＬＨ
，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ＞、　　７．４１〜７．５０（３）１．ｍ）、　
　８．０１（１８，ｄＪ＝２Ｈｚ）、　　８．４０（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）実施例３１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
２−フリル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシ
レート ４−（２−フリル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−
オン２１３■（１ｍｍｏｌｅ）、メチル３−アミノクロ
トネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３
ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシープ４Ａ５０
０■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として
、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する
。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、標記化合物２３０■（収率７４．６％）を
得た。
融点　　　　　　；　　１６１．５〜１６２．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＩｌｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０
０質量分析；分子式ＣＩＩＩＨＩＩＩＮ！０３理論値３
１０．１３１７１ 実測値３１０．１３１６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）：　１．８７（３）１．ｓ
）、　　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３８，ｓ）、　　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　
　５．６９（１８，ｓ）。
５．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　６．２２（Ｉ
Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝２．３１１ｚ）、　　７．２０（１８，
ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　　７．２６（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）、　　７．４２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　８．３７（ＩＨ，ｓ）、　　８．４３（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝４Ｈｚ）実施例３２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジルー４−チエニルピリジン−３−カルボキシレート ３−ピリジルー４−チエニル−３−ブテン−２−オン２
２９■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネ
ート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物１７３■（収率５３％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９Ｂ、０〜１９９．０°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　！７　　Ｃｏ　１
６７０質量分析；分子式Ｃ＋ａＨ＋８ＮｚＯｚＳ理論値
３２６．１０８８６ 実測値３２６．１０１０８ ４７Ｎ　　（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　　１．９３（３１
１，ｓ）、　　２．３５（３１（、ｓ）。
３．６９（３Ｈ，ｓ）、　　４．６９（１Ｂ、ｓ）、　
　５．６６（ＬＨ，ｓ）。
６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．８５（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　　７．０８（ＬＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　７．１８（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝７，５）１ｚ）、　　７．４３（１）１．ｄ
、Ｊ＝７）１ｚ）、　　８．４１（ＩＨ，ｓ）、　　８
．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５８．ｚ）実施例３３ メチル　４．５−ジピリジル−１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルビリジンー３−カルボキシレート３．４〜
ジピリジル−３−ブテン−２−オン２２４■（１ｍｍｏ
ｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　
（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ＩＩＩｌｌ
Ｉｏｌｅ）、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性
ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還
流する。室温まで冷却し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２６９ｍｇ（収率８３．８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１８９．７〜１９０．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７００質
量分析；分子式Ｃ＋　９ＨＩ　９Ｎ：ｌＯ□理論値３２
１．１４７６８ 実測値３２１．１４７１１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　　１．８４（３）１．
ｓ）、　　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．６１（３８，ｓ）、４．６５（ＩＨ，ｓ）、５．９
４（ＩＨ，ｓ）。
７．１４（１８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．１５（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ。
８．６Ｈｚ）、　　７．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　　７．４９（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．２６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．３９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　　８．４１（１
１，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　８．４４（ｌｔｌ、ｓ）
実施例３４ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−５ビリ
ジルー４−（４−キノリル）ピリジン−３−カルボキシ
レート ３−ビリジルー４−（４−キノリル）−３−ブテン−２
−オン２７４■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、メチル３アミノ
クロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２
７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ
５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒と
して、５時間加熱還流する。室温まで冷却し飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出す
る。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、標記化合物３２４ｍｇ（収率８７．５％
）を得た。
融点　　　　　　；１８９°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ＣＩｌ
ｌ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５質量分析
；分子式ＣｚＪｚ＋Ｎ５Ｏｚ 理論値３７１．１６３３３ 実測値３７１．１６３５Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．７６（３１（、ｓ
）、　　２．４６（３８，ｓ）。
３．３９（３８，ｓ）、　　５．５１（１８，ｓ）、　
　５．６３（ＩＨ，ｓ）。
６．９４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　６．９
９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　　７．３１（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４９（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　７．５６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　７．８９（１１，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　８．１７（ＩＨ，ｓ）。
８．３０（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝５，２ｔｌｚ）、　　８．
８４（１）１．ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例３５ ３−シアノ−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン ｌ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン０．５３６　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、３
−アミノクロトニトリル０．８２１　ｇ　（１０ｍｍｏ
ｌｅ）、塩化亜鉛０．５４６　ｇ　（４ｍｍｏｌｅ）　
、モレキュラシーブ４Ａ１．Ｏｇを、不活性ガス中１，
４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室
温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し
、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物０
．５９ｇ（収率８４．６％）を得た。
融点　　　　　　、　　２０２．８〜２０４．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＮ　　２１９
２νＮＯｔ　　１５３０．．１３５０ 質量分析；分子弐Ｃ＋Ｊｌ＋Ｊ４０ｚ 理論値３３２．１２７２９ 実測値３３２．１２６８５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｆ１ｉ）；　１．８４（３）１．
ｓ）、　　２．１７（３）１．ｓ）。
４．５３（１）１．ｓ）、　　５．８１（ＩＨ，ｓ）、
　　７．１９（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２８（１８，ｄｔ、Ｊ＝８
．２Ｈｚ）、　　７．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　　７．４４（ＬＨ＋ｓ）、８．０７（ＩＩＩ、ｔ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．０９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）
、　　８．２２（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．４２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２
Ｈｚ）実施例３６ ３−アセチル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、４−アミノ
−３−ペンテン−２−オン４９５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ
）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
１２１ｍｇ　（収率３４．７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１６０．７〜１６１．９°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−盲、　　ＫＢｒ）　；　　！／　　ＮＯｘ　
　１５３０．　１３５０質量分析；分子式Ｃ２゜ＨＩｑ
ＮｘＯｘ理論値３４９．１４２６０ 実測値３４９．１４３１２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１３）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）、
　１．９８（３Ｈ，ｓ）。
２．４２（３Ｈ，ｓ）、　４．８６（ＩＨ，ｓ）、　５
．９６（１ｔ１．ｓ）。
７．２２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．３１
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．４３（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．００（ＩＨ，ｓ）、　８．０１（
１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．２３（ＬＨ，ｓ）、　８．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）実施例３７ ３−ベンゾイル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（３−ニトロフェニル）　−５−（３−ピリジル
）ピリジン ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン０．５３６　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、３
−アミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン０．１
６１　ｇ　　（１０ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛０．５４
６　ｇ（４ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４　Ａ　
１．０　ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶
媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて
抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し、標記化合物０．４２４ｇ（収率５
１．７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７２．９〜１７３．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＯｚ　　１５
３０．１３５０質量分析；分子式ＣｚｓＨｚ＋Ｎ５（ｈ
理論値４１１．１５８２５ 実測値４１１．１５５８８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．８５（３８，ｓ）
、　　１．９８（３１（、ｓ）。
４．９９（ＩＨ，ｓ）、　　５．７１（１８，ｓ）、　
　７．２５〜７．４７（８Ｈ，ｍ）、　　７．４８（１
８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．０６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．３２（ＩＩＩ、ｓ）。
８．４３（１）１．ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）実施例３８ メチル５−（６−クロロピリジル）−１，４−ジヒドロ
、−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート ３−（６−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン３０３■（１ｍｍｏｌｅ）
　、３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）
　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラ
シーブ４Ａ５００ｍｇを、不゛活性ガス中１．４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２２９■（収率５７．５％）を得た。
融点　　　　　　；　　１２２．５〜１２４．０°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６８０
ν　Ｎｏ２１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２゜ＨｌｓＣＩＮｙＯ−理論イ直　
３９９．０９８５４ 実測値３９９．０９６４２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１ｘ）；　　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６２（３Ｈ，ｓ）、　　４．７４（ｉｌｌ、ｓ）、
　　５．５８（ＩＨ，ｓ）。
７．１９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２２（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．３６（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４５（１
１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．９９（ＩＨ，ｓ）、　　８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）　　８．０６（ＬＨ，ｓ） 実施例３９ メチル５−（２−クロロピリジル）−１，４−ジヒドロ
−２，６−シ）チル−４−（３−ニトロフェニル）ピリ
ジン−３−カルボキシレート ３−（２−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン３０３■（１ｍｍｏｌｅ）
　、メチル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏ
ｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）、モレキ
ュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２０４■（
収率５１％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９８
シＮｏ！　　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋　ａｃ　ｌ　Ｎ３０４理論
値３９９．０９５４７ 実測値３９９．１０１００ ９９Ｎ　（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；内部基準Ｃｙｃｌｏｓ
ｉｌａｎ−ｄ、。
（δ・−０，３２７）を用いて１００°Ｃで測定した。
１．５８（３Ｈ，ｓ）、、　２．３１（３Ｈ，ｓ）、　
３．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．７３（ＩＨ＋ｓ）、６．９０〜？−３３（２Ｈ１ｍ
）＋　７．３３〜７．４８（２Ｈ，ｍ）、　７．７５（
ＩＨ，ｓ）、　７．９１（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１９（２）１．ｍ）実施例４０ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（６
−メドキシピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート３−（６−メドキシビリ
ジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン２９８ｍｇ（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミ
ノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化
亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシー
ブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トゲラフイーにて精製し、標記化合物２９０■（収率７
４．５％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｒｆｉ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１
６９５ｖ　Ｎｏｔ　　１５３０，１３５０ 質量分析：分子式Ｃｚ＋Ｈｚ＋ＮａＯｓ理論イ直　３９
５．１４８０８ 実測値３９５．１４９８７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！　３）；　１．８５（３Ｈ，ｓ
）、　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
３．６０（３Ｈ，ｓ）、　３．８８（３Ｈ，ｓ）、　４
．７２（ＩＨ，ｓ）。
５．５１（ＬＨ，ｓ）、　６．６２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
　７．３４（１Ｍ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４８（ＩＦｌ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７１（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（ｉｌ
ｌ、ｓ）実施例４１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート■ ３−（２−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェ
ニル）−３−ブテン−２−オン２９７■（１ｍｍｏｌｅ
）　、メチル３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（
５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌ
ｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガ
ス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２１６ｍｇ（収率５５％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７６．４〜１７７．７°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３７０，
Ｃｏ　１７０５シＮｏｚ　　１５３５．１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｔＨ２ｔＮｔＯｓ理論値３９４．
１５２８３ 実測値３９４．１５１８７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）ｉ　１．７０（３Ｈ，ｂｓ
）、　２．４０（３Ｈ，ｓ）３．５７（３Ｈ，ｓ）、　
３．７４〜３．９７（３Ｈ，ｂ）、　４．８２（ＩＨ，
ｂｓ）、　５．４２（ＬＨ，ｂｓ）、　６．６０〜６．
９２（４８，ｂ）、　７．１６（ＬＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ、２Ｈｚ）、　７．２５（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝８■ｚ）
、　７．３６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５７（
ｌｔｌ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０１（１１１，ｓ）
実施例４２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−フルオロフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート３−（２−フルオロフェ
ニル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン２８５■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノ
クロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２
７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５０
０ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒とし
て、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出ス
る。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトゲラフイ
ーにて精製し、標記化合物２４２■（収率６３％）を得
た。
融点　　　　　　ｉ　　１５３．０〜１５３．１°ＣＩ
Ｒ（ｃ＋ｎ−’、にＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３６０，Ｃ
ｏ　１６９０シＮＯ□　１５３５．１３４５ 質量分析；分子式ＣｘｔＨ＋ＪＮｚＯｎ理論値３８２．
１３２８４ 実測値３８２．１３４９２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２ｓ）；　１．７３（３１１，ｓ
）、　２．３９（３ＦＩ、ｓ）。
３．５８（３Ｈ，ｓ）、　４．７９（１Ｂ、ｓ）、　５
．４０（ＩＨ，ｂｓ）。
６．８１〜６．９０（ＬＨ，ｂ）、　６．９２〜７．０
２（２Ｈ，ｍ）。
７．１３〜７．２２（ＩＨ，ｍ）、　７．２７（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９４（ＩＨ
，ｄｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ。
２Ｈｚ、１ｔｌｚ）、　８．００（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）実施例４３ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−チエニルピリジン−３−カル
ボキシレート ３−ピリジル−４−チエニル−３−ブテン−２オン２７
３■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネー
ト５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３ｍ
ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物２０６■（収率６１％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４４．２〜１４４．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　ＮＨ３３７０
，Ｃｏ　１６５０ν　Ｎ（ｈ　　１５５０．１３５５ 質量分析；分子式Ｃｌ９Ｈ１ｌＩＮ２０２Ｓ理論値３３
８．１０８８６ 実測値３３８．１０１０６ ５５Ｎ　（δ、ＣＤＣｆ５）；　２，１１（３ｔｌ、ｓ
）、　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．６５（３Ｈ，ｓ）、　４．８８（ＩＨ，ｓ）、　５
．５７（ＬＨ，ｂｓ）。
６−６６（ＬＨ＋ｄｄｌＪ＝４Ｈｚ、ＩＨｚ）１６．８
８（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝５Ｈ２，４Ｈ２）、　７．１２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
５Ｈ，ｚ、ＩＨｚ）。
７．３８（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈ，ｚ）、　７．６２（Ｉ
Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、　８．０２（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２
Ｈｚ、ＩＨｚ）８、１４（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ） 実施例４４ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−フリル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３
−カルボキシレート Ｈ ３−（２−フリル”）　−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン２５７　［ｎｇ　（１ｍｍｏｌ
ｅ）、メチル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍ
ｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１．４−
ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温ま
で冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２８９
■（収率８２％）を得た。
融点　　　　　　？　　１７３．２〜１７３．９°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−重、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３７０，Ｃ
Ｏ１６５０シＮＯｔ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ＋ｑｌｌ＋５ＮｚＯｓ理論値３５４
．１２１５４ 実測値３５４．１２０３８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆａ）；　２．２７（３Ｈ，ｓ）、
　２．３６（３Ｈ，ｓ）。
３．６８（３Ｈ，ｓ）、　５．０２（ＩＨ，ｓ）、　５
．５９（ＬＨ，ｂｓ）。
６．０７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．３１（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝３）１ｘ。
２Ｈｚ）、　７．３１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７
．３７（Ｌ［（、ｔ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９９（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、２Ｈｚ、ＩＨｚ）。
８．１５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ） 実施例４５ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリダジニルピリジン−３
−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリダジニル−３−
ブテン−２−オン２１３ｍｇ　（０，８４ｍｍｏｌｅ）
、メチル３−アミノクロトネート４８４ｔｎｇ　（４，
２ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛３４３■（２ｍｍｏｌｅ）
　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２８０■（収率９１％）を得た。
融点　　　　　　；　９４．８°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６８０
シＮＯ□　１５２８．１３４８ 質量分析；分子式ＣＩ９旧８Ｎ４０４ 理論値３６６、１３２７７ 実測値３６６．１３１２６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ：＋）；　２．１８（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３Ｈ，ｓ）、　５．２５（ＩＨ，ｓ）、　６
．０４（ｌｔｌ、ｓ）。
７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２．４Ｈｚ）
、　７．３４（１！ｌ。
ｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、５．１Ｈｚ）、　７．３５（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．６１（ｌｔｌ、ｄ、
Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，８
８，ｚ）＋　８．１２（ＬＨ，ｓ）、　８．９８（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝５．ＩＨｚ、１．５Ｈｚ）実施例４６ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−（３−キノリル）ピリジン
−３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（３−キノリル）−
３−ブテン−２−オン３０２　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで
冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロ
ロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物３００ｍ
ｇ（収率８０．８％）を得た。
融点　　　　　　；１１５°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　！ｌ　ＣＯ１６９
５シＮｏｚ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｚＩＮｓＯａ 理論値４１５．１５３１６ 実測値４１５．１５１９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ＊）；　１．９３（３Ｈ，ｓ）、
　２．４３（３８，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　４．９２（１８，ｓ）、　５
．６４（１８，ｓ）。
７．３３（１）１．ｔ、　Ｊ＝８ＦＩｚ）、　７．４７
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５２（ｌｔｌ、ｔ、Ｊ＝８１ｆ）、　７．６７〜７
．７４（３Ｈ，ｍ）。
８．０１（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０９（１）
１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．１２（ＬＨ，ｓ）、　８．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ）実施例４７ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−ピラジニルピリジン−３−カ
ルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−ａ−ピラジニル−３−ブ
テン−２−オン２５３ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、３−
アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　
、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物２７１■（収率７
７．３％）を得た。
融点　　　　　　；　　１３４．９〜１３６．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＸＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６７０ν
　Ｎ（ｈ　　１５３０．１３５０ 質量分析：分子式Ｃｌ９Ｈ１ｌｌＮ４０４理論値３６６
．１３２７７ 実測値３６６．１３４７３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ２３）；　２．１８（３Ｂ、ｓ）、
　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３１，ｓ）、　５．２５（ＩＨ，ｓ）、　５
．６８（ｌｔｌ、ｓ）。
７．３５＜ＩＷ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５９（１）
１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．９７（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１０（ＬＨ
，ｓ）、　８．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．
３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５１（１８，ｄ
ｄ、　Ｊ＝３．２Ｈｚ） 実施例４日 メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、メチ
ル３−アミノクロトネー）　５７５　ｍｇ（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシープ−４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２９２■（
収率８０％）を得た。
融点　　　　　　；　　１５６．６〜１５８．１°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−’、　にＢｒ）　；　ｖ　　ＮＨ３３４０，
ＣＯ１６６５ν　ＮＯ□　１５３５．　１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋Ｊ：＋Ｌ 理論値３６５．１３７５１ 実測値３６５．１３９７３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；　２．０？（３Ｈ，ｓ）、
　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　５．２３（ＩＨ，ｓ）、　５
．５４（ＩＨ，ｓ）。
６．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０５（ＩＩ
Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
５Ｈｚ）、　７．３１（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．５０（ＩＨ，ｔｄ。
Ｊ＝８１１ｚ、２Ｈｚ）、　７．５３（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝
８１１ｚ）、　７．９５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２
Ｈｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例４９ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、メチル３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ（５ｍｍ
ｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、
モレキュラシーブ−４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１
，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
３００■（収率８２％）を得た。
融点　　　　　　；１６５°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ｃ「’
、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６８０シＮｏｚ　　１５
３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２゜Ｈ＋ＪｚＯｓ 理論値３６５．１３７５１ 実測値３６５．１３８９７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ　ｚ）ｉ　１．９５（３８，ｓ）
、　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６４（３８，ｓ）、　４．８６（ＩＨ，ｓ）、　５
．６Ｈ１）１．ｓ）。
６．９３（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．
３４（ＩＬ　ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．００（ＬＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、２ｔｌｚ、ＩＨｚ）、　８．０７（１８，
ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．４５（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５）１ｚ、２Ｈｚ）実施例
５０ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）　−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カルボ
キシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルエタノールアミン１６５■（１ｍｍｏｌｅ）
　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９　ｍｇ　（
１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）をトルエン１０ｍ
１．に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物５
０２■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ ｒ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
５シＮＯｘ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２９Ｈ３゜Ｎ４０４理論値４９８．
２２６６６ 実測値４９８．２２８５Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ）
、　２．２０（３Ｈ，ｓ）。
２．３８（３８，ｓ）、　２．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
９．６）１ｚ）。
２．６５（１１（、ｄｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、　３．４
９（２Ｈ，ｓ）。
４．１６（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６１（ｚ）、　４．８５（３
Ｈ，ｓ）、　５．６５（ＬＨ，ｓ）、　６．９１（２８
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１５〜７．３０（６Ｈ，ｍ
）、　７．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）、　７．９
７（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８）１ｚ）、　　８．０７（ＬＨ，ｓ）、　　８．
４５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）実施例５１ （Ｅ）−３−フェニル−２−フロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カルボキ
シレート 不活性ガス（Ａｒ）中１，４−ジヒドロー２．６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジ
ル）ピリジン−３−カルボン酸７００■（２ｍｍｏｌｅ
）を無水テトラヒドロフラン１０ｍ２に懸濁し、トリエ
チルアミン２２０　ｍｇ　（２，２ｍｍｏｌｅ）を加え
る。水冷下、クロロギ酸エチル２２８■（２，１ｍｍｏ
ｌｅ）を滴下し、３０分撹拌する。水冷下、（Ｅ）−シ
ンナミルアルコール２６８■（２ｍｍｏｌｅ）を加え、
２．５時間撹拌する。反応液を飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、テトラヒドロフランを減圧
留去する。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、標記化合物２８０ｍｇ（収率３０％）を得た。
融点　　　　　　ｉ　　１５８．０〜１５９．５　’Ｃ
ＩＲ（ｃｍ−寡、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９８
シＮＯ□　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｚ１１ＨｚｓＮａＯａ理論イ直　４
６７．１８４４６ 実測値４６７．１８４５３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ）、　４．７
５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７）１２）、　４．８９（
１）１．Ｓ）、　５．８９（ＩＨ，ｓ）。
６．２３（１）１．ｄｔ、Ｊ＝１５．５Ｈｚ）、　６．
５４（１８，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　　６．９１（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２５〜７．３６（６８，
ｍ）、　　７．４９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８
．００（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１０（ＬＨ，ｓ）、　　８．４
４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例５２ ２−　（４−フェニルピペラジニル）エチル１，４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３カルボキシレー
ト １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（４−
フェニルピペラジニル）エタノール２０６■（ｌ　ｍｍ
ｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９　
ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を
、トルエン１０ｍｊ２に熱時溶かし、１時間加熱還流す
る。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物４７１■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；ｏｉｌ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、ＫＢｒ）　；　νＣｏ　１６９４シ
ＮＯ□　１５３２．１３５０ 質量分析：分子式Ｃ３１Ｈ３ＪｓＯａ 理論値５３９．２５３２１ 実測値５３９．２５３７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！　３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ
）、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
２．５０〜２．８２（６Ｈ，ｍ）、　　３．１０〜３．
２７（４Ｈ，ｍ）。
４．２０〜４．４０（２Ｈ，ｍ）、　　４．８８（１Ｂ
、ｓ）、　　５．６６（ＩＨ，ｓ）、６．８５〜６．９
８＜４８．ｍ）、７．２３〜？、３２（５）１．ｓ）、
　　７．３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．４９
（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　　８．０６（ＬＨ，ｓ）。
８．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ−６，３Ｈｚ）実施例５３ アリル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン
−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、アリルアル
コール５８■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍ
ｏ　ｌ　ｅ　）を、トルエン１０ｍ！！、に熱時溶かし
、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロ
ホルム２０　ｍＩ！、を加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物３９ｋ（収率
１００％）を得た。
融点　　　　　　；１８５．３〜１８６．７°ＣＩ　Ｒ
（Ｃ１１１−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９６
シＮ（ｈ　　１５２６．１３４８ 質量分析；分子式Ｃ２□Ｈ２□Ｎ３０４理論イ直　３９
１．１５３１７ 実測値３９１．１５３４２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；２．０８（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５４ＣＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝１３１１ｚ、６Ｈｚ）、
　４．６２（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝１３Ｈｚ、６Ｈｚ）、　４．９４（ＩＨ，ｓ）、　
５．２０（１８，ｄｄ。
Ｊ＝１０Ｈｚ、２１（ｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１．９Ｈｚ、２）１ｚ）。
５．８２〜５．９７（ＩＨ，ｍ）、　５．９０（ＩＨ，
ｓ）、　７．１７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．３
８（１Ｂ、ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）。
７．５１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０４（
１Ｂ、ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ２）、　８．０９（ＩＨ，Ｓ）
、　８．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）実施例５４ ２−（フェノキシ）エチル　１，４−ジヒドロ−２゜６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（４−
ピリジル）ピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（フェノキ
シ）エタノール１３８■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）、ジシクロ
へキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）
　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ
　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶
かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、ク
ロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸す）　
ＩＪウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、標記化合物５４０■（
収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｓｏ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
８シＮＯｘ　　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｄｈｓＮ＋Ｏｓ 理論値４７１．１７９３８ 実測値４７１．１８０３７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．９７（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
４．０３〜４．１８（２！ｌ、ｍ）、　４．３０〜４．
３９（ＬＨ，ｍ）。
４．４２〜４．５２（ＩＨ，ｍ）、　４．８７（ＩＩＩ
、ｓＬ　５．７８（１８，ｓ）＋　６．８５（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７１１ｚ）、　６．９３〜７．００（ＩＨ，ｍ）
、　６．９５（２Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　７．１
９（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝８．２）１ｚ）、　７．２８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　７．４６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
　７．９４（１１１，ｓ）、８．４４（２１１゜ｄ、　
Ｊ＝６．５Ｈｚ） 実施例５５ （Ｅ）−３（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル
）−２−プロペン−１−イル　１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー５−（２−フリル）−４−（３−ニトロ
フェニル）ピリジン−３−カルボキシレート Ｈ ３−（２−フリル）−４−（３−ニトロフェニル）−３
−ブテン−２−オン２５７■（１ｍｍｏｌｅ）、（Ｅ）
−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−
２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート８８
５■（３ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛４０９■（２ｍｍｏ
ｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガ
ス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精、製後、メ
タノールより再結晶して、標記化合物２１０■（収率３
９％）を得た。
融点　　　　　　；８１°Ｃ（分解） Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　　ｖ　　Ｃｏ　
１６９０ν　Ｎｏｔ　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ：１ＩＨ２８Ｎ４０Ｓ理論値５３６
．２０５９３ 実測値５３６．２０６３５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｈ）；　２．２７（３Ｈ，ｓ）、
　２．３９（３ｔｌ、ｓ）。
４．６８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．５Ｈｚ、６Ｈｚ）、
　４．８０（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝１２．５Ｔｏ、６Ｈｚ）、　５．０５（ＩＨ
，ｓ）、　５．２２（ＬＨ，ｓ）、　５．６６（ＬＨ，
ｓ）、　６．０５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３．２８Ｚ）、　６
．２５〜６．３５（２Ｈ，ｍ）、　６．５４（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、　７．００（Ｉｌｌ、ｓ）、　７
．１９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．２４（ＩＨ，
ｓ）、　７．３０（１８，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６．４１１ｚ）、　７．３８
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９）Ｉｚ）。
７．６８（１１１，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　７．９７
（１８，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　８．１６（ＬＨ，ｓ
）、　８．１８（１１（、ｓ）実施例５６ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボニトリル ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノクロトニトリル４１０ｍｇ　（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物１６０■（
収率４８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１３７．３〜１３８．５°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３９０Ｃ
Ｎ　２１９０νＮ０ｔ１５３０．１３５５ 質量分析；分子式Ｃｌ９）１１６Ｎ４０□理論値３３２
．１２７３０ 実測イ直　３３２．１２７７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤ（、ｅ　ｉ）；　２．０３（３Ｈ，ｓ
）、　２．１７（３Ｈ，ｓ）。
５．０３（ＩＨ，ｓ）、　５．５６（ＩＨ，ｓ）、　６
．９４（Ｉｌｌ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈ２）、　７．０５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、
５Ｈｚ）、　７．３９（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８）１ｚ）、　
７．５０（ｉｌｌ、ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
７．５２（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）、　８．０２（
ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　８．０９（１）１．ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　
８．５２（ＩＨ，ｄ。
Ｊ冨５Ｈｚ） 実施例５７ Ｎ、Ｎ−ジエチル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−　（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル
）ピリジン−３−カルボキサミド ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、Ｎ、
Ｎ−ジエチル３−アミノ−２−ブテンアミド１８０ｍｇ
　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌ
ｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガ
ス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２５９■（収率６４％）を得た。
融点　　　　　　；ｏｉｌ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　！／　Ｃ０１６８
５シＮｏｚ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｓ＋ＨｓＪｓ０４ 理論値５３９．２５３２１ 実測値５３９．２５３７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；　０．６８〜１．１３（６
１１，ｍ）、　１．８５（３Ｈ，ｓ）、　２．０９（３
Ｈ，ｓ）、　３．１４〜３．４９（４８，ｍ）。
４．９７（ＩＨ，ｓ）、　５．１０（ＬＨ，ｂｓ）、　
６．９６（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ−８Ｈ２，５Ｈ２）、　７．０２（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　７．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．４５（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２）１ｚ）。
７．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９４（１８
，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ
）、　８．４６（ｉｌｌ。
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５８ ３−ベンゾイル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）
ピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン８
０５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物２８８■（収率７０％）を得た。
融点　　　　　　？　　２０２．３〜２０６．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３１０Ｃ
Ｏ１６８０シＮｏ！　　１５２５．１３４５ 質量分析；分子弐Ｃｚｓｌ（ｚ＋Ｎｚ（ｈ理論値４１１
．１５８２７ 実測値４１１．１５８３２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．８６（３Ｈ１ｓ）＋
　２．２１（３Ｈ，ｓ）。
５．３２（Ｉｌｌｓ）、５．６４（ＩＨ，ｂｓ）、　７
．０２（ｉｌｌ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０５（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、５１１ｚ、ＩＨｚ）。
７．２７〜７．５８（８Ｈ１ｍ）＋　７．９６＜１１１
．ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０５（１）１．ｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　８．５４（Ｉｌｌ。
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５９ アセチル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ビリジ
ン ４−（３−ニトロフェニル）　−３−（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、４−アミノ−３−ペンテン−２−オン４９５■（５
ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌ
ｅ）、モレキュラシープ４Ａ５００■を、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水？容液で
中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化
合物４９■（収率１４％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９２．５〜１９３．１　’Ｃ
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｎｌ（３３２
０νＮｏ！１５３０．１３４０ 質量分析；分子式Ｃ２゜Ｈ＋ｑＮ３０３理論値３４９．
１４２６０ 実測値３４９．１４３１９ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　２．０４（３Ｈ，ｓ）、
　２．１８（３Ｈ，ｓ）。
２．４２（３８，ｓ）、　５．３４（ＩＨ，ｓ）、　５
．６０（ＬＨ，ｂｓ）。
６．９６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、　７．
０９（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、　７．３１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．
５３（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
７．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９９（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例６０ ２．２．２−トリフルオロエチル　１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
（２−ピリジル）ピリジン−３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、２．２．２−　トリフルオロエチル　３−アミノクロ
トネート９１５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３
ｍｇ（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物１０１　ｍｇ（収率２３％）を得
た。
融点　　　　　　？　　１３２．１〜１３４．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３９０ν
Ｃ０１９６０Ｎｏｔ　１５２５．１３５０質量分析；分
子式Ｃ２□ＨＩｌｌＮ３０４理論値４３３．１２４９１ 実測値４３３．１２４５３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ａ）；　２．０５（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．２４〜４．５３（２Ｈ，ｍ）、　５．２１（ＩＨ，
ｓ）、　５．６７（ＩＨ，ｂｓ）、　６．９３（１８，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ、ＩＨｚ）、　７．３１（
１）１．ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４９（ＩＨ＋ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ＩＨ，
ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　７．９７（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈ
ｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５
６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５１１ｚ）実施例６１ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー３−二トロ４−
（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジ
ン ｌｌ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、２−
アミノ−１−ニトロ−１−プロペン　３−アミノクロト
ネート５１０ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７
３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物９８■（収率２８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９５．６〜１９９．２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＯ２１５３０，
１３５０質量分析；分子弐〇＋　ＩＨＩ　６Ｎ４０４理
論値３５２．１１７１２ 実測値３５２．１１８９１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　２．０６（３Ｈ，ｓ）、
　２．６４（３Ｈ，ｓ）。
５．７０（ＩＨ，ｓ）、　５．９８（ＩＨ，ｂｓ）、　
６．９５（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．１１ＣＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、５（Ｉｚ、１１１ｚ）。
７．３３（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５４（ＬＨ
，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　７．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．９８（ＩＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝８Ｈ２１２Ｈ２ｌＩＨ２）１８．０８（１Ｂ、ｔ、
Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例６２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（３−ピリジル）ピリジン−
３−スルフィネート ４−（３−ニトロフェニル）＝３−　（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、メチル　３−アミノ−２−プロペンスルフィネート
６７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物１５０■（収率３９％）を得た。
融点　　　　　　；２１０．８〜２１１．５℃Ｉ　Ｒ（
ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　Ｊ／　ＮＨ３３５０νＮＯ
□　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ＋ＪｔＪｓＯ４Ｓ 理論値３８５．１０９６０ 実測値３８５．１０１０９ ６２Ｎ　（δ＋ＣＤＣｊｉ！３）：　２．０７（３Ｈ，
ｓ）、　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
２．６８（３Ｈ，ｓ）、　５．３０（ＩＨ，！＋）、　
６．０５（ＩＨ，ｂｓ）。
７．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ。
５Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８！Ｉｚ）、　
７．５３（ＩＨ，ｔｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．６２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　８．０１（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．
１５（１８，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５３（ＩＨ、ｄ
　、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例６３ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−メトキシフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン
−３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、メチル　３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍ
ｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　
、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．
４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２１０ｍｇ　（収率６０％）を得た。
融点　　　　　　；　　１６４．２〜１６４．６°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９０質量
分析；分子弐〇ｚ＋Ｈｚ□ＮｇＯ＋理論値３５０．１６
３０２ 実測値３５０．１６０８２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ　３）　；　２．０７（３Ｈ，ｓ
）、　２．３５（３Ｈ，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　３．７１（３Ｈ，ｓ）、　５
．０２（１）１．ｓ）。
５．４５（ＩＨ，ｂｓ）、　６．６６（ＬＨ＋ｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
６．７９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　６．８３（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．９７（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０３（ｌｔ
ｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝８１！ｚ。
５Ｈ２，ＩＨ２）、　７．１１（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．４８（ｉｌｌ。
ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　８．５４（ｌｆｌ、ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）試験例 （血小板凝集抑制作用） 被験薬は５０％ＨＣＯ−６０　にッコール）／エタノー
ルに、溶解後生理食塩水にて希釈して（最高溶媒濃度０
．５％）用いたその他の薬剤として、アラキドン酸ナト
リウム塩を用いた。試験には体重２．３〜２．６　ｋｇ
の日本白色種雄性ウサギを使用した。
ウサギの頚動脈より、無麻酔下に３．８％１容に対し９
容を採血し、１３０ｘｇ２０°Ｃで１５分間遠心分離し
た上層を高血小板プラズマ（ＰＲＰ）とし、下層をさら
に６５０ｘｇ２０°Ｃで１０分間遠心分離して低血小板
プラズマ（ＰＰＰ）を得た。
被験薬はＰＲＰ　２００μ乏に対して１０μ２を加え、
３７°Ｃで３０分間インキュベーション後、ＡＡ（１ｍ
Ｍ）を１０ｕｉ、加え凝集を惹起させ、反応をアグリコ
メーター（ＮＫＫ、　ＰＡＴ−４Ａ）を用いて測定した
。
（降圧作用） 被験薬は、ｌＩＣ０−６０（日本ケミカルズ）の５０％
エタノール溶液に溶解後、生理食塩水にて希釈し、液量
が１ｍｊｌ！／ｋｇとなるように調整して用いた（最終
溶媒濃度１％以下）。動物は２０〜２５週齢の雄性ＳＨ
Ｒ（日本ラット）を用いた。全身血圧は中足らの方法に
従い、エーテル麻酔下に尾動脈を介して腹大動脈にポリ
エチレンカニユーレを挿入し、麻酔覚醒後ケージに拘束
下、圧トランスジューサー（日本光電、　？１ＰＵ−０
，５）圧ひずみアンプ（日本光電；　ＡＰ−６０１Ｇ）
を介して測定した。心拍数は心拍計（日本光電；　ＡＴ
−６０１Ｇ）を血圧脈波に同調させて、同時に測定した
。被験薬はあらかじめ尾静脈内に挿入したポリエチレン
カニユーレを介して投与した。
以上の試験結果を第１表に示す。
〔発明の効果］ 本発明化合物は、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張
作用及び血小Ｆｉｌｋ集抑制作用を併せ持ち、血圧降下
剤、血管拡張剤、脳循環改善剤、抗血栓剤として有用で
ある。
特許出願人　冨士レビオ株式会社 手続補正書 （自発） 平成２年４月５日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第１３６２０８号 ２、発明の名称 １．４−ジヒドロピリジン誘導体 ３、特許出願人 住所　〒１６１東京都新宿区下落合４丁目６番７号補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第７頁７行の「２−シアノフェニル基
、」を削除する。
（２）同第１２頁５行〜６行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルアミノ」を「Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ１に
訂正、７行の「ル）アミノエチル基」を「ルアミノ）エ
チル基Ｊに訂正し、８行の「メチル）アミノエチル基」
を「メチルアミノ）エチル基Ｊに訂正する。
（３）同第１３頁４行の「−イル）」を「−イル）ｊに
訂正し、６行の「−イル）」を「−イル）１に訂正する
。
（４）同第１７頁１０行〜１２行のｒ４−　　（３−二
トロフェニル）−３−（３−ピリダジニル）−３−ブテ
ン−２−オン、」を削除する。
（５）同第１９頁１８行〜２０行のｒ４−　（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−キノリル）−３ブテン−２−
オン、」を削除する。
（６）同第２０頁１２行〜１９行のｌｌ−（２−メトキ
シピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテ
ン−２−オン、３−（６−メトキシピリジル）−４−（
３−ニトロフェニル）−３ブテン−２−オン、　３−（
２−メチルピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−
３−ブテン−２−オン、　３−（１−イソキノリル）−
４−（３−ニトロフェニルクー３−ブテン−２−オン、
」を削除する。
（７）同第２６頁７行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルア
ミノ」を「Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノｊに訂正、
　９行の「ジエチル）アミノエチル」をｒジエチルアミ
ノ）エチル１に訂正し、　１０行〜１１行の「メチル）
アミノエチル」を「メチルアミン）エチルＪに訂正する
。
（８）同第２７頁１１行の「−イル）」をｒ−イル）」
に訂正、　１３行の「イル）」をｒイル）ｊに訂正、　
１５行の「ル）ｊを「ル）ｊに訂正し、１６行の「−イ
ル）」をｒ−イル）Ｊに訂正する。
（９）同第２８頁２０行の「アシド中で、行なう」を「
アミド中で行なう１に訂正する。
（１０）同第２９頁７行〜８行の「水酸基又は、ハロゲ
ン原子、メタンスルホニルオキシ基、ベンゾトリアゾー
ル−１−オキシ基、」をｒ水ａ基、ハロゲン原子又はメ
タンスルホニルオキシ基、ベンゾトリアゾール−１−オ
キシ基、」に訂正する。
（１１）同第３５頁１８行〜１９行の「（２−ナフチル
）５−ピリジルピリジン」をｒ（２−ナフチル）−５−
ピリジルピリジン１に訂正する。
（１２）同第４０頁１４行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メチ
ルアミノ」をＦＮ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ１に訂
正、　１５行の「ジメチル）アミノエタノール」をｒジ
メチルアミン）エタノール１に訂正し、　１６行の「Ｎ
−ベンジル、Ｎ−メチル」をｒＮ−ベンジル−Ｎ−メチ
ル１に訂正する。
（１３）同第４１頁１１行の「イル）」をｒイル）ｊに
訂正、　１２行の「−イル）」をｒ−イル）１に訂正、
　１４行の「ル）」をｒル）」に訂正、１５行の「−イ
ル）」を「−イル）ｊに訂正し、１６行の「ベンジルピ
ロリジン」を「ベンジルピロリジンｊに訂正する。
（１４）同第４３頁７行の’２０　　ｍｍｏｌｅ」をｒ
２．ｏ　　ｍｍｏｌｅ３に訂正する。
（１５）同第４７頁１８行のｒ８．４３（ＬＨ，ｄｄＪ
＝４．Ｈｚ　　　Ｈｚ）Ｊをｒ８．４３（１１−（。
ｄｄ、　　Ｊ＝４．８Ｈｚ、　　２Ｈｚ）Ｊに訂正する
。
（１６）同第４８頁１行〜２行の「５−ピリジルピリジ
ン」をｒ５−（４−ピリジル）ピリジン」に訂正する。
〈１７）同第４９頁１７行のｒ８．１３（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６８Ｚ）Ｊをｒ８．４７＜２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈ７）Ｊ
に訂正する。
（１８）同第５４頁５行の「ピリジル」を「ピリジル」
に訂正する。
（１９）同第５９頁１行の「を得た。」の前に１にて精
製し、標記化合物２９０ｍｇ　（収率７４％）Ｊを挿入
する。
（２０）同第６５頁１９行のｒ３．３Ｈｚ」をｆ　５　
ＨＺＪに訂正する。
（２１）同第６６頁３行の’３−３Ｈｚ」をｒ５）（ｚ
Ｊに訂正する。
（２２）同第７０頁１行の「°Ｃ」を削除する。
（２３）同第８５頁１８行の「２−ペンテン」を「ベン
ター２エンＪに訂正する。
（２４）同第８６頁５行の「２−ペンテン」を「ペンタ
−２エンｊに訂正する。
（２５）同第８８頁１行の「ペンタジェン」をｒペンタ
ジェン１に訂正する。
（２６）同第８９頁１行の「ペンタジェン」をｒペンタ
ジェンＪに訂正する。
（２７）同第１１１頁１行のｒ２Ｈｚ」をｒ５Ｈｚｊに
訂正し、５行のｒ　２　）１　ｚ　」をｒ５Ｈｚ４に訂
正する。
（２８）同第１１６頁１行の「３−（ピリジル」を１３
−ピリジル１に訂正する。
（２９）同第１１７頁８行の「メチル　４（２−Ｊを「
メチル　４−　（２−Ｊに訂正する。
（３０）同第１２３頁９行のｒｄｄ、をｒｄＪに訂正す
る。
（３１）同第１２９頁５行〜７行のｒ７．４２（ＩＨ。
ｄ、　　　Ｊ＝２Ｈｚ　）、　　　７．４４　　（ＩＨ
，ｓ）。
８．０７（ＬＨ，ｔ、　　　Ｊ＝２Ｈｚ）、　　　８．
０９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）」をｒ７．４１〜７．４
６　　＜２Ｈ，ｍ）、　　　８．０７　　（ＩＨ，ｄ、
　　　Ｊ＝７Ｈｚ＞、８．０９（ＬＨ，Ｓ）Ｊに訂正す
る。
（３２）同第１３２頁５行の「モレキュラシーブ４Ａ１
、ＯｍｇＪをｒモレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇＪに訂
正する。
（３３）同第１３４頁３行の「３−アミノクロトネート
ｊを１メチル　３−アミノクロトネート１に訂正する。
（３４）同第１５１頁３行の「３−１ミノクロトネート
」をｒメチル　３−アミノクロトネート」に訂正する。
（３５）同第１５３頁２行〜３行の「３−アミノクロト
ネート」を「メチル　３−アミノクロトネート」に訂正
する。
（３６）同第１５５頁４行〜５行の「モレキュラシーブ
−４ＡＪをｒモレキュラシーブ４ＡＪに訂正する。
（３７）同第１５７頁４行〜５行の「モレキュラシーブ
−４Ａ、を「モレキュラシーブ４ＡＪに訂正する。
（３８）同第１６１頁３行の「フロペン」を「プロペン
１に訂正する。
（３９）同第１６４頁１４行の「℃」を削除する。
（４０）同第１７２頁１６行のｒ８．１８（ＩＨ，Ｓ＞
の前に’８．０７（ＬＨ，ｓ）、Ｊを挿入し、１８行〜
２０行の「１，４−ジヒドロ−２６ジメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５（２−ピリジル）ピリジン−３
−カルボニトリル」を１３−シアノ−１，４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５
−（２−ピリジル）ピリジンｊに訂正する。
（４１）同第１７６頁３行の「℃」を削除する。
（４２）同第１７８頁１６行の「アセチル」を１３−ア
セチル１に訂正する。
（４３）同第１８３頁４行〜５行の「３−アミノクロト
ネート」を削除する。
同第１ １頁〜第１ ９３頁の「第１表」を別 紙の通り訂正する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘導体（式中Ａ
    ｒ＾１およびＡｒ＾２は同一又は相異なって、置換もし
    くは無置換の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基で
    あり、Ｒ＾１はＣＯ＿２Ｒ＾２、ＳＯ＿２Ｒ＾３、ＣＯ
    Ｒ＾４、ＣＯＮＲ＿２、ＣＮ又はＮＯ＿２を表わし、Ｒ
    ＾２は水素原子、炭素数２から１０の直鎮状、分岐状も
    しくは環状の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該基は
    随時低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換もしくは
    無置換のフェノキシ基又はチオフェニル基、置換アミノ
    基、置換もしくは無置換の環状アミノ基、置換もしくは
    無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の芳香族複素
    環式基又は、トリハロメチル基で置換されていても良く
    、Ｒ＾３は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾４は低級アル
    キル基又はフェニル基を表わし、Ｒ＾３は低級アルキル
    基を表わす。 ）。
  2. （２）Ａｒ＾１が芳香族複素環式基である、請求項（１
    ）に記載の化合物。
JP1136208A 1989-05-31 1989-05-31 １，４―ジヒドロピリジン誘導体 Pending JPH032161A (ja)

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NO177005C (no) * 1988-01-20 1995-07-05 Bayer Ag Analogifremgangsmåte for fremstilling av substituerte pyridiner, samt mellomprodukter til bruk ved fremstillingen

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