JPH03174431A - 軟質ポリウレタンフオーム - Google Patents
軟質ポリウレタンフオームInfo
- Publication number
- JPH03174431A JPH03174431A JP2248989A JP24898990A JPH03174431A JP H03174431 A JPH03174431 A JP H03174431A JP 2248989 A JP2248989 A JP 2248989A JP 24898990 A JP24898990 A JP 24898990A JP H03174431 A JPH03174431 A JP H03174431A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanate
- prepolymer
- molecular weight
- poly
- diol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
- C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン予備重合体、及びこのものを水と
混合した際にこの予備重合体から製造して生じさせ得る
軟質フオームに関するものである。
混合した際にこの予備重合体から製造して生じさせ得る
軟質フオームに関するものである。
ＴＤＩ（１−ｊレニンジイソシアネート）を用いて製造
される軟質ポリウレタンフォームは特にクツション及び
マツトレス用として長手製造されてきた。しかしながら
、医療用または身体保護用（ｐｅｒｓｏｎａｌ ｃａ
ｒｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に用いられる親水性
フオームに対してはフオーム中のＴＤＩをＭＤＩ（メチ
レンジフェニルイソシアネート）に代えることが望まし
く、その理由はＴＤＩは高い蒸気圧及び比較的高い毒性
を有しており、そのために処理及び使用に際して特別の
予防手段が必要であるからである。更にＴＤＩベースの
７オームは殺菌消毒中または湿潤した容器中での貯蔵中
に加水分解されて弱くなり一得る。例えば、ＴＤＩペー
スの親水性フオームは水蒸気オートクレーブ中にて１２
０°Ｃで数回のサイクル後に液化することができる。ま
たＴＤＩベースの親水性フオームは１００容量％程度以
上に湿潤させた場合、過度に膨潤する。
される軟質ポリウレタンフォームは特にクツション及び
マツトレス用として長手製造されてきた。しかしながら
、医療用または身体保護用（ｐｅｒｓｏｎａｌ ｃａ
ｒｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に用いられる親水性
フオームに対してはフオーム中のＴＤＩをＭＤＩ（メチ
レンジフェニルイソシアネート）に代えることが望まし
く、その理由はＴＤＩは高い蒸気圧及び比較的高い毒性
を有しており、そのために処理及び使用に際して特別の
予防手段が必要であるからである。更にＴＤＩベースの
７オームは殺菌消毒中または湿潤した容器中での貯蔵中
に加水分解されて弱くなり一得る。例えば、ＴＤＩペー
スの親水性フオームは水蒸気オートクレーブ中にて１２
０°Ｃで数回のサイクル後に液化することができる。ま
たＴＤＩベースの親水性フオームは１００容量％程度以
上に湿潤させた場合、過度に膨潤する。
通常のポリウレタンフォームはＭＤＩから製造されてい
る。これらの７オームはＭＤＩが結晶性を与えるために
硬質であるか、または半硬質である。英国特許環８７４
，４３０号において、少なくとも２個のヒドロキシル基
を有するポリエーテルポリオール、並びにジアリールメ
タンジイソシアネート及び５〜１０重量％の２以上の官
能性を有するポリイソシアネートからなるポリイソシア
ネート混合物を少量の水の存在下において反応させるこ
とにより軟質ポリウレタンフォームを製造している。任
意の具体例において触媒を用いることができる。これら
の７オームにはこれらのものが親水性ではなく、そして
多量の繊維、充てん剤、消毒剤、またはその他の水分散
性成分を医療用または身体保護用に用いられる７オーム
中に移動させるに十分な量の水を吸収しない欠点がある
。ここに用いる親水性なる用語はフオーム生成物がその
重量の１５〜２０倍の水を吸収できることを意味する。
る。これらの７オームはＭＤＩが結晶性を与えるために
硬質であるか、または半硬質である。英国特許環８７４
，４３０号において、少なくとも２個のヒドロキシル基
を有するポリエーテルポリオール、並びにジアリールメ
タンジイソシアネート及び５〜１０重量％の２以上の官
能性を有するポリイソシアネートからなるポリイソシア
ネート混合物を少量の水の存在下において反応させるこ
とにより軟質ポリウレタンフォームを製造している。任
意の具体例において触媒を用いることができる。これら
の７オームにはこれらのものが親水性ではなく、そして
多量の繊維、充てん剤、消毒剤、またはその他の水分散
性成分を医療用または身体保護用に用いられる７オーム
中に移動させるに十分な量の水を吸収しない欠点がある
。ここに用いる親水性なる用語はフオーム生成物がその
重量の１５〜２０倍の水を吸収できることを意味する。
更に任意の触媒の場合に望ましくない触媒残渣が残り得
る欠点がある。
る欠点がある。
米国特許第４，２３７．２４０号において、ジフェニル
メタンジイソシアネートをポリエステルポリオール、ま
たはポリオール混合物の少なくとも６０重量％のポリエ
ステルポリオール含有量を有するポリエステルポリオー
ル及びポリエーテルポリオールの混合物、並びに少量の
水と反応させることにより高い耐荷重性及び高いエネル
ギー吸収容量を有する軟質のＭＤＩベースのフオームが
製造されている。その特許請求の範囲に示されているよ
うに触媒が使用されている。これらのフオームは上記の
英国特許環８７４．４３０号のものと同様に望ましくな
い触媒残渣をフオーム中に含む欠点を有していることに
加えて、これらのものはより高価なポリエステルポリオ
ールの使用を必要とする。
メタンジイソシアネートをポリエステルポリオール、ま
たはポリオール混合物の少なくとも６０重量％のポリエ
ステルポリオール含有量を有するポリエステルポリオー
ル及びポリエーテルポリオールの混合物、並びに少量の
水と反応させることにより高い耐荷重性及び高いエネル
ギー吸収容量を有する軟質のＭＤＩベースのフオームが
製造されている。その特許請求の範囲に示されているよ
うに触媒が使用されている。これらのフオームは上記の
英国特許環８７４．４３０号のものと同様に望ましくな
い触媒残渣をフオーム中に含む欠点を有していることに
加えて、これらのものはより高価なポリエステルポリオ
ールの使用を必要とする。
英国特許環１，２０９．０５８号において、ポリイソシ
アネートを、加水分解安定性を与えるためにプロピレン
オキシドでキャッピングされた少なくとも１０重量％の
エチレンオキシドのブロック共重合体を含むポリエーテ
ルポリオールと反応させることにより軟質の親水性のポ
リウレタンフォームを製造することができる。この方法
は触媒として少なくとも１種の脂肪酸の二価のスズ塩及
び／または少なくとも１種の第三級アミンを用いること
が必要である。この方法で製造されるフオーム生成物は
親水性ではあるが、少量のみの水を吸収するばかりでな
く、ブロック共重合体の使用を必要とする欠点を有して
いる。更に、そこでは親水性のフオーム生成物を製造す
るための疎水性であるＭＤＩの使用が示されておらず、
そして生じたフオームには望ましくない触媒残渣が含ま
れるであろう。
アネートを、加水分解安定性を与えるためにプロピレン
オキシドでキャッピングされた少なくとも１０重量％の
エチレンオキシドのブロック共重合体を含むポリエーテ
ルポリオールと反応させることにより軟質の親水性のポ
リウレタンフォームを製造することができる。この方法
は触媒として少なくとも１種の脂肪酸の二価のスズ塩及
び／または少なくとも１種の第三級アミンを用いること
が必要である。この方法で製造されるフオーム生成物は
親水性ではあるが、少量のみの水を吸収するばかりでな
く、ブロック共重合体の使用を必要とする欠点を有して
いる。更に、そこでは親水性のフオーム生成物を製造す
るための疎水性であるＭＤＩの使用が示されておらず、
そして生じたフオームには望ましくない触媒残渣が含ま
れるであろう。
イソシアネート源としてのみのＭＤＩを含む予備重合体
から製造される改善された軟質ポリウレタンフォームを
提供することが本発明の目的である。
から製造される改善された軟質ポリウレタンフォームを
提供することが本発明の目的である。
更に多量の繊維、充てん剤、消毒性、または他の水分散
性成分を含有し得る改善された軟質ポリウレンフォーム
を提供することが本発明の目的である。
性成分を含有し得る改善された軟質ポリウレンフォーム
を提供することが本発明の目的である。
更に医療用の健康管理用として使用し得るように白色の
色調の軟質の親水性フオームを製造することが目的であ
る。
色調の軟質の親水性フオームを製造することが目的であ
る。
更に無期限に貯蔵することができ、そして水分散性成分
に対する担体として使用し得る、はぼ等量の水と混和さ
れる際にも親水性フオーム生成物を生じさせるであろう
イソシアネート源としてのみのＭＤＩ及びその誘導体を
有するポリウレタン予備重合体を製造することが目的で
ある。
に対する担体として使用し得る、はぼ等量の水と混和さ
れる際にも親水性フオーム生成物を生じさせるであろう
イソシアネート源としてのみのＭＤＩ及びその誘導体を
有するポリウレタン予備重合体を製造することが目的で
ある。
更に時間の経過に対する粘度安定性を有するイソシアネ
ート源としてのみのＭＤＩ及びその誘導体を有するポリ
ウレタン予備重合体を製造することが目的である。
ート源としてのみのＭＤＩ及びその誘導体を有するポリ
ウレタン予備重合体を製造することが目的である。
また５０重量％以下のイソシアネートを有し、そして軟
質７オームを生じさせるであろうイソシアネート源とし
てのみのＭＤＩ及びその誘導体を有するポリウレタン予
備重合体を製造することが目的である。
質７オームを生じさせるであろうイソシアネート源とし
てのみのＭＤＩ及びその誘導体を有するポリウレタン予
備重合体を製造することが目的である。
これらのもの及びその他の目的は以下の本発明に記述に
より明らかになるであろう。
より明らかになるであろう。
医療用または身体保護用のための吸水性である軟質フオ
ームは単独のイソシアネートとしてイソシアネートから
誘導されるＭＤＩを用いてイソシアネートキャッピング
された予備重合体から製造することができる。このフオ
ームは２種の具体例において製造することができる。以
後具体例Ａと略記する一方の具体例は単量体性のポリオ
ール架橋剤を用い、具体例Ｂと略記する他方の具体例は
高分子性のポリオールを用いるものである。本願では、
これらのうち具体例Ｂについてのみ特許を請求し、具体
例Ａについては参考のためにのみ説明する。具体例Ａに
おいて、Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂ
ｏｗａｘの如き少なくとも約１１００の分子量を有し、
かつ少なくとも５０重量％のオキシレン基を有する少な
くとも１種のポリ（オキシＣ３〜。
ームは単独のイソシアネートとしてイソシアネートから
誘導されるＭＤＩを用いてイソシアネートキャッピング
された予備重合体から製造することができる。このフオ
ームは２種の具体例において製造することができる。以
後具体例Ａと略記する一方の具体例は単量体性のポリオ
ール架橋剤を用い、具体例Ｂと略記する他方の具体例は
高分子性のポリオールを用いるものである。本願では、
これらのうち具体例Ｂについてのみ特許を請求し、具体
例Ａについては参考のためにのみ説明する。具体例Ａに
おいて、Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂ
ｏｗａｘの如き少なくとも約１１００の分子量を有し、
かつ少なくとも５０重量％のオキシレン基を有する少な
くとも１種のポリ（オキシＣ３〜。
アルキレン）ジオールを有する予備重合体、トリオール
トリメチロールプロパンの如き１モル当り３または４個
のヒドロキシル等個物を有する単量体性ポリオール架橋
剤、並びに２．０以上の官能性を有するイソシアネート
生成物、例えばほぼ２゜ｌの官能性を有し、そして以後
ＭＤＩと略記するメチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）及びＭＤＩの誘導体を含むイソシアネートの混合物
から製造されるＵ ｐｊｏｈｎ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ｌ５ｏｎａｔｅｌ ４３− Ｌ
をベースとするＭＤＩから７オームを製造する。
トリメチロールプロパンの如き１モル当り３または４個
のヒドロキシル等個物を有する単量体性ポリオール架橋
剤、並びに２．０以上の官能性を有するイソシアネート
生成物、例えばほぼ２゜ｌの官能性を有し、そして以後
ＭＤＩと略記するメチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）及びＭＤＩの誘導体を含むイソシアネートの混合物
から製造されるＵ ｐｊｏｈｎ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ｌ５ｏｎａｔｅｌ ４３− Ｌ
をベースとするＭＤＩから７オームを製造する。
具体例Ｂにおいて、Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製
Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ Ｏ００の如き２０００以下の比
較的低い分子量を有し、かつ少なくとも５０重量％、好
ましくは少なくとも８０重量％のオキシエチレン基を有
するジオールを含む少なくとも１種のポリ（オキシＣ２
〜４アルキレン）を有する予備重合体：１モル当り３ま
たは４個のヒドロキシル等価物を有し、少なくとも５０
０程度の比較的高い分子量を有する高分子性ポリ（オキ
シＣ２〜、アルキレン）ポリオール架橋剤、例えばトリ
オールＴＥＰ９９０、Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
またはＰＯＬＹ Ｇ７２〜１２０からのほぼ９００の
分子量のポリ（オキシエチレン）トリオール、０１ｉｎ
からのほぼ１４００の分子量のオキシエチレンキャラピ
ンフサれたポリ（オキシプロピレン）トリオール；並び
に以後ＭＤＩと略記するメチレン−ビス（フェニル イ
ソシアネート）及びＭＤＩの誘導体を含むイソシアネー
トの混合物から製造される２、０以上の官能性を有する
イソシアネート生成物、例えばほぼ２．１の官能性を有
するＵ ｐｊｏｈｎ Ｐ ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌ製のｆ ５ｏｎａｔｅ ｌ ４３− Ｌをベース
とするＭＤＩからフオームを製造する。この組成物は見
た目に快く、そして医療用及び健康管理用に望ましい白
色のフオームを生じさせる。
Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ Ｏ００の如き２０００以下の比
較的低い分子量を有し、かつ少なくとも５０重量％、好
ましくは少なくとも８０重量％のオキシエチレン基を有
するジオールを含む少なくとも１種のポリ（オキシＣ２
〜４アルキレン）を有する予備重合体：１モル当り３ま
たは４個のヒドロキシル等価物を有し、少なくとも５０
０程度の比較的高い分子量を有する高分子性ポリ（オキ
シＣ２〜、アルキレン）ポリオール架橋剤、例えばトリ
オールＴＥＰ９９０、Ｕ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
またはＰＯＬＹ Ｇ７２〜１２０からのほぼ９００の
分子量のポリ（オキシエチレン）トリオール、０１ｉｎ
からのほぼ１４００の分子量のオキシエチレンキャラピ
ンフサれたポリ（オキシプロピレン）トリオール；並び
に以後ＭＤＩと略記するメチレン−ビス（フェニル イ
ソシアネート）及びＭＤＩの誘導体を含むイソシアネー
トの混合物から製造される２、０以上の官能性を有する
イソシアネート生成物、例えばほぼ２．１の官能性を有
するＵ ｐｊｏｈｎ Ｐ ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌ製のｆ ５ｏｎａｔｅ ｌ ４３− Ｌをベース
とするＭＤＩからフオームを製造する。この組成物は見
た目に快く、そして医療用及び健康管理用に望ましい白
色のフオームを生じさせる。
これらの予備重合体組成物の重要な特徴の一つに、Ｉ
５ｏｎａｔｅｌ ４３− Ｌの如きイソシアネートの量
を具体例Ａにおいては予備重合体の重量の５０％以下、
代表的には３８〜４６％に、そして具体例Ｂにおいては
予備重合体の３７〜４８％に制限することがある。イソ
シアネート成分の必要量は具体例Ａにおいてジオール成
分の平均分子量が増加するに従って減少され、そこでこ
の分子量は１１００以上とする。単量体性の架橋剤とし
てトリメチロールプロパンを用いる場合、好適なジオー
ルの分子量は１２００−１４００程度であり、そしてこ
のジオールには少なくとも８０重量％のオキシエチレン
基が含まれる。好適な具体例において使用されるジオー
ルは異なった分子量を有する２種のジオールの混合物で
ある。例えば一方のジオールは１０００の分子量を有す
ることができ、他のものは１４５０の分子量を有するこ
とができる。具体例Ｂにおいてイソシアネート成分の必
要量は高分子性のポリオール架橋成分の平均分子量が増
加するに従って減少され、そこでこの分子量は５００以
上とする。ジオールとして約１０００の分子量を有する
Ｃ ａｒｂｏｗａｘ ｌ Ｏ００を用いる場合、好適な
高分子性のポリオール架橋剤は約１４００の分子量を有
するトリオールであるＰ ｏｌｙＧ１７２〜１２０であ
る。
５ｏｎａｔｅｌ ４３− Ｌの如きイソシアネートの量
を具体例Ａにおいては予備重合体の重量の５０％以下、
代表的には３８〜４６％に、そして具体例Ｂにおいては
予備重合体の３７〜４８％に制限することがある。イソ
シアネート成分の必要量は具体例Ａにおいてジオール成
分の平均分子量が増加するに従って減少され、そこでこ
の分子量は１１００以上とする。単量体性の架橋剤とし
てトリメチロールプロパンを用いる場合、好適なジオー
ルの分子量は１２００−１４００程度であり、そしてこ
のジオールには少なくとも８０重量％のオキシエチレン
基が含まれる。好適な具体例において使用されるジオー
ルは異なった分子量を有する２種のジオールの混合物で
ある。例えば一方のジオールは１０００の分子量を有す
ることができ、他のものは１４５０の分子量を有するこ
とができる。具体例Ｂにおいてイソシアネート成分の必
要量は高分子性のポリオール架橋成分の平均分子量が増
加するに従って減少され、そこでこの分子量は５００以
上とする。ジオールとして約１０００の分子量を有する
Ｃ ａｒｂｏｗａｘ ｌ Ｏ００を用いる場合、好適な
高分子性のポリオール架橋剤は約１４００の分子量を有
するトリオールであるＰ ｏｌｙＧ１７２〜１２０であ
る。
実際の遊離ＭＤＩの含有量は官能性が２．０以上を維持
する限りこのイソシアネート含有生成物において高くも
、または低くも調整することができる。例えば、追加の
純粋なＭＤＩを加えることができる。
する限りこのイソシアネート含有生成物において高くも
、または低くも調整することができる。例えば、追加の
純粋なＭＤＩを加えることができる。
程度の粘度及び良好な粘度安定性を有する予備重合体は
比較的低分子量のポリエーテルポリオール、Ｔ ５ｏｎ
ａｔｅ ｌ ４３−Ｌの如きＭＤＩ含有イソシアネー
ト生戒生成び単量体性架橋剤してのトリメチロールプロ
パン（ＴＭＯＰ）を用いて製造することができる。しか
しながら、この予備重合体を水と混合する場合、得られ
るフオームは代表的には白色で半硬質のフオームであり
、このものは研摩用スポンジには適しているが、クツシ
ョンまたは軟質フオームとしての使用には適していない
。
比較的低分子量のポリエーテルポリオール、Ｔ ５ｏｎ
ａｔｅ ｌ ４３−Ｌの如きＭＤＩ含有イソシアネー
ト生戒生成び単量体性架橋剤してのトリメチロールプロ
パン（ＴＭＯＰ）を用いて製造することができる。しか
しながら、この予備重合体を水と混合する場合、得られ
るフオームは代表的には白色で半硬質のフオームであり
、このものは研摩用スポンジには適しているが、クツシ
ョンまたは軟質フオームとしての使用には適していない
。
例えば、ＭＤＩ含有フオームがＩ ５ｏｎａｔｅ ｌ
４３−Ｌ、 Ｃａｒｂｏｗａｘｌ ＯＯＯｓ及びフオ
ームに強度を与える架橋剤としてのトリメチロールプロ
パン（ＴＭＯＰ）を用いて製造された。１９８０年１２
月２９日付け、米国特許第２２０．５６２号の関連特許
の一部である１９８１午ＩＯ月２６日付け、米国特許出
願第３１４，５３７号を参照。ＴＭＯＰは４４．７のか
かる低い当量重量を有しているため、すべてのヒドロキ
シ基をキャッピングするためには予備重合体は多量のイ
ソシアネート成分、Ｉ ５ｏｎａＬｅ ｌ ４３−
Ｌを必要とする。イソシアネートの量は５０〜５５重量
％程度であり、これによりフオームは比較的堅く、そし
て疎水性になる。
４３−Ｌ、 Ｃａｒｂｏｗａｘｌ ＯＯＯｓ及びフオ
ームに強度を与える架橋剤としてのトリメチロールプロ
パン（ＴＭＯＰ）を用いて製造された。１９８０年１２
月２９日付け、米国特許第２２０．５６２号の関連特許
の一部である１９８１午ＩＯ月２６日付け、米国特許出
願第３１４，５３７号を参照。ＴＭＯＰは４４．７のか
かる低い当量重量を有しているため、すべてのヒドロキ
シ基をキャッピングするためには予備重合体は多量のイ
ソシアネート成分、Ｉ ５ｏｎａＬｅ ｌ ４３−
Ｌを必要とする。イソシアネートの量は５０〜５５重量
％程度であり、これによりフオームは比較的堅く、そし
て疎水性になる。
具体例Ａにおいて、ポリ（オキシＣ２〜４アルキレン）
ジオール及び単量体性の架橋剤として例えばＴＭＯＰを
含むＭＤＩ含有系において、イソシアネート成分はポリ
（オキシＣ２〜４アルキレン）ジオール成分の平均分子
量を１１００以上の分子量値に増加させることにより有
利に減少させ得ることが見い出された。これらのジオー
ルは好ましくは少なくとも８０重量％のエチレンオキシ
基を有する。生じる軟質フオームはオートクレーブ中に
て１２０°Ｃで５時間水蒸気で処理した際でもその物理
特性を保持し、そしてこのフオームはＴＤＩの７オーム
と比較してその膨潤特性にかなりの減少が見られる。Ｔ
ＤＩベースの疎水性フオームは湿潤した際に１００容量
％以上膨潤するが、本発明の具体例Ａにおけるフオーム
は湿潤した際に３０〜６０％のみ膨潤する。
ジオール及び単量体性の架橋剤として例えばＴＭＯＰを
含むＭＤＩ含有系において、イソシアネート成分はポリ
（オキシＣ２〜４アルキレン）ジオール成分の平均分子
量を１１００以上の分子量値に増加させることにより有
利に減少させ得ることが見い出された。これらのジオー
ルは好ましくは少なくとも８０重量％のエチレンオキシ
基を有する。生じる軟質フオームはオートクレーブ中に
て１２０°Ｃで５時間水蒸気で処理した際でもその物理
特性を保持し、そしてこのフオームはＴＤＩの７オーム
と比較してその膨潤特性にかなりの減少が見られる。Ｔ
ＤＩベースの疎水性フオームは湿潤した際に１００容量
％以上膨潤するが、本発明の具体例Ａにおけるフオーム
は湿潤した際に３０〜６０％のみ膨潤する。
更に具体例Ｂにおいて、２０００以下の分子量を有する
比較的低分子量のジオールを用いるＭＤＩ含有系におけ
るイソシアネート成分はポリオール架橋剤の分子量を増
加させることにより有利に減少させ得ることが見い出さ
れた。１３４の分子量を有するＴＭＯＰを用いる代りに
５００〜２０００程度の分子量を有する高分子量のポリ
（オキシＣ２〜４アルキレン）トリオールまたはテトロ
ールを用いる。好適な例には約１４００の分子量を有す
るトリオールであるＰｏ１ｙ Ｇ１７２〜１２０があ
る。生じる軟質７オームはオートクレーブ中にて１２０
℃で５時間水蒸気で処理した際でもその物理的特性を保
持しており、そしてこのフオームはＴＤＩの７オームと
比較してその膨潤特性にかなりの減少が見られる。ＴＤ
Ｉベースの疎水性フオームは湿潤した際に１００容量％
以上膨潤するが、本発明の具体例Ｂにおけるフオームは
湿潤した際に約３０〜７５％のみ膨潤する。
比較的低分子量のジオールを用いるＭＤＩ含有系におけ
るイソシアネート成分はポリオール架橋剤の分子量を増
加させることにより有利に減少させ得ることが見い出さ
れた。１３４の分子量を有するＴＭＯＰを用いる代りに
５００〜２０００程度の分子量を有する高分子量のポリ
（オキシＣ２〜４アルキレン）トリオールまたはテトロ
ールを用いる。好適な例には約１４００の分子量を有す
るトリオールであるＰｏ１ｙ Ｇ１７２〜１２０があ
る。生じる軟質７オームはオートクレーブ中にて１２０
℃で５時間水蒸気で処理した際でもその物理的特性を保
持しており、そしてこのフオームはＴＤＩの７オームと
比較してその膨潤特性にかなりの減少が見られる。ＴＤ
Ｉベースの疎水性フオームは湿潤した際に１００容量％
以上膨潤するが、本発明の具体例Ｂにおけるフオームは
湿潤した際に約３０〜７５％のみ膨潤する。
具体例Ａ及びＢの両者とも、Ｉ ５ｏｎａｔａ ｌ
４３−Ｌの如きイソシアネートの含有率を減少させるこ
とにより、生じるフオームは５０％以上のＩ ５ｏｎａ
ｔｅ １４３−Ｌ含有量を有し、半硬質性で弾力性の
ないフオームと比較してしなやかであり、そして弾力性
がある。ジオールの分子量が増加することによりＩ ５
ｏｎａｔｅ ｌ ４３− Ｌの必要量を、ヒドロキシ
ル官能基に対するイソシアネート官能基の比（イソシア
ネート・インデックスとして公知）が３．５／１から約
３／１まで減少させ得る程度に減少させることができ、
この変化量がフオーム生成物のたわみ性に寄与するもの
である。たわみ性は曲げ係数により最も良く特徴づけら
れるが、１％伸びにおいてより容易に得られる引張係数
をこれらのフオームの大まかの分類に用いて柔軟でしな
やか［１，４１ｋｇ／ ｃ＋ｎ２］以下（７）−Ｅ−ジ
ュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ） ］ 、強いがしなやか（１
，４１乃至２．８２ｋｇ／ｃｍ”間のモジュラス）、及
び半硬質または硬質（２，８２ｋｇ／ｃｍ”以上のモジ
ュラス）に分けｌこ 。
４３−Ｌの如きイソシアネートの含有率を減少させるこ
とにより、生じるフオームは５０％以上のＩ ５ｏｎａ
ｔｅ １４３−Ｌ含有量を有し、半硬質性で弾力性の
ないフオームと比較してしなやかであり、そして弾力性
がある。ジオールの分子量が増加することによりＩ ５
ｏｎａｔｅ ｌ ４３− Ｌの必要量を、ヒドロキシ
ル官能基に対するイソシアネート官能基の比（イソシア
ネート・インデックスとして公知）が３．５／１から約
３／１まで減少させ得る程度に減少させることができ、
この変化量がフオーム生成物のたわみ性に寄与するもの
である。たわみ性は曲げ係数により最も良く特徴づけら
れるが、１％伸びにおいてより容易に得られる引張係数
をこれらのフオームの大まかの分類に用いて柔軟でしな
やか［１，４１ｋｇ／ ｃ＋ｎ２］以下（７）−Ｅ−ジ
ュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ） ］ 、強いがしなやか（１
，４１乃至２．８２ｋｇ／ｃｍ”間のモジュラス）、及
び半硬質または硬質（２，８２ｋｇ／ｃｍ”以上のモジ
ュラス）に分けｌこ 。
具体例Ａ及びＢの両者において２．０以上の官能性を有
する生成物を含む好適なイソシアネートにはＭＤＩと略
記されるジフェニルメタンジイソシアネート及びＭＤＩ
の誘導体を含むイソシアネートの混合物である。この要
求に適合する市販製品にはＭＤＩを反応させてカーポジ
イミドを生じさせ、次にまたこの物質を反応させて三官
能性の環式付加生成物を生じさせることにより製造され
るＩ ５ｏｎａｔｅ ｌ ４３ Ｌがある。ＭＤＩの
混合物、カーポジイミド及び環式付加生成物は平衡状態
にある。下のＡ及びＢの成分の混合物が１４３Ｌ系を構
成するものである。
する生成物を含む好適なイソシアネートにはＭＤＩと略
記されるジフェニルメタンジイソシアネート及びＭＤＩ
の誘導体を含むイソシアネートの混合物である。この要
求に適合する市販製品にはＭＤＩを反応させてカーポジ
イミドを生じさせ、次にまたこの物質を反応させて三官
能性の環式付加生成物を生じさせることにより製造され
るＩ ５ｏｎａｔｅ ｌ ４３ Ｌがある。ＭＤＩの
混合物、カーポジイミド及び環式付加生成物は平衡状態
にある。下のＡ及びＢの成分の混合物が１４３Ｌ系を構
成するものである。
０ＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ−） ［０ＣＮ−Ｒ−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−
Ｒ−ＮＣＯＩここで用いるジフェニルメタンジイソシア
ネートの誘導体なる用語は出発物質としてＭＤＩから製
造された生成物を意味する。このものには付加生成物、
二量体及び二量体が含まれるであろう。このものにはＭ
ＤＩから製造されないポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートの如き物質は含まれないであろう。
Ｒ−ＮＣＯＩここで用いるジフェニルメタンジイソシア
ネートの誘導体なる用語は出発物質としてＭＤＩから製
造された生成物を意味する。このものには付加生成物、
二量体及び二量体が含まれるであろう。このものにはＭ
ＤＩから製造されないポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートの如き物質は含まれないであろう。
フオームを製造する際の予備重合体の技術にはほぼ等量
の水との混合が必要である。このためには予備重合体が
親水性であることが必要であり、そしてＩ ５ｏｎａｔ
ｅ ｌ ４３− Ｌから調製される予備重合体を製造
する際にジオールを含む少なくともあるポリ（オキシエ
チレン）を使用しなければならないことがその理由であ
る。良好な混合及び水との発泡に望ましい粘度は２５℃
で約１０．０００〜３５，０ＯＯｃｐの範囲、好ましく
は約２０，０００ｃｐである。予備重合体の粘度及び親
木性は共にポリオールのタイプ及び分子量を適正に選ぶ
ことにより調節される。この予備重合体は貯蔵中にあま
り濃厚になってはならない。８０℃にて２週間の加速さ
れた貯蔵試験の後、粘度が１００．０００ｃｐ（２５°
Ｃで測定）以上に上昇しない場合は十分に貯蔵安定性が
あることが見い出された。
の水との混合が必要である。このためには予備重合体が
親水性であることが必要であり、そしてＩ ５ｏｎａｔ
ｅ ｌ ４３− Ｌから調製される予備重合体を製造
する際にジオールを含む少なくともあるポリ（オキシエ
チレン）を使用しなければならないことがその理由であ
る。良好な混合及び水との発泡に望ましい粘度は２５℃
で約１０．０００〜３５，０ＯＯｃｐの範囲、好ましく
は約２０，０００ｃｐである。予備重合体の粘度及び親
木性は共にポリオールのタイプ及び分子量を適正に選ぶ
ことにより調節される。この予備重合体は貯蔵中にあま
り濃厚になってはならない。８０℃にて２週間の加速さ
れた貯蔵試験の後、粘度が１００．０００ｃｐ（２５°
Ｃで測定）以上に上昇しない場合は十分に貯蔵安定性が
あることが見い出された。
軟質フオームが多くの用途に使用されるには少なくとも
１．４１ｋｇ／ｃ−の引張強さ、約０．０４８〜０．０
９６ｇ／ｃｃのフオーム密度、少なくとも１００％の破
損時の伸びを有すべきであり、但しこの伸びの値は高い
程好ましい。具体例Ａにおけるある例において２００％
の破損時に伸びが得られ、一方具体例Ｂにおける例にお
いて２５０％の破損時の伸びが得られた。
１．４１ｋｇ／ｃ−の引張強さ、約０．０４８〜０．０
９６ｇ／ｃｃのフオーム密度、少なくとも１００％の破
損時の伸びを有すべきであり、但しこの伸びの値は高い
程好ましい。具体例Ａにおけるある例において２００％
の破損時に伸びが得られ、一方具体例Ｂにおける例にお
いて２５０％の破損時の伸びが得られた。
用いるジオールは少なくとも５０重量％のオキシエチレ
ン基を含むポリ（オキシＣ２〜、アルキレン）ジオール
である。かくしてジオールにオキシプロピレンもしくは
オキシブチレンまたはその混合物が含まれる場合、少量
のオキシエチレンも存在させなければならない。具体例
Ａにおける好適なジオールは少なくとも８０重量％のオ
キシエチレン基を有するものである。
ン基を含むポリ（オキシＣ２〜、アルキレン）ジオール
である。かくしてジオールにオキシプロピレンもしくは
オキシブチレンまたはその混合物が含まれる場合、少量
のオキシエチレンも存在させなければならない。具体例
Ａにおける好適なジオールは少なくとも８０重量％のオ
キシエチレン基を有するものである。
具体例Ａの好適な具体例のあるものにおいて、ジオール
としてＵ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏ
ｗａｘｉｏｏｏ及びＣａｒｂｏｖａｘ ｌ ４５０の
混合物を用いることで満足できることが見い出されたが
、１０００〜２０００、好ましくは１２００−１４０Ｏ
の範囲の数平均分子量を有する更に好ましいポリ（オキ
シエチレン）ジオールのいずれかの配合を用いることも
この具体例の範囲内のものである。
としてＵ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏ
ｗａｘｉｏｏｏ及びＣａｒｂｏｖａｘ ｌ ４５０の
混合物を用いることで満足できることが見い出されたが
、１０００〜２０００、好ましくは１２００−１４０Ｏ
の範囲の数平均分子量を有する更に好ましいポリ（オキ
シエチレン）ジオールのいずれかの配合を用いることも
この具体例の範囲内のものである。
これらの例においてすべてのジオールの分子量の平均は
少なくとも約１１００になるであろう。これらの２種の
ジオールのほぼ等モル量の配合物を用いることにより生
じる７オームは低容量の膨潤性及び低い密度を有するこ
とが有利である。
少なくとも約１１００になるであろう。これらの２種の
ジオールのほぼ等モル量の配合物を用いることにより生
じる７オームは低容量の膨潤性及び低い密度を有するこ
とが有利である。
架橋剤としていずれかの単量体性のポリオールを用いる
ことは具体例Ａの範囲内のものであるが、１モル当り３
または４個のヒドロキシル等偽物を有するポリオール架
橋剤が更に好ましい。これらのものにはトリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセａ−ル、トリ
エタノールアミン、ペンタエリトリトールまたはこれら
のポリオールの混合物が含まれる。最も好ましいものは
式を有するトリメチロールプロパン、ＴＭＯＰである。
ことは具体例Ａの範囲内のものであるが、１モル当り３
または４個のヒドロキシル等偽物を有するポリオール架
橋剤が更に好ましい。これらのものにはトリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセａ−ル、トリ
エタノールアミン、ペンタエリトリトールまたはこれら
のポリオールの混合物が含まれる。最も好ましいものは
式を有するトリメチロールプロパン、ＴＭＯＰである。
具体例Ｂに対してはジオールとしてＵｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏｗａｘ ｌ ＯＯＯまたは
ＣａｒｂｏｗａｘＩ４５０を用いることが好適な具体例
において満足できることが見い出されたが、１０００〜
２０００、好ましくは１０００〜１５００の範囲の数平
均分子量を有するいずれかのポリ（オキシエチレン）ジ
オールを用いることもこの具体例の範囲内のものである
。
ｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏｗａｘ ｌ ＯＯＯまたは
ＣａｒｂｏｗａｘＩ４５０を用いることが好適な具体例
において満足できることが見い出されたが、１０００〜
２０００、好ましくは１０００〜１５００の範囲の数平
均分子量を有するいずれかのポリ（オキシエチレン）ジ
オールを用いることもこの具体例の範囲内のものである
。
架橋剤としていずれかの高分子性のポリオールを用いる
ことも具体例Ｂの範囲内のものであるが、より好ましい
ものは１モル当り３または４個のヒドロキシル等個物を
有し、かつ少なくとも５００の数平均分子量を有する高
分子性のポリ（オキシＣ２〜、アルキレン）ポリオール
架橋剤またはこれらの高分子性ポリオールの混合物であ
る。最も好ましいものは、はぼ１４００の分子量のオキ
シエチレンキャッピングされたポリ（オキシプロピレン
）トリオールであるＰｏ１ｙ Ｇ７２〜１２０である
。ここにオキシエチレン部分はポリオキシプロピレン核
の中心に結合するオキシエチレン単位のブロックを含有
するものと推定される。またポリオール架橋剤はこれら
の単位のランダム共重合体から構成できるものと考えら
れる。
ことも具体例Ｂの範囲内のものであるが、より好ましい
ものは１モル当り３または４個のヒドロキシル等個物を
有し、かつ少なくとも５００の数平均分子量を有する高
分子性のポリ（オキシＣ２〜、アルキレン）ポリオール
架橋剤またはこれらの高分子性ポリオールの混合物であ
る。最も好ましいものは、はぼ１４００の分子量のオキ
シエチレンキャッピングされたポリ（オキシプロピレン
）トリオールであるＰｏ１ｙ Ｇ７２〜１２０である
。ここにオキシエチレン部分はポリオキシプロピレン核
の中心に結合するオキシエチレン単位のブロックを含有
するものと推定される。またポリオール架橋剤はこれら
の単位のランダム共重合体から構成できるものと考えら
れる。
具体例Ａ及びＢの７オームの密度及び物理的特性はポリ
オール含有量に影響されるように見える。
オール含有量に影響されるように見える。
低い密度を有するが堅く、そしてゴム性が少ないフオー
ムを得ることを望む場合、ポリオールの量を増加させる
。同様に、高密度でより弾力性のものを望む場合、ポリ
オールの量を減少させる。３または４のヒドロキシ官能
性を有するポリオール架橋剤の実施可能な量はジオール
及びポリオール混合物のヒドロキシル含有量の２〜３５
％がポリオールから生じるような量である。良好な軟質
７オームに対する好適な範囲はポリオールからの１０〜
３０％のヒドロキシルである。具体例Ｂにおけるポリオ
ールは高分子性ポリオールであり、そして一般に予備重
合体の流動性、を保持させるために比較的少量の高分子
性ポリオールを用いる。
ムを得ることを望む場合、ポリオールの量を増加させる
。同様に、高密度でより弾力性のものを望む場合、ポリ
オールの量を減少させる。３または４のヒドロキシ官能
性を有するポリオール架橋剤の実施可能な量はジオール
及びポリオール混合物のヒドロキシル含有量の２〜３５
％がポリオールから生じるような量である。良好な軟質
７オームに対する好適な範囲はポリオールからの１０〜
３０％のヒドロキシルである。具体例Ｂにおけるポリオ
ールは高分子性ポリオールであり、そして一般に予備重
合体の流動性、を保持させるために比較的少量の高分子
性ポリオールを用いる。
ポリオール架橋剤の量を存在するジオールの量に関して
表わす場合、ジオール及びポリオール架橋剤を具体例Ａ
においては約４：１〜８：１のモル比で存在させ、そし
て具体例Ｂにおいて高分子性のポリオール架橋剤の量を
存在する更に多量のジオールに関して表わす場合、ジオ
ール及びポリオール架橋剤を約３０＝１〜８：ｌのモル
比で存在させる。
表わす場合、ジオール及びポリオール架橋剤を具体例Ａ
においては約４：１〜８：１のモル比で存在させ、そし
て具体例Ｂにおいて高分子性のポリオール架橋剤の量を
存在する更に多量のジオールに関して表わす場合、ジオ
ール及びポリオール架橋剤を約３０＝１〜８：ｌのモル
比で存在させる。
具体例ＡにおいてＣａｒｂｏｗａｘ ｌ ０００はヒ
ドロキシル基１個当り５００の等価重量を有し、方１３
４の分子量を有するＴＭＯＰはヒドロキシル基１個当り
４５の等価重量を有する。ｒ ５ｏｎａｔｅ１４３Ｌを
ヒドロキシル基を結合させるために用いるため、必要と
するイソシアネートの量はＴＭＯＰの量に極めて強く影
響され、かくしてＴＭＯＰの量を比較的注意深く調節す
る。
ドロキシル基１個当り５００の等価重量を有し、方１３
４の分子量を有するＴＭＯＰはヒドロキシル基１個当り
４５の等価重量を有する。ｒ ５ｏｎａｔｅ１４３Ｌを
ヒドロキシル基を結合させるために用いるため、必要と
するイソシアネートの量はＴＭＯＰの量に極めて強く影
響され、かくしてＴＭＯＰの量を比較的注意深く調節す
る。
具体例Ｂにおいて、ポリオールの分子量が高すぎる場合
、ヒドロキシル濃度が非常に低く、出発物質を反応させ
るためには極めて長い時間がかかる。他方、分子量が極
めて低く、そして低分子量ジオールを用いた場合、多量
のイソシアネートが必要であり、そして堅い７オームが
生じる。
、ヒドロキシル濃度が非常に低く、出発物質を反応させ
るためには極めて長い時間がかかる。他方、分子量が極
めて低く、そして低分子量ジオールを用いた場合、多量
のイソシアネートが必要であり、そして堅い７オームが
生じる。
具体例Ｂにおイテ、Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ Ｏ００は
ヒドロキシル基１個当り５００の等価重量を有しており
、一方１４００の分子量を有するＰｏ１ｙ Ｇ７２〜
１２０はヒトミキシル基１個当り４６７の等価重量を有
している。Ｉ ５ｏｎａｔａ ｌ ４３ Ｌはヒドロ
キシル基と結合させるために用いているため、必要とさ
れるイソシアネートの量はＰｏ１ｙ Ｇ７２〜１２０
の量に極めて強く影響され、がくしてＰｏ１ｙ Ｇ７
２〜１２０の量は比較的注意深く調節する。
ヒドロキシル基１個当り５００の等価重量を有しており
、一方１４００の分子量を有するＰｏ１ｙ Ｇ７２〜
１２０はヒトミキシル基１個当り４６７の等価重量を有
している。Ｉ ５ｏｎａｔａ ｌ ４３ Ｌはヒドロ
キシル基と結合させるために用いているため、必要とさ
れるイソシアネートの量はＰｏ１ｙ Ｇ７２〜１２０
の量に極めて強く影響され、がくしてＰｏ１ｙ Ｇ７
２〜１２０の量は比較的注意深く調節する。
具体例Ａ及びＢの両者における実施可能な量はイソシア
ネート・インデックスが２．５〜３．５、好ましくは２
．８〜３．２になるような量であり、３．１において極
めて良好な結果が得られる。より高い比率においては低
い重合体粘度、低いフオーム密度及び少ない膨潤性が生
じるが、これにより経費もかかり、そして柔軟性及び伸
びが減少する。予備重合体を製造する際にポリイソシア
ネート成分の１個のイソシアネート基が１個のヒドロキ
シル基と反応し、残りのイソシアネート基は未反応の状
態のままである。次に予備重合体上のこれらの遊離のイ
ソシアネート基は水と反応してポリ尿素結合を形成し、
同時に分子量が増加し、モしてＣＯ２を遊離して発泡し
た生成物を生じさせる。
ネート・インデックスが２．５〜３．５、好ましくは２
．８〜３．２になるような量であり、３．１において極
めて良好な結果が得られる。より高い比率においては低
い重合体粘度、低いフオーム密度及び少ない膨潤性が生
じるが、これにより経費もかかり、そして柔軟性及び伸
びが減少する。予備重合体を製造する際にポリイソシア
ネート成分の１個のイソシアネート基が１個のヒドロキ
シル基と反応し、残りのイソシアネート基は未反応の状
態のままである。次に予備重合体上のこれらの遊離のイ
ソシアネート基は水と反応してポリ尿素結合を形成し、
同時に分子量が増加し、モしてＣＯ２を遊離して発泡し
た生成物を生じさせる。
具体例Ａ及びＢの両者における成分を反応させて予備重
合体を生成させる際に、反応を約１時間行わせた後で滴
定によりイソシアネート量を測定することが有益である
。この知見をもとに行う滴定によりすべてのヒドロキシ
ル基がイソシアネートと反応する理論的な値である大よ
その量までイソシアネート量を減少させるに必要な追加
の反応時間を決めることができる。イソシアネート量を
更に減少させるように反応を続けさせた場合、予備重合
体の粘度は増加し、この予備重合体をひき続き水と混合
させることが更に困難になる。また予備重合体成分を過
度に反応させることにより７オ一ム密度の増加、並びに
生じたフオームの吸水特性の減少をひき起こす。
合体を生成させる際に、反応を約１時間行わせた後で滴
定によりイソシアネート量を測定することが有益である
。この知見をもとに行う滴定によりすべてのヒドロキシ
ル基がイソシアネートと反応する理論的な値である大よ
その量までイソシアネート量を減少させるに必要な追加
の反応時間を決めることができる。イソシアネート量を
更に減少させるように反応を続けさせた場合、予備重合
体の粘度は増加し、この予備重合体をひき続き水と混合
させることが更に困難になる。また予備重合体成分を過
度に反応させることにより７オ一ム密度の増加、並びに
生じたフオームの吸水特性の減少をひき起こす。
正しいセルサイズ、形状を有し、つぶれまたはひび割れ
（ｓｐｒｉｔ）のない良好な外観を有するフオームを得
るために界面活性剤を選ぶ。ポリウレタンフォームに有
用であることが公知である界面活性剤をここに用いるこ
とができる。好適な界面活性剤の例にはオキシエチレン
及びオキシプロピレンのブロック共重合体、例えばＷｙ
ａｎｄｏｔｔｅ。
（ｓｐｒｉｔ）のない良好な外観を有するフオームを得
るために界面活性剤を選ぶ。ポリウレタンフォームに有
用であることが公知である界面活性剤をここに用いるこ
とができる。好適な界面活性剤の例にはオキシエチレン
及びオキシプロピレンのブロック共重合体、例えばＷｙ
ａｎｄｏｔｔｅ。
ＭｉｃｈｉｇａｎのＢ Ａ Ｓ Ｆ ｗｙａｎｄｏｔ
ｔｅ ＣＯｒｐ、製のＰ １ｕｒｏｎｉｃ Ｐ ｏ
ｌｙｏｌ界面活性剤がある。好適な界面活性剤はＰ ｒ
ｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２である。
ｔｅ ＣＯｒｐ、製のＰ １ｕｒｏｎｉｃ Ｐ ｏ
ｌｙｏｌ界面活性剤がある。好適な界面活性剤はＰ ｒ
ｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２である。
ポリウレタンフォームを製造する際の好適な方法はほぼ
同量の水性懸濁液を予備重合体に加え、次にこの二つを
一緒に混合することである。またこの水性懸濁液の組成
を１００部の予備重合体樹脂を基準として表わすことが
できる。かくして、樹脂１００部当りの１００部の水を
１ｏｏｐｈｒの水と表わす。水性懸濁液に対する予備重
合体混合物の量比は広範囲に変えることができる。しか
しながら、水性懸濁液の量が多すぎる場合、生じる７オ
ームの強度は低下する。他方、水性懸濁液の量が大きく
減少した場合、この水性懸濁液を介して供給される繊維
及び充てん剤を十分に加えることができないであろう。
同量の水性懸濁液を予備重合体に加え、次にこの二つを
一緒に混合することである。またこの水性懸濁液の組成
を１００部の予備重合体樹脂を基準として表わすことが
できる。かくして、樹脂１００部当りの１００部の水を
１ｏｏｐｈｒの水と表わす。水性懸濁液に対する予備重
合体混合物の量比は広範囲に変えることができる。しか
しながら、水性懸濁液の量が多すぎる場合、生じる７オ
ームの強度は低下する。他方、水性懸濁液の量が大きく
減少した場合、この水性懸濁液を介して供給される繊維
及び充てん剤を十分に加えることができないであろう。
予備重合体を発泡させる好適な方法には水性懸濁剤、例
えばＰ １ｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２界面活性剤の２
％溶液、並びに予備重合体をほぼ３５℃の温度に加熱す
る方法がある。これらのものを約８０重量部の予備重合
体に対して約１００重量部の水性懸濁液の比で一緒に注
ぎ込むか、またはポンプで加え、そしてただちに機械的
撹拌機、例えばドリルモーターに取り付けた羽根（ｂｌ
ａｄｅ）で３０秒間まで撹拌する。この時間内に完全な
混合は行われるが、化学反応を起こさせるまでには到ら
ない。
えばＰ １ｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２界面活性剤の２
％溶液、並びに予備重合体をほぼ３５℃の温度に加熱す
る方法がある。これらのものを約８０重量部の予備重合
体に対して約１００重量部の水性懸濁液の比で一緒に注
ぎ込むか、またはポンプで加え、そしてただちに機械的
撹拌機、例えばドリルモーターに取り付けた羽根（ｂｌ
ａｄｅ）で３０秒間まで撹拌する。この時間内に完全な
混合は行われるが、化学反応を起こさせるまでには到ら
ない。
この混合物をただちに型に注入し、そこで昇温及びフオ
ーム生成物の硬化を行わせる。
ーム生成物の硬化を行わせる。
フオーム組成物にインサートするために水相に繊維を加
えて追加としての構造上の剛性を与えることができる。
えて追加としての構造上の剛性を与えることができる。
ポリエステル繊維が特に有利であり、そしてこれらのも
のを約１．２７ｃｍまたはそれ以下に細かく切断するこ
とができる。水性懸濁液に関してはこの繊維を種々の量
で加えることができるが、これらのものは約１０重量％
以上を構成しないことが好ましく、その理由はこれ以上
の量では懸濁液をポンプで送ることが困難になるからで
ある。
のを約１．２７ｃｍまたはそれ以下に細かく切断するこ
とができる。水性懸濁液に関してはこの繊維を種々の量
で加えることができるが、これらのものは約１０重量％
以上を構成しないことが好ましく、その理由はこれ以上
の量では懸濁液をポンプで送ることが困難になるからで
ある。
また高分子懸濁剤まＩ；は厚化剤を二つの機能を保持さ
せるために加えることができる。第一にこのものにより
水が繊維の外に流出せず、そして繊維が浮上しないよう
に懸濁された成分を保持する。
せるために加えることができる。第一にこのものにより
水が繊維の外に流出せず、そして繊維が浮上しないよう
に懸濁された成分を保持する。
第二にこの厚化剤は繊維に対する湿潤剤として作用し、
そのためこれらのものは混合ポンプを通過する際にもつ
れたり、脱水されたり、押しつぶされたりしなくなる。
そのためこれらのものは混合ポンプを通過する際にもつ
れたり、脱水されたり、押しつぶされたりしなくなる。
厚化剤の例にはＰ ｏｌｙｏｘ ＷＳ Ｒ、Ｎ ａｔ
ｒｏｓｏ、Ｘ ａｎｔｈａｎガム、及びＤｏｗ製の５ｅ
ｐａｒａｎ Ａ Ｐ ３０の如き約ｌＯＯ万程度の分
子量を有するポリアクリルアミドがある。
ｒｏｓｏ、Ｘ ａｎｔｈａｎガム、及びＤｏｗ製の５ｅ
ｐａｒａｎ Ａ Ｐ ３０の如き約ｌＯＯ万程度の分
子量を有するポリアクリルアミドがある。
好適な懸濁剤または厚化剤にはＢ 、 Ｆ 、 Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、製のＣａｒ
ｂｏｐｏｌ樹脂、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、
（ａｒｂｏｐｏｌ ９４０及び特にＣａｒｂｏｐｏｌ
’ ９４１がある。Ｃａｒｂｏｐｏｌｔ＃脂は酸柱部
分を有するアクリル酸重合体であるため、水酸化ナトリ
ウムまたはアンモニウムの如き中和剤を加えることがで
きる。中和剤として水酸化アンモニウムをＣａｒｂｏｐ
ｏｌに加える際に水相の粘度を増加させることが有利で
ある。また水酸化アンモニウムはＣａｒｂｏｐｏｌより
安価であるため、同じ程度の厚化性を有し、より少ない
Ｃａｒｂｏｐｏｌが使用されているより経済的な組成物
を製造することができる。
ｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、製のＣａｒ
ｂｏｐｏｌ樹脂、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、
（ａｒｂｏｐｏｌ ９４０及び特にＣａｒｂｏｐｏｌ
’ ９４１がある。Ｃａｒｂｏｐｏｌｔ＃脂は酸柱部
分を有するアクリル酸重合体であるため、水酸化ナトリ
ウムまたはアンモニウムの如き中和剤を加えることがで
きる。中和剤として水酸化アンモニウムをＣａｒｂｏｐ
ｏｌに加える際に水相の粘度を増加させることが有利で
ある。また水酸化アンモニウムはＣａｒｂｏｐｏｌより
安価であるため、同じ程度の厚化性を有し、より少ない
Ｃａｒｂｏｐｏｌが使用されているより経済的な組成物
を製造することができる。
配合し得る任意の繊維、充てん剤、消毒剤、顔料、糊料
、または他の水溶性もしくは水分散性成分に依存して、
最良の界面活性剤は高度に疎水性のシリコーンタイプ、
例えばＬ −５２０（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）また
は他のシリコーン界面活性剤から極めて親水性タイプ、
例えばＢｒ１ｊ−５８（ＩＣＩ −Ａｍｅｒｉｃａ）も
しくは他のＢ ｒｉｊ％Ｓ ｐａｎ、またはＩＣＩから
のＴ ｗｅｅｎ生成物生成変えることができる。−船釣
な使用に対しては非イオン性界面活性剤、例えばＰ １
ｕｒｏｎｉｃｓ、特にＬ−６２、Ｌ−７２、Ｌ−９２、
Ｐ−７５またはＰ−８５（ＢＡＳ Ｆ −Ｗｙａｎｄｏ
ｔｔｅ）が好ましい。これらの界面活性剤の使用はポリ
ウレタンフォーム製品の組成物に精通せるものには公知
のものである。
、または他の水溶性もしくは水分散性成分に依存して、
最良の界面活性剤は高度に疎水性のシリコーンタイプ、
例えばＬ −５２０（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）また
は他のシリコーン界面活性剤から極めて親水性タイプ、
例えばＢｒ１ｊ−５８（ＩＣＩ −Ａｍｅｒｉｃａ）も
しくは他のＢ ｒｉｊ％Ｓ ｐａｎ、またはＩＣＩから
のＴ ｗｅｅｎ生成物生成変えることができる。−船釣
な使用に対しては非イオン性界面活性剤、例えばＰ １
ｕｒｏｎｉｃｓ、特にＬ−６２、Ｌ−７２、Ｌ−９２、
Ｐ−７５またはＰ−８５（ＢＡＳ Ｆ −Ｗｙａｎｄｏ
ｔｔｅ）が好ましい。これらの界面活性剤の使用はポリ
ウレタンフォーム製品の組成物に精通せるものには公知
のものである。
２．５４ Ｘ７．６２Ｘ ｌ ２．７０ｃｍの大きさの
長方形に７オーム試料を切断して水吸着試験を行う。
長方形に７オーム試料を切断して水吸着試験を行う。
このものを水に浸漬し、そして水滴がしたたり落ちなく
なるまでこのものを保持する。乾燥重量に対する湿潤重
量の比が水吸着率である。
なるまでこのものを保持する。乾燥重量に対する湿潤重
量の比が水吸着率である。
本発明の基本的特徴を示してきたが、次の参考例１〜４
は具体例Ａの特殊な具体例を説明するために示し、そし
て実施例１〜５は具体例Ｂの特殊な具体例を説明するた
めに示すものである。
は具体例Ａの特殊な具体例を説明するために示し、そし
て実施例１〜５は具体例Ｂの特殊な具体例を説明するた
めに示すものである。
参考例１
Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ ０００ （１７４ｇ、 ０．
１７４モル） 、Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ ４５０ （
２４９ｇ、 ０．１７２モル）及びトリメチロールプロ
パン（６，１ｇ、０．０４５モル）の混合物を２ＴＯｒ
ｒの減圧下にて７０℃で２時間加熱することにより乾燥
した。この乾燥して脱気したポリオール混合物にＩ ５
ｏｎａｔｅ −１４３Ｌ３６５ｇ（イソシアネート２．
５６当量）を加えた。この温度を７０００に７０分間保
持し、反応を完了させた。この生成物は２．１８ミリ当
量／ｇのイソシアネート含有量及び２５°Ｃで２３゜０
００ｃｐの粘度を有する淡黄色の液体であった。
１７４モル） 、Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ ４５０ （
２４９ｇ、 ０．１７２モル）及びトリメチロールプロ
パン（６，１ｇ、０．０４５モル）の混合物を２ＴＯｒ
ｒの減圧下にて７０℃で２時間加熱することにより乾燥
した。この乾燥して脱気したポリオール混合物にＩ ５
ｏｎａｔｅ −１４３Ｌ３６５ｇ（イソシアネート２．
５６当量）を加えた。この温度を７０００に７０分間保
持し、反応を完了させた。この生成物は２．１８ミリ当
量／ｇのイソシアネート含有量及び２５°Ｃで２３゜０
００ｃｐの粘度を有する淡黄色の液体であった。
試料を８０°Ｃで２週間貯蔵した後、この生成物は２５
°Ｃで４０，０ＯＯｃｐまでのみに厚化した。３５°Ｃ
で加熱した生成物８０ｇをＷｙａｎｄｏｔｔｅ製の非イ
オン性界面活性剤であるＰ Ｉｕｒｏｎｉｃ Ｌ −
６２の２％溶液１００ｍｆｆと共に撹拌した際に４．１
ボンド／立方フイートの密度を有し、柔軟で、しなやか
で、親水性である７オームが生じ、その特性を第■表に
要約する。
°Ｃで４０，０ＯＯｃｐまでのみに厚化した。３５°Ｃ
で加熱した生成物８０ｇをＷｙａｎｄｏｔｔｅ製の非イ
オン性界面活性剤であるＰ Ｉｕｒｏｎｉｃ Ｌ −
６２の２％溶液１００ｍｆｆと共に撹拌した際に４．１
ボンド／立方フイートの密度を有し、柔軟で、しなやか
で、親水性である７オームが生じ、その特性を第■表に
要約する。
箋土嚢
予備重合体組成
参考例
３
ジオールの組成
Ｃａｒｂｏｗａｘ １０００ｇ
ＣａｒｂｌｏｏＯ１４５０ｇ
平均分子量
トリオール化合物
ＭＯＰ ｇ
反応に寄与する
ヒドロキシル％
１７４ ８３ ９０
２４９ ３５７ ３８７ ４５６
１２６５ １３３５ １３６５ １４５０６．１ ７．
３ １．６ ７．０ １６ ２０ ５ ２０ モル比 ジオール／トリオール ｌ５ｏｎａｔｅ １４３Ｌ ｇ イソシアネート・ インデックス ７．６ ６．０ ３０．０ ６．０ ３６５ ３５２ ３２０ ３３７ ３．１ ３．０ ３．４ ３．０ イソンアネート含有量 ミリ当量／ｇ ２．１８ ２．０７ ２．５１ １．９７ ２５℃での粘度 初期ｃｐＸ１０−’ ８０°０で２週間 老化 ｃｐＸＩＯ−３ 基１青 発泡した生成物の物理的特性 参考例 １２３４ 密度（ｇ／ｃｃ） ０．０６６０．０８
２０．０６６０．０８８引張（ｋｇ／Ｃｍリ
２．１８ １．７０ ２．６７ １．７０伸び％
２００ １７０ １３０ １７０１％
モジュラス（ｋｇ／ｃｍ”） １．１３ １．２７
２．８２ １．２０容量％膨潤湿潤／乾燥 ４７
５３ ３２ ５８参考例２〜４ これらの例は異なった予備重合体組成物を用いて得られ
たフオームを説明するものである。その組成を第１表に
示し、そして７オームの特性を第■表に示す。
３ １．６ ７．０ １６ ２０ ５ ２０ モル比 ジオール／トリオール ｌ５ｏｎａｔｅ １４３Ｌ ｇ イソシアネート・ インデックス ７．６ ６．０ ３０．０ ６．０ ３６５ ３５２ ３２０ ３３７ ３．１ ３．０ ３．４ ３．０ イソンアネート含有量 ミリ当量／ｇ ２．１８ ２．０７ ２．５１ １．９７ ２５℃での粘度 初期ｃｐＸ１０−’ ８０°０で２週間 老化 ｃｐＸＩＯ−３ 基１青 発泡した生成物の物理的特性 参考例 １２３４ 密度（ｇ／ｃｃ） ０．０６６０．０８
２０．０６６０．０８８引張（ｋｇ／Ｃｍリ
２．１８ １．７０ ２．６７ １．７０伸び％
２００ １７０ １３０ １７０１％
モジュラス（ｋｇ／ｃｍ”） １．１３ １．２７
２．８２ １．２０容量％膨潤湿潤／乾燥 ４７
５３ ３２ ５８参考例２〜４ これらの例は異なった予備重合体組成物を用いて得られ
たフオームを説明するものである。その組成を第１表に
示し、そして７オームの特性を第■表に示す。
参考例２において、ジオールの平均分子量を増加させ、
その際に少量のイソシアネートを用いることにより、高
い密度及び水に対するより大きい容量を有する７オーム
が生じた。
その際に少量のイソシアネートを用いることにより、高
い密度及び水に対するより大きい容量を有する７オーム
が生じた。
参考例３において、ＴＭＯＰ架橋剤の量を減少させ、そ
してイソシアネート・インデックスを３゜４に増加させ
て強度を保持させた。しかしながら、トリオールに対す
るジオールの比は本発明の範囲外のものであり、かくし
てこのものは比較例である。堅いフオームが得られたが
、このものは水を吸わず、そして湿潤状態になるため、
水吸着比を求めることはできなかった。
してイソシアネート・インデックスを３゜４に増加させ
て強度を保持させた。しかしながら、トリオールに対す
るジオールの比は本発明の範囲外のものであり、かくし
てこのものは比較例である。堅いフオームが得られたが
、このものは水を吸わず、そして湿潤状態になるため、
水吸着比を求めることはできなかった。
参考例４において、単一のジオール、Ｃａｒｂｏｖａｘ
１４５０を架橋剤としのＴＭＯＰと共に用いた。
１４５０を架橋剤としのＴＭＯＰと共に用いた。
高い伸び率、良好な水保持容量及び耐水蒸気性を有する
良好で柔軟な親水性フオームが得られた。
良好で柔軟な親水性フオームが得られた。
実施例１
Ｃａｒｂｏｗａｘｌ ０００ （４１２ｇ、 ０．４１
２モル）及びＰｏ１ｙ Ｇ１７６１２０ （２８ｇ、
０．０２モル）の混合物を２Ｔｏｒｒの減圧下にて７０
℃で２時間加熱することにより乾燥した。この乾燥し、
モして脱気したポリオール混合物にＥ ５ｏｎａｔｅ
１４３Ｌ３４９ｇ（イソシアネート２．４５当量）を加
えた。この温度を７０℃に８０分間保持して反応を完了
させた。この生成物は１．９６ミリ当量／ｇのイソシア
ネート含有量及び２５℃で２７，０００ｃｐの粘度を有
する淡黄色の液体であった。この試料を８０℃で２週間
貯蔵した後、この生成物は２５℃で４３．０ＯＯｃｐま
でのみに厚化した。３５℃で加熱した生成物８０ｇをＷ
ｙａｎｄｏｔｔｅ製の非イオン性界面活性剤であるＰ
Ｉｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２の２％溶液（００ｍＱと
共に撹拌した際に３．９ポンド／立方フイートの密度を
有し、柔軟で、しなやかで、親水性であるフオームが生
じ、その特性を第■表に要約する。
２モル）及びＰｏ１ｙ Ｇ１７６１２０ （２８ｇ、
０．０２モル）の混合物を２Ｔｏｒｒの減圧下にて７０
℃で２時間加熱することにより乾燥した。この乾燥し、
モして脱気したポリオール混合物にＥ ５ｏｎａｔｅ
１４３Ｌ３４９ｇ（イソシアネート２．４５当量）を加
えた。この温度を７０℃に８０分間保持して反応を完了
させた。この生成物は１．９６ミリ当量／ｇのイソシア
ネート含有量及び２５℃で２７，０００ｃｐの粘度を有
する淡黄色の液体であった。この試料を８０℃で２週間
貯蔵した後、この生成物は２５℃で４３．０ＯＯｃｐま
でのみに厚化した。３５℃で加熱した生成物８０ｇをＷ
ｙａｎｄｏｔｔｅ製の非イオン性界面活性剤であるＰ
Ｉｕｒｏｎｉｃ Ｌ −６２の２％溶液（００ｍＱと
共に撹拌した際に３．９ポンド／立方フイートの密度を
有し、柔軟で、しなやかで、親水性であるフオームが生
じ、その特性を第■表に要約する。
摂旦告
予備重合体組成物
参考例
２３
ジオールの組成
Ｃａｒｂｏｗａｘ １０００ｇ
ＣａｒｂｌｏｏＯ１４５０ｇ
平均分子量
トリオール化合物
Ｐｏ１ｙ Ｇ７２〜１２０
４３８ ４３８
１０００ １０００ １０００ １４５０ １４５０３
４．５ ５４．８ モル比 ジオール／トリオール １ｓｏｎａｔｅ １４３Ｌ ｇ ２０．６ １２．０ ８．６ １４．０ ８．５３４９
３９２ ４３７ ３１７ ３９２イソシアネ一ト重量
％ ２５℃での粘度 初期ｃｐＸｌＯ−３ ８０℃で２週間 老化 ｃｐｘｔｏ−” 第■表 発泡した生成物の物理的特性 参考例 ２３ 密度（ｇ／ｃｃ） ０．０６２０．０５
６０．０５引張（ｋｇ／ａｍ”） １．４
１ １．４１ １．４１伸び％ ２
５３ １９５ ２１８１％モジュラス（ｋｇ／ｃｍ２）
０．５６ ０．６３ ０．７０容量％膨潤湿潤／乾
燥 ４９ ３４ ３４０．０９ ２．１１ ２１ １．８０ ２ ０．０６６ ２゜３２ ０３ １．８０ ４ 加圧残留ひずみ％ 水吸着比 ２０ １８ １８ ４ ６ 実施例２〜５ これらの試料は異なった予備重合体組成物を用いて得ら
れたフオームを説明するものである。この組成物を第■
表に、そしてフオームの特性を第■表に示す。
４．５ ５４．８ モル比 ジオール／トリオール １ｓｏｎａｔｅ １４３Ｌ ｇ ２０．６ １２．０ ８．６ １４．０ ８．５３４９
３９２ ４３７ ３１７ ３９２イソシアネ一ト重量
％ ２５℃での粘度 初期ｃｐＸｌＯ−３ ８０℃で２週間 老化 ｃｐｘｔｏ−” 第■表 発泡した生成物の物理的特性 参考例 ２３ 密度（ｇ／ｃｃ） ０．０６２０．０５
６０．０５引張（ｋｇ／ａｍ”） １．４
１ １．４１ １．４１伸び％ ２
５３ １９５ ２１８１％モジュラス（ｋｇ／ｃｍ２）
０．５６ ０．６３ ０．７０容量％膨潤湿潤／乾
燥 ４９ ３４ ３４０．０９ ２．１１ ２１ １．８０ ２ ０．０６６ ２゜３２ ０３ １．８０ ４ 加圧残留ひずみ％ 水吸着比 ２０ １８ １８ ４ ６ 実施例２〜５ これらの試料は異なった予備重合体組成物を用いて得ら
れたフオームを説明するものである。この組成物を第■
表に、そしてフオームの特性を第■表に示す。
実施例２において、トリオールの量を減少させ、そして
その代りにイソシアネート・インデックスを増加させて
より低い粘度並びにより低いフオーム密度及び膨潤因子
を有する生成物を生じさせた。
その代りにイソシアネート・インデックスを増加させて
より低い粘度並びにより低いフオーム密度及び膨潤因子
を有する生成物を生じさせた。
実施例３において、トリオール及びイソシアネートの量
を更に増加させたが良好なフオーム特性は保持されてい
た。
を更に増加させたが良好なフオーム特性は保持されてい
た。
実施例４において、Ｃａｒｂｏｗａｘジオールの分子量
を１４５０に減少させ、その際にイソシアネートの量を
全体の組成物の３７重量％のみに減少させたが良好なフ
オーム特性は保持されていた。
を１４５０に減少させ、その際にイソシアネートの量を
全体の組成物の３７重量％のみに減少させたが良好なフ
オーム特性は保持されていた。
実施例５において、Ｃａｒｂｏｗａｘ ｌ ４５０も用
いたが、フオームの密度を低下させ、そしてその膨潤因
子を改善させるためにイソシアネート・インデックスを
３．０から３．５に上昇させた。
いたが、フオームの密度を低下させ、そしてその膨潤因
子を改善させるためにイソシアネート・インデックスを
３．０から３．５に上昇させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水相及び ａ）少なくとも５０重量％のオキシエチレン基及び少な
くとも２０００の呼称上の数平均分子量を有するポリ（
オキシＣ＿２＿〜＿４アルキレン）ジオール、但し該ジ
オールは１モル当り呼称上２個のヒドロキシル等価物を
有する、 ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネート、及びジフェニ
ルメタンジイソシアネートの誘導体を含むイソシアネー
トの混合物からなる２．０以上の官能性を有するジフェ
ニルメタンジイソシアネート含有イソシアネート生成物
、並びに ｃ）１モル当り３または４個のヒドロキシル等価物を有
し、かつ少なくとも５００の数平均分子量を有する高分
子性ポリ（オキシＣ＿２＿〜＿４アルキレン）ポリオー
ル架橋剤、から誘導され、その際に該イソシアネートは
５０重量％以下の予備重合体からなる生成物を含み、該
高分子性ポリオール架橋剤を、ヒドロキシ等価物がジオ
ール及びポリオール中の全体のヒドロキシ等価物の５〜
３５モル％を構成するように存在させ、そして全体のヒ
ドロキシル等価物に対するイソシアネート等価物の比を
２．５：１〜３．５：１とする、予備重合体からなる樹
脂相を一緒に混合し、そして反応させることにより製造
されるメチレンジフェニルイソシアネートをベースとす
る軟質ポリウレタンフォーム。 ２、ポリ（オキシＣ＿２＿〜＿４アルキレン）ジオール
の呼称上の数平均分子量が６００〜２０００間であり、
かつジオールが少なくとも８０重量％のオキシエチレン
基を有する、特許請求の範囲第１項記載のフォーム。 ３、高分子性ポリオール架橋剤を９００の分子量を有す
るポリ（オキシエチレン）トリオール、及び１４００の
分子量を有するオキシエチレンキャッピングされた（ｃ
ａｐｐｅｄ）ポリ（オキシプロピレン）トリオール、並
びにその混合物からなる群から選ぶ、特許請求の範囲第
１項記載のフォーム。 ４、高分子性ポリオール架橋剤がオキシエチレン及びオ
キシプロピレン単位のブロックを含んでなる、特許請求
の範囲第３項記載のフォーム。 ５、イソシアネート生成物が高率の純粋なジフェニルメ
タンジイソシアネート並びに少量のカルボジイミド及び
カルボジイミド環式付加生成物を含む改質化されたジフ
エニルメタンジイソシネアートである、特許請求の範囲
第１項記載のフォーム。 ６、更に、長さ１．２７ｃｍまたはそれ以下のポリエス
テル繊維マある強化用繊維からなり、そして更に厚化加
工（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ）剤または懸濁剤からなる、
特許請求の範囲第１項記載のフォーム。 ７、ａ）少なくとも５０重量％のオキシエチレン基及び
少なくとも２０００の呼称上の数平均分子量を有するポ
リ（オキシＣ＿２＿〜＿４アルキレン）ジオール、 ｂ）ジフエニルメタンジイソシネアート、及びジフエニ
ルメタンジイソシネアートの誘導体を含むイソシアネー
トの混合物からなる２．０以上の官能性を有するジフエ
ニルメタンジイソシネアート含有イソシアネート生成物
、並びに ｃ）１モル当り３または４個のヒドロキシル等価物を有
し、かつ少なくとも５００の呼称上の数平均分子量を有
する高分子性ポリ（オキシＣ＿２＿〜＿３アルキレン）
ポリオール架橋剤、 の反応生成物からなる予備重合体であって、該イソシア
ネートは５０重量％以下の予備重合体からなる生成物を
含み、該ポリオール架橋剤はヒドロキシ等価物がジオー
ル及び予備重合体中の全体のヒドロキシ等価物の５〜３
５モル％を構成するように存在し、そして全体のヒドロ
キシル等価物に対するイソシアネート等価物の比は２．
５：１〜３．５：１である、ことを特徴とする軟質フォ
ームを製造する際に使用する予備重合体。 ８、ポリ（オキシＣ＿２＿〜＿４アルキレン）ジオール
の呼称上の数平均分子量が６００〜２０００間であり、
かつジオールが少なくとも８０重量％のオキシエチレン
基を有する、特許請求の範囲第７項記載の予備重合体。 ９、高分子性ポリオール架橋剤を９００の分子量を有す
るポリ（オキシエチレン）トリオール、及び１４００の
分子量を有するオキシエチレンキャッピングされたポリ
（オキシプロピレン）トリオール、並びにその混合物か
らなる群から選ぶ、特許請求の範囲第７項記載の予備重
合体。 １０、高分子性ポリオール架橋剤がオキシエチレン及び
オキシプロピレン単位のブロックを含んでなる、特許請
求の範囲第７項記載の予備重合体。 １１、イソシアネート生成物が高率の純粋なジフェニル
メタンジイソシアネート並びに少量のカルボジイミド及
びカルボジイミド環式付加生成物を含む改質化されたジ
フェニルメタンジイソシアネートである、特許請求の範
囲第７項記載の予備重合体。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/314,555 US4384051A (en) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | Flexible polyurethane foam based on MDI |
| US314554 | 1981-10-26 | ||
| US314555 | 1981-10-26 | ||
| US06/314,554 US4384050A (en) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | Flexible polyurethane foam based on MDI |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166784A Division JPS5876417A (ja) | 1981-10-26 | 1982-09-27 | 軟質ポリウレタンフオ−ム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03174431A true JPH03174431A (ja) | 1991-07-29 |
| JPH059451B2 JPH059451B2 (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=26979425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2248989A Granted JPH03174431A (ja) | 1981-10-26 | 1990-09-20 | 軟質ポリウレタンフオーム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03174431A (ja) |
| AU (1) | AU8974382A (ja) |
| CA (1) | CA1194642A (ja) |
| DE (1) | DE3238173A1 (ja) |
| FR (1) | FR2515192B1 (ja) |
| GB (1) | GB2108136B (ja) |
| IT (1) | IT1153297B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001205288A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 水処理用担体、水処理用担体の製造方法および水処理用装置 |
| JP2005246048A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-09-15 | Bridgestone Corp | 車両用シートクッションパッド、車両用シートバックパッド及び車両用シート |
| JP2006256058A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Tokai Rubber Ind Ltd | コンクリート表面に対する模様成形法およびそれに用いる化粧マット |
| WO2013021871A1 (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 旭硝子株式会社 | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2022501467A (ja) * | 2018-09-28 | 2022-01-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 保水（ｗａｔｅｒ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）用途向け親水性ポリウレタンフォーム |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0699535B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1994-12-07 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
| JP2785987B2 (ja) * | 1988-03-11 | 1998-08-13 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 硬化性材料 |
| US5104909A (en) * | 1989-09-21 | 1992-04-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Water-absorbent, high capacity polyurethane foams |
| US5114989A (en) * | 1990-11-13 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom |
| EP1582544B1 (de) * | 2004-04-01 | 2008-07-23 | Basf Se | Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung zum Verguss von Nierenfiltern |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3042631A (en) * | 1956-08-03 | 1962-07-03 | Simoniz Co | Polyurethane prepolymer and expanded product prepared therefrom |
| US4137200A (en) * | 1973-10-09 | 1979-01-30 | W. R. Grace & Co. | Crosslinked hydrophilic foams and method |
| US4008189A (en) * | 1974-06-03 | 1977-02-15 | Olin Corporation | Hydrophilic polyurethane foam |
| US4169175A (en) * | 1976-06-14 | 1979-09-25 | W. R. Grace & Co. | Removal of unreacted tolylene diisocyanate from urethane prepolymers |
| US4201846A (en) * | 1977-11-25 | 1980-05-06 | W. R. Grace & Co. | Dimensionally stable polyurethane foam |
| US4209605A (en) * | 1978-10-19 | 1980-06-24 | Union Carbide Corporation | Process for producing shaped polyurethane hydrogel articles |
| US4293679A (en) * | 1979-06-13 | 1981-10-06 | W. R. Grace & Co. | Composition and method of controlling solid polyurethane particle size with water reactant |
| US4365025A (en) * | 1981-12-08 | 1982-12-21 | W. R. Grace & Co. | Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers |
-
1982
- 1982-09-02 CA CA000410682A patent/CA1194642A/en not_active Expired
- 1982-09-24 GB GB08227312A patent/GB2108136B/en not_active Expired
- 1982-10-15 DE DE19823238173 patent/DE3238173A1/de active Granted
- 1982-10-22 IT IT23895/82A patent/IT1153297B/it active
- 1982-10-25 FR FR8217829A patent/FR2515192B1/fr not_active Expired
- 1982-10-25 AU AU89743/82A patent/AU8974382A/en not_active Abandoned
-
1990
- 1990-09-20 JP JP2248989A patent/JPH03174431A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001205288A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 水処理用担体、水処理用担体の製造方法および水処理用装置 |
| JP2005246048A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-09-15 | Bridgestone Corp | 車両用シートクッションパッド、車両用シートバックパッド及び車両用シート |
| JP2006256058A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Tokai Rubber Ind Ltd | コンクリート表面に対する模様成形法およびそれに用いる化粧マット |
| WO2013021871A1 (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 旭硝子株式会社 | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2022501467A (ja) * | 2018-09-28 | 2022-01-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 保水（ｗａｔｅｒ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）用途向け親水性ポリウレタンフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1153297B (it) | 1987-01-14 |
| GB2108136B (en) | 1985-07-03 |
| FR2515192A1 (fr) | 1983-04-29 |
| DE3238173C2 (ja) | 1992-05-27 |
| DE3238173A1 (de) | 1983-05-05 |
| JPH059451B2 (ja) | 1993-02-05 |
| FR2515192B1 (fr) | 1987-01-30 |
| GB2108136A (en) | 1983-05-11 |
| CA1194642A (en) | 1985-10-01 |
| IT8223895A0 (it) | 1982-10-22 |
| AU8974382A (en) | 1983-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0490B2 (ja) | ||
| US4384051A (en) | Flexible polyurethane foam based on MDI | |
| US4377645A (en) | Dimensionally-stable polyurethane sponge and sponge-forming prepolymer | |
| JP3012300B2 (ja) | 水―吸収性、高容量ポリウレタンフオーム | |
| US5650450A (en) | Hydrophilic urethane foam | |
| CA1111186A (en) | Process for producing a liquid isocyanate prepolymer composition | |
| US4137200A (en) | Crosslinked hydrophilic foams and method | |
| EP0278710B1 (en) | Reaction system for preparation of deformable polyurethanes | |
| EP0335664B1 (en) | Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom | |
| US5266669A (en) | Softening non-swelling polyurethane | |
| JPS62181318A (ja) | 重合体スポンジおよびその製造方法 | |
| JPS58108219A (ja) | 交叉結合した親水性発泡体の製造法 | |
| US4141862A (en) | Catalyst combination for polyurethanes | |
| EP0473107A2 (en) | Method for producing non-yellowing polyurethane urea foam | |
| JPH06172638A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンブレンド | |
| WO2007142425A1 (en) | Process for preparing non-yellowing flexible polyurethane foam with high resilience and durability | |
| US3112281A (en) | Polyurethane foams and process for preparing same | |
| JPH03174431A (ja) | 軟質ポリウレタンフオーム | |
| CA2523398A1 (en) | Flexible foams with low bulk densities and compressive strengths | |
| JPS638132B2 (ja) | ||
| US3377296A (en) | Flexible polyurethane foams | |
| JPH02105814A (ja) | 新規イソシアネート組成物 | |
| KR100983420B1 (ko) | 성형 폴리우레탄 재료의 제조 방법 | |
| AU749640B2 (en) | Sponge | |
| CN113307976B (zh) | 一种有机硅亲水助剂、聚氨酯发泡材料及制备方法 |