JPH03186319A - オゾン分解方法 - Google Patents
オゾン分解方法Info
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- JPH03186319A JPH03186319A JP1326442A JP32644289A JPH03186319A JP H03186319 A JPH03186319 A JP H03186319A JP 1326442 A JP1326442 A JP 1326442A JP 32644289 A JP32644289 A JP 32644289A JP H03186319 A JPH03186319 A JP H03186319A
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- Japan
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- ozone
- nox
- decomposition
- nitrogen oxides
- catalyst
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、気体等の中に含まれる、オゾンを分解除去す
るための触媒を用いたオゾン分解方法に間する。
るための触媒を用いたオゾン分解方法に間する。
〈従来の技術〉
従来、気体中に含まれる有害成分であるオゾンを除去す
る方法として、活性炭、ゼオライト等の多孔質物質を用
いる吸着法、ＭｎＯ□などの触媒を用いる酸化分解法等
が提案されている。
る方法として、活性炭、ゼオライト等の多孔質物質を用
いる吸着法、ＭｎＯ□などの触媒を用いる酸化分解法等
が提案されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、上記従来のオゾンの除去方法はいずれも
、充分に満足のいく方法であるとは言い難い。
、充分に満足のいく方法であるとは言い難い。
すなわち、吸着法には、吸着剤が吸着能力を発揮する期
間が有限であるため、再生等することを要し、除去装置
のメンテナンスに多大の労力及び費用が必要となるとい
う問題がある。
間が有限であるため、再生等することを要し、除去装置
のメンテナンスに多大の労力及び費用が必要となるとい
う問題がある。
また、酸化分解法には、上記のような問題は無いものの
、オゾン分解用触媒が経時的に活性が劣化するという問
題があった。
、オゾン分解用触媒が経時的に活性が劣化するという問
題があった。
本発明は、既にこれらの改善方法として種々の発明を出
願しているが排ガス中に窒素酸化物が含有する場合、こ
れらの方法によっても、この問題を充分に解決すること
が出来ないことを見出した。
願しているが排ガス中に窒素酸化物が含有する場合、こ
れらの方法によっても、この問題を充分に解決すること
が出来ないことを見出した。
これらの問題を解決するためになされたものであって、
その目的とするところは、微量の窒素酸化物が存在する
場合においても、オゾン分解活性に低下が見られない方
法を提供することにある。
その目的とするところは、微量の窒素酸化物が存在する
場合においても、オゾン分解活性に低下が見られない方
法を提供することにある。
ところで、オゾン分解触媒の活性低下の原因の主な原因
について既に本発明者らが提案している。
について既に本発明者らが提案している。
それはオゾン気相バルクへの脱離が触媒種および反応温
度によって遅くなるため、触媒中に酸素が蓄積するため
反応生成系のバランスが崩れることによるものである。
度によって遅くなるため、触媒中に酸素が蓄積するため
反応生成系のバランスが崩れることによるものである。
しかし活性低下はこれによるばかりでなく、ガス中の共
存成分の影響を大きく受けることが明らかになった。と
りわけ窒素酸化物が共存する場合、窒素酸化物の濃度が
微量の場合においてもそれがオゾン分解触媒に吸着され
、場合によっては亜硝酸塩もしくは硝酸塩を生成するた
め活性点阻害もしくは活性点破壊が生ずるため活性が経
時適に変化することが明らかになった。
存成分の影響を大きく受けることが明らかになった。と
りわけ窒素酸化物が共存する場合、窒素酸化物の濃度が
微量の場合においてもそれがオゾン分解触媒に吸着され
、場合によっては亜硝酸塩もしくは硝酸塩を生成するた
め活性点阻害もしくは活性点破壊が生ずるため活性が経
時適に変化することが明らかになった。
本発明者は、かかる知見に基づきなされたものであって
その目的は、窒素酸化物の共存下においてオゾン分解性
能が低下しない方法を提供することにある。
その目的は、窒素酸化物の共存下においてオゾン分解性
能が低下しない方法を提供することにある。
これらの吸着剤あるいはＮＯｘ分解触媒はオゾン分解触
媒と同様にして種々の形状にして用いることができる。
媒と同様にして種々の形状にして用いることができる。
例えばハニカム状、ペレット状、フオーム状等である。
またこの吸着剤あるいはＮＯｘ分解触媒は、含浸法、混
練法、共沈法、沈殿法、酸化物混合法等の既知の製法を
適宜選択して製造することができる。触媒の製造におい
ては、触媒に賦形性を与えるために成形助剤を添加した
り、機械強度等を向上させるｋめに無機繊維等の補強剤
、有機バインダー等を適宜添加したりしてもよい。
練法、共沈法、沈殿法、酸化物混合法等の既知の製法を
適宜選択して製造することができる。触媒の製造におい
ては、触媒に賦形性を与えるために成形助剤を添加した
り、機械強度等を向上させるｋめに無機繊維等の補強剤
、有機バインダー等を適宜添加したりしてもよい。
さらに吸着剤と反応ガスとの接触はガス中の窒素酸化物
濃度に依存するが、通常オゾンを含有する排ガス中に含
まれる窒素酸化物は１ ｐｐｍ以下であるので、この吸
着操作は５Ｖ＝１００〜１０００００Ｈｒ ’で行うこ
とができる。
濃度に依存するが、通常オゾンを含有する排ガス中に含
まれる窒素酸化物は１ ｐｐｍ以下であるので、この吸
着操作は５Ｖ＝１００〜１０００００Ｈｒ ’で行うこ
とができる。
また、ＮＯｘ分解触媒についてはＮｉＭｅｔａｌ、Ｆｅ
Ｍｅｔａｌ Ｃｕ−ＺＳＭ−５などを用いること
ができる。これらの触媒は、吸着剤の様に取り替えを要
しないが、通常オゾン濃度が極めて低いので、吸着剤も
長期間取り替える必要がないのでいづれも本方法におい
て有効である。
Ｍｅｔａｌ Ｃｕ−ＺＳＭ−５などを用いること
ができる。これらの触媒は、吸着剤の様に取り替えを要
しないが、通常オゾン濃度が極めて低いので、吸着剤も
長期間取り替える必要がないのでいづれも本方法におい
て有効である。
また本方法において極めて有効な触媒系は、窒素酸化物
との吸着性反応性が高くしかも前述した生成酸素の脱離
困難による劣化が殆どみられないＭｎＯ２−Ａｇ２Ｏ，
Ｍｎ０２−Ａｇ２０−ＴｉＯ２、Ｍｎ０２−Ａｇ２０−
Ｔｉ０２−５ｉｎ、。
との吸着性反応性が高くしかも前述した生成酸素の脱離
困難による劣化が殆どみられないＭｎＯ２−Ａｇ２Ｏ，
Ｍｎ０２−Ａｇ２０−ＴｉＯ２、Ｍｎ０２−Ａｇ２０−
Ｔｉ０２−５ｉｎ、。
ＭｎＯ２−Ａｇ２０−Ｔｉ０２−ＺｒＯ２，Ａｇ２０−
ＴｉＯ２など銀糸触媒である。
ＴｉＯ２など銀糸触媒である。
〈問題を解決するための手段〉
本発明で使用される触媒としては、従来よりオゾンの分
解能力を有するものとして公知である触媒例えばＭ ｎ
Ｏ２、Ｃｕ Ｏ＋ Ｆ ｅ ２０３ 、 Ａ ｇ ２
０、Ｎｉｐ、Ｃｏ３Ｏ４，Ｐｔ、Ｐｄ等の１種または２
種以上を組合せたもの、さらに本発明者がすでに出願し
いてるＭｎ０２−ＴｉＯ２，ＭｎＯ２−Ａｇ２０−Ｔｉ
Ｏ２，Ｍｎ０２−ＷＯ２−Ｔｉ０２．Ｍｎ０２−Ｍｏ０
３−Ｔｉ０２ねもｎら２−アルカリ金属及び／またはア
ルカリ土類金属酸化物、酸化物生成エンタルピーが１０
０Ｋｃａｌ／ｇｆｆ！素原子以下の金属を担持したゼオ
ライト触媒をあげることができる。しかし本発明方法は
これらに限定されるものではない。
解能力を有するものとして公知である触媒例えばＭ ｎ
Ｏ２、Ｃｕ Ｏ＋ Ｆ ｅ ２０３ 、 Ａ ｇ ２
０、Ｎｉｐ、Ｃｏ３Ｏ４，Ｐｔ、Ｐｄ等の１種または２
種以上を組合せたもの、さらに本発明者がすでに出願し
いてるＭｎ０２−ＴｉＯ２，ＭｎＯ２−Ａｇ２０−Ｔｉ
Ｏ２，Ｍｎ０２−ＷＯ２−Ｔｉ０２．Ｍｎ０２−Ｍｏ０
３−Ｔｉ０２ねもｎら２−アルカリ金属及び／またはア
ルカリ土類金属酸化物、酸化物生成エンタルピーが１０
０Ｋｃａｌ／ｇｆｆ！素原子以下の金属を担持したゼオ
ライト触媒をあげることができる。しかし本発明方法は
これらに限定されるものではない。
本発明に係る触媒の形状は特に限定されず、例えばハニ
カム状、ベレット状、円柱状、板状、フオーム状、パイ
プ状等種々の形状のものを用いることができる。
カム状、ベレット状、円柱状、板状、フオーム状、パイ
プ状等種々の形状のものを用いることができる。
本発明に用いるＮＯｘ除去フィルターは、使用条件温度
においてＮＯｘを吸着する吸着剤もしくはＮ０ｘｌｉ：
Ｎ２と０２に分解するあるいは金属酸化物との反応性が
ＮＯ２に対して劣るＮｏに転換するものであればよい。
においてＮＯｘを吸着する吸着剤もしくはＮ０ｘｌｉ：
Ｎ２と０２に分解するあるいは金属酸化物との反応性が
ＮＯ２に対して劣るＮｏに転換するものであればよい。
ＮＯｘ吸着剤としては、以下の様なものを例示すること
ができる。ＭｇＯ，Ｃｕｂ、ＳｒＯ，ＢａＯの様なアル
カリ土類金属酸化物、Ｍｇ（ＯＨ）２ｔ Ｃａ （ＯＨ
）２などの様なアルカリ土類水酸化物Ｎ ａ−Ｘ ＊
Ｎ ａ−Ｙ ＋ Ｎ ａ−モルデナイト。
ができる。ＭｇＯ，Ｃｕｂ、ＳｒＯ，ＢａＯの様なアル
カリ土類金属酸化物、Ｍｇ（ＯＨ）２ｔ Ｃａ （ＯＨ
）２などの様なアルカリ土類水酸化物Ｎ ａ−Ｘ ＊
Ｎ ａ−Ｙ ＋ Ｎ ａ−モルデナイト。
Ｎａ−ＺＳＭ−６などの様なアルカリ金属−ゼオライド
、Ｙ１＋ Ｂａ２． Ｃｕ３＊ ０７−！／＋ ＬａＳ
ｒ ＣａＯ２などの様なペロブスカイト化合物などで
ある。
、Ｙ１＋ Ｂａ２． Ｃｕ３＊ ０７−！／＋ ＬａＳ
ｒ ＣａＯ２などの様なペロブスカイト化合物などで
ある。
比表面積１３０ｗ１″／ｇの協和化学性活性酸化マグネ
シウム１０ｋｇと活性白土１０ｋｇを乾式混合し、適用
の水を加えニーダにより混練は、３、３ミリピツチ、壁
厚０．６ｍｓのダイスを装着した押出機にてハニカムを
押し出し、通風乾燥後、５００℃×３時間焼成しＮＯｘ
吸着剤を得た。
シウム１０ｋｇと活性白土１０ｋｇを乾式混合し、適用
の水を加えニーダにより混練は、３、３ミリピツチ、壁
厚０．６ｍｓのダイスを装着した押出機にてハニカムを
押し出し、通風乾燥後、５００℃×３時間焼成しＮＯｘ
吸着剤を得た。
（触媒の調製）
実施例１
比表面積４８＆／ｇのＭｎ０２７０４ｇをチタニアゾル
（Ｔｉ０２含有量：１５０ｇ／免）１０３４嘗父ζこ加
え、これζこさらにガラスピーズ２５０ｇを加えて、３
０分間撹拌混合してスラリーを得た。このスラリーを空
隙率８１％、ピッチ４．０間セラミックファイバー製の
コルゲート状ハニカムに含浸させて、ＭｎＯ２−ＴｉＯ
２（重量比８２：１８）を担持率９５％で担持した二元
触媒を得た。
（Ｔｉ０２含有量：１５０ｇ／免）１０３４嘗父ζこ加
え、これζこさらにガラスピーズ２５０ｇを加えて、３
０分間撹拌混合してスラリーを得た。このスラリーを空
隙率８１％、ピッチ４．０間セラミックファイバー製の
コルゲート状ハニカムに含浸させて、ＭｎＯ２−ＴｉＯ
２（重量比８２：１８）を担持率９５％で担持した二元
触媒を得た。
実施例２
酢酸マンガン（四本塩）１７．８ｇ、硝酸コバメルト（
六本塩）２８２ｇ及び硝酸！！１．５ｇの５００ｓｌｌ
水溶液を調製した。次いで、撹拌しつつこの水溶液に炭
酸アンモニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈
殿物を生成させた。このときの最終ｐＨは７．０であっ
た。このスラリー１０３４＋＋１に二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ＊）２５０ｇ及び酸化銀（Ａｇ２０）１０３ｇを加
え、さらにガラスピーズ２５０ｇを加えて撹拌混合し、
スラリー状の沈殿物を生成させた。このスラリーを実施
例１で用いたものと同仕様のコルゲート状ハニカムに含
浸させ、ＭｎＯ，−Ａｇ２０−Ｔｉ０２（重量比５０：
２０：３０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得
た。
六本塩）２８２ｇ及び硝酸！！１．５ｇの５００ｓｌｌ
水溶液を調製した。次いで、撹拌しつつこの水溶液に炭
酸アンモニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈
殿物を生成させた。このときの最終ｐＨは７．０であっ
た。このスラリー１０３４＋＋１に二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ＊）２５０ｇ及び酸化銀（Ａｇ２０）１０３ｇを加
え、さらにガラスピーズ２５０ｇを加えて撹拌混合し、
スラリー状の沈殿物を生成させた。このスラリーを実施
例１で用いたものと同仕様のコルゲート状ハニカムに含
浸させ、ＭｎＯ，−Ａｇ２０−Ｔｉ０２（重量比５０：
２０：３０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得
た。
旦、触媒活性試験
上記実施例１〜２で得た各触媒について、第１図にその
フローシートを示すような試験装置を用いて、下記反応
条件で触媒活性試験を行った０図において、（１）はオ
ゾン発生器であり、該オゾンを発生させ、窒素酸化物は
Ｎｏ−Ｎ ２ガスをＮＯｘが所定濃度となる様にオゾン
発生器後流に加えた。このオゾンお及び窒素酸化物を含
有エアーをＮＯｘ吸着層もしくは分解層（２）、触媒層
（３）に導く、オゾン分解率（％）は、オゾン分析計（
４）にて測定される触媒Ｎ（２）の入口及び出口におけ
るオゾン濃度値より次式を用いて算出される。
フローシートを示すような試験装置を用いて、下記反応
条件で触媒活性試験を行った０図において、（１）はオ
ゾン発生器であり、該オゾンを発生させ、窒素酸化物は
Ｎｏ−Ｎ ２ガスをＮＯｘが所定濃度となる様にオゾン
発生器後流に加えた。このオゾンお及び窒素酸化物を含
有エアーをＮＯｘ吸着層もしくは分解層（２）、触媒層
（３）に導く、オゾン分解率（％）は、オゾン分析計（
４）にて測定される触媒Ｎ（２）の入口及び出口におけ
るオゾン濃度値より次式を用いて算出される。
オゾン分解率（％）＝
ＳＶ：１００，０００Ｈｒ’
入口オゾン濃度：１ＯｐｐＨｌ
入口ＮＯｘ濃度：１ｐｐ＋ｗ
反応温度：２０℃
この条件下において、ＮＯｘ吸着剤を用いた場合と用い
ない場合の初期、１時間経過後、１０時間経過後、１０
０時間経過後の各オゾン分解率を測定し、各触媒の劣化
を調べた。またこの時ＮＯｘ吸収剤後のＮＯｘ濃度は試
験中２０〜５０ＰＰｂの範囲にあった。
ない場合の初期、１時間経過後、１０時間経過後、１０
０時間経過後の各オゾン分解率を測定し、各触媒の劣化
を調べた。またこの時ＮＯｘ吸収剤後のＮＯｘ濃度は試
験中２０〜５０ＰＰｂの範囲にあった。
第１図
１
手
続
補
正
書
（方式）
％式％
発明の名称
オゾン分解方法
３゜
補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- オゾン及び窒素酸化物を含有する排ガス中のオゾンを分
解する方法において、オゾン分解触媒の前段にＮＯｘ除
去フィルターを設置することを特徴とするオゾン分解方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1326442A JPH0829221B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | オゾン分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1326442A JPH0829221B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | オゾン分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03186319A true JPH03186319A (ja) | 1991-08-14 |
| JPH0829221B2 JPH0829221B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=18187850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1326442A Expired - Fee Related JPH0829221B2 (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | オゾン分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829221B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0467526A2 (en) * | 1990-07-16 | 1992-01-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Method for ozone decomposition |
| EP0707178A3 (de) * | 1994-10-13 | 1997-05-02 | Alexander Dr Med Balkanyi | Vorrichtung und Verfahren zur Luftaufbereitung |
| JP2008163872A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109806882A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-05-28 | 山东大业联合新能源设备有限公司 | 一种sco脱硝新能源复合材料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50124872A (ja) * | 1974-03-20 | 1975-10-01 | ||
| JPS5233890A (en) * | 1975-09-11 | 1977-03-15 | Shinkichi Akimoto | Method of producing nox removing agent and apparatus for removing nox by dry process |
| JPS5256088A (en) * | 1975-11-01 | 1977-05-09 | Kogyo Kaihatsu Kenkyusho Kk | Removal of nitrogen oxides |
| JPS5361560A (en) * | 1976-11-16 | 1978-06-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Air cleaning apparatus |
| JPH0252021A (ja) * | 1988-05-20 | 1990-02-21 | Brother Seimitsu Kogyo Kk | ガス処理装置 |
-
1989
- 1989-12-15 JP JP1326442A patent/JPH0829221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50124872A (ja) * | 1974-03-20 | 1975-10-01 | ||
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| JPH0252021A (ja) * | 1988-05-20 | 1990-02-21 | Brother Seimitsu Kogyo Kk | ガス処理装置 |
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| EP0467526A2 (en) * | 1990-07-16 | 1992-01-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Method for ozone decomposition |
| EP0707178A3 (de) * | 1994-10-13 | 1997-05-02 | Alexander Dr Med Balkanyi | Vorrichtung und Verfahren zur Luftaufbereitung |
| JP2008163872A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0829221B2 (ja) | 1996-03-27 |
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Legal Events
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