JPH03195798A - 分解ガソリンの改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、流動接触分解（ＦＣＣ）ユニットにより生成
する低オクタンガソリンを改質する接触反応法に関する
。特に、本発明は、軽質オレフィン改質反応ゾーンを接
触分解法ユニットの生成物分離セクションと統合するこ
とにより改質ガソリンを製造する方法を提供する。

［従来の技術］ ゼオライト触媒および炭化水素転化方法の進展により、
Ｃ３＋ガソリン、ディーゼル油などの製造のためにオレ
フィン性原料を使用する利点が生じた。

中間孔ゼオライト触媒により促進される基礎的な化学反
応に加えて、多くの発見が新しい工業プロセスの開発に
寄与した。これらのプロセスは、オレフィンを含む原料
を使用する安全かつ環境的に許容できる方法である。Ｃ
，−Ｃ，アルケンおよびアルカンを転化して芳香族化合
物多含有液体炭化水素生成物を製造することは、ＺＳＭ
−５の構造を有するゼオライト触媒を使用すると有用な
方法となることがカタナク（ｃａｔｔａｎａｃｈ）のア
メリカ合衆国特許第３，７６０．０２４号）およびヤン
（Ｙ　ａｎ）らのアメリカ合衆国特許第３．８４５．１
５０号において見出された。ヤンらの上記特許では、芳
香族ガソリンを製造するための熱バランスさせた方法が
示されている。アメリカ合衆国特許箱ａ、９ｅｏ；９７
ａ号および第４．０２１，５０２号において、ブランク
（Ｐ　ｔａｎｋ）　、ロジンスキ（Ｒｏｓｉｎｓｋｉ）
およびギブンズ（Ｇ　１ｖｅｎｓ）は、調節された酸度
を有する結晶ゼオライトにより単独またはパラフィン性
成分との混合物でＣ，−Ｃ，オレフィンをより高級な炭
化水素に転化することを開示している。ガーウッド（Ｇ
ａｒ曹ｏｏｄ）らは、アメリカ合衆国特許第４，１５０
，０６２号、第４゜２１１．６４０号および第４．２２
７．９９２号に記載されているように、接触オレフィン
改質技術および改善されたプロセスの知見に寄与した。

ブレンナン（Ｂ　ｒｅｎｎａｎ）らのアメリカ合衆国特
許第３，７５９，８２１号は、接触分解ガソリンをＣ１
−塔頂フラクシロンおよびＣ７＋塔底フラクシツンに分
離し、Ｃ９十塔底フラクシ璽ンをＺＳＭ−５の構造を有
する触媒と接触させる工程を含む分解ガソリンの接触改
質方法を開示している。

Ｈ２ＳＭ−５によるオレフィン、特にプロペンおよびブ
テンのようなα−モノアルケンの転化は、中程度の高温
および圧力の場合に有効である。転化生成物は、液体燃
料、特にＣ１十脂肪族および芳香族炭化水素として得ら
れる。液体炭化水素の生成物分布は、温度、圧力および
空間速度のようなプロセス条件を調節することにより変
えることができる。芳香族ガソリン（ｃ、−Ｃ、。）は
、高温（例えば４２５〜６５０℃）および大気圧〜５５
００ｋＰａ、好ましくは２００〜２９００ｋＰａの中程
度の圧力で容易に生成する。オレフィン性ガソリンも生
成し、生成物として回収してよく、あるいは低苛酷度の
高圧反応器システムに供給してより重質の留出油範囲の
生成物に転化したり、別に利用してよい。典型的なｒＭ
ＯＧＤＪ　　（モービル・オレフィン性・トウ・ガンリ
ーン／デイストレート（Ｍｏｂｉｌ　　０１ｅｆｉｎｓ
　　ｔｏ　　Ｇａ５ｏｌｉｎｅ／Ｄ　１ｓｔｉｌｌａｔ
ｅ）　）オリゴマー化ユニットの操作の詳細は、アメリ
カ合衆国特許第４．４５６，７７９号、第４．４９７．
９６８号（オーウェン（０豐ｅｎ）ら）および第４，４
３３，１８５号（タバック（Ｔａｂａｋ））に記載され
ている。

ＭＯＧＤおよびＭＯＧＤＬ（ＭＯＧＤ　　１ｕｂｅ（潤
滑油））において、ＺＳＭ−５の構造を有するゼオライ
ト触媒のような酸結晶ゼオライトを使用する接触オリゴ
マー化によりオレフィンは接触反応的により重質の炭化
水素に転化される。プロセス条件は、ガソリン、留出油
または潤滑油範囲の生成物のいずれを生成するかという
目的により変更できる。ブランクのアメリカ合衆国特許
第３゜９６０．９７８号および第４，０２１，５０２号
では、結晶ゼオライト触媒により、単独またはパラフィ
ン性成分との組み合わせでＣ，−Ｃ，オレフィンをより
重質の炭化水素に転化することが開示されている。ガー
ウッドらのアメリカ合衆国特許第４．１５０，０６２号
、４，２１１，６４０号および第４．２２７．９９２号
は、ＭＯＣＤシステムの改善されたプロセスに貢献した
。マーシュ（Ｍａｒｓｈ）らのアメリカ合衆国特許第４
，４５６，７８１号も、ＭＯＧＤシステムの改善された
プロセスを開示している。ＭＯＧＤＬシステムにおける
オレフィンの転化はガソリンモードおよび／または留出
油／潤滑油モードで起こる。ガソリンモードでは、典型
的にはオレフィンは２００〜３０℃（４００〜８００’
Ｆ）の範囲の温度および７０〜６９００ｋＰａ　（１０
−１０００ｐｓｉｇ）の範囲の圧力でオリゴマー化され
る。

オーウェンおよびヴエヌト（Ｖ　ｅｎｕｔｏ）のアメリ
カ合衆国特許第４，０９０，９４９号は、水素供与体と
して作用する軽質Ｃｔ　　Ｃｓオレフィンのストリーム
と一緒にＦＣＣガソリンを第２ＦＣＣライザーにリサイ
クルすることによるオレフィン性ガソリンの改質方法を
開示している。上記特許に開示されているプロセスは、
ガソリンをＦＣＣガスプラントでリサイクルし、それに
よりガスプラントに関連する初期コストおよびランニン
グコストが増加する。更に、接触分解ユニットのライザ
ーにガスをリサイクルすることにより、分解を促進して
ガソリン収率を減少させる傾向がある苛酷な温度条件に
ガソリンがさらされる。従って、接触分解プロセスにお
いて生成する非常にオレフィン性のガソリンを改質し、
同時に、存在する接触分解ユニットのガスプラントを利
用して改質されたガソリン生成物を分離する方法を提供
することが望まれていることが理解されよう。

［発明の構成コ 本発明は、接触分解ユニットで生成するオレフィン性ガ
ソリンを改質する方法を提供する。本発明は、ガソリン
改質を接触分解ユニットのガスプラントと統合し、改質
ガソリンを拡大したガスプラントにリサイクルするか、
あるいは別に設けた分離セクションを使用していた従来
の設計より相当コストを節約する。ガソリン改質プロセ
スを一回通過分離セクションに統合することにより、存
在する接触分解ユニットを新しくして、存在する接触分
解ユニットのガスプラントを拡大することなくガソリン
品質を向上させることができる。更に、接触分解ユニッ
トの反応器ライザーから独立した接触反応ゾーンで中間
ガソリンストリームを改質することにより、望ましくな
い分解を最小限にするように反応温度を調節でき、それ
により収率を最大限にできる。

本発明の方法は、統合された接触分解およびガソリン改
質方法であって、該方法は、接触分解法ユニットの反応
器から生成物ストリームを取り出す工程、生成物ストリ
ームを第１分離ゾーンに供給する工程、オレフィン性ガ
ソリンおよびＣ４−脂肪族化合物を含んで成る中間ガソ
リンストリームを第１分離ゾーンから取り出す工程、改
質ガソリンストリームを生成する転化条件下、中間ガソ
リンストリームの第１部分およびＣ，−ＣＩＩオレフィ
ン性ストリームを接触分解法ユニットの反応器ライザー
の外の接触反応ゾーンで触媒と接触させる工程、ならび
に中間ガソリンストリームの第２部分を改質ガソリンス
トリームと一緒に生成物分離セクションに供給する工程
を含んで成る。

本発明において、中間ガソリンストリームは、例えば４
〜１１の炭素原子を有する炭化水素化合物を主成分とし
て含む。

本発明は、ＦＣＣユニットからのガソリン沸点範囲流出
物の一部分または全部を改質する。軽質オレフィン性炭
化水素ストリームをガソリン供給と混合して反応ゾーン
への熱入力を最小限にする。

この軽質オレフィンストリームは典型的にはＦＣＣユニ
ットの不飽和ガスプラントの脱エタン器の頂部から取り
出される。オレフィン含量は、接触分解ユニットの生成
物分離セクションからのすレフイン多含有Ｃ５およびＣ
４生成物の一部分または全部を加えて増やすことができ
る。別法では、軽質オレフィン供給を接触分解ユニット
の０３およびＣ４生成物ストリームから専ら取り出して
よい。２つのストリームの相対的な流量割合は、入手性
に応じて変わり得るが、供給割合の好ましい範囲は、Ｃ
４−オレフィン１〜１０モル／ＦＣＣガソリン供給１モ
ルである。本発明に有用なガソリン供給ストリームは、
２２１℃（４３０゜Ｆ）までのＣ２留分である。本発明
に有用な典型的なガソリン供給ストリームの特性を第１
表に示す。

典型的なＦＣＣガソリンの留分をリサーチオクタン価と
共に第２表に示す。芳香族化反応ゾーンのプロセス条件
を第３表に示す。

第１表 ＦＣＣガソリンの典型的組成 芳香族化合物：　　１６−２１体積％ オレフィン：　　　５６−６１体積％ パラフィン：　　　２３−２４体積％ 第２表 分留によるＦＣＣガソリンの典型的な留分−２０ ０−４０ ０−６０ ０−８０ ０−１００ 注１） 注２） ３８　　　　６６　　　　　　　　　　９６．７５９　
　　　９２　　　　０．６９４４　　９４．２９４　　
　　１２５　　　　０．７４８９　　９２．２１２７　
　　　１６５　　　０．８０１Ｇ　　　９２．２２０８
　　　　０．８５００　　９３．８真の沸点（ＴＢＰ）
およびＡＳＴＭ　Ｄ８６沸点（１ａｔｓに補正した実際
の留出沸点）により表示リサーチオクタン価 第３表 芳香族化反応ゾーン条件 ＷＨ３Ｖ（重量空間速度）広範囲：　Ｏ，ｌ−１００ｈ
ｒ−’（ｃ，−軽質オレフィン基準）好範囲：　０．５
−１　ｈｒ−’圧力　　　　　　　　　　広範囲：　１
ｏｔ−４２３８ｋＰａ（０−６００ｐｓｉｇ） 好範囲二２７４−１１３６　ｋＰａ （２５−１５０ｐｓｉｇ） 温度　　　　　　　　　　広範囲：　１４９−４８２°
Ｃ（３０Ｇ−９００゜Ｆ） 好範囲：　２６０−３９９°Ｃ （５００−７５０゜Ｆ） 一般的なＦＣＣユニットおよび特にＦＣＣ再生器の操作
に関する詳細は、アメリカ合衆国特許箱２．３８３，６
３６号（ワース（Ｗｉｒｔｈ）　）　、第２゜６８９．
２１０号（レフｙ−（Ｌｅ４ｆｏｒ）　）　、第３゜３
３８．８２１号（モイヤー（Ｍｏｙｅｒ）　）　、第３
゜８１２．０２９号（シンダー・ジュニア（Ｓ　ｙｎｄ
ｅｒ。

Ｊｒ、））、第４，０９３，５３７号（グロス（Ｇ　ｒ
ｏｓｓ）ら）、第４．１１８，３３８号（グロスら）お
よび第４．２１８，３０８号（グロスら）ならびにヴエ
ヌトらの［フルイツト・キャタリテ什ツタ・クラッキン
グ・ウィズ・ゼオライト・キャタリスツ（Ｆｌｕｉｄ　
　Ｃａｔａｌｙｔｆｃ　　Ｃｒａｃｋｉｎｇ　　ｗｉｔ
ｈＺｅｏｌｉｔｅ　　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）　Ｊ　　（
マーセル・デ’ｙカー・インコーホレーテッド（Ｍａｒ
ｃｅｌ　　Ｄ　ｅｋｋｅｒ　　Ｉ　ｎｃ、　）刊、１９
７９年）に記載されている。

第１の態様において、軽質オレフィン性ＦＣＣガソリン
をＣ５−オレフィン性ストリームと混合して改質する。

第１図を参照する。ＦＣＣユニ、ｙトのライザー反応器
からの生成物ストリームは、導管１９を経由して分離（
精留）セクション２０に供給され、そこで導管４０を流
れるタラリファイドスラリー油、導管４２を流れる重質
サイクル油、導管４４を流れる軽質サイクル油、導管４
６を流れる重質ナフサおよび導管４８を流れるより軽質
の成分に分離される。オレフィン性ガソリン混合物は導
管４８を経由して頂部冷却器５０に流れ、そこで３８℃
（１００゜Ｆ）に冷却され、その後、導管４９を経由し
て頂部ドラム５４に供給され、そこで軽質炭化水素、典
型的にはＣ２およびより軽質の炭化水素がフラッシュ除
去され、導管５６を経由して頂部アキュームレーター５
４を出る。−船釣にウェットガスと呼ばれる軽質炭化水
素は導管５６を経由してウェットガス圧縮機５８に供給
され、その後、導管５９を経由して脱エタン器の分離器
（精留塔）９６の上方のトレイに供給される。ウェット
ガス供給トレイはガソリン供給トレイより下方に位置す
るのが好ましい。

オレフィン性ガソリンおよびより軽質の脂肪族炭化水素
を含んで成る液体生成物は、導管６６を経由して頂部ア
キュームレーター５４から出て導管６８および７０に分
割される。液体生成物の一部分は分離セクション２０の
上方トレイに還流され、一方、オレフィン性ガソリンお
よびより軽質の脂肪族炭化水素の残部分は導管７０を経
由して導管７１および７２に流れる。導管７１および７
２にはそれぞれ流量調節バルブ７３および７６が設けら
れている。このようにバルブを配置することにより、導
管７１を経由して流れる改質すべきオレフィン性ガソリ
ンと導管７２を経由して改質反応をバイパスするオレフ
ィン性ガソリンの相対的な流量割合を調節できる。

改質すべきオレフィン性ガソリンストリームは導管７１
を経由して流れ、Ｃ１−オレフィンが多い脂肪族ストリ
ームと混合される。図示するように、軽質オレフィン性
ストリームは精製された脱エタン器の分離器の頂部スト
リームであるのが好ましい。精製された脱エタン器の分
離器の頂部ストリームは導管１０４を経由して導管７１
に入る。

オレフィン性ガソリンおよびＣ８−オレフィンの混合ス
）　ＩＪ−ムは流動床反応器７４の底部に供給される。

流動床反応器７４への供給割合は、流動床反応器７４中
に存在する微細分割触媒が半移動流動状態、好ましくは
乱流半移動流動状態を維持するような割合で維持される
。同伴される触媒は、サイクロン分離器７７で反応生成
物から分離され、反応生成物は導管７８を経由して流動
床反応器７４から取り出される。乱流流動触媒床反応器
の操作の詳細についてはアメリカ合衆国特許第４，７４
６．７６２号（アヴイダン（Ａ　ｖｉｄａｎ）ら）を参
照されたい。

ガソリン改質反応の間、微細分割触媒は、コークスの層
が触媒表面に付着するにつれて失活してくる。このコー
クスの層は、触媒孔への接近を妨害し、従って、触媒活
性を阻害する。失活した触媒のストリームは流動床反応
器７４から連続的に取り出され、導管８２を経由して再
生器８０に供給される。酸素含有ガス、例えば空気が、
失活した触媒を半移動流動状態で懸濁させるのに十分な
割合で導管８６を経由して連続再生器８０の底部に供給
される。触媒の酸化再生は、再生温度、典型的には６４
９℃（１２００゜Ｆ）の範囲で非常に発熱的である。触
媒に付着したコークスは酸素と反応して未反応再生ガス
、水および二酸化炭素を含んで成る煙道ガスを生成する
。煙道ガスは、連続再生器８０の頂部付近に配置された
サイクロン分離器８７で同伴触媒から分離され、導管８
８を経由して再生器から取り出される。再生された触媒
は導管８４を経由して流動床反応器７４に戻される。流
動床反応器７４への原料の流量および組成は、反応器７
４が熱バランスを維持して操作されるように調節するの
が好ましい。しかしながら、原料温度および組成ならび
に触媒循環割合を含む他の要因により流動床反応器７４
に熱を加えたり、あるいは反応器から熱を除去したりし
て反応温度を上述の温度範囲内に維持することが必要な
場合がある。そのような熱移動が必要である場合、熱交
換器（図示せず）を流動床反応７４の下方部分に配置し
て反応領域を加熱または冷却してよい。　導管７２を経
由して流れるオレフィン性ガソリンと一緒に、より軽質
の脂肪族化合物と共に改質ガソリンを含んで成る反応生
成物ストリームは、導管７８を経由して分離器（分留器
）９０に供給される。軽質Ｃ５−脂肪族ガスは、分離器
９０から導管９２を経由して取り出され、重質ナフサま
たは軽質サイクル油ストリームを使用して主としてＣ３
−軽質ガススドリームから０４＋成分を吸収するスポン
ジ吸収器（図示せず）に供給してよい。

ガソリンは、導管９４を経由して分離器９０から取り出
され、脱エタン器の分離器（精留塔）９６の上方トレイ
に供給される。ウェットガス圧縮機５８からの圧縮され
たウェットガスは導管５９を経由して流れ、脱エタン器
の分離器９６の上方部分のガソリン供給トレイに供給さ
れる。先に説明したように、Ｃ５−脂肪族化合物を含ん
で成る圧縮されたウェットガスは、導管５９を経由して
ウェットガス圧縮機５８から供給されてガソリン供給ト
レイより下方に位置する上方トレイの部分で脱エタンの
分離器９６に入る。脱エタン器の分離器の頂部生成物は
、導管９８を経由して取り出されてアミン処理器１０２
に供給され、軽質Ｃ８−脂肪族ガスから硫化水素が除去
される。硫化水素は導管１０６を経由してアミン処理器
１０２を出て硫化物回収ユニット（図示せず）に供給し
てよい。精製された軽質脂肪族ガスストリームは、次に
、アミン処理器１０２から導管１０４を経由して取り出
されて先に説明したように導管７１に供給される。

脱エタンされた改質ガソリンを含んで成る脱エタン器の
底部生成物は、導管１００を経由して脱ブタン器１０８
に供給される。オレフィン多含有Ｃ，−Ｃ，ストリーム
は導管１１０を経由して頂部を流れ、有利にはアルキレ
ージ讐ンユニット（図示せず）において改質してよい。

脱ブタンされた改質ガソリン生成物は導管１１２を経由
してガソリン処理配合および貯蔵施設（図示せず）に流
れて行く。

本発明の第２の態様では、重質ナフサストリームは、軽
質オレフィン性ストリームと混合され、流動床反応器で
改質される。第２図を参照すると、第２の態様は、以下
のように流れが変わることを除いて第１の態様と同様で
あることが理解されよう。

第１の態様では、分離セクション２０から頂部で取り出
されるオレフィン性ガソリンストリームは、接触反応的
に改質される第１ストリームと接触反応器をバイパスす
る第２ストリームに分ｌｌされる。対照的に、本発明の
第２の態様は、分離セクション２０から導管４６を経由
して流れる重質ナフサストリームを改質する。

第２図を参照する。分＃（精留）セクションの操作は第
１図の態様において説明したものと本質的に同様である
。オレフィン性ガソリンおよびより軽質の成分を含んで
成る液体ストリームは、導管６６を経由して頂部アキュ
ームレーター５４から取り出され、オレフィン性ガソリ
ンおよびより軽質の成分を分離セクション２０の上方ト
レイに還流する導管６８および第１の態様において先に
説明したようにオレフィン性ガソリンストリームを分離
器９０に供給する流量調節バルブ７６を備えた導管７２
に分割される。

重質ナフサが導管４６を経由して分離セクション２０か
ら取り出され、流量調節バルブ７３を備えた導管７１に
入り、導管１０４を経由して流れる軽質Ｃ３−オレフィ
ン性ストリームと混合され、流動床反応器７４の底部に
供給される点において、第２の態様は第１の態様と異な
る。第２の態様の残りのプロセスの工程は第１の態様の
ものと同様である。

本発明の第３の態様では、重質ナフサの［ハートカッ）
　（ｈｅａｒｔ　　ｃｕｔ）　Ｊが流動床反応器で改質
される。第３の態様の操作は、重質ナフサスプリッター
がフロー図に加えられていることを除いて第２の態様の
操作と同様である。

第３図を参照する。重質ナフサは導管４６を経由して分
離セクションから取り出され、重質ナフサスプリッター
４６ａに供給される。Ｃ１十物質を含んで成る底部生成
物は導管４６ｂを経由して重質ナフサスプリッター４６
ａから底部生成物として取り出される。Ｃ，−Ｃ，脂肪
族化合物を含んで成る頂部生成物は、流量調節バルブ７
３を備えた導管７Ｉを経由して供給され、導管１０４を
経由して流れるＣ１−オレフィン性ガスと混合され、先
に説明したように流動床反応器７４の底部に供給される
。

上述のように、本発明は、精製系がＦＣＣユニットから
のガソリン沸点範囲生成物の一部分または全部を改質し
て所望の平均ＦＣＣガソリンオクタン価を維持できるよ
うにする。本発明の芳香族化方法において改質されるＦ
ＣＣガソリンの量は、ＦＣＣガソリンプールの平均オク
タン価を増やす値が付随する収率ロスに対してバランス
する経済的要因により決定される。

本発明のガソリン改質方法に有用な種類のゼオライトは
、ｎ−ヘキサンを自由に吸収するような５〜８人の有効
孔寸法を一般的に有する。加えて、この構造はより大き
い分子に対しては拘束された接近（アクセス）を提供す
る必要がある。そのような拘束された接近が存在するか
否かを既知の結晶構造から判定することも時には可能で
ある。例えば、結晶の孔の窓のみがケイ素およびアルミ
ニウム原子の８員環により形成されている場合、ｎへ牛
サンより大きい断面の分子による接近は排除され、その
ようなゼオライトは望ましい種類ではない。１０員環の
窓が好ましいが、ある場合では、環の過剰なすぼみまた
は孔の閉塞はこれらのゼオライトを非効果的なものにす
ることがある。

１２員環は、理論上、有利な転化をもたらす十分な拘束
を提供しないが、ＴＭＡオフレタイトのすぼみ１２員環
は多少拘束された接近を示すことが注目される。他の理
由故に使用できる他の１２員環構造が存在することがあ
り、従って、特定のゼオライトの有用性を理論的な構造
を考察するだけで完全に判定することが本発明の目的と
するところではない。

ゼオライトがその内部構造に対して寸法の異なる分子に
コントロールを提供する程度の尺度は、ゼオライトの拘
束指数である。拘束指数を測定する方法は、アメリカ合
衆国特許筒４，０１６，２１８号に記載されている。ア
メリカ合衆国特許筒４゜６９６．７３２号には典型的な
ゼオライト物質の拘束指数が記載されている。

好ましい態様では、触媒は１〜！２の拘束指数を有する
ゼオライトである。そのようなぜオライド触媒の例ニハ
、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−
２２、ＺＳＭ−２３、ｚＳＭ−３５およびＺＳＭ−４８
が包含される。

ＺＳＭ−５およびその常套の配合物は、アメリカ合衆国
特許筒３．７０２．８８６号に記載されている。ＺＳＭ
−５の他の配合物は、アメリカ合衆国再発行特許第２９
，９４８号（高ケイ酸質ｚＳＭ−５）、アメリカ合衆国
特許筒４，１００．２６２号および第４．１３９．６０
０号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ−１１および
その常套の配合物は、アメリカ合衆国特許筒３．７０９
．９７９号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ−１２
およびその常套の配合物は、アメリカ合衆国特許筒３．
８３２．４４９号に記載されている。ゼオライ）ＺＳＭ
−２３およびその常套の配合物は、アメリカ合衆国特許
筒４，０７６．８４２号に記載されている。ゼオライト
ＺＳＭ−３５およびその常套の配合物は、アメリカ合衆
国特許筒４，０１６，２４５号に記載されている。ＺＳ
Ｍ−３５の他の配合物はアメリカ合衆国特許筒４，１０
７，１９５号に記載されている。ＺＳＭ−４８およびそ
の常套の配合物は、アメリカ合衆国特許筒４．３７５，
５７３号により教示されている。

ガリウム含有ゼオライト触媒は、本発明で使用するのに
特に好ましく、アメリカ合衆国特許筒４゜３５０、８３
５号および第４．６８６，３１２号に記載されている。

亜鉛含有ゼオライト触媒も本発明で使用するのに好まし
く、例えばアメリカ合衆国特許筒４，３９２、９８９号
および第４．４７２．５３５号に記載されている。

アメリカ合衆国特許筒３．８５６，８７２号に記載され
ているような第■族金属と組み合わせた２５Ｍ−５のよ
うな触媒も本発明に有用である。

芳香族化合物および軽質パラフィンの製造は、ブレンス
テッド酸反応部位の濃度が高いゼオライト触媒により促
進されることが判っている。従って、重要であるのは、
触媒保有量を選択して維持して所望の特性を有する新規
または再生触媒を提供することである。典型的には、酸
分解活性（アルファ値）を２００以上の高い活性値から
触媒失活および再生割合を調節して２００以下、好まし
くは１０〜８０の適当な平均アルファ値とすることによ
る定常状態操作下の相当低い値まで維持できる。

大廊男 以下の実施例は、重質ＦＣＣナフサおよび軽質オレフィ
ンを含んで成る原料からの改質ガソリン生成物の製造を
例証する。

３７１”Ｃ（７００゜Ｆ）、１２００３Ｐａ（１６０ｐ
ｓｉｇ）でＺＳＭ−５触媒を含む反応領域に原料ヲ供給
する。Ｃ４−軽質オレフィン基準のＷＨ３Ｖは０．７５
ｈｒ−１である。

原料：Ｃ＊＝　　　　　　　　　　　２５重量％Ｃ５＝
＝　　　　　　　　　　　２５重量％Ｃ，＋ＦＣＣ重質
ガソリン　５０重量％（典型的にはｔａｏ＋”　Ｆ沸点
範囲）Ｒ，Ｏ，Ｎ、　（リサーチオクタン価）９７Ｓｐ
、Ｇｒ、（比重）　　　　　０．８１９３生成物ストリ
ーム： ｃ、−〇、　　　　　　　　　７．２重量％Ｃ４および
Ｃ，＝　　　　　　９．８重量％Ｃ，＋　　　　　　　
　　８３．０重量％Ｒ，Ｏ，Ｎ、　　　　　　　　９３
．４Ｓｐ、Ｇｒ、　　　　　　　　　０．７７９０特許
請求の範囲によってのみ限定されるものである本発明の
範囲から逸脱することなく、特に説明した態様において
変更および修正することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＦＣＣ中沸点範囲ガソリンおよび軽質オレフ
ィンの混合物を改質する本発明の方法の第１の態様を示
す簡略模式ダイアグラム、第２図は、ＦＣＣ重質ガソリ
ンおよび軽質オレフィンの混合物を改質する本発明の方
法の第２の態様を示す簡略模式ダイアグラム、第３図は
、ＦＣＣガソリンの主としてＣ，−Ｃ，ハートカットお
よび軽質オレフィンを改質する本発明の方法の第３の態
様を示す簡略模式ダイアグラムである。 ２０・・・分離（精留）ゾーン、 ４６ａ・・・スプリッター、５０・・・冷却器、５４・
・・ドラム、５８・・・圧縮機、７４・・・流動床反応
器、７７・・・サイクロン分離器、８０・・・再生器、
８７・・・サイクロン分離器、９０・・・分離（分留）
器、 １０２・・・アミン処理器、 ９６・・・分離（精留）器、 １０８・・・脱ブタン器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、統合された接触分解およびガソリン改質方法であっ
   て、 （ａ）接触分解法ユニットのライザー反応器から生成物
   ストリームを取り出す工程、 （ｂ）生成物ストリームを第１分離ゾーンに供給する工
   程、 （ｃ）オレフィン性ガソリンおよびＣ＿４−脂肪族化合
   物を含んで成る中間ガソリンストリームを第１分離ゾー
   ンから取り出す工程、 （ｄ）改質ガソリンストリームを生成する転化条件下、
   中間ガソリンストリームの第１部分およびＣ＿２−Ｃ＿
   ５オレフィン性ストリームを触媒と接触させる工程、な
   らびに （ｅ）中間ガソリンストリームの第２部分を改質ガソリ
   ンストリームと一緒に生成物分離セクションに供給する
   工程 を含んで成る方法。 ２、触媒はゼオライトを含んで成る請求項１記載の方法
   。 ３、ゼオライトは１〜１２の拘束指数を有する請求項２
   記載の方法。 ４、ゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ
   −２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８お
   よびこれらの混合物から選択される少なくとも１種の構
   造を有する請求項３記載の方法。 ５、ゼオライトはＺＳＭ−５の構造を有する請求項３記
   載の方法。 ６、中間ガソリンストリームは、４〜１１の炭素原子を
   有する炭化水素化合物を主成分として含む請求項３記載
   の方法。 ７、転化条件は、０．５〜１ｈｒ＾−＾１のＣ＿４−軽
   質オレフィン基準の重量空間速度、４４６〜１１３６ｋ
   Ｐａ（５０〜１５０ｐｓｉｇ）の圧力および２６０〜３
   ９９℃（５００〜７５０゜Ｆ）の温度である請求項６記
   載の方法。 ８．接触分解法ユニットのライザー反応器からの生成物
   ストリームは、オレフィン性ガソリンおよびより軽質の
   脂肪族炭化水素を含んで成る請求項１記載の方法。 ９、接触分解法ユニットのライザー反応器からの生成物
   ストリームは重質ナフサを含んで成る請求項１記載の方
   法。 １０、接触工程（ｄ）の前に、Ｃ＿７−Ｃ＿８脂肪族化
   合物を含んで成る頂部生成物およびＣ＿９＋物質を含ん
   で成る底部生成物に重質ナフサを分割し、頂部生成物を
   中間ガソリンストリームと接触させる請求項９記載の方
   法。