JPH0316362B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族−脂肪族ケトンをベースとす
る新規な混合物を含有する光開始剤およびこのよ
うな混合物を光開始剤として含有する光重合用組
成物に関する。 工業界において特に、たとえば紙、金属および
プラスチツク上のラツカー塗被および樹脂塗被の
硬化、印刷インキの乾燥におけるような薄い被覆
の迅速な硬化が必要である場合に、光化学的に開
始される重合反応は慣用の印刷および物品被覆方
法と比較して原材料およびエネルギーを節約し、
周辺汚染を減少する特徴を有するが故に、極めて
重要になつてきている。これらの反応では、一般
に光化学的活性照射を適度に吸収できる反応剤が
存在しないので、入射される光または紫外線を吸
収でき、励起すると活性開始基を生成できる光開
始剤と称される助剤を加えなければならない。光
励起を伴なう種類の反応による場合に、２つの群
に区別される。１群の化合物は光励起後に活性開
始基に直接崩壊して重合を開始させる。もう１群
の化合物は先ず第２の化合物と相互反応して活性
開始基を生成し、次にこれが重合を開始させる。
従つて、両群の化合物が開始剤の用語に包含され
る。このような開始剤の選択に際する必須要件に
は、特に実施される反応のタイプ、開始剤の吸収
スペクトルと利用できる照射源の分光エネルギー
分布との関係、反応混合物中への開始剤の溶解
度、開始剤を加えた反応系の暗所における貯蔵安
定性、および目的生成物がその中に残留する開始
剤の残留物によりおよび（または）光化学反応中
に開始剤から形成された生成物により受ける影響
の程度がある。特に、反応速度は使用する開始剤
に強く依存する。この理由で、エチレン状不飽和
化合物の光重合または光重合性系の硬化を開始す
る能力について増加した反応性を示す新しい開始
剤および新しい開始剤混合物を探求する試みがな
いわけではなかつた。 不飽和化合物の光重合用開始剤として、主とし
てベンゾフエノン誘導体、ベンゾインエーテル
類、ベンジルモノケタール類、ジベンゾスベロン
誘導体、アントラキノン類、キサントン類、チオ
キサントン類およびα−ハロゲノアセトフエノン
誘導体がこれまで使用されてきた。しかしなが
ら、これらの物質の工業的用途は多くの欠点によ
り著しく制限されている。この欠点には中でも、
これらの開始剤を加えた多くの光重合性系の暗所
における低い貯蔵安定性、低い化学的安定性およ
びエチレン状不飽和化合物の光重合または光重合
性系の硬化を開始する能力に係る不当に低い反応
性が包含される。これら既知の開始剤の多くはこ
れを用いて生成された重合体の黄色化（「やけ」）
を生起させ、この黄色化は明るい背景を有する材
料の被覆および紫外線硬化印刷インキの場合に極
めて望ましくない。この後者の適用分野に対して
は、多くの場合に既知の開始剤が光重合性系に低
い溶解度を示すという大きな欠点もある。印刷イ
ンキは一般に照射されたエネルギーの大部分を吸
収し、この部分のエネルギーが光化学的に有効に
作用しない着色顔料を大量に含有するから、この
場合には比較的多量の開始剤を加えなければなら
ない。こうすると、既知の開始剤は多くの場合に
部分的に晶出する。晶出した部分がもはや開始効
果を示さなくなるという事実を別にしても、形成
された結晶はまた比較的柔かい材料よりなる印刷
板に、後刻、損傷を与える。 さらにまた、西ドイツ国公開特許出願第
2722264号公報（特開昭53−144539号公報）は光
開始剤として多くのヒドロキシアルキルフエノン
を開示しており、これらは従来既知の開始剤の示
す欠点が可成少ない程度でしか示されていない。
これらの化合物はそのいくつかは液体であつて、
一般に固体である従来既知の開始剤の大部分に比
較して通常の光重合性系に著しく溶解性であり、
しかも暗所で貯蔵した際に良好な安定性を示し、
また良好な化学安定性を有する。しかしながら、
特に、これらの開始剤を光重合に使用すると、重
合体の黄色化が従来慣用の開始剤の場合より可成
小さい程度ではあるが観察される。これらのヒド
ロアルキルフエノンがその他の既知の開始剤と比
較して増大した開始活性を有するにもかかわら
ず、これらの化合物は依然として光重合の開始に
対して不適当な反応性を有する。その結果、比較
的長い硬化時間が依然として必要であり、またこ
れは紫外線照射装置の不適切な利用をもたらす。 従つて、光開始剤、特にエチレン状不飽和化合
物の光重合用または光重合性系の硬化用の光開始
剤であつて、生理学的に許容できるものであり、
その他の反応剤と混合したときに暗所で適度の貯
蔵安定性を有し、それら自体またはそれらの２次
生成物によつて反応生成物にいかなる黄色化も起
さず、通常の光重合性系においてできるだけ高い
溶解度を有し、十分に硬化した被覆を低い表面厚
さで生成し、そして同時に光重合性系の硬化を開
始する能力についてできるだけ高い反応性を有
し、従つて低濃度で使用しても効果的である光開
始剤を発見する目的があつた。 この目的が光開始剤として使用でき、個別の化
合物に比較して、エチレン状不飽和化合物の光重
合または光重合性系の硬化を開始する能力につい
て顕著に増大された反応性を示す新規混合物を提
供することにより達成された。さらにまた、本発
明による混合物は暗所で良好な貯蔵安定性を有
し、そしてこれらの混合物は液体であるので、チ
オキサントン成分と対照的に重合させる系中に容
易に配合できる利点を有する。本発明による開始
剤混合物を用いて十分に硬化した重合体はこれら
の混合物の１成分だけで得られた重合体に比較し
て黄色化が少ない。 従つて、本発明は光開始剤として使用でき、芳
香族−脂肪族ケトンをベースとする混合物に関
し、この混合物は、 (A) 一般式 （式中R¹はＨ、１〜４個のＣ原子を有するア
ルキルまたは塩素であり、R²はＨまたはメチ
ルであり、R³はＨまたはメチルであり、R⁴は
１〜６個のＣ原子を有するアルキルであり、そ
してR⁵は１〜６個のＣ原子を有するアルキル
である）のヒドロキシアルキルフエノンの少な
くとも一種および (B) 一般式 （式中R⁶は１〜８個のＣ原子を有するアルキ
ルである）の２−アルキルチオキサントンの少
なくとも一種を含有することを特徴とする。 本発明はまたこれらの混合物を光開始剤とし
て、特にエチレン状不飽和化合物の光重合用およ
び印刷インキの紫外線硬化用の光開始剤として使
用することに関する。 さらにまた、本発明は少なくとも１種のエチレ
ン状不飽和化合物および適宜、さらに既知で慣用
の添加剤を含有する光重合性系に関し、この系は
光開始剤として、一般式のヒドロキシアルキル
フエノンと一般式の２−アルキルチオキサント
ンとの混合物を含有し、好ましくはこのような混
合物を0.1〜20重量％含有することを特徴とする。 さらにまた、本発明はエチレン状不飽和化合物
の光重合方法に関し、この方法は一般式のヒド
ロキシアルキルフエノンと一般式の２−アルキ
ルチオキサントンとの混合物を、好ましくはこの
ような混合物を0.1〜20重量％の量で光開始剤と
して重合させる混合物に光重合の開始前に加える
ことを特徴とする。 一般式のヒドロキシアルキルフエノン、それ
らの製造方法およびそれらの光開始活性は前記し
たように、西ドイツ国公開特許出願第2722264号
公報から既知である。主として液体であるこれら
の化合物は通常の光重合性系に容易に溶解し、暗
所における良好な貯蔵安定性と良好な化学的安定
性を有する。 ２−アルキルチオキサントンおよびそれらの光
開始活性も同様に古くから既知である。すなわ
ち、たとえば米国特許第3169868号明細書および
同第3907656号明細書は他の成分と共にチオキサ
ントンをも光開始剤として含有する光重合性系を
開示している。このような２−アルキルチオキサ
ントンの製造およびそれらの光開始剤としての適
合性はまたいくつかの光開始剤および光活性化剤
の紫外線硬化挙動に関する論文文献、J.Oil Col.
Chem.Assoc.1978、61、256〜263にも記載されて
いる。さらにまた、製造方法は、たとえば西ドイ
ツ国公開特許出願第2811755号公報および米国特
許第4101558号明細書に記載されている。しかし
ながら、光重合性系において単独の光開始剤とし
て２−アルキルチオキサントンを使用することは
種々の欠点により、特にこの固体チオキサントン
の個個の反応混合物中への貧弱な溶解度およびチ
オキサントンを用いて十分に硬化させた生成物の
黄色化傾向が増大することにより制限されてい
る。 ヒドロキシアルキルフエノンおよびさらに別の
既知の光開始剤（多くの他の化合物の中でも特に
開示されている２−クロルチオキサントン）より
なる光開始剤混合物に関する一般的資料は西ドイ
ツ国公開特許出願第2722264号公報にすでに包含
されている。しかしながら、この公報からは本発
明による特定の混合物の特に有利な性質のいかな
る示唆も誘導する可能性はない。 一般式において、R¹は水素、メチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチルまたは塩素が好ましく、ま
たエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはsec
−ブチルでもよい。R²およびR³は水素が好まし
い。R⁴およびR⁵は同一であることが好ましい。
異なつていてもよい。これらは１〜６個、好まし
くは１〜３個のＣ原子を有する非分枝状または分
枝状アルキル、特にメチルである。 従つて、次の一般式の化合物が好適である。 １−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−
プロパン−１−オン、 １−（4′−メチルフエニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチル−プロパン−１−オン、 １−（4′−ｉ−プロピルフエニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−プロパン−１−オン、 １−（4′−ｔ−ブチルフエニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチル−プロパン−１−オン、 １−（4′−クロルフエニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチル−プロパン−１−オン、 １−（3′，4′−ジメチルフエニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−プロパン−１−オン、 １−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−
ブタン−１−オン、 １−フエニル−２−ヒドロキシ−２−エチル−
ブタン−１−オン、 および １−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−
ペンタン−１−オン。 一般式において、R⁶は１〜８個、好ましく
は２〜６個、特に３〜５個のＣ原子を有する非分
枝状または分枝状アルキルである。R⁶の例には
ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｉ−ペンチルおよびまたはメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、１−メチルブ
チル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−
エチルヘキシル並びに３，３−ジメチルブチルが
ある。 従つて、次の一般式の化合物が好適である。 ２−ｉ−プロピルチオキサントン、 ２−ｎ−ブチルチオキサントン、 ２−ｎ−ペンチルチオキサントン、 ２−ｎ−ヘキシルチオキサントン、 ２−sec−ブチルチオキサントン、 および ２−ｉ−ペンチルチオキサントン。 一般式の化合物の製造はJ.Amer.Chem.Soc.
73、4702（1951）、J.Gen.Chem.（U.S.S.R）30、
792（1960）、Ber.1967、1047、Tetrahedron
Letters1972、2423および西ドイツ国公開特許出
願第2722264号公報から既知である。西ドイツ国
公開特許出願第2722264号公報に好適であると開
示されている製造方法を使用すると好ましい。 一般式の化合物の製造は、たとえばチエコス
ロバキア国特許第113698号明細書（CA64、
17551eに抜粋されている）、J.Oil Col.Chem.
Assoc.1978、61、256〜263、西ドイツ国公開特
許出願第2811755号公報および米国特許第4101558
号明細書に記載されている。 一般式の２−アルキルチオキサントンは0.1
〜99.9重量％、好ましくは0.1重量％から飽和濃
度までの割合で一般式のヒドロキシアルキルフ
エノンと混合できる。これらの混合物は２種の各
成分ＡおよびＢを99.9：0.1〜40：60の重量比で
含有すると特に有利である。こうして得られた混
合物は液体であるので一般に重合させる系中に容
易に混入できる利点を有する。 本発明による一般式のヒドロキシアルキルフ
エノンと一般式の２−アルキルチオキサントン
との混合物は本発明に従い、エチレン状不飽和化
合物の光重合またはこのような化合物を含有する
光重合性系の硬化に、特に印刷インキの紫外線硬
化に使用できる。前記混合物をこの方法に使用す
る場合に、慣用の方法を使用する。本発明による
混合物は一般に重合させる系に0.1〜20重量％、
好ましくは0.5〜12重量％の量で加える。重合さ
せる系の大部分および本発明による混合物が液体
であるか、または少なくとも易溶性であるので、
前記の添加は一般に単に溶解し、撹拌することに
より行なう。重合させる系はその重合が遊離基に
より開始できる１官能性または多官能性エチレン
状不飽和単量体、オリゴマー、プレポリマー、重
合体またはこれらのオリゴマー、プレポリマーお
よび重合体の混合物と不飽和単量体との混合物で
あると理解する、これらの混合物は一般に、たと
えば酸化防止剤、光安定剤、染料、顔料および反
応促進剤のような追加の添加剤を含有できる。使
用できる不飽和化合物はＣ＝C2重結合が、たと
えばハロゲン原子、カルボニル基、シアノ基、カ
ルボキシル基、エステル基、アミド基、エーテル
基またはアリール基により、あるいは共役結合し
た追加の２重結合または３重結合により活性化さ
れるもの全部である。このような化合物の例に
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニト
リル、メタリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、またはメチル、エチル、ｎ−また
はｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ベンジル、フエニルオキシエチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、低級アルコキ
シエチルまたはテトラヒドロフルフリルアクリレ
ートまたはメタクリレート、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、アクリル酸ビニル、コハク酸ビニ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、スチレン、ジビニルベンゼン、置換スチレ
ンおよびこのような不飽和化合物の混合物があ
る。たとえば、エチレンジアクリレート、ヘキサ
ン−１，６−ジオールジアクリレート、プロポキ
シル化ビスフエノールＡジアクリレートおよびジ
メタクリレート、トリメチロールプロパンジアク
リレート並びにペンタエリスリトールトリアクリ
レートのような１個より多い２重結合を有する不
飽和化合物もまた本発明による光開始剤を用いて
重合できる。使用できる別種の光重合性化合物に
は不飽和単量体と一緒の不飽和オリゴマー、プレ
ポリマーまたは重合体およびその混合物がある。
これらには、たとえば不飽和ポリエステル、不飽
和アクリル系物質、エポキシ物質、ウレタン、シ
リコーン、アミノポリアミド樹脂および特にアク
リル化シリコーン油、アクリル化ポリエステル、
アクリル化ウレタン、アクリル化ポリアミド、ア
クリル化大豆油、アクリル化エポキシ樹脂および
アクリル化アクリル樹脂（好ましくは１種以上の
モノアルコール、ジアルコールまたはポリアルコ
ールのアクリレートとの混合物として）が包含さ
れる。 光重合性化合物または系は既知の方法で、熱阻
止剤または酸化防止剤、たとえばハイドロキノン
またはハイドロキノン誘導体、ピロガロール、チ
オフエノール、ニトロ化合物、β−ナフチルアミ
ンまたはβ−ナフトールを慣用の量で、本発明に
よる混合物の開始活性に重大な損害を与えること
なく、添加することにより安定化させることがで
きる。このような添加剤は特に成分の混合による
系の製造中の早期重合を防止する。 さらにまた、たとえばベンゾフエノン誘導体、
ベンゾトリアゾール誘導体またはフエニルサリチ
レートのような光安定剤の少量を加えることもで
きる。 大気中酸素の抑制作用を排除するために、パラ
フインまたは類似のワツクス様物質も多くの場合
に光重合性系に添加できる。重合体中への溶解性
が欠けているために、これらの添加剤は重合の開
始時に浮遊していて、空気の通過を防止する透明
な表面層を形成する。大気中酸素はまた、たとえ
ばアリル基のような自動酸化性基を硬化させる系
に導入することにより不活性化することもでき
る。 さらにまた、たとえば光化学的に十分に硬化し
た印刷インキに慣用されるような既知の顔料また
は染料も光重合性系に添加できる。この場合には
光開始剤の量を高くして、たとえば６〜12重量％
の量で選び、一方無色の光重合性生成物に十分に
適合するには多くの場合に0.1〜３重量％の量を
選択する。意図する用途に応じて、さらにタル
ク、石膏またはシリカのような充填剤、繊維、チ
クソトロープ剤、均展剤のような有機添加剤、さ
らにまた結合剤、潤滑剤、稀釈剤、可塑剤、湿潤
剤、表面性質改善用のシリコーン、浮動防止剤、
または少量の溶剤を添加できる。 光開始剤または光重合性系として使用できる混
合物に反応促進剤を加えると特に有利である。使
用できるこのような反応促進剤の例には、有機ア
ミン、ホスフイン、アルコールおよび（または）
チオールがあり、その全部がヘテロ原子に対しα
−位置に少なくとも１個のCH基を有するもので
ある。たとえば米国特許第3759807号明細書に記
載されているような、１級、２級および３級脂肪
族、芳香族、芳香族−脂肪族またはヘテロ環式の
アミンが特に好適である。このようなアミンの例
にはブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、フ
エニル−ジエタノールアミン、ピペリジン、ピペ
ラジン、モルホリン、ピリジン、キノリン、エチ
ルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、ブチルｐ−
ジメチルアミノベンゾエート、４，4′−ビス−ジ
メチルアミノ−ベンゾフエノン（ミヒラーのケト
ン）または４，4′−ビス−ジメチルアミノ−ベン
ゾフエノンがある。たとえばトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ト
リブチルアミン、オクチル−ジメチルアミン、ド
デシル−ジメチルアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ル−ジエタノールアミン、トリス−（ヒドロキシ
プロピル）−アミン、アルキルジメチルアミノベ
ンゾエートおよびミヒラーのケトンのような３級
アミンが特に好適である。 使用できる別の反応促進剤には、たとえばトリ
アルキルホスフイン、２級アルコールおよびチオ
ールがある。 光開始剤または光重合性系として使用できる混
合物がさらに少なくとも１種の有機アミンを反応
促進剤として含有する場合は本発明の特に好適な
態様を表わす。 一般に、これらの反応促進剤は本発明による混
合物または重合性系に、反応促進剤と本発明によ
る混合物の成分Ｂとが１：0.01〜１：10の重量比
で存在するような量で加える。１：0.05〜１：１
の反応促進剤：成分Ｂの重量比が特に好適であ
る。 「エチレン状不飽和化合物の光重合」の表現は
広義の意味で解釈されるものである。この表現
は、たとえばさらに進行した重合または重合体系
物質の交叉結合、たとえばプレポリマーの重合や
交叉結合、単一単量体の単一重合、共重合および
三元重合、さらにまた上記の型の反応の組合せを
包含する。 光重合は既知の方法に従い250〜500nｍ、好ま
しくは300〜400nｍの波長範囲の光または紫外線
照射による照射により行なう。照射源としては日
光または人工輻射体を使用できる。たとえば、高
圧、中圧または低圧水銀灯、キセノン灯およびタ
ングステン灯が有利である。レーザー光源も使用
できる。 本発明による混合物は薄層、たとえば紙コーテ
イング、プラスチツクコーテイングおよび金属コ
ーテイング、の紫外線硬化における光開始剤とし
て使用でき、特に印刷インキの光硬化および印刷
板の製造用の光硬化性系用の開始剤として有利で
ある。 特に、印刷インキの光硬化は、結合剤の乾燥時
間が印刷製品の生産速度における決定的要因であ
り、秒単位の問題であるので、極めて重要になつ
ている。印刷板の製造では、たとえば可容性線状
ポリアミドとアクリルアミドのような光重合性単
量体と共に光開始剤との混合物が使用される。こ
れらの系を含むフイルムまたは版を印刷しようと
する原画のネガの上またはポジの上で露光し、次
いで非硬化区分を溶剤で溶出する。 次例で、本発明による混合物の製造およびエチ
レン状不飽和化合物の光重合における光開始剤と
しての使用をさらに詳細に説明する。これらの例
で、濃度データおよびパーセンテージデータは別
記しないかぎり重量による。 例 Ａ 二酸化チタン（アナターゼ）100部、ウレタン
アクリレート樹脂〔Bayer社（Leverkusen所在
の商品名ウビマー（Uvimer）530〕63.5部、ブタ
ン−１，４−ジオールジアクリレート36.5部およ
びＮ−メチルジエタノールアミン４部よりなる樹
脂混合物を開始剤混合物2.5％の添加後に、15μｍ
厚さのアルミニウムホイルに、日光による制御で
きない影響を避けるために黄色光下に適用する。
次いでこれらのフイルムの硬化をミニキユア装置
〔Primarc ITP社（英国）〕により行ない、この
装置で移送ベルト上のラツカー試料をHg高圧灯
（照射強度80W／cm）下に各種速度で通過させる
ことで照射を行なう。照射量はベルト速度を変え
ることにより変える。 次の表１〜４では、使用した開始剤混合物の組
成を各場合について第１欄に重量部で示してあ
る。最後の欄はベルト速度（ｍ／分）を示してお
り、この速度でフイルムを、硬度6Bのペンシル
により層に損傷を与えることがもはやできない程
度に硬化させる。使用した開始剤混合物が反応性
であるほど、その他は同一の条件下における紫外
線照射により硬化したラツカー系に同じ程度の硬
化を得るに要する照射時間は短かくなる。 【表】 例 Ｂ 二酸化チタン（アナターゼ）100部、エポキシ
−アクリレート樹脂〔Ludwigshafen所在の
BASF社の商品名ラロマー（Laromer）2555〕
63.5部、ブタン−１，４−ジオールジアクリレー
ト36.5部およびＮ−メチルジエタノールアミン４
部よりなる樹脂混合物に、特定の開始剤混合物
2.5重量％を加え、得られた混合物を例Ａに記載
したように、アルミニウムホイルに適用し、照射
する。この場合に、次の結果が得られた。 【表】 【表】 例 Ｃ 二酸化チタン（アナターゼ）100部、商品名
SVP1928（Frankfurt／Main所在のDegussa社の
樹脂）63.5部、ブタン−１，４−ジオールジアク
リレート36.5部およびＮ−メチルジエタノールア
ミン４部よりなる樹脂混合物に特定の開始剤混合
物2.5重量％を加え、得られた混合物を例Ａに記
載したように、アルミニウムホイルに適用し、そ
して照射する。 各種の光開始剤混合物を用いて得られた結果を
次の表３に示す。 【表】 例 Ｄ アクリレート樹脂〔Darmstadt所在のRo¨hm社
の商品名プレツクス（Plex）6628−０〕45部、
もう１種のアクリレート樹脂（同社のプレツクス
6673−０）18.5部、ブタン−１，４−ジオールジ
アクリレート36.5部およびＮ−メチルジエタノー
ルアミン４部よりなる樹脂混合物に、開始剤混合
物2.5重量％を加え、得られた混合物を例Ａに記
載のとおりにアルミニウムホイルに適用し、照射
する。表４にその結果を示す。 【表】 例 Ｅ １−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−
プロパン−１−オン99.9部および２−ｉ−プロピ
ル−チオキサントン0.1部の混合物2.5重量％を二
酸化チタン（アナターゼ）100部、エポキシ−ア
クリレート樹脂（Ludwigshafen所在のBASF社
のラロマー2555）63.5部、ブタン−１，４−ジオ
ール36.5部およびＮ−メチルジエタノールアミン
４部よりなる樹脂混合物に加え、アルミニウムホ
イルに適用する。照射後に、白色で粘着性のない
十分に硬化した表面コーテイングが得られる。 例 Ｆ １−（４−ｉ−プロピルフエニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン40部および
ｉ−ペンチルチオキサントン60部の混合物2.5重
量％を二酸化チタン（アナターゼ）100部、アク
リレート樹脂（Darmstadt所在のRo¨hm社のプレ
ツクス6628−０）63.5部、もう１種のアクリレー
ト樹脂（同社のプレツクス6673−０）18.5部およ
びＮ−メチルジエタノールアミン４部よりなる樹
脂混合物に加え、得られた混合物をアルミニウム
ホイルに適用する。照射後に得られたフイルムは
粘着性のない、引つかき抵抗性を持つ。 例 Ｇ エポキシ−アクリレート樹脂（Ludwigshafen
所在のBASF社のラロマー8555）63.5部をブタン
ジオールジアクリレート36.5部およびヘリオゲン
ブルー（Heliogenblau）20部と一緒に３本ロー
ルミル上で粉砕する。得られた青色印刷インキに
１−（４−クロルフエニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチル−プロパン−１−オン90部および２−イ
ソプロピルチオキサントン10部の混合物２重量％
を加える。1μｍ厚さのアート紙上に印刷した後
に、紙に紫外光を照射する。得られた印刷シート
は直ちに積み重ねることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 （式中R¹はＨ、１〜４個の炭素原子を有する
   アルキルまたは塩素であり、R²はＨまたはメ
   チルであり、R³はＨまたはメチルであり、R⁴
   は１〜６個の炭素原子を有するアルキルであ
   り、そしてR⁵は１〜６個の炭素原子を有する
   アルキルである）で示されるヒドロキシアルキ
   ルフエノンの少なくとも一種および (B) 一般式 （式中R⁶は１〜８個の炭素原子を有するアル
   キルである）で示される２−アルキルチオキサ
   ントンの少なくとも一種を含有することを特徴
   とする、芳香族−脂肪族ケトンをベースとする
   混合物を含有する光開始剤。 ２ 混合物が、成分Ａおよび成分Ｂを99.9：0.1
   ないし40：60の重量比で含有する、特許請求の範
   囲第１項に記載の光開始剤。 ３ 混合物が、窒素原子に対しα−位置に少なく
   とも１個のCH基を有する、少なくとも一種の有
   機アミンをさらに含有する、特許請求の範囲第１
   項または第２項に記載の光開始剤。 ４ エチレン状不飽和化合物の光重合用の特許請
   求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載の
   光開始剤。 ５ 印刷インキの紫外線硬化用の特許請求の範囲
   第１項〜第３項のいずれか一項に記載の光開始
   剤。 ６ 少なくとも１種のエチレン状不飽和光重合性
   化合物および適宜、さらに既知で慣用の添加剤を
   含有する、光重合用組成物において、光開始剤と
   して、 (A) 一般式 （式中R¹はＨ、１〜４個の炭素原子を有する
   アルキルまたは塩素であり、R²はＨまたはメ
   チルであり、R³はＨまたはメチルであり、R⁴
   は１〜６個の炭素原子を有するアルキルであ
   り、そしてR⁵は１〜６個の炭素原子を有する
   アルキルである）で示されるヒドロキシアルキ
   ルフエノンの少なくとも一種および (B) 一般式 （式中R⁶は１〜８個の炭素原子を有するアル
   キルである）で示される２−アルキルチオキサ
   ントンの少なくとも一種、さらに、所望によ
   り、窒素原子に対しα−位置に少なくとも１個
   のCH基を有する少なくとも１種の有機アミン
   を含有する混合物を含有することを特徴とする
   光重合用組成物。 ７ 光開始剤として、上記混合物を、0.1〜20重
   量％の量で含有することを特徴とする、特許請求
   の範囲第６項に記載の光重合用組成物。