JPH03206009A - 抗菌作用性物質、抗菌性樹脂組成物、抗菌性樹脂成形物、合成樹脂製抗菌性水槽、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、局所用抗菌剤および化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は種々の細菌およびカビ菌に対して抗菌効果を有
する新規な抗菌作用性物質に関するものであり、さらに
、およびそれを含有する抗菌性樹脂組底物、抗菌性樹脂
成形物、抗菌性水槽、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、
抗菌性塗料、局所用抗菌剤および化粧品に関する。

［従来技術およびその問題点コ 従来より、銀および銅が殺菌作用を有することは公知で
あり、例えば銀は硝酸銀等の水溶液の形態（Ａ　ｇ’）
で消毒剤として広く利用されている。しかし、硝酸銀は
、水溶液の形態に限定され、溶液状のため取り扱いも不
便であり、従って用途が限定されるという欠点があった
。

また、銀やそれの化合物を活性炭、アルミナ、シリカゲ
ル、ゼオライト等の吸着物質に吸着させて殺菌目的に利
用することも知られている。

上記のようなものとして、特開昭６２−２４１９３９号
公報、特開昭６２−２３８９００号公報に示されるもの
があり、これらは、殺菌作用を有する金属をイオン状態
で保持しているゼオライトを含有するポリオレフィン樹
脂成形体および紙である。

また、特開昭６２−７０２２１号公報に示されるものと
して、式　Ｍ．Ｏ　−　ＡＱ＊Ｏａ−　Ｓ　ｉｏ，（式
中Ｍは銀など）で表わされた抗菌および／または殺菌作
用を有する無定形アルミノ珪酸塩がある。

上記のものは、抗菌作用、殺菌作用としては効果を有す
るが、使用する抗菌性を有する金属が、光（特に紫外線
）により、酸化し、変色するため、物質全体も変色する
という問題点を有していた。さらに、使用されている殺
菌性を有する金属が、イオン化しやすく、このため、液
体物などに接触したとき、流出しやすく、安全性に問題
があった。

また、従来より用いられている、水槽では、その内面に
、緑藻が発生し易く、発生した緑藻により、外部からの
鑑賞が困難となり、定期的な清掃を行うことが必要であ
った。

上記のような、硝酸銀などを、水槽の内面に塗布しても
、容易に液体中に流れてしまい、極めて短期にしか抗菌
力を示さない。また、長期的に抗菌性を維持するために
は、液体中にかなりの高濃度で硝酸銀などを含有させる
ことが必要となり、大量の硝酸銀が必要となるとともに
、流出したときの二次公害の恐れもあり、さらに、水槽
内に収納される魚貝類などにも悪影響を与えるおそれが
高い。

従来より、船舶および水中構造物（例えば、石油掘削リ
グなどの海中構造物、浮き桟橋、プイ、防油堤、発電所
水路、浮標灯など〉における水（海水を含む）接触部分
への、水中生物の付着を防止するために防汚塗料が使用
されている。そして、防汚塗料には、水中生物（例えば
、ヱ市頼　オｌ湘輔　一竹日輔　出七輔　進蕉頚など）
の付着を妨げるのに有効な防汚剤成分が配合されている
。防汚剤戊分としては、種々の化合物が用いられており
、例えば、アクリル樹脂もしくはアルキド樹脂などにト
リフェニル錫化合物もしくはトリアルキル錫化合物を結
合させた高分子有機錫化合物、亜酸化銅ならびにロダン
銅などの銅化合物およびジンクジメチルチオカルバネー
トならびにテトラメチルチウラムジサルファミドなどの
有機硫黄化合物などカ用いられている。しかし、防汚効
果としては必ずしも満足できるものではなく、さらに、
海水汚染などの問題より使用できる防汚剤として特定の
ものに限定されているが、それでも安全性の点において
も満足できるものではない。

近年、特に建物の工事完了後、壁紙、ふすま紙に著しく
カビが発生し、その代謝生産物である色素によりシミが
生じることが多くなった。

これは、アルミサッシの普及により建物の密閉性が向上
し、さらに冷暖房の普及、加湿器の使田かνｌＸ−十ハ
／１玄ｌこ訟ｌ＋スル沃冬ほは改碁などに起因しており
、このような改善された条件は、カビ類、細菌有類など
の微生物にとっても好適な増殖環境を与えるためてある
。このため、年間を通して微生物の発育が可能となって
来ている。そして、壁紙またはふすま紙に生じるカビハ
、ヘニンリウム、アスベルキルス、タラドボリウム等で
、壁紙等に発生する着色斑点は、主にアスベルギルス属
の菌による場合か多い。抄紙、特に壁紙、ふすま紙の抄
造中において、サイジング剤として、澱粉、カルホキン
メチルセルロース等をバルブに添加するため、これがカ
ビ類、細菌類の微生物の栄養源となり、上記の環境と相
俟ってより微生物の好適な発育環境を与えている。そし
て、カビ類の発生は、例えばふすま紙の場合、ふすま張
り後、４〜５ケ月、遅いときには半年〜ｌ年後に発生し
、着色斑点を生じる。さらに、カビの発生の著しい場合
は、ふすまの張り替えが必要となり、経済的、労力的に
も大きな問題である。しかし、種々の方法により、紙に
抗菌作用を付与させることが考えられできているが、抗
菌作用および安全性の観点より、十分満足するものがな
かった。

このように、紙に抗菌作用性物質を含有させる場合の添
加量としては、紙の重量の０．０５％〜３％程度が好適
であり、より好ましくは、０．ｔ〜１％程度である。

また、現在の医療において、局所用抗菌剤の使用は重大
な役割をはたしている。具体的には、皮膚粘膜、または
毛髪病変または感染のための治療などに局所用抗菌剤が
一般的に使用されている。局所用抗菌剤または抗真菌外
用剤としては、種々のものが使用されており、例えば、
硝酸銀のような水溶液、さらには、種々の抗菌性物質［
例えば、カルボン酸く特開昭５８−４　１８１２号公報
）、クロトリマゾール、硝酸ミコナゾール、硝酸イコナ
ゾール、トリコマイシン］などをクリーム、液剤、ゾル
などの外用基剤中に含有させた局所用抗菌剤がある。

上記の硝酸銀は、高い抗菌作用を有するが水溶液である
ため、肢剤以外の剤形を用いた使用がてきず、用途か限
定されるとともに、水溶性のため、抗菌作用の持続性が
低いものであった。

また、局所用抗菌剤中に含有される抗菌性物質として、
抗菌力が高くかつ安全性の高いものが要求されるが、抗
菌力と安全性とは相反することが一般的であり、安全性
を重視したものでは、抗菌力が弱く、逆に抗菌力を重視
したものでは、安全性に問題があることが多い。

そこで、本発明の目的は、高い抗菌作用を有するととも
に、安全性も高い局所用抗菌剤を提供するものである。

また、従来より、皮膚に塗擦、散布などの方法により使
用されている多くの化粧品がある。

そして、化粧品には多くの添加剤（助剤）が使用されて
おり、例えば、界面活性剤、顔料、保湿剤、香料、酸化
防止剤、防腐・殺菌剤、紫外線反射・吸収剤なとがある
。

しかし、従来の化粧品用添加剤として、消臭作用を十分
満足するもの、また、抗菌作用を十分満足し、安定で、
生体安全性が高く、さらに、化粧品中に容易に混入する
ことができものがなかった。

［問題点を解決するための手段１ そこで、本発明の目的は、上記の先行技術の問題点を解
決し、高い抗菌性とその持続性を有し、かつ安全性の高
い抗菌性作用物質、およびそれを含有する樹脂組成物、
樹脂成形物、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗
料、長期にわたり緑藻の発生を防止できる抗菌性水槽、
局所用抗菌剤および化粧品を提供するものである。

上記目的を違戊するものは、抗菌作用を有する異なる金
属が結合した２種以上のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩を含
有する抗菌作用性物質である。

そして、前記Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩の、アシル基が
、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パ
ルミトイル基のいずれかであることが好ましい。さらに
、前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスからな
る群から選ばれたいずれか１つであることが好ましい。

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性物
質を含有している抗菌性樹脂組成物である。

また、上記目的を達成するものは、少なくとも表面の一
部が、上記の抗菌性樹脂組成物により形成されている抗
菌性樹脂戊形物である。

また、上記目的を達戊するものは、少なくとも内面が、
上記の抗菌性樹脂組成物により形成されている合成樹脂
製抗菌性水槽である。

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性物
質が含有されている抗菌性繊維である。

また、上記目的を達戊するものは、上記の抗菌作用性物
質か含有あるいは表面に付着している抗菌性を有する紙
である。

また、上記目的を達或するものは、上記の抗菌作用性物
質が含有されている抗菌性塗料である。

また、上記目的を達成するものは、安全かつ有効量の抗
菌作用性物質を含有する局所用抗菌剤であって、抗菌作
用性物質として上記の抗菌作用性物質が用いられている
局所用抗菌剤である。

そして、前記抗菌作用性物質を０．０５重量％〜５重量
％含有していることが好ましい。

また、上記目的を達戊するものは、上記の抗菌作用性物
質を含有する化粧品である。

そこで、本発明の抗菌作用性物質について説明する。

本発明の抗菌作用性物質は、抗菌作用を有する異なる金
属が結合した２種以上のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩を含
有する抗菌作用性物質である。つまり、本発明の抗菌作
用性物質は、２種以上のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩を含
有しており、それらＮ一長鎖アシルアミノ酸塩には抗菌
性を有する異なる金属が結合している。

このようにすることにより、抗菌作用性物質として、２
種以上の抗菌性金属を塩の状態にて含有することになり
、１種のみの抗菌性金属を用いたより、より広い抗菌ス
ペクトルを有するものとなり、抗菌作用がより高くなる
とともに、より多くの種類の菌類に対し、抗菌作用を発
揮する。

本発明の抗菌作用性物質に含有されている２種以上のＮ
一長鎖アシルアミノ酸塩は、それぞれが抗菌作用を有す
る金属とＮ一長鎖アシルアミノ酸との塩であり、少なく
とも金属が相異しており、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸は、
同じ物でも、なた異なるものでもよい。

本発明に使用されるＮ一長鎖アシルアミノ酸塩の形成に
用いられる抗菌作用を有する金属としては、銀、銅、鉛
、亜鉛、錫、ビスマスなどから選ばれた２種以上の金属
が用いられる。

そして、上記金属のうち、抗菌力、安全性の点より、銀
または銅を必須の金属とし、他の金属（銀、銅、鉛、亜
鉛、錫、ビスマスなど）より少なくとも１種を選択して
用いることが好ましい。また、より好ましい組み合わせ
としては、銀または銅を必須の金属とし、他の金属（銀
、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなど）より２種以」二を
選択して用いることである。好ましい組み合わせの具体
例としては、銀と銅、銀と亜鉛、銀と鉛、銅と亜鉛、銀
と銅と亜鉛、銀と銅と鉛、銀と銅とビスマス、銅と亜鉛
と鉛などである。

本発明に使用されるＮ一長鎖アシルアミノ酸塩の形成に
用いられるＮ一長鎖アシルアミノ酸は、Ｎ位に長鎖アシ
ル基（脂肪酸残基）を有するアミノ酸である。長鎖アシ
ル基としては、高級脂肪酸残基が好ましく、例えばデカ
メイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイ
ル基、ステアロイル基、オレオイル基などが好ましい。

また、アシル基としては、単一のものに限られず、上記
のアシル基の複数の種類のものを用いてもよい。

アミノ酸部分としては、モノアミノモノカルボン酸、モ
ノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸のいず
れてもよい。本発明（Ｄ　抗菌作用性物質として、高い
抗菌性を有するものとする場合には、モノアミノジカル
ボン酸を用いることか好ましく、このモノアミノジカル
ホン酸は、２つのカルホキ／ル基を有するので、抗菌作
用を有する金属が結合しやすく、全体として抗菌作用の
強いものとすることができる。

抗菌作用性物質の一般的な用途としては、アミノ酸に１
つの抗菌作用を有する金属か結合した塩で十分な抗菌力
を有する。

アミノ酸の具体例としては、モノアミノモノカルホン酸
としては、グリ／ン、アラニン、パリン、ロインン、フ
ェニルアラニン、チロシン、１・レオニン、トリブトフ
ァノ、メチオニンなどてあり、モノアミノンカルポン酸
としては、アスパラキン酸、グルタミン酸であり、ジア
ミノモノカルホン酸としては、リジン、アルギニン、ヒ
スチ／ンてある。そして、Ｎ一長鎖ア／ルアミノ酸とし
ては、１種のものに限定されず、多数の種類のものを用
いてもてよい。

よって、本発明の抗菌作用性物質に含有されるＮ一長鎖
アシルアミノ酸塩の好ましい具体例としては、Ｎ−ステ
アロイルグルタミン酸銀、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸
銀、Ｎ一ミリストイルグルタミン酸銀、Ｎ−ステアロイ
ルアスパラギン酸銀、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸銀
、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸銀、Ｎ−ステアロイ
ルグルタミン酸銅、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸銅、Ｎ
一ミリストイルグルタミン酸銅、Ｎ−ステアロイルアス
パラキンＭｌ、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸銅、Ｎ−
ミリストイルアスハラキン酸銅、Ｎ−ステアロイルバリ
ン銀、Ｎ−ラウロイルバリン銀、Ｎ−ミリストイルバリ
ン銀、Ｎ−ステアロイルバリン銅、Ｎ−ラウロイルバリ
ン銅、Ｎ−ミリストイルバリン銅、Ｎ−ステアロイルフ
ェニルアラニン銀、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニン銀
、Ｎ−ミリストイルフェニルアラニン銀、Ｎ−ステアロ
イルフェニルアラニンＭ、Ｎ−ラウロイルフエニルアラ
ニン銅、Ｎ一ミリストイルフェニルアラニン銅、Ｎ−ス
テアロイルアルギニン銀、Ｎ−ラウロイルアルギニン銀
、Ｎ一ミリストイルアルキニン銀、Ｎ−ステアロイルア
ルギニン銅、Ｎ−ラウロイルアルキニンＭ、Ｎ−ミリス
トイルアルギニン銅、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸亜
鉛、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸亜鉛、Ｎ−ミリストイ
ルグルタミン酸亜鉛、Ｎ−ステアロイルアスハラギン酸
亜鉛、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸亜鉛、Ｎ一ミリス
トイルアスパラギン酸亜鉛、Ｎ−ステアロイルグルタミ
ン酸ビスマス、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ビスマス、
Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ビスマス、Ｎ−ステアロ
イルアスパラギン酸ビスマス、Ｎ−ラウロイルアスパラ
ギン酸ビスマス、Ｎ一ミリストイルアスパラギン酸ビス
マス、Ｎ−ステアロイルバリン亜鉛、Ｎ−ラウロイルバ
リン亜鉛、Ｎ−ミリストイルバリン亜鉛、Ｎ−ステアロ
イルバリン亜鉛、Ｎ−ラウロイルバリン亜鉛、Ｎ−ミリ
ストイルバリンビスマス、Ｎ−ステアロイルフェニルア
ラニン亜鉛、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニン亜鉛、Ｎ
−ミリストイルフェニルアラニン亜鉛、Ｎ−ステアロイ
ルフェニルアラニンビスマス、Ｎ−ラウロイルフエニル
アラニンビスマス、Ｎ−ミリストイルフエニルアラニン
ビスマス、Ｎ−ステアロイルアルギニン亜鉛、Ｎラウロ
イルアルギニン亜鉛、Ｎ−ミリストイルアルキニン亜鉛
、Ｎ−ステアロイルアルギニンビスマス、Ｎ−ラウロイ
ルアルギニンビスマス、Ｎ一ミリストイルアルキニンビ
スマス、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸鉛、Ｎ−ラウロ
イルグルタミン酸鉛、Ｎ一ミリストイルグルタミン酸鉛
、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸鉛、Ｎ−ラウロイル
アスパラギン酸鉛、Ｎ一ミリストイルアスパラギン酸鉛
、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸錫、Ｎ−ラウロイルグ
ルタミン酸錫、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸錫、Ｎ−
ステアロイルアスパラギン酸錫、Ｎ−ラウロイルアスパ
ラギン酸錫、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸錫、Ｎ−
ステアロイルバリン錫、Ｎ−ラウロイルバリン錫、Ｎ−
ミリストイルバリン錫、Ｎステアロイルフェニルアラニ
ン錫、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニンｉ、Ｎ−　　ミ
リストイルフエニルアラニン錫、Ｎ−ステアロイルアル
ギニン錫、Ｎ−ラウロイルアルギニンＩ、Ｎ−ミｌ，Ｉ
ストイルアルギニン錫などである。

そして、上記のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩は、水、各種
の有機溶媒に対して難溶であり、常温において粉末状で
あり、各種の有機溶媒に分散させること、また、合成樹
脂に容易に混練することができる。

そして、本発明の抗菌作用性物質に含有される抗菌性を
有する金属のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩は、以下のよう
にして、形成することができる。

まず、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸のナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属塩の水溶液に、抗菌性を有する金属
の塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸銅
、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなどの水溶性の塩
の水溶液を混合することにより、抗菌性を有する金属の
Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩を沈澱物として容易に得るこ
とができる。そして、上記のように得たＮ長鎖アシルア
ミノ酸塩の沈澱物を、乾燥（例えば、加熱乾燥、凍結乾
燥）させることにより、粉末状のＮ一長鎖アシルアミノ
酸塩を得ることができる。そして、本発明において使用
される異なった金属が結合したＮ一長鎖アシルアミノ酸
塩は、それぞれ別個に上記のように作戊してよく、また
、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸のナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属塩の水溶液に、抗菌性を有する金属の塩
、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸銅、硝
酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ピスマスなどより金属が異なる
塩の水溶液を２種以上選択し、同時に、または順次上記
のＮ一長鎖アシルアミノ酸水溶岐に混合することにより
、異なった金属が結合したＮ長鎖アシルアミノ酸塩の混
合物として作戊してもよい。

そして、本発明の抗菌作用性物質に含有されている抗菌
性を有する金属のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩は、粉末状
となっており、各分子中に少なくとも１つの抗菌性を有
する金属が結合した塩であるので、極めて高い抗菌力を
有している。

さらに、基本骨格を形成するものがアミノ酸であるため
、毒性が極めて少なく、種々の用途に安全に使用できる
。

さらに、本発明の抗菌作用性物質を形成するＮ長鎖アシ
ルアミノ酸塩は、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩という安定
した状態となっているので、塩を形成する金属のみが流
出しに＜＜、安全であり、食品用など広範囲の樹脂戊形
物、フィルム、紙など包装材料中に混入させることがで
きる。

さらに、本発明の抗菌、防カビ作用性物質を構成する抗
菌性を有する金属のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩を樹脂、
繊維、塗料などへの分散性を向上させるために、微粒子
を含有させてもよい。含有される微粒子は、増量剤とし
ても機能する。微粒子としては、その安定性、分散性、
微粒子の形状、粒径の均一性、超微粒子を得られること
より、セラミックス微粒子、チタニウム微粉末が好まし
い。セラミックス微粒子としては、シリカ微粒子、アル
ミナ微粒子、ジルコニア微粒子、ゼオライト微粒子など
が好適に使用できる。特に、好ましくは、シリカ微粒子
である。

そして、微粒子の粒径としては、本発明の抗菌作用性物
質を使用する用途により相違するが、例えば、カビ等の
増殖箇所への散布を目的とする場合には、微粒子は多少
大きいものでも使用可能であり、具体的に述べると、ｌ
　ｍｙｔ以下程度である。また、本発明の抗菌作用性物
質を樹脂中に混入させる場合にあっては、１μ月以下程
度、混入される樹脂の透明性を疎外しないためには、１
〜０．０１μｌが好ましい。

また、本発明の抗菌作用性物質を発泡体中に混入させる
場合にあっても、１μ肩以下程度、より好ましくは１〜
０．Ｏｌμｌである。また、紙中に分散させる場合にあ
っても、１μ肩以下程度、より好ましくは１〜０．０１
μ友である。さらに、塗料中に分散させる場合にあって
も、１μ貢以下程度、より好ましくは１〜０．Ｏｌμ翼
である。

微粒子とＮ一長鎖アシルアミノ酸塩との混合比は、抗菌
性の要求されるレヘルが高いほど、Ｎ長鎖ア／ルアミノ
酸塩の含有量が多くなる。

一般的に、微粒子とＮ一長鎖アシルアミノ酸塩と混合比
は、重量比で１０００：　１〜１：１程度が好ましい。

次に、本発明の抗菌作用性物質を含有する樹脂絹成物お
よび抗菌性樹脂成形物について説明する。

この樹脂組成物は、上記の抗菌作用性物質を含有してい
る。

抗菌性樹脂組或物中の抗菌作用性物質の添加量としては
、この組成物単独で樹脂戊形物を作成する場合にあって
は、００５％〜５％が好ましく、より好ましくは、０．
ｌ％〜３％である。また、本発明の抗菌樹脂組成物を他
の一般樹脂に抗菌性を付与するための添加剤として使用
する場合には、より高濃度に抗菌作用性物質を含有して
いることが必要となる。この場合の添加量としては、樹
脂に添加可能な限度まで添加す−ることが好ましく、例
えば、１〜２０％程度含有させることが好ましい。

そして、本発明の抗菌性樹脂組或物に使用される樹脂材
料としては、いかなる樹脂も使用司能であり、例えば、
ポリオレフィン樹脂（例えば、ボリブロピレン、ポリエ
チレン、ポリブチレン、エチレンープロピレンコボリマ
ー）、塩化ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹
脂、シリコン樹脂、ポリアミド、ポリビニリデン（例え
ば、ポリ塩化ビニリデン、ボリフッ化ビニリデン）、ポ
リエステル、さらには、ポリウレタン、ポリエチレン、
ボリスチレン、ポリブロビレン、エボキン樹脂などの発
泡体などが使用でき、本発明の抗菌性樹脂組成物は、上
記の樹脂材料に上述の抗菌作用性物質を添加することに
より作戊されている。

より、具体的な樹脂組成物としては、例えば、公知の塩
化ビニル樹脂が使用でき、塩化ビニル樹脂戊分として、
塩化ビニル樹脂の単独重合体、さらにポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニルを９０モル％以上、好ましくは、９５モ
ル％以上を含有し、かつ池の共重合し得る単量体（例え
ば、塩化ピニリデン、エチレン、フロビレン、酢酸ビニ
ルなど）との共重合体を用い、これに、司塑剤として、
ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ−１・、ジー２
−エチルヘキシルフタレートなどのフタル酸エステル、
ジオクチルアジベート、ジオクチルアセレート、ジオク
チルセバケートなとの脂肪族多塩基酸エステル、エポキ
シ化大豆油、エボキシ化アマニ油などのエボキシ化動植
物浦が添加され、さらに必要により、安定剤、滑剤、さ
らにその他の添加剤が配合されたものなどが使用される
。そして、安定剤としては、従来より、バリウム、亜鉛
、カルシウムなどの金属とステアリン酸、ラウリル酸な
どの高級脂肪酸塩からなる金属せっけんが使用されてい
るが、本発明において使用する抗菌性を有する金属のＮ
一長鎖アシルアミノ酸塩は、この安定剤としての機能も
有することより、上記の従来の安定剤を省略することも
できる。そして、本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の
塩化ビニル樹脂基剤に、可塑剤およびその他の添加剤と
とも、上記の抗菌作用性物質を混合することにより作戊
される。また、抗菌作用性物質は、例えば、可塑剤にあ
らかしめ添加したものを作成し、これを塩化ビニル樹脂
基剤に他の添加剤とともに添加し、混合するものとして
もよく、さらに、塩化ビニル樹脂（可塑剤などを含む）
に高濃度に抗菌作用性物質を添加したものを作戊し、こ
の高濃度に抗菌作用性物質を含有する塩化ビニル樹脂を
、抗菌作用性物質を含むまない塩化ビニル樹脂に添加し
、混練することにより作威してもよい。

また、樹脂材料として公知のポリオレフインが使用でき
、ポリオレフィンとしては、例えば、エチレンホモボリ
マー　ブロビレンホモボリマーなどの単量体、またはそ
れらのランダム、ブロック共重合体が使用され、さらに
、これらポリオレフィンに光安定剤（例えば、ペンゾト
リアゾール）、またフェノール系抗酸化剤、さらには中
和剤、滑剤、核剤まどが必要により添加されたものが用
いられる。そして、抗菌作用性物質は、必要な添加剤と
ともにポリオレフィンに添加され、混合され、例えば、
ペレット状に形成される。また、ポリオレフィンに高濃
度に抗菌作用性物質を添加したペレットを作戊し、本発
明の抗菌性樹脂組成物とし、この高濃度に抗菌作用性物
質を含有したマスターベレソトを作或し、抗菌作用性物
質を含まない他のポリオレフィンペレノトと適宜樹脂戊
形物作成時に、ミキサー内にて混合し、樹脂成形物を作
戊してもよい。

そして、抗菌性樹脂成形物としては、上述の抗菌性樹脂
組成物を用いて形成される、種々のものが考えられ、例
えば、文房具、玩具、プラスチック製食器、包装容器、
包装材料（例えば、フイルム）、テープ、シート、不ッ
ト、パイプ、ホース、トレー、容器などがある。

そこで、抗菌性樹脂組或物を用いた抗菌性樹脂或形物の
一例として、包装用フィルムに応用することが考えられ
る。

第１図は、本発明の抗菌作用性物質ｌを含有する樹脂製
フィルム５の断面図を示す。また、第２図は、別の形態
の樹脂製フィルム５の断面図を示す。

第１図に示す樹脂製フィルム５では、フィルム５を形成
する樹脂の全体の中に抗菌作用性物質１が含有されてい
る。そして、抗菌作用性物質１は、上記のように、抗菌
作用を有する金属のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩により形
成されている。

そして、アシル基が有するアルキル基により含有される
抗菌作用性物質は、樹脂となじみやすいため、無機物を
いれた場合に比べ、樹脂材料の物性の低下が少ないとい
う利点も有している。

そして、含有された抗菌作用性物質は、光に対して安定
であるため、使用時あるいは保存時に樹脂の表面が、含
有された抗菌作用性物質の原因による変色を起こすこと
がない。

樹脂製フィルム５に用いられる樹脂４としては、フィル
ム形成が可能なものであればどのようなものでもよく、
例えば、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ポリブチレン、エチレンープロピレン
コボリマー）、塩化ビニル樹脂、ポリアミド、ポリビニ
リデン（例えば、ポリ塩化ビニリデン、ボリフノ化ビニ
リデン）が使用される。

そして、この抗菌性樹脂フィルム５は、その表面に露出
する抗菌作用性物質ｌにより、表面が抗菌性を有するも
のとなっている。そして、樹脂中の抗菌作用物質１の含
有量としては、樹脂重量に対して、０．０５％以上であ
れば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、好まし
くは、０、１−１％である。また、抗菌性樹脂フィルム
５としては、延伸フィルムとすることが好ましい。延伸
方法は、公知の方法を用いることができ、例えば、一定
の長さに固定されかつ加熱された状態で行われる１軸、
２軸延伸などが考えられる。そして、延伸されることに
より、フイルムを形成する樹脂中の分子が配向し、フィ
ルムの強度が増加する。さらに、この分子の配向におけ
る分子配列の変化（樹脂を構成する分子の微少な移動）
に伴い、添加されているＮ一長鎖アシルアミノ酸塩も多
少樹脂内において移動する。この移動は、予想するに樹
脂と相溶性のある部分であるアシル基を軸として生じ、
樹脂と相溶性の低い部分である抗菌性を有する金属が起
き上がるように生じするものと考えられる。

よって、この移動により添加されている抗菌作用性物質
はその抗菌性金属が樹脂表面に露出する確率が上昇し、
このためより高い抗菌作用を発揮することができるもの
と考える。

また、第２図に示す樹脂性フィルム５は、３層構造を有
するラミネートフィルムであり、その表面層のみに抗菌
作用性物質ｌが含有されている。このような構造とする
ことにより、少量の抗菌作用性物質により十分な抗菌作
用を有するものとすることができる。この場合、抗菌作
用性物質を含有する表面層の樹脂中の抗菌作用物質１の
含有量としては、表面層の樹脂重量に対して、０．　０
０５％以」−、好ましくは、０．　０５％以−１−であ
れば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、好まし
くは、０．１〜１％である。また、４二記のフィルムと
同様に、このラミネー１・フィルムも延伸フィルムとす
ることが好ましい。

そして、これらの樹脂製フィルム５は、食品なとの種々
の包装材料に使用でき、含有されている抗菌作用性物質
により、長期間閑の付着、繁殖を防止できる。

また、本発明の抗菌性樹脂組成物を用いた抗菌性樹脂戊
形物としては、上記のフィルムに限らず、種々のものに
応用できるとともに、抗菌性の付与は、抗菌作用性物質
を樹脂全体に混入させる方法、抗菌作用性物質を含有し
た樹脂を樹脂戊形物の表面に被覆する方法が考えられる
。

次に、内表面か上記の抗菌作用性物質を含有した合成樹
脂により形成された抗菌性内表面を有する抗菌性水槽に
ついて説明する。

本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面は、上記の抗菌
作用性物質を含有する合或樹脂により形成されている。

抗菌性水槽に使用される合成樹脂としては、アクリル系
樹脂（例えば、Ａｓ．．ＡＢＳ）　、ボリカーホネート
などの無色透明のものか好適に使用される。

そして、抗菌作用性物質は、上記のように、抗菌作用を
有する異なる金属が結合した２種以ＬのＮ一長鎖アシル
アミノ酸塩を含有している。

そして、アシル基が有するアルキル基により含有される
抗菌作用性物質は、樹脂となじみやすいため、無機物を
いれた場合に比べ、樹脂材料の物性の低下か少ないとい
う利点も有している。

そして、抗菌性水槽は、その内表面が抗菌性を有すれば
、十分である。そのような、内表面のみか抗菌性を有す
る水槽は、例えば、水槽を形成する合成樹脂の内面に、
その合或樹脂との接着性の高い、好ましくは、水槽を形
成する樹脂と同質あるいは類似の樹脂に、上記の抗菌作
用性物質を含有させた樹脂を、被覆させることにより、
形成することができる。この場合、抗菌作用性物質を含
有する表面層の樹脂中の抗菌作用物質の含有量としては
、表面層の樹脂重量に′１１シて、０００５％以」二、
好ましくは、０．　０５％以」二であれば、十分な抗菌
作用を有するものと考えられ、好ましくは、０．１〜１
％である。また、樹脂中全体に上記の抗菌作用性物質を
含有するものを用いて、水槽全体を形成してもよい。樹
脂中の抗菌作用物質の含有量としては、樹脂重量に対し
て、０，０５％以上、好ましくは、０．０５％以上であ
れば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、好まし
くは、０．１〜１％である。

そして、本発明の水槽は、内表面を形成する樹脂中に含
有されている抗菌作用性物質が上記のものであるので、
水槽内部に収納される魚介類なとに、悪影響を与えるこ
となく、安全に、長期にわたり緑藻等の発生、付着を防
止できる。

そして、この抗菌性水槽は、水族館、学校、料理店、家
庭用など種々の水槽に利用できる。

次に、本発明の抗菌性塗料について説明する。

本発明の抗菌性塗料は、上記の抗菌作用性物質を含有し
ている。

そして、本発明の抗菌性塗料に使用される塗料材料とし
ては、脂肪酸系塗料、エボキン樹脂系塗料、無溶剤エボ
キシ樹脂系塗料、ビニールエステル系塗料、ポリウレタ
ン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料、さらに
、／リコーン樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料なとがある
。

また、本発明の抗菌性塗料中の上記の抗菌性物質の含有
量としては、０．０１％〜１０％程度含有していること
が好ましく、特に、０．１〜５％が好ましい。

本発明の抗菌性塗料は、含有されている抗菌作用性物質
が、上記のように、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩であり基
本骨格がアミノ酸であり、安全性が高く、さらに、塩を
形成している金属として抗菌性の高いものが使用でき、
かつ防汚効果としても十分な機能を発揮する。よって、
防汚塗料として用いた場合、船舶および水中構造物にお
ける水（海水を含む）接触部分への、水中生物の付着を
防止する。

本発明の塗料を防汚塗料に応用する場合の塗料材料とし
ては、公知ものが使用でき、例えば、一液型の塗料では
、樹脂成分として、ロジン、アクリル樹脂、油性系樹脂
、塩化ビニル系樹脂、合或ゴム系樹脂、塩素化ポリエチ
レン樹脂などを含有し、司塑剤として、トリクレジルホ
スフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エ
ステル系、ジーｎ−ドデシルフタレート、ジノニルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジーｎ−
プチルフタレート、ジメチルフタレートなどのフタル酸
エステル類、塩素化バラフィンおよびポリエステル類な
どがあげられ、有機溶剤としては、例えば、キシレン、
トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が使
用され、これらの塗料材料中に、上述の抗菌作用性物質
が添加される。また、二液型塗料としては、前述のエポ
キシ樹脂系塗料、無溶剤エボキシ樹脂系塗料、ポリウレ
タン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料などの
公知のものが使用でき、例えば、エボキシ樹脂系塗料材
料としては、ビスフェノール型エボキシ樹脂、環状脂肪
族エボキシ樹脂、フェノールまたはクレゾールノボラッ
ク型エボキシ樹脂、フタル酸グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂、ボリグリコール型エボキシ樹脂などであり、
さらに、必要により、それらエボキシ樹脂と相溶する熱
硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などが添加される。また
、使用時に上記樹脂液に混合される硬化剤としては、水
に難溶で水分子と置換性のある芳香族アミン、ポリアル
キレンポリアミン、ボリアミド、アミン変性アミドなど
のエボキシ樹脂用硬化剤が用いられる。さらに、ポリウ
レタン系塗料材料としては、同様に公知のものが使用で
き、ポリオールとポリイソシアネートからなる二液型で
あり、ボリオールとしては、例えば、エチルアミン、ブ
チルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ヘキサエチレ
ンジアミンなどのアミノ化合物とフタル酸ジグリシジル
、エポキシブタン、プチルグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリシジルエーテルなどのエポキシ化合物との反
応生戊物などが使用でき、また、ポリイソシアネートと
しては、ジフエニルメタンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどによるイ
ンシアネート基含有プレボリマーが使用できる。このよ
うな塗料材料に、上述の量の抗菌作用性物質が添加され
る。また塗料材料として、上述の２液型のものを用いる
場合、その一方あるいは両方に抗菌作用性物質を添加し
てもよい。好ましくは添加された抗菌作用性物質に変性
を与える可能性少ない方の塗料戊分側に添加することで
あり、２液型エポキシ塗料にあっては、エポキシ樹脂液
に、また、２液型ポリウレタン塗料にあって１よ、ポリ
オールに抗菌作用性物質を添加しておくことが好ましい
。

また、本発明の抗菌性塗料は、上記のような防汚塗料に
限られず、学校、病院、事務所、食品工場、一般住宅（
例えば、台所、浴室）などの内外壁面、床など広範囲に
使用でき、塗料材料としては、水性、油性いずれの材料
を用いることもできる。

次に、本発明の抗菌性を有する紙について説明する。

本発明の抗菌性を有する紙は、上述の抗菌作用性物質が
表面に付着あるいは内部に含有している。

使用される紙素材としては、洋紙、和紙のいずれでもよ
く、抗菌性紙としては、例えば、雑種紙、薄葉紙（例え
ば、ティシュペーパー、チリ紙、トイレットペーパー、
ナプキンまたはタオル紙、生理用紙）、包装用紙、塗工
紙（例えば、アート紙、コート紙）、非塗工紙、印刷用
紙、図面用紙などであり、板紙としては、段ボール紙、
白板紙、黄板紙、色板紙、チップボール、コルゲート紙
、紙幣原紙、台紙などがある。

そして、抗菌性紙は、例えば、紙の表面に付着あるいは
内部に抗菌作用性物質が含有されており、抗菌作用性物
質は、上記のように、抗菌作用を有する金属のＮ一長鎖
アシルアミノ酸塩とにより形成されている。

紙の表面に抗菌作用性物質を付着させる方法としては、
紙の表面に対して付着性を有する物質中に抗菌作用性物
質を含有させ、この物質（液状）を紙の表面に塗布する
ことにより行うことかできる。そのような方注としては
、例えば、水性系の場合と１２で、粘着性を有するセル
ロース系物質、例えば、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、オキシブロビルセルロース、オキ／
エチルセルロース、マた、ＰＶＡ（ポリビニルアルコー
ル）、ｐｖｐ（ポリビニルビロリドン）、ビニルビロリ
ドンー酢酸ビニル共重合体などの水溶液中に抗菌作用性
物質を含有させたものを紙の表面に塗布し乾燥させるこ
とにより作成される。また、疎水性樹脂系の場含として
は、ンリコーン樹脂系コーティング剤（例えば、ンメチ
ルシロキサン系コーティング剤、メチルハイドロジエン
ボリシロキサン系コーティング剤、メチルトリクロロン
ロキサン系コーティング剤、シランカノブリン剤）、ま
たフッ素樹脂系コーティング剤中に抗菌作用性物質を含
有させたものを紙の表面に塗布し乾燥させることにより
作戊される。このように、紙の表面に抗菌作用性物質を
付着させる場合の付着量としては、０．　００５〜５？
／１程度が好ましく、より好ましくは、０．Ｏｌ〜１９
／１程度である。

また、紙の内部に抗菌作用性物質を含有した抗菌性紙の
作戊方法としては、製造用原液中に抗菌作用性物質を含
有させたものを用いて、紙を作成することにより行うこ
とができる。このように、紙に抗菌作用性物質を含有さ
せる場合の添加量としては、紙の重量の０．０５％〜３
％程度が好適であり、より好ましくは、０．１〜１％程
度である。

そこで、紙の表面に上記の抗菌作用性物質を付着させる
方法の具体例について説明する。

この方法を行うためには、紙の表面にコーティングする
ための表面処理剤を作戊する必要があり、まず、紙の表
面に対して付着性を有する物質（付着性物質）が用いら
れ、例えば、カルポキンメチルセルロース、メチルセル
ロース、オキンブロビルセルロース、オキンエチルセル
ロース、ＰＶＡ　（ポリビニルアルコール）、変性ＰＶ
Ａ　（例えば、カルホキシル変性Ｐ　Ｖ　Ａ　，スルホ
ン酸基変性ＰＶＡ、アクリルアミド変性ＰＶＡ，カリオ
ン基変性ＰＶＡ，長鎖アルキル基変性ＰＶＡ）　、澱粉
、変性澱粉、カゼイン、合成樹脂エマルジョン（例えば
、スチレンーブタンエンラテソクス，ポリアクリル酸エ
ステルエマルジョン、酢酸ビニルーアクリル酸エステル
共重合エマルジョン、酢酸ビニルーエチレン共重合エマ
ルジョン）などが使用され、それらの表面処理剤中の濃
度は、表面処理対象となる紙の種類などにより相違する
が、Ｏ．ｌ〜３０重量％程度が好適である。そして、こ
の表面処理剤に、」二記の抗菌作用性物質であるＮ一長
鎖アシルアミノ酸塩が添加される。添加量としては、０
．０５〜５％程度か好ましく、より好ましくは、０．１
〜１％程度である。さらに、表面処理剤には、必要に応
じてグリオキサール、尿素樹脂等の耐水化剤、グリコー
ル類、グリセリンなとの可塑剤、アンモニア、カセイゾ
ータ、炭酸ソータあるいはリン酸等のｐＨ調整剤、消泡
剤、離型剤、界面活性剤なとの公知の添加剤を添加して
もよい。上記の添加剤を必要な溶媒、例えば、水に添加
し、十分撹拌することにより抗菌作用を有する表面処理
剤が作成される。

そして、塗布される紙としては、特に制限はないが、上
述の壁紙、さらに、上述の包装用紙、非塗工紙、印刷用
紙、図面用紙、段ボール紙、白板紙、黄板紙、色板紙、
チップボール、コルケート紙、紙整原紙、台紙などがあ
る。また、表面処理剤の塗工方法としては、公知の方法
を用いることができ、例えば、サイズブレスコーター　
ロールコーター　エヤナイフコーターブレンドコーター
等の任意の方法を用いることができる。塗工量は、目的
により相違するか、固形分で０．１〜３０９７１程度が
好適である。

次に、本発明の局所用抗菌剤について説明する。

本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効な量の抗菌作用
性物質を含有しており、さらに抗菌作用性物質として、
上述のものを用いている。

本明細書において「安全かつ有効な量」なる用語は薬物
療法に付随する合理的な利益／危険比においては望まし
くは抗菌効果を与えるのに十分な量であることを意味す
る。

より具体的な局所用抗菌剤内の含有量としては、局所用
抗菌剤の剤形により相違するが、抗菌作用性物質（Ｎ一
長鎖アシルアミノ酸金属塩の有効量）を００５重量％〜
５重量％含有していることが好ましく、特に、０．１〜
３％含有していることが好ましい。

本発明による局所用抗菌剤は、種々の剤形を用いること
がてき、外用剤の好ましい剤形は、ゲル、ゲルクリーム
、クリーム、液剤などである。組成物としては、公知の
ものが利用できる。

具体例をあげれば、ゲル基剤としては、カルボキシビニ
ルボリマーの希水溶液があげられる。

ゲルクリーム製剤としては、上記のゲル基剤に、さらに
乳化剤（非イオン性界面活性剤が好ましい）、油状物質
（例えば流動バラフィン）からなるものが挙げられる。

クリーム基剤としては、親水軟膏（日本薬局方収載）が
ある。液剤としては、エタノールと水との混合肢が挙げ
られる。

また、用途によっては、投与した局所用抗菌剤が、投与
患部にてフィルムを形成し、容易に投与患部より離脱し
ないものとし、持続的に抗菌作用を発揮するものとする
ことが好ましい場合がある。このような場合の剤形とし
て、例えば、非水溶性のフィルム形成性重合体と２．０
〜５０重量％水溶性のフィルム形成性重合体との水性乳
化物からなるもの（特開昭５０−２５７２５）　、プロ
ピレングリコール、水およびカルボキシビニルボリマー
からなるもの（特開昭５１−７３１１５）、親水性の水
不溶性重合体、該重合体の高沸点可塑剤および（または
）有機溶剤および水性液体とからなるもの（特開昭５５
−　２８９１８）など種々の公知の外用基剤を゛用いる
ことが知られている。

さらに、本発明の局所用抗菌剤は、局所用抗菌剤の処方
に通常使用される相溶性補助成分を添加してもよく、例
えば、抗菌性を補助するための補助抗菌剤、さらには、
局所用抗菌剤の剤形を安定させるため、または患部に塗
布された局所用抗菌剤を強固にするために、賦形剤、増
粘剤、安定剤、防腐剤、酸化防止剤などを適量含有させ
てもよい。

そして、本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効な量の
抗菌剤を患部、例えば、病原体起源の皮膚状態の部位ま
たは微生物汚染を受けやすい部位に直接塗布することに
より使用される。

本発明の局所用抗菌は、広い抗菌スペクトルを有してい
るもので、種々の用途に使用することができ、白廁菌症
、皮膚カンジタ症、カンジタおよび細菌感染によって複
雑化された場合の皮膚炎（例えば、アトビー性皮膚炎、
類湿疹性皮膚炎、小児湿疹）などに有効である。

次に、本発明の化粧品について説明する。

本発明の化粧品は、上記の抗菌作用性物質を含有してい
る。

本発明の対象となる化粧品としては、基礎化粧品として
、例えば、化粧用クリーム、乳液などがあり、仕上げ化
粧品としては、例えば、粉白粉、固型白粉、ファンデー
ション、頬紅などがあり、洗顔用化粧品としては、例え
ば、化粧石鹸などがあり、さらに歯磨剤などが考えられ
る。

抗菌作用性物質の化粧品中への混入量としては、例えば
、化粧用クリームまたは乳液に添加する場合は、０．１
〜ｌＯ％が好ましい。化粧用クリームとしては、弱浦性
クリーム（例えば、バニシングクリーム、アフターシエ
ーブクリーム、化粧下クリーム）、中性クリーム（例え
ば、モイスチュアクリーム、栄養クリーム）、油性クリ
ーム（例えば、コールドクリーム）のいずれにも添加す
ることができ、あらかじめクリーム中の油分（例えば、
脂肪酸、高級アルコール）または、グリセリン等に混合
したものを使用してもよい。さらに、クリームを製造し
た後、それに添加し、混練してもよい。また、この添加
剤は、抗菌性を有するため、クリームそのものの防腐剤
としても機能するので、別に防腐剤の添加の必要かない
。

また、粉白粉、固型白粉中に混入させる場合の添加量と
しては、０．０５〜ｌＯ％が好ましく、特に、０．１〜
５％か好ましい。また、ファンテーション（例エば、フ
ァンデーションクリーム、ファンテーノヨンスティソク
、ファンテーンヨンケーキ、頬紅）に混入させる場合の
添加量としては、０．０５〜１０％が好ましく、特に、
０１〜５％が好ましい。また、歯磨剤（例えば、粉歯磨
、油性（半練）歯磨、練歯磨）に添加する場合の添加量
としては、０．０５〜ｌＯ％が好ましく、特に、０１〜
５％か好ましい。また、化粧石鹸に混入させる場合の、
添加量としては、００５〜１０％が好ましく、特に、０
．１〜５％が好ましい。

その他の化粧品としては、バウター類（例えば、ベビー
パウター）、薬用化粧品（例えば、日焼け止めクリーム
、防臭化粧品）などにも使用できる。添加量は、０．０
５〜１０％が好ましく、特に、０１〜５％が好ましい。

そして、本発明の含有する化粧品は、化膿性皮膚炎、に
きび、腋臭症、湿疹などの発生およひ進行の阻止を行い
、皮膚の衛生保持を行うことかできる。

［実施例コ 次に、本発明の抗菌作用性物質の具体的実施例について
説明する。

（製造例１） Ｎ−長ｊｌアシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、Ｎ
−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナトリウム（味の
素株式会社製、商品名アミソフトＨＳ−２１）を用い、
水３０００ｃｃに、Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン
酸ジナトリウムを８１９を溶解した水溶液を作戊した。

抗菌性を有する金属として、銀を用い、硝酸銀４８ｇを
水３０００ｃｃに溶解した硝酸銀水溶液を作或した。そ
して、上記のＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナ
トリウム水溶ｌ夜に、上記の硝酸銀水溶液を混合させる
ことにより、戊澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥
させてＮ−ステアロイルーしグルタミン酸銀約１１１９
得た。

（製造例２） Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸モノナトリウム（
味の素株式会社製、商品名アミソフトＩＩｓ−１１）を
水３０００ｃｃに、７５９を溶解した水溶液を作戊した
。硝酸銀４８９を水３０００ｃｃに溶解した硝酸銀水溶
液を作威した。そして、上記のＮステアロイルーＬ−グ
ルタミン酸モノナトリウム水溶液に、上記の硝酸銀水溶
液を混合させることにより、沈澱物が形威され、この沈
澱物を加熱乾燥させてＮ−ステアロイルーＬ−グルタミ
ン酸銀約１０８９得た。

（製造例３） Ｎ−ステアロイルーし−グルタミン酸ジナトリウム（味
の素株式会社製、商品名アミソフトＨＳ−２１）を水３
０００ｃｃに、２４９９を溶解した水溶液を作戊した。

抗菌性を有する金属として、銅を用い、硫酸銅１１１９
を水３０００ｃｃに溶解した硫酸銅水溶液を作成した。

そして、上記のＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジ
ナトリウム水溶液に、上記の硝酸銅水溶ｔ夜を屁合させ
ることにより、浣澱物が形成され、この比澱物を加熱乾
燥させてＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸銅約２７
９９得た。

（製造例４） Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナトリウム（味
の素株式会社製、商品名アミソフトＯＳ−２１）を水３
０００ｃｃに、２５５ｇを溶解した水溶液を作戊した。

抗菌性を有する金属として、亜鉛を用い、塩化亜鉛６３
１１’を水３０００ｃｃに溶解した塩化亜鉛水溶液を作
戊した。そして、上記のＮステアロイルーＬ−グルタミ
ン酸ジナトリウム水溶液に、上記の塩化亜鉛水溶岐を混
合させることにより、沈澱物が形威され、この沈澱物を
加熱乾燥させてＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸亜
鉛約２８５９得た。

（製造例５） Ｎ−ステアロイルーし−グルタミン酸ジナトリウム（味
の素株式会社製、商品名アミソフトＨＳ−２１）を水１
０００ｃｃに、２２．　５１ｉ１を溶解した水溶液を作
成した。抗菌性を有する金属として、錫を用い、Ｓ　ｎ
Ｃ　ｌ　，２Ｈ，０１１．３１１を水１０００ｃｃに溶
解した塩化第１錫水溶？夜を作戊した。そして、上記の
Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナ｝　ＩＪウム
水溶液に、上記の塩化第１錫水溶液を混合させることに
より、沈澱物が形成され、この戊澱物を加熱乾燥させて
Ｎ−ステアロイルＩ７−グルタミン酸錫約３３９得た。

（実施例１） 上記製造例１により得たＮ−ステアロイルＬ−グルタミ
ン酸銀５０ｇと製造例３により得たＮ−ステアロイルー
Ｌ−グルタミン酸銅５０９トを屁合して本発明の抗菌作
用性物質（実施例１）を作戊した。

（実施例２） 上記製造例２により得たＮ−ステアロイルし−グルタミ
ン酸銀５０ｇと製造例４により得たＮ−ステアロイルー
Ｌ−グルタミン酸亜鉛５０ｇとを混合して本発明の抗菌
作用性物質（実施例２）を作成した。

（実施例３） 上記製造例１により得たＮ−ステアロイルＬ−グルタミ
ン酸銀５０９、製造例３により得たＮ−ステアロイルー
Ｌ−グルタミン酸銅２５ｇト製造例４により得たＮ−ス
テアロイルーＬ−グルタミン酸亜鉛２５９とを混合して
本発明の抗菌作用性物質（実施例３）を作成した。

（実施例４） 製造例３により得たＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン
酸銅２５ｇと製造例４により得たＮ−ステアロイルーＬ
−グルタミン酸亜鉛２５９とを混合して本発明の抗菌作
用性物質（実施例４）を作威した。

（実施例５） Ｎ−４鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属ｉ　．！：して
、Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナトリウム（
味の素株式会社製、商品名　アミソフトＨＳ−２１）を
用い、水３０００ｃｃに、Ｎ−ステアロイルーＬ−グル
タミン酸ジナトリウムをｌ６５９を溶解した水溶液を作
戊した。抗菌性を有する金属として、銀を用い、硝酸銀
２４９を水１５００ｃｃに溶解した硝酸銀水溶液を作或
した。また、抗菌性を有する金属として、銅を用い、硝
酸銅５８９を水１５００ｃｃに溶解した硝酸銅水溶液を
作戊した。そして、上記のＮ−ステアロイルーＬ−グル
タミン酸ジナトリウム水溶液に、上記の硝酸銀水溶肢を
混合させることにより、沈澱物が形成され、この戊澱物
を加熱乾燥させて本発明の抗菌作用性物質（実施例５）
約１９５９得た。

（実施例６） Ｎ一長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、Ｎ−
ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジナトリウム（味の素
株式会社製、商品名アミソフトＨＳ−２１）を用い、水
３０００ｃｃに、Ｎ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸
ジナトリウムを１５０９を溶解した水溶液を作成した。

抗菌性を有する金属として、銀を用い、硝酸銀６．８ｇ
を水１０００ｃｃに溶解した硝酸銀水溶ｌ＆を作戊した
。また、抗菌性を有する金属として、銅を用い、硝酸銅
１２９を水１０００ｃｃに溶解した硫酸銅水溶液を作成
した。抗菌性を有する金属として、亜鉛を用い、硝酸亜
鉛８．８９を水１０００ｃｃに溶解した塩化亜鉛水溶液
を作威した。

そして、上記のＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸ジ
ナトリウム水溶液に、上記の３種類の水溶液を混合する
ことにより、沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥
させて本発明の抗菌作用性物質（実施例６、銀：銅：亜
鉛＝２：５：３）約１４４９得た。

（実施例７） 実施例６により作成した抗菌作用性物質１０重量部に、
シリカ微粒子（日本アエロジル（社）製、商品名アエロ
ジル２００、平均粒径約１２ｎｍ，見掛比重５０９＃！
）　９０重量部を混合して、本発明の抗菌作用性物質（
実施例７）を作戊した。

（実施例８） 製造例３により得たＮ−ステアロイルーＬグルタミン酸
銅２５ｇと製造例５により得たＮステアロイルーＬ−グ
ルタミン酸錫２５ｇとを混合して本発明の抗菌作用性物
質（実施例８）を作戊した。

（実施例９） ボリブロビレン［メルトインデノクス（２３０゜Ｃ）　
２ｇ／１．０分、密度−０．　９０５９／ｃｘ’コ１０
０重量部に、グリセリンモノステアレートｏ．　５ｆｉ
　ｌ　部、実施例１にて作成した抗菌作用性物質ｌＯ重
量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、８０°Ｃにお
いて２分間混合し、４０ｉｕ径のスクリューを有する押
出機により、２３０゜Ｃにおいてストランドを形成させ
、急冷して、ストランドカノトベレフト（マスターベレ
ソト）を得た。また、同様に、ボリブロビレン［メルト
インデノクス（２３０’Ｃ）２ｇｌｌＯ分、密度＝０．
９０５ｉｊ／ｃｍ’］　１００重量部に、グリセリンモ
ノステアレート０．５重量部を添加し、ヘンンルミキサ
ーを用い、８０°Ｃにおいて２分間混合し、４０■径の
スクリューを有する押出機により、２３０゜Ｃにおいて
ストランドを形威させ、急冷して、カットベレソトを得
た。そして、上記の力，トベレノトｌＯＯ重量部に対し
、上記のマスターベレノト１０重量部ヲ添加シ、ヘンシ
ルミキサーを用い、８　０　’Ｃにおいて２分間２１１
　６し、４０ＲＩＮ径のスクリ一一を有する押出機によ
り、２３０°Ｃにおいてストランドを形成させ、急伶し
て、ストランドカットベレソトを得た。このストランド
カットベレソトを３０ｒｓｘ径のスクリューを有するイ
ンフレーション或形機に装入し、２５０°Ｃにおいて溶
融戊膜し、厚さ１２０μＭの未配向インフレーンヨンフ
ィルムを得た。次に、このフィルムを一辺１　０ｃｍの
正方形に切断し、二軸延伸測定装置を用いて、１５０゜
Ｃの温度で、縦横２方向に同時にそれぞれ２．５倍延伸
し、平均厚み２０μｍの二軸延伸ボリブロピレンフィル
ムを得た。

（実施例１０） 添加した抗菌作用性物質として、実施例１の抗菌作用性
物質の代わりに、実施例７のもの１０重量部を添加した
以外は、実施例９と同ように行い、平均厚み２０μ肩の
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。

（実施例１１） 平均重合度約２３００のポリ塩化ビニル１００重量部に
、ン−２−エチルへキンルフタレート７Ｏｆｆｉ量部、
エポキシ化大豆浦１０重量部、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤２重
量部、滑剤１重量部、実施例５の抗菌作用性物質２重量
部を添加し、押出或形機を用いて、厚さ約ｌ　ｒｘｔｔ
ｔ、幅約２０ｃｍ、長さ３０ＣＩのポリ塩化ビニルシ一
トを作戊した。

（実施例１２） Ａ　ｉ（ｔとして、ポリエステルボリオール（不揮発分
７０％、水酸基価１４０、大日本インキ化学工業株式会
社製、商品名バーノックＤ　Ｅ　−　１．４０−７０）
を用い、このポリエステルポリエステルｌ００重量部に
対し、実施例１の抗菌作用性物質３重量部を添加した。

Ｂ　’ｔ＆としては、粗製ジフェニルメタン／イソンア
ネート（日本ポリウレタン株式会社製、商品名ミリオ不
−トＭＲ）を用いた。

そして、Ａ液１００重量部とＢ液４３重量部を使用時に
混合する本発明の抗菌性塗料を作戊した。

（実施例１３） 塩化ゴム２４重量部、流動バラフィン８重量部、ベント
ナイト２重量部、ヘンガラ８重量部、キンロール３８重
量部、実施例７の抗菌作用性物質２０重量部を混合した
本発明の抗菌性塗料を作成した。

（実施例１４） 水中効果型２液タイプのエボキン樹脂（主剤と効果剤と
からなる２液タイプ　商品名　ＵＢＥフレガードＦＧ−
１４００　　明和化戒株式会社製）のエボキン樹脂主剤
１００重量部に実施例６の抗菌作用性物質２重量部を３
本ロールを用いて混合し、使用時に主剤・効果剤−１：
１にて混合して使用する本発明の抗菌性塗料を作威した
。

（実施例１５） 水中効果型２液タイプのエポキシ樹脂（主剤と効果剤と
からなる２岐タイブ　商品名　ＵＢＥフレガードＦＧ−
１４００　　明和化成株式会社製）のエボキン樹脂主剤
１００重量部に実施例８の抗菌作用性物質３重量部を３
本ロールを用いて混合し、使用時に主剤：効果剤−１・
１にて混合して使用する本発明の抗菌性塗料を作成した
。

（実施例１６） 実施例６の抗菌作用性物質１重量部を市販の水性ペイン
ト（アクリル系合成樹脂塗料、カンペ家庭塗料株式会社
製、商品名水性つやあり塗料（白）、商品コード６２７
−００１）　１０重量部によく混合したものを作戊し、
さらにこの混合物を、市販の水性ペイント（アクリル系
合成樹脂塗料、カンペ家庭塗料株式会社製、商品名水性
つやあり塗料（白）、商品フード６２７−００１）　８
９重量部に添加し、よく屁合することにより、本発明の
抗菌性塗料を作威した。

次に、本発明の局所用抗菌剤の実施例について説明する
。

（実施例１７．　１８） 処方は第１表に示す通りとした。

第１表 或　　分　　　　　　　　　　実施例１７実施例１の抗
菌作用性物質　　　　　　１．０実施例３の抗菌作用性
物質 プロピレングリフール　　　　　　　　１．０ボリオキ
シエチレンモノステアレート　３．０実施例］８ １．０ １−０ ３．０ （日光ケミカルズＭＭＳ−４０） ポリオキシエチレンセチルエーテル　　２．５　　　　
　　２．５（日光ケミカルズＢＣ−２） セタノール　　　　　　　　　　　　　９．０　　　　
　　９．０白色ワセリン　　　　　　　　　　　　１２
．０　　　　　　１２．０流動バラフィン　　　　　　
　　　　　１４．０　　　　　　１４．０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．５　　　　
　　　４７．５製法としては、実施例ｌの抗菌作用性物
質または実施例３の抗菌作用性物質をプロピレングリコ
ールに加え、６０°Ｃに加温してプロピレングリコール
を溶解するとともに抗菌作用性物質を均一に分散する。

別にセタノール、白色ワセリンおよび流動バラフィンを
水浴上で７５゜Ｃに加温して溶かし、よくかき混ぜた混
合物に、上記のプロピレングリコールと他の薬品を精製
水に溶かし７５゜Ｃに加温した岐との混合物中に加え室
思まで冶却して、クリーム状の局所用抗菌剤を作威した
。

（実施例１９．　２０） 処方は第２表に示す通りとした。

第２表 実施例１９ 実施例２０ 成　　分 実施例１の抗菌作用性物質　　　　　　１．０実施例３
の抗菌作用性物質　　　　　　　　　　　　　１、０ボ
リビニルアルコール　　　　　　　　１５．０　　　　
　　１５．０ポリビニルピロリドン　　　　　　　　１
５．０　　　　　　１５．０プロビレングリコール　　
　　　　　　１０．０１０．０ボリオキシエチレンモノ
ステアレート３．０　　　　　　３．０（日光ケミカル
ズＭＹＳ−４０） アジピン酸ジイソプロピル　　　　　　５．０　　　　
　　５．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５１　．０　　　　　　　５１　．０実施例１９
、２０は、実施例１の抗菌作用性物質または実施例３の
抗菌作用性物質をプロピレングリコールに加え、６０゜
Ｃに加温して溶解する。

別にポリビニルアルコールを水に分散し、９０°Ｃまて
加温してとかし、ポリビニルビロリドンおよび上記のブ
ロビレングリコールを加えて、７５゜Ｃまで冷却し水相
とする。別にアジピン酸ジイソプ口ビルとボリオキシエ
チレンモノステアレートを７５゜Ｃまで加温して溶解し
水相中に激しくかき屈ぜながら加えて乳化し、室温まで
冷却して、フィルム形成性局所用抗菌剤を作戎した。

次に、本発明の化粧品用添加剤の実施例について説明す
る。

（実施例２１） ステアリン酸２０ｇ、ステアリン酸カルシウム１３９、
グリセリン１７ｇ、実施例６の抗菌作用性物質１ｇ、香
料０．５ｇ、水約５０９を混練し、約１００＠のバニシ
ングクリームを作戊した。

（実施例２２） Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム６０ｇ、ラ
ウリル硫酸ナトリウム１０ｇ、Ｎ−アセチルグリシンモ
ノステアリルエステル１０ｙ、実施例６の抗菌作用性物
質ｌ９、セチルアルコール８９、水１２９を加熱混練し
た後、プレス或型して、固形化粧石鹸を得た。

（実施例２３） Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム６０９、ラ
ウリル硫酸ナトリウム１０９、Ｎ−アセチルグリシンモ
ノステアリルエステル１０ｇ、実ｍ例２の抗菌作用性物
質６９、セチルアルコール８９、水１２タを加熱混練し
た後、ブレス戊型して、固形化粧石鹸を得た。

（実施例２４） リン酸水素ノノルンウム４５４７，グリセリン１０ｇ、
ソルビ，ト１０９、Ｃ　Ｍ　Ｃ　Ｉ．　９、ラウリル酸
ナトリウム２ｇ、サッカリンナｌ・リウム０．　５９、
ペパーミントオイル１９、実施例６の抗菌作用性物質１
ｇ、精製水３０９を混練して、練歯磨を作或した。

（実施例２５） 水９４５重量部、ＰＶＡ．（重合度＋７００、けん化度
９８５モル％）４５重量部、実施例６の抗菌作用性物質
０５重量部を加えて、加熱し表面処理液を作威した。

この表面処理液を試験用サイズプレス機（熊谷理機工業
株式会社製）を用いて５０゜Ｃにおいて、坪ｍ６４９／
ｍ’の土質紙に対してサイズプレスを行った。サイズプ
レスはニップ圧１８ｋ９７ｃｍで６０Ｒ／分で実施した
。サイズプレス塗工による固形分塗工量は、約１９／ｒ
ｎ’　（両面）てあった。

（実施例２６） 実施例１の抗菌作用性物質３重量部に、界面活性剤（東
邦化学工業株式会社製、ソルボンＳ２０）　０．２重量
部および界面活性剤（東邦化学工業株式会社製、ソルホ
ンＴ−８０）　０．２重量部を水１６６重量部に添加し
、、分散させた肢体を作戊した。　ふすま紙抄造におけ
るビーターに、硫酸パレド（固形剤）添加前に、乾燥バ
ルブｌｏｏ重量部に対し、１重量部の上記液体を添加し
叩解し、その後常法により抄造し、ふすま紙を作成した
。

［実験］ 上記実施例について以下の実験を行った。

（実験ｌ）　抗菌作用性試験 蒸留水５００ｃｃに、寒天培地（日水製薬（社）製、普
通寒天培地）１７．５ｇを入れ、培地を作成し，た。

そして、上記培地各２５９に実施例１ないし８により作
成した抗菌作用性物質約０．０１９を混入させた抗菌性
培地１〜８を作成し、シャーレに上記の抗菌作用性物質
を屁入した培地を入れたものを作或したくンヤーレＮｏ
．　ｌ〜Ｎｏ．　８　）。

また、９つのンヤーレに、抗菌作用性物質を混入してい
ない培地を入れたものを作成し、そのうち８つのシャー
レの培地の上に実施例ｌないし８の抗菌作用性物質約０
．０１ｇを散布したシャーレＮｏ．　９　〜Ｎｏ．　Ｉ
．　７、散布しないンヤーレＮｏ．　１８を作戊した。

そして、」二記のＮｏ．　Ｉ〜Ｎｏ．　１８のシャーレ
を開放状態にて約２４時間屋外に放置した後、加温庫に
いれ、約４０゜Ｃにて２４時間加温した。そして、各ン
ヤーレを顕微鏡を用いて１００００倍の倍率で確認した
ところ、抗菌作用性物質を散布あるいは混入させた培地
を収納したシャーレＮｏ．　１〜Ｎｏ．１７では、菌の
成育は確認できなかった。また、ンヤーレＮｏ．Ｉ８で
は顕著な菌の戎育が見られた。

（実験２） 本発明の抗菌性樹脂戊形物の抗菌作用について以下の実
験を行った。

試験菌株としては、 黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕ
ｒｅｕｓ　ＡＴＣＣ　６５３８Ｐ）タレブンエラ（Ｋｌ
ｅｂｓｉｅｌｌａ　ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ　ＩＦＯ　１
３２７７）を用い、普通ブイヨン培地で３５゜Ｃ、１８
〜２０時間培養した菌ｉｆｆｌを同培地を用いて、ＩＲ
Ｑ当たりの菌数が５．ＯＸ１０’〜３．ＯＸｌ０６とな
るように調製した。そして、実施例９ないし１１の樹脂
戊形物を２０ｉｘＸ　２０■の大きさにそれぞれ切断し
た試験片を作戊し、オートクレープで１２１’Ｃ．　　
１５分間滅菌処理を行った。なお、実施例９の樹脂戊形
物は、収縮を生じさせないように固定して滅菌処理を行
った。そして、それぞれの実施例の試験片の表面に上記
の菌岐を０．　２ｘＱ塗布し、３５゜Ｃで保存した。保
存開始時Ｏおよび１８時間後に滅菌緩衝生理食塩水で試
験片上の生残菌を洗いたし、この洗いだし液を菌数測定
用培地（栄研化学株式会社製、標準寒天培地）を使用し
た混釈平板培養法（３５゜Ｃ、２日間）により生菌数を
測定した。結果は、第３表および第４表に示すとおりで
あった。

第３表 なお、一は未測定を示す。

第４表 なお、一は未測定を示す。

（実験３） 本発明の抗菌性塗料の抗菌力について試験を行った。

試験菌株としては、以下のものを用いた。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦＯ　３３０１
　（大腸菌）Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ　ＩＩＤ　Ｐ−１　（緑膿菌）Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＩＦＯ　１２７３２　（
黄色ブドウ球菌）Ｖｉｖｒｉｏ　ｐａｒａｈａｅｍｏｌ
ｙｔｉｃｕｓ　ＩＦＯ　１２７１１　（腸炎ビブリオ）
Ａｓｐｅｒｑｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ　４４０
７　（黒麹カビ）そして、上記の細菌を増菌用培地菌（
大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、ＡＡＴＣＣ
　Ｂｒｏｔｈ１腸炎ビブリオとしては、３％食塩加ＡＡ
ＴＣＣ　Ｂｒｏｔｈ，黒麹カビとしては、ポテトデキス
トロース寒天培地［栄研化学株式会社製］を用いた）で
、細菌については３７°Ｃ２４時間培養して接種用菌液
を調製した。また、黒麹カビについては、２５゜Ｃ７日
間培養後の試験菌株の生分子を０．　００５％スルホこ
はく酸ジオクチルナトリウム溶液に、ｌ　ｚＱ当り生分
子数が約１０’個となるように浮遊させて調整した。そ
して、試験用培地（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球と
しては、ＡＡＴＣＣ　Ａｇａｒ，腸炎ビブリオとしては
、３％食塩加ＡＡＴＣＣ　Ａｇａｒ，黒麹カビについて
は１．５％寒天加ＧＰ培地し日水製薬株式会社製］を用
いた）　１５０ｉ１２に対してＬｘＱの割合で接種用菌
液を加えた実験用培地を作戊し、滅菌シャーレに分注し
、固化させて実験用平板培地を作戊した。

そして、中央に直径２ｃＲの円形孔を有するポリプレピ
レンシ一トを上記実験用平板培地が充填されている滅菌
シャーレの上に、上記円形孔がシャーレのほぼ中央に位
置するようにのせ、それぞれの細菌が培養されたシャー
レに、実施例ｌ６の抗菌性塗料を水で１０倍に希釈した
液体約０．　５ｙｒＱスプレー塗布した後、３７℃で２
４時間培養した後の細菌の戊育状態を確認した。

その結果、実施例１６の抗菌性塗料を溶解した液体を塗
布したシャーレにおいて、中央ニ約２〜２．　５　ｘｒ
ｘの細菌の発育しない部分が観察され、上記の中央以外
の部分では、細菌の旺盛な発育が見られた。

（実験４） 実施例ｌ２ないしｌ５の抗菌性塗料を、ショップブライ
マーおよびエポキシ系防食ブライマーを塗装した９０Ｘ
　１８０Ｘ　３　ＩＮのサンドブラスト鋼板に、乾燥膜
厚が１００μ肩になるようにそれぞれ塗装した試験板を
作成した。なお、実施例１２の抗菌性塗料は、Ａ　ｉ＆
とＢ液を、また実施例１４．　１５の塗料は主剤と効果
剤を屍合した後、３時間以内に塗装した。そして、各試
験板を愛知県三河湾にて３カ月海水中に浸漬し、試験板
への水中生物の付着程度を観察したところ、いずれの試
験板にも、フジツボ、青海苔ともに全く付着していなか
った。

（実験５） 本発明の局所用抗菌剤の抗菌力について以下の実験を行
った。実験には、実施例１の抗菌作用性物質１ｇをプロ
ピレングリコール１２に加え、６０℃に加温してプロピ
レングリコールを溶解スるとともにＮ−ステアロイルー
Ｌ−グルタミン酸銀を均一に分散させ、そして、上記の
プロピレングリコールを精製水９８ｇに溶かし７５℃に
加温し、十分に混合した後室温まで冷却して作戊した液
状の局所用抗菌剤（実施例２７）、および、実施例６の
抗菌作用性物質をプロピレングリコール１ｇに加え、６
０゜Ｃに加温してプロピレングリコールを溶解するとと
もにＮ−ステアロイルＬ−グルタミン酸銀を均一に分散
させ、そして、上記のプロピレングリコールを精製水９
ｇ９に溶かし７５゜Ｃに加温し、十分に混合した後室ｌ
晶までｔ令却して作成したｒ夜状の局所用抗菌剤（実施
例２８）を用いた。

実験には、以下の菌を用いた。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦ○３３０１　
（大腸菌）Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏ
ｓａ　ＩＩＤ　Ｐ−１　（緑膿菌）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＩＦＯ　１２７３２　（黄
色ブドウ球菌）Ｖｉｖｒｉｏ　ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙ
ｔｉｃｕｓ　工ＦＯ　１２７１１　（腸炎ビブリオ）そ
して、閑液の調製は以下のように調製した６試験菌株を
普通寒天斜面培地［　ＳＣＤＬＰ寒天培地］（日本製薬
社製）〈腸炎ビブリオは３％食塩加普通寒天斜面培地）
で３７゜Ｃ一夜培養した後、菌体を滅菌精製水（腸炎ビ
ブリオは３％食塩水）にｌ７遊させて調製した（約１０
’／ｉｆ！）。

そして、試験ｉ＆は以下のように調製した。三角フラス
コに菌液ｔｏｏｌ（！を入れ、実施例２７．　２８の局
所用抗菌剤液体を５０ｘＱ加えた。これを２５±５゜Ｃ
で静置し、０（保存開始時），　　ｌ，　　６．　２４
および４８時間後の生菌数を閑数測定用培地を使用して
測定した。また、培養は細菌か３５〜３７゜Ｃ４８時間
とし、局所用抗菌剤のものについても同様に試験を行っ
た。試験効果は、第５表ないし第８表に示す通りであっ
た。

第５表 ［試験ｌ夜中大腸菌の経時変化（１１ｌＱ当たりの生菌
数）ｌ第６表 ［試験液中緑Ｉｌｌ菌の経時変化（１１１Ｑ当たりの生
菌数）］第７表 第８表 （実験６） 次に、本発明の局所用抗菌剤に含有させているＮ一長鎖
アシルアミノ酸抗菌性金属塩の急性毒性について行った
実験およびその結果について説明する。

Ｎ一長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩としては、製造例
ｌのＮ−ステアロイルーＬ−グルタミン酸銀および実施
例６により作成した抗菌作用性物質を用いた。

急性毒性試験液として、Ｎ−ステアロイルーＬグルタミ
ン酸銀および実施例６の抗菌作用性物質のそれぞれを注
射用蒸留水に懸濁して、５．８Ｗ／ｌ’％、６．　９Ｗ
／Ｖ％、８．　３Ｗ／Ｖ％、１０Ｗ／Ｖ％の懸濁液を作
威した。そして、日本医科学動物資材研究所（株）生産
のＷｉｓｔａｒ系ラット雄および雌（約４週齢）のもの
を購入し、１週間予備飼育を行って、健康状態等に異状
のないことを確認し、約５週齢となったものを用いた。

なお、急性毒性試験開始時の体重は、雄１００〜ｌ２０
９、雌８５〜１００９であった。

投与方法と，しては、試験対象のラットを前日の午前ｔ
ｏ時から、翌日の午前１１時までの１３時間絶食させた
後、冑ゾンデを用いて上述の懸濁液を１回強制経口投与
した。投与量としては、雄、雌ともに各懸濁肢をラノト
の体重１ｋｇ当たり２０ｍＱ　（２，ＯＯＯＢ／ｋｇ）
　ノ投与量をＲ高投与Ｎ　とＬ、さらに、ｌ６６０、１
３８０、１１６０Ｍ９７ｋｇの４水準（公比１．２）の
投与量にておこなった。なお、■試験あたり５頭のラッ
トを用いた。そして、ＬＤ，。

値の計算方法はブロビノト法を用いた。

試験結果は、第９表および第１０表に示す通りであった
。

第９表 第１０表 そして、Ｎ−ステアロイルーし−グルタミン酸銀のいず
れの投与群および実施例６の抗菌作用性物質のいずれの
投与群においても雄、雌ともに投与後２０分頃より軟便
の排泄が散見され、時間の経過とともに個体数が増加し
て、投与３時間後には全例に認められた。また、投与後
１時間で自発運動の微度〜軽度の低下が認められ、その
発生状況は検体の投与量とほぼ比例して多く、かつ重度
であった。これらの症状はいずれも投与後３時間頃より
除々に回復する傾向を示し、投与後２４時間ではすべて
正常に復し、その後は特筆すべき異常は観察されず、死
亡例は発生しなかった。また、すべての供用ラットにつ
いて試験終了時に屠殺し肉眼的に剖検したが、いずれの
投与群においても雄、雌ともに主要臓器には異常が認め
られなかった。

（実験７） 本発明の化粧品の抗菌力について以下の実験を行った。

実験に用いたものとしては、実施例２２の化粧石鹸ｌｇ
を水５０ｉＱに溶解したｉｒＸ体および実施例２４の練
歯磨１ｇを水５０！１１１２に溶解した液体を用いた。

試験菌株としては、以下のものを用いた。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦ○３３０１　
（大腸ｍ）Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏ
ｓａ工ＩＤ　Ｐ−１　（緑膿菌）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＩＦＯ　１２７３２　（黄色
ブドウ球菌）Ｖｉｖｒｉｏ　ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔ
ｉｃｕｓ　ＩＦＯ　１２７１１　（腸炎ビブリオ）そし
て、上記の細菌を増菌用培地菌（大腸菌、緑膿菌、黄色
ブドウ球球としては、ＡＡＴＣＣ　Ｂｒｏｔｈ１腸炎ビ
ブリオとしては、３％食塩加ＡＡＴＣＣ　Ｂｒｏｔｈを
用いた）で３７゜Ｃ２４時間培養して接種用菌液を調製
し、培地（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、
ＡＡＴＣＣ　Ａｇａｒ、腸炎ビブリオとしては、３％食
塩加ＡＡＴＣＣ　Ａｇａｒを用いた）　１５０１Ｑに対
して１３１１２の割合で接種用菌液を加えた実験用培地
を作成し、滅菌ンヤーレに分注し、固化させてそれぞれ
の実験用平板培地を各２個作威した。

そして、中央に直径２ＣＩの円形孔を有するポリプレピ
レンシ一トを上記実験用平板培地が充填されている滅菌
シャーレの上に、上記円形孔がシャーレのほぼ中央に位
置するようにのせ、それぞれの細菌が培養されたシャー
レに実施例２２の化粧石鹸を溶解した液体約０．５０ス
プレー塗布し、同様にそれぞれの細菌が培養されたシャ
ーレに実施例２４の練歯磨を溶解した液体約０．５ＲＱ
をスプレー塗布した後、３７゜Ｃで２４時間培養した後
の細菌の或育状態を確認した。

その結果、実施例２２の化粧石鹸を溶解した肢体を塗布
したンヤーレおよび実施例２４の練歯磨を溶解した肢体
を塗布したシャーレでは、中央に約２〜２．　５　ＭＲ
の細菌の発育しない部分が観察され、上記の中央以外の
部分では、細菌の旺盛な発育が見られた。

（実験８） 本発明の抗菌性を有する紙の抗菌力について試験を行っ
た。

試験菌株としては、以下のものを用いた。

Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　工Ｆ○６３４２
　（黒麹カビ）Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕ
ｌｏｓｕｍ　ＩＦ○６３４５　（青カビ）Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　ＡＴＣＣ　６３５５　　
（ケトミウム）Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ
　ＩＦ○６３５５　（グリオクラディウム）Ａｕｒｅｏ
ｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　　工ＦＯ　
　６３５３（オーレオバシディウム）そして、ポテトデ
キストロース寒天斜面培地で十分に形成させた各試験菌
株の胞子を、それぞれ滅菌０．　００５％スルホこはく
酸ジオクチルナ１・リウム溶液加えて艷濁させた。この
懸濁液から子実体、菌糸体を除去した後、これを１！Ｃ
当りの胞子数かｌ，　０００，　０００±２００，　０
００個となるよう第１１表に示す組成の無機塩培地に加
えて単一胞子懸濁液とした。そして、各単一胞子暫濁岐
を等量混合して混合胞子懸濁ｔ夜を作成した。

第１１表 無機塩培地組成 リン酸水素二カリウム リン酸二水素カリウム 硫酸マグネシウム７水和物 硫酸アンモニウム 塩化ナトリウム 硫酸第一鉄７水和物 硫酸亜鉛７水和物 硫酸マンガン７水和物 精製水 ｐＨ ６ ０〜６．５ ０．７９ ０．７９ ０．　７＠ １．　ｏｌｊ ０．００５１＋ ０．００２９ ０．００２ｇ ０．００１ｇ １．０００ｘＱ そして、無機塩寒天平板培地（１．５％寒天含有無機塩
培地を固定化させて平板としたもの）上に２．　５ｃｚ
Ｘ　２．　５ｃｍに切断した実施例２５および実施例２
６の抗菌性を有する紙（試験片）を置き、」二述の混合
胞子懸濁肢を噴霧し、温度２８〜３０゜Ｃ１相対湿度８
５％以上で２８日間培養し、７日ごとに試験片の表面に
生じた菌糸の発育状態を肉眼およひ実体顕微鏡下で観察
した。

試験結果は、第１２表に示す通りであった。

第１２表 ［発明の効果］ 本発明の抗菌作用性物質は、抗菌作用を有する異なる金
属が結合した２種以上のＮ一長鎖アンルアミ／酸塩を含
有するものであるので、２種以上の抗菌性金属を塩の状
態にて含有しており、ｌ種のみの抗菌性金属を用いたも
のより、より広い抗菌スペクトルを有しており、抗菌作
用かより高くなるとともに、より多くの種類の菌類に対
し、抗菌作用を発揮する。また含有されている物質は、
Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩であり基本骨格がアミノ酸で
あるので、安全性か高く、また、結合している抗菌性金
属が容易に離脱することがなく、この点においても安全
である。また、焼却後の残存物が少ない。

また、本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の抗菌作用性
物質を含有しているものであり、さらに、本発明の抗菌
性樹脂成形物は、少なくとも表面の一部が、上記の抗菌
性樹脂組成物により形成されているものであるので、十
分な抗菌作用とその持続性を有するとともに、樹脂組成
物さらには樹脂成形物としても安全である。

また、本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面が、上記
の抗菌性樹脂組成物により形成されているものであるの
で、長期的に内面に緑１　ナどの発生およびその付着を
防止する。また、含有されている物質は、Ｎ一長鎖アシ
ルアミノ酸塩であり基本骨格がアミノ酸であるので、安
全性が高く、また、結合している抗菌性金属が容易に離
脱することかなく、水槽内の魚などに悪影響を与えるこ
とがない。

また、本発明の抗菌性繊維は、上記の抗菌作用性物質を
含有しているものであるり、また、本発明の抗菌性を有
する紙は、上記の抗菌作用性物質が含有あるいは表面に
付着しているものであるので、十分な抗菌作用とその持
続性を有するとともに、繊維、紙としても安全であり、
食品用包装材料などに使用できる。

また、本発明の抗菌性塗料は、上記の抗菌作用性物質か
含有されているものであるので、長期的にかびなどの発
生およびその増殖を抑制することができ、さらに、防汚
塗料としても有効であり、船舶および水中構造物におけ
る水（海水を含む）接触部分への、水中生物の付着を防
止する。

また、本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効量の抗菌
作用性物質を含有する局所用抗菌剤であって、抗菌作用
性物質として上記のものが用いられているので、十分な
抗菌作用とその持続性を有するとともに、生体安全性も
高く安心して使用でき、このアシルアミノ酸塩は、安定
した状態となっているので、塩を形成する金属のみが流
出しに＜＜、安全であるとともに、長期的な抗菌作用を
発現する。さらに、Ｎ一長鎖アシルアミノ酸塩は、長鎖
アシルを有することにより、局所用抗菌剤を形成する基
剤組成物との親和性が高い。さらに、Ｎ一長鎖アシルア
ミノ酸塩は、基本骨格がアミノ酸であるので、毒性が極
めて少なく、安全である。そして、安全かつ有効な量の
抗菌剤を患部、例えば、病原体起源の皮膚状態の部位ま
たは微生物汚染を受けやすい部位に直接塗布することに
より使用され、本発明の局所用抗菌は、広い抗菌スペク
トルを有しているもので、種々の用途に使用することが
でき、白癖菌症、皮膚カンジタ症、カンジタおよび細菌
感染によって複雑化された場合の皮膚炎（例えば、アト
ビー性皮膚炎、類湿疹性皮膚炎、小児湿疹）などに有効
である。

また、本発明の化粧品は、上記の抗菌作用性物質を含有
す，るものであるので、十分な抗菌作用とその持続性を
有するとともに、生体安全性も高く安心してしようでき
、化膿性皮膚炎、にきび、腋臭症、湿疹などの発生およ
び進行の阻止を行い、皮膚の衛生保持を行うことができ
る。

さらに、含有されているアシルアミノ酸塩は、基本骨格
を形成がアミノ酸と脂肪酸であるので、毒性、皮膚に対
する刺激性が少ない。

また、本発明の抗菌性を有する紙は、抗菌作用を有する
金属のＮ一長鎖アシルアミノ酸塩が紙の表面に付着ある
いは紙の内部に含有されているものであるので、高い抗
菌性とその持続性を有し、さらに、含有あるいは付着さ
れているＮ一長鎖アシルアミノ酸塩は基本骨格を形成が
アミノ酸であるので、毒性が極めて少ナ＜、種々の用途
の紙に安全に使用できる。また、含有あるいは付着され
ている抗菌作用性物質は、Ｎ長鎖アシルアミノ酸塩とい
う安定した状態となっているので、塩を形成する金属の
みが流出しに＜＜、安全であり、食品用など広範囲の包
装材料などにも使用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の抗菌作用性物質を含有
した抗菌性樹脂或形物の一実施例を示す断面図である。 ■・・・抗菌作用性物質

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）抗菌作用を有する異なる金属が結合した２種以上
   のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有することを特徴とす
   る抗菌作用性物質。
2. （２）前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の、アシル基が、
   ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パル
   ミトイル基のいずれかである請求項１記載の抗菌作用性
   物質。
3. （３）前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスか
   らなる群から選ばれたいずれか１つである請求項１に記
   載の抗菌作用性物質。
4. （４）請求項１ないし３のいずれかに記載の抗菌作用性
   物質を含有していることを特徴とする抗菌性樹脂組成物
   。
5. （５）少なくとも表面の一部が、請求項４に記載の抗菌
   性樹脂組成物により形成されていることを特徴とする抗
   菌性樹脂成形物。
6. （６）少なくとも内面が、請求項４に記載の抗菌性樹脂
   組成物により形成されていることを特徴とする合成樹脂
   製抗菌性水槽。
7. （７）請求項１ないし３のいずれかに記載の抗菌作用性
   物質が含有されていることを特徴とする抗菌性繊維。
8. （８）請求項１ないし３のいずれかに記載の抗菌作用性
   物質が含有あるいは表面に付着していることを特徴とす
   る抗菌性を有する紙。
9. （９）請求項１ないし３のいずれかに記載の抗菌作用性
   物質が含有されていることを特徴とする抗菌性塗料。
10. （１０）安全かつ有効量の抗菌作用性物質を含有する局
    所用抗菌剤であって、抗菌作用性物質として請求項１な
    いし３のいずれかに記載の抗菌作用性物質が用いられて
    いることを特徴とする局所用抗菌剤。
11. （１１）前記抗菌作用性物質を０．０５重量％〜５重量
    ％含有している請求項１０に記載の局所用抗菌剤。
12. （１２）請求項１ないし３のいずれかに記載の抗菌作用
    性物質を含有することを特徴とする化粧品。