JPH03153763A - 染料混合物とその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水性浴から天然または合成ポリアミド＃ａ＃１
材料を染色するために適当な黄染料の混合物に関し、さ
らに詳細には、特に他の染料と組み合わせてそして低浴
比の浴から染色した場合に、非常に優れた染色堅牢性を
有しかつまた優秀なＲ維吸着性を示す染料混合物に関す
る。 すなわち本発明は式 ［式中、 Ｒ３は水素、Ｃ８−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキ
シ、ハロゲン、Ｃ２−４−アルカノイルアミノ又は置換
又は未置換のアリールスルホニル、アリールオキシ又は
アリールカルボニル基を意味し、Ｒ２は水素、ハロゲン
、置換又は未ａｔ換のアルキル、アリールオキシ又はア
リールオキシスルホニル基を意味するか又は式 （ここで、Ｒ５とＲ６は互いに独立的に水素又は置換又
は未置換のアルキル、シクロアルキル又はアリール基を
意味する）の基を意味し、Ｒ３は置換又は未置換のアル
キル又はアリール基を意味し、 Ｒ４は水素又はアルキルを意味する］の染料及び下記式
（２）乃至（５）のうちの少なくともｔｍの染料を含有
する染料混合物を提供する。 ０）１ （式中、ベンゼン環■、■、■は置換されていてもよい
、モしてＲは水素又はアリールスルホニルを意味する）
、 Ｂ夏 （式中、ベンゼン環ｒ、ｎ、　ｒＪｌは置換されていて
もよい）、 （式中、 Ｂ、、Ｂ富、Ｅ、は水素、Ｃ１−４−アルキル、Ｃｌ−
４−アルコキシ又はＣ２−４−ヒドロキシアルコキシを
意味し、 Ｘは直鎖状又は分枝状Ｃ１−４−アルキル又は直鎖状又
は分枝状Ｃ１−４−ヒドロキシアルキルを意味する）、
及び （式中。 Ｄｌは式（１）のＲ，について定義した意味を有し、 Ｄ２は式（１）のＲ３について定義した意味を有し、 （Ｄ、）、−、はｌ乃至３個の置換分Ｄ３を意味しそし
てり、は水素、ハロゲン、Ｃ＋−ａ−アルキル、Ｃｌ−
４−アルコキシ又はスルホを意味する１゜本発明による
染料混合物は、好ましくは、式（１）の染料と式（２）
のｉｌｌ又はそれ以上の染料、又は、式（１）の染料と
式（３）の１種又はそれ以上の染料、又は１式（１）の
染料と式（２）の１１又はそれ以上の染料と式（３）の
１種又はそれ以上の染料とを含有する。 同じく、好ましくは、本発明による染料混合物の染料、
又は、式（１）の染料と式（５）の１種又はそれ以上の
染料、又は、式（１）の染料と式（４）の１種又はそれ
以上の染料と式（５）の１種又はそれ以との染料を含有
する。 Ｒｌ、　Ｄ　＋又はＤ３が意味するＣｌ−４アルキルは
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、５ｅｃ−ブチル、イソブチル又はｔａｒｔ−ブチ
ルである。 Ｒ＋、Ｄｔ又はＤ３が意味するＣ８−、アルコキシはメ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ。 イソブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシである。 Ｒ１又はり、が意味するＣ２−１アルカノイルアミノは
、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブ
チリルアミノである。 Ｒ，又はＤｌが意味する置換又は未置換のアリールスル
ホニル、アリールオキシ又はアリールカルボニル基にお
けるアリールは好ましくはベンセン又はナフタレン系の
基であり、これは場合によってはさらに、たとえば、メ
チル、エチルのごときＣｌ−４−アルキル基、メトキシ
、エトキシのごときＣ１−４−アルコキシ基、フッ素、
塩素、臭素のごときハロゲン、アセチルアミノのごとき
ｌ乃至６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基及
びヒドロキシルによって置換されていてもよい。 Ｒ，、Ｒ，、Ｄ＋、Ｄｚ、Ｄｓが意味するハロゲンはフ
ッ素、塩素又は臭素である。 Ｒ２又はＤ２が意味する置換又は未置換のアリールオキ
シ又はアリールオキシスルホニル基におけるアリールは
ベンゼン又はナフタレン系の基であり、これは場合によ
ってはさらに、たとえば、メチル、エチルのごときＣｌ
−４−アルキル基、メトキシ、エトキシのごときＣ１−
４−アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲ
ン、アセチルアミノのととき１乃至６個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及びヒドロキシルによって置
換されていてもよい。 Ｒｓ−Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒｓ又はＤ２が意味する置換又は未
置換のアルキル基は、互いに独立的に、好ましくは直鎖
状又は分枝状のＣＩ−１！−アルキル、特にＣ８−４−
アルキル基であり、これは場合によってはさらに、たと
えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、メトキシ、エトキシのごときＣ８−４−ア
ルコキシ、アセチル、プロピオニルのとときｌ乃至６個
の炭素原子を有するアルカノイル及びベンゾイルによっ
て置換されていてもよい、アルキル基Ｒ３はさらにスル
ホによって置換されていてもよい、アルキル基としての
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ６の例はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、イソブチル、トリフルオロメチルなどである
。 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，が意味する置換又は未置換のアリール
基は、互いに独立的に、好ましくはベンゼン又はナフタ
レン系の基であり、これは場合によってはさらに、たと
えば、メチル、エチルのごときＣｌ−４−アルキル基、
メトキシ、エトキシのごときＣ１−４−アルコキシ基、
フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、トリフルオロメ
チル、アセチルアミノのごときｌ乃至６個の炭素原子を
有するアルカノイルアミノ基、ヒドロキシル及びカルボ
キシル基によって置換されていてもよい、Ｒ３の意味す
るアリール基はさらにスルホによって置換されていても
よい、アリール基としてのＲ３、Ｒｓ、Ｒｓは特に好ま
しくはメチル、トリフルオロメチル及び塩素によって置
換されていてもよいフェニル基である。 Ｒ４が意味する適当なアルキル基は直鎖状または分枝状
のＣＩ−１！−アルキル、特にＣ＋−ｓ−アルキル基で
ある０例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブ
チル、ｌ−ペンチル、３−ペンチル、１−へブチル、３
−へブチル、１−オクチルなどである。 Ｒ１とＲ６が意味する置換又は未置換のシクロアルキル
基は、好ましくは、５乃至７貝環を有するシクロアルキ
ル基であり、こパはさらに、たとえば、メチルのごとき
Ｃ１−４−アルキルによって置換されていてもよい、特
に適当なものはシクロヘキシル基である。 ヘンセン環■、１１，１１１、ＩＶ、Ｖ、ＶＩはたとえ
ば下記のごとき置換基を有しつる。 炭素原子数がｌ乃至８．好ましくはｌ乃至４のアルキル
基たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、オクチル基。 これらアルキル基はスルホ又はスルファトによって置換
されていてもよい。 炭素原子数が１乃至８、好ましくはｌ乃至４のアルコキ
シ基、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ンプロポキシ、ブトキシ、これらのアルコキシ基はその
アルキル部分がスルホ又はスルファトによって置換され
ていてもよい。 アシルアミノ基、たとえば、２乃至８個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及び２乃至８個の炭素原子を
アルコキシカルボニルアミノ基たとえばアセチルアミノ
、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミ八 ２乃至８個、好ましくは２乃至４個の炭素原子を有する
アルカノイル基たとえばアセチル、プロピオニル２ブチ
リル、イソブチリル、Ｃ５−Ｃｙ−シクロアルキルカル
ボニルたとえばシクロへキシルカルボニル、 そのシクロアルキル環がＣ，−Ｃ，−アルキルたとえば
メチル、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえ
ばフ・ソ素、塩素、臭素、スルホまたはスルファトによ
って置換されたＣ５−Ｃ，−シクロアルキルカルボニル
。 ベンゾイル、 そのフェニル環がＣ，−Ｃ４−アルキルたとえばメチル
、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえばフッ
素、塩素、臭素、スルホ又はスルファトによって置換さ
れたベンゾイル、未置換又はＣｌ−Ｃ４−アルキル、ハ
ロゲン、スルホ又はスルファトによって置換されたベン
ゾチアゾール又はベンゾオキサゾール。 ベンゾイルアミノ、 アミノ。 アルキル部分に１乃至８個の炭素原子を有する七ノー又
はジアルキルアミノ、 フェニルアミノ、 アルコキシ部分に１乃至８個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル： Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキルアミノスルホニル。 ニトロ、 シアノ、 トリフルオロメチル、 ハロゲンたとえばフッ素、臭素又は特に塩素、スルファ
モイル、 その窒素原子がＣ，−Ｃ，−アルキル、０５Ｃ７−シク
ロアルキルまたはフェニルによって置換されたスルファ
モイル、 カルバモイル、 ウレイド、 ヒドロキシル、 Ｃ，−Ｃ，−アルキルスルホニル、 ｃ、−Ｃ，−アルキルアミノスルホニル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキルスルホニルアミノスルホニル、 未置換又はそのフェニル環がＣ，−Ｃ，−アルキル、ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、スルホ又はスルフ
ァトによって置換されたフェニルスルホニル、 カルボキシル。 スルホメチル、スルホ、スルファト、チオスルファト、
及び フェニル、ナフチル、フェノキシ、フェノキシスルホニ
ル、フェニルアミノスルホニル、ここでそのフェニルま
たはナフチル基は場合によってはさらに上記に例示した
置換基によって置換されていてもよい。 式（３）中のＨの意味するアリールスルホニルは、特に
好ましくはフェニルスルホニルであり。 これはベンゼン理工乃至Ｖ

【について前記した置換基に
よってさらに置換されていてもよい。 式（４）中（７）Ｂ＋、Ｂ＊、Ｅｌ、Ｘ（７）意味する
アルキル基の例は、互いに独立的に、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、イ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルのごとき直鎖状又は分枝状
のアルキル基である。 式（４）中の８８、Ｂ、、Ｅｌが意味するアルコキシ基
の例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキ
シ、ブトキシ、Ｓ、ｅＣ−ブトキシ、インブトキシまた
はｔｅｒｔ−ブトキシ基である。 式（４）中の８１、Ｂ２、Ｅ、が意味するヒドロキシア
ルコキシの例はβ−ヒドロキシエトキシ、β−ヒドロキ
シプロポキシ、β−ヒドロキシブトキシまたはα−エチ
ル−β−ヒドロキシエトキシのごとき直鎖状又は分岐状
のヒドロキシアルコキシである。 式（４）中のＸが意味するヒドロキシアルキル基の例と
しては以下のものが考慮される：β−ヒドロキシエチル
、 β−ヒドロキシプロピル、 β−ヒドロキシブチル、又は α−エチル−β−ヒドロキシエチル。 式（１）中のＲ３が水素、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ＋−
＜−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ２−４−アルカノイルア
ミノ又は未置換又はＣ１−４−アルキル又はハロゲンに
よって置換されたフェニルスルホニル、ナフチルスルホ
ニル、フェニルオキシ又はフェニルカルボニル基を意味
し、Ｒ２が水素、ハロゲン、Ｃ１−４−アルキル、トリ
フルオロメチル、未置換又はＣ，−Ｃ，−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェノキシ又はフェノキシ
スルホニル基、 Ｒ７とＲ８は互いに独立的に水素、Ｃｌ−４−アルキル
、Ｃｌ−４−ヒドロキシアルキル、Ｃ５−ｖ−シクロア
ルキル、フェニル又はハロゲン、トリフルオロメチル又
はＣ９−４−アルキルによって置換されたフェニルを意
味する）を意味し、Ｒ１がＣ＋−ｎ−アルキル又はフェ
ニルを意味しモしてＲ４が水素又はＣ＋−ｎ−アルキル
を意味する式（１）の染料、及び１式（２）、（３）、
（４）又は（５）の】種又はそれ以上の染料を含有する
染料混合物が好ましい。 式（１）の染料としての下記式 Ａ４ （式中、Ｒ１，Ｒｚ、Ｒ１、Ｒ４は式（１）について定
義した意味を有し、特に、 Ｒ，は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、０−
メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フェ
ニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ｐ−
メチルベンゾイル又はｐ−クロロベンゾイルを意味し、 Ｒ８は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、０−
メチルフェノキシ、０−クロロフェノキシ、０−クロロ
フェノキシスルホニル、−ＳＯ，ＮＨ，、Ｎ−Ｃ，−ヨ
ーアルキルアミノスルホニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
スルホ、ニル。 Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノスルホニ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノスルホニル
、Ｎ−フェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ−メチルフェ
ニルアミノスルホニル、Ｎ−０−クロロフェニルアミノ
スルホニル、Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノスルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホ
ニル、−ＣＯＮＨ、又は−〇〇Ｎ　（ＣＨｓ）−１Ｒｓ
はメチル又はフェニル。 Ｒ４は水素、メチル、エチル又はオクチルを意味する）
の染料、及び式（２）、（３）、（４）又は（５）の１
種又はそれ以上の染料を含有する染料混合物が特に好ま
しい。 式（６）の染料及び少なくとも１種の下記式の染料を含
有する染料混合物がとりわけ好ましい。 Ａ１は水素又はメチル、 Ｆ、は水素又はメチル、 八つとＸ、は互いに独立的番こ、メチル、エチル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒド
ロキシブチルまたはα−エチル−〇−ヒドロキシエチル
を意味し、そしてスルホ基は３−または４−位置に結合
している）。 好ましい式（７）の染料の例は下記式の染料である。 Ａ１ （式中、 同じく特に好ましいものは式（６）の染料及び下記式（
８）、（９）、（１０）、（１１）の少なくとも１種の
染料を含有する染料混合物である。 （式中、Ｄ４は塩素又はフェニルアミノスルホニル、Ｄ
ｈは水素又はスルホ、（Ｄａ）＋−ｓはｌ乃至３＠の置
換分り、を意味し、Ｄ６は水素、塩素又はスルホな意味
する）。 式（１２）の染料の中では下記式（１２ａ）乃至（１２
ｄ）の染料が好ましい。 Ｈ３ 式（６）の染料及び下記式の染料を含有する染料混合物
が格別に好ましい。 下記式 （式中、Ｒヨ、Ｒ１、Ｒ４は式（６）において定義した
意味を有し、Ｒ１は未置換又はＣ１−４−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェニル、又はナフチルを
意味する。特に。 Ｒ８は水素。 Ｒ８はフェニル、 Ｒ１は水素、 Ｒ９はフェニルである）の染料、及び、式（７）の染料
、特に式（７ａ）乃至（７ｙ）のいずれかの染料を含有
する染料混合物が重要である。 式 の染料及び式 Ｈ３ の染料を含有する染料混合物が格別に重要である。 さらに重要な染料混合物は式（１３）の染料と式（８）
、（９）、（１０）、又は（１１）の染料を含有する染
料混合物である。 さらに重要なものは式（１４）の染料と式（８）の染料
又は下記式のいずれかの染料を含有している染料である
。 の染料又は式 本発明による染料混合物においては１式（１）の染料と
式（２）又は（３）の染料の比及び式（１１の染料と式
（４）又は式（５）の染料の比は好ましくは２０　：　
８０乃至８０　：　２０、特に４０　：　６０乃至６０
　：　４０である６式（１）と（２）の染料又は式（１
）と（３）の染料又は式（１）と（４）の染料又は式（
１）と（５）の染料、特に式（１４）の染料と式（８）
、（９）、（１０）又は（１１）の染料あるいは式（１
４）の染料と式（１５）、（１６）又は（１７）の染料
あるいは式（１４）の染料と式（７）の染料あるいは式
（１４）の染料と式（７ｏ）又は（７ｐ）の染料の比が
５５　：　４５乃至４”５＝５５であるものが特に好ま
しい、３つの染料を含有する本発明による染料混合物に
おいては、式（１）の染料と式（２）乃至（５）のうち
の２つの染料との比は、１０：１０：８０．１０：８０
：１０乃至８０：１０：１０、特に２０　：　２０　：
　６０．２０　：　６０　：　２０乃至６０　：　２０
　：　２０である。 式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）の染料は
公知である。 本発明による染料混合物は各成分染料を混合することに
よって製造することができる。混合は、たとえば、ボー
ルミルやビン付き円盤ミルのような摩砕器、ニーダ−又
はミキサーを使用して実施することができる。 さらにまた、染料混合物は水性染料混合物を噴霧乾燥す
ることによっても製造することができる。 本発明はさらに式（１）の染料と式（２）、（３）、（
４）、（５）の少なくとも１つの染料とを含有する染料
混合物で天然又は合成ポリアミド材料を染色及び捺染す
る方法も提供する１合成ポリアミド材料は、たとえば、
ポリアミド−６゜６又はポリアミド−６繊維材料である
。天然ポリアミド材料は、たとえば、ウールである。こ
の場合、染色及び捺染のためには通常の染色法及び捺染
法を適用することができる。 本発明による式（１）の染料と式（２）　、　（３）、
（４）、（５）の少なくとも１つの染料とを含有する染
料混合物は他の染料と組み合わせた染色及び捺染のため
、特に三色法の原理による染色及び捺染のために特に好
適である。ここで三色法染色とは適当に選択された黄染
料、赤染料、青染料の３種の染料を所望の色を得るため
に必要な量の割合で配合した加色性混合物による染色を
意味するものと理解される１本発明による染料混合物は
、たとえば、連続染色法あるいは非連続又は連続泡染色
法における低浴比染浴からの染色の実施のためｌと特に
好適である。 本発明による染料混合物は全般的に優れた特性を有する
。たとえば、良好な溶解性、冷溶液での安定性、すぐれ
た吸収性などの特徴を有する。特に他の染料との組み合
わせ性が卓越しておりしかも各種の繊維材料に対して均
一かつ高度の染着性を示す。 染色又は捺染される繊維材料は各種加工状態でありうる
。たとえば、素繊維、糸、織物又は編物をして特にカー
ペットの形態でありうる。 式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）の染料は本
発明による染料混合物中にその遊離スルホン酸の形又は
その塩の形で存在しつる。塩は、たとえば、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機
アミンの塩でありうる。特に例示すればナトリウム塩、
リチウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩
などである。 本発明による染料混合物は通常その地温加削、たとえば
、塩化ナトリウムやデキストリンを含有する。 染浴又は捺染糊もたとえば次ぎのようなその地温加物を
含有することができる： 湿潤剤、泡防止剤、均染剤、繊維材料の特性に影響を与
える剤、たと＾ば、繊維柔軟化剤、難燃加工剤、よごれ
防止、撥水又は撥油加工のための剤、さらには水軟化剤
、天然又は合成糊剤たとえばアルギン酸塩やセルロース
エーテル。 以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部は重量部である０重量部と容量部との関係はグラ
ムと立方センチの関係と同じである。 叉ＪｄＬＬΔ 式 で以下に記載する割合で均質に混合して染料混合物１０
０部を製造した。 ０■ の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサー重ｌ」
ｕし１Ａ： 式（１０１）の染料 式（１０２）の染料 灸扛旦丘亘１： 式（１０１）の染料 式（１０２）の染料 哀扛且査隻ぷ： 式（１０１）の染料 式（１０４）の染料 東社ユ立血旦： 式（１０５）の染料 式（１０１）の染料 λ社災立惣上二 式（１０３）の染料 式（ｌｏｔ）の染料 東扛塁査急上： 式（１０４）の染料 式（１０１）の染料 ３０部 ７０部 ６０部 ４０部 ８０部 ２０部 ３０部 ７０部 ６０部 ４０部 ８０部 ０１Ｓ 叉逓ＬＬＬ旦 式 の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサーで以下
に記載する割合で均質に混合して染料混合物１００部を
製造した。 Ｈ３ 僚刀ＪＬｉ拠旦： 式（１０１）の染料　　　　　　　　　　３０部式（１
０６）の染料　　　　　　　　　　７０部１粍り立亘上
： 式（１０１）の染料　　　　　　　　　　６０部式（１
０６）の染料　　　　　　　　　　４０部１粍且企璽ユ
ニ 式（１０１）の染料　　　　　　　　　　８０部式（１
０６）の染料　　　　　　　　　２０部」口■ｊユニ 式（１０７）の染料　　　　　　　　　　３０部式（１
０１）の染料　　　　　　　　　　７０部束且皿豆崖五
二 式（１０７）の染料　　　　　　　　　　６０部式（ｌ
ｏｔ）の染料　　　　　　　　　　４０部１社豆豆量上
： 式（１０７１の染料　　　　　　　　　　８０部式（１
０１）の染料　　　　　　　　　　２０部１ｍ ポリアミド−６，６繊維材料（ｌｅｌＢｎｃａ）リコッ
ト織物）１０部を酢酸アンモニウム２ｇ／Ｉｌｌを含有
しそして酢酸でｐＨ５に調整されている水性染洛中で染
色した。使用した染料は下記の６のであった。なお、記
載の染料の使用量は繊維材料の重量を基準にした数値で
ある。 実施例ＬＡ記載の黄染料理合物Ａ ０、２７％、 下記式の赤染料　　　　　　　　　０．１２％、下記式
の青染料 ０．１３％、 染色は６０乃至９８℃の温度で３０乃至９０分間実施さ
れた。染色されたポリアミド−６，６繊維材料を染浴か
ら取り上げ、常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。中性
褐色に完全に均染された織物が得られた。その織物には
縞状の染めむらは全く見られなかった。 上記の実施例で使用した黄染料理合物Ａの０．２７％を
次表に記載した量の実施例１の別の染料混合物に変更し
かつ式（１０８）の赤染料０．１２％及び式（１０９）
の青染料０．１３％をそれぞれ次表に記載した使用量に
変更して上記の染色をくり返し実施したところ、表に記
載した色調に完全に均染された織物が同じく得られた。 表−一−１ 実施例 使用染料 染料混合物ＢＯ１１８％ 式（１０８）の染料　０．１８％ 式＋１０９１の染料　０．０７７％ 染料混合物ＣＯ，２５％ 式（１０８）の染料　０．０４％ 式、（１０９１の染料　０．１４％ 染料混合物Ｄ　　　Ｏ，２７％ 式＋１０８１の染料　０．１２％ 式４１０９＋の染料　０．１３％ 染料混合物Ｅ　　　Ｏ，１８％ 式（１０８）の染料　０．１７％ 式＋１０９）の染料　０．０７％ 色　　調 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 中性褐色 赤味を帯び た褐色 染料混合物Ｆ 式（１０８１の染料 式（１０９）の染料 ０．２５％ ０．０３６％　オリーブ色 ０．１２４％ 染料混合物ＨＯ，１８％ 式（１０８）の染料　０．１８％ 式（１０９）の染料　０．０７７％ 染料混合物ＩＯ，２５％ 式（１０８）の染料　０．０４％ 式（１０９）の染料　０．１４％ 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 式（１０８）の染料　０．１２％　　中性褐色式Ｔ１０
９１の染料　０．１３％ １１　　　染料混合物Ｋ　　　Ｏ，１８％　　赤味を帯
び式（１０８＞の染料　０．１７％　　た褐色式（１０
９）の染料　０．０７％ Ｉ２　　染料混合物Ｌ　　　Ｏ，２５％式＋１０８１の
染料　０．０３６％　　オリーブ色式（１０９）の染料
　０．１２４％ １３　　染料混合物Ｇ　　　Ｏ，２７％式＋１０８）の
染料　０．１２％　　褐色式＋１０９１の染料　０．１
３％ 酢酸アンモニウム１．５ｇ／ｇを含有しそして酢酸でｐ
Ｈ５，５に調整された水性浴４００部にポリアミド−６
，６の糸１０部を入れて染色を実施した。 染料としては染料混合物８０．２７％、式（１０８）の
染料０，１２％、式（１０９）の染料０．１３％を使用
した。なお、ここでパーセント値は繊維材料の重量に対
する重量％である。 染浴を３０分間で９８℃まで加熱しそして９６乃至９８
℃の温度に６０分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法とおりすす°ぎ洗いして乾燥した。これに
より中性褐色に染色された糸が得られた。 染料混合物Ｈの代りに、染料混合物８０．２７％を使用
した場合にも同様に中性褐色に染色された糸が得られた
。 夫直叢↓ｊ（カーペットの吸尽性染色）ビーム染色機Ｉ
Ｒｕｄｏｌｆ　Ｔｈｅｎ社の実験用試料染色装置、ｌＯ
型）を使用してカーペットの染色を実施した。この染色
装置はその主要部が冷却ジャケット付き水平染色釜と、
これに特定循環ポンプを使用して結合された側蓋付き循
環系とから構成されているものである。 この染色装置内に幅５０ｃｍ、長さ１３５ｃｍ、重さ３
８０ｇのポリアミド−６のループパイルカーペットを巻
きつけたクロスビームを導入した。側蓋には脱イオン水
６βが入れられており、これに２規定水酸化ナトリウム
溶液６０■２が添加された、適当な弁（側蓋又は連結管
、ポンプ／染色釜）を開いて液を側蓋から染色釜へ落差
流入させた。この際、押し出された空気は側蓋の排気管
を通じて排気された。染色釜に液が充填された後に、側
蓋には５ｃｗ高の液位まで液が残る。このあと、循環ポ
ンプを作動させた。　ｐＨ監視のため染色釜と側蓋との
間の導管（流通管）には１つの開口が設けられており、
複合ガラス電極が挿入されていた。染色液は全染色期間
にわたって内側から外側に循環されておりそして圧力勾
配は０．１乃至０．２バールそしてポンプの給送力は約
６１２／分であった。染液な９８℃まで加熱しそして繊
維に吸着性を有する陰イオン性均染剤７．６ｇを水ｌＯ
Ｏ■βに溶解した溶液を５分間で側蓋に添加した。 染色温度は９７乃、至９、・８℃に設定されこの・時の
ｐＨ価は１Ｏ１７であった。採取されそして２０℃に冷
却された試料のｐＨ価は１１．９であった。 黄染料混合物８２．５ｇと式（１０９）の青染料１．８
ｇとを温水２００■βに溶解し、これを１０分間かけて
滴下漏斗を通して側蓋へ導入した。３０分後にピストン
ビユレットを介して１規定硫酸を最初の１０分間は５．
５１１１１２／分の速度でそして次ぎの２０分間は２．
２５ｍ１／分の速度で、全量１００ａ＋ｇだけ供給した
。 さらに１０分後のｐＨ価は３．８であった。染浴は吸尽
された。すなわち、染料は９９％以上波染色物に吸着さ
れた。加熱を停止しそして間接冷却により染浴を６０℃
まで冷却させた。この間にｐｔｔ価は３．９まで上がっ
た。はとんど水のように澄んだ浴液をポンプで側蓋に送
り戻しそしてクロスビームな染色釜から引き上げた。染
色された力・−ベットをビームから巻きほごし、遠心脱
水しそして乾燥した。ポリアミド−６のループパイルカ
ーペットは緑色に全面均染々色されていた。 染料混合物Ｈの代りに式（１０１）の染料５０重量％と
次表に記載した染料の１つ５０重量％とからなる染料混
合物を等量使用して実施例１５をくり返し実施した。上
記実施例の場合と同様に全面緑色に均染されたポリアミ
ド−６′のループパイルカーペットが得られた。 去 実施例 式（１０１）＋１７）染料３０部と式（１０６）　（７
）染料３５部と式（１０７）の染料３５部とをミキサー
に入れて均質に混合して式（１０１）の染料と式（１０
６）の染料と式（１０７）の染料とを含有する染料混合
物を調製した。 酢酸アンモニウム１．５ｇ／Ｑを含有しそして酢酸でＰ
Ｈ５，５に３！ｌ整された水性浴４００部にポリアミド
−６，６の糸１０部を入れて染色を実施した。 染料として上記により調製された染料混合物０．２７％
１式（１０８）の染料０．１２％１式（１０９）の染料
０．１３％を使用した。なお。 ここでパーセント値は繊維材料の重量に対する重量％で
ある。 染浴を３０分間で９８℃まで加熱しそして９６乃至９８
℃の温度に６０分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。これによ
り中性褐色に染色された糸が得られた。 実ＩＩＩ先旦 式（１０１）の染料３０部と式（１０２）の染料３５部
と式（１０４）の染料３５部とをミキサーに入れて均質
に混合して式（ｌＯｌ）の染料と式（１０２）の染料と
式（１０４）の染料とを含有する染料混合物を調製した
。 酢酸アンモニウム１．５ｇ／Ｉ２を含有しそして酢酸で
ｐＨ５，５に調整された水性浴４００部にポリアミド−
６，６の糸１０部を入れて染色を実施した。 染料として上＝己により調製された染料混合物旧２７％
、式（１０８）の染料０．１２％、式（１０９）の染料
０．１３％を使用した。なお。 パーセント値は繊維材料の重量に対する重量％である。 染浴を３０分間で９８℃まで加熱しそして９６乃至９８
℃の温度に６０分間保持した。このあと染色された糸を
浴から取り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。 これにより中性褐色に染色された糸が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２＿−＿４−アルカ
   ノイルアミノ又は置換又は未置換のアリールスルホニル
   、アリールオキシ又はアリールカルボニル基を意味し、 Ｒ＿２は水素、ハロゲン、置換又は未置換のアルキル、
   アリールオキシ又はアリールオキシスルホニル基を意味
   するか又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿５とＲ＿６は互いに独立的に水素又は置
   換又は未置換のアルキル、シクロアルキル又はアリール
   基を意味する）の基を意味し、 Ｒ＿３は置換又は未置換のアルキル又はアリール基を意
   味し、 Ｒ＿４は水素又はアルキルを意味する］の染料及び下記
   式（２）乃至（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、ベンゼン環 I 、II、IIIは置換されていてもよ
   い）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、ベンゼン環IV、Ｖ、VIは置換されていてもよい
   、そしてＲは水素又はアリールスルホニルを意味する）
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、 Ｂ＿１、Ｂ＿２、Ｅ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アル
   キル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ又はＣ＿２＿−＿４
   −ヒドロキシアルコキシを意味し、 Ｘは直鎖状又は分枝状Ｃ＿１＿−＿４−アルキル又は直
   鎖状又は分枝状Ｃ＿２＿−＿４−ヒドロキシアルキルを
   意味する）、及び ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｄ＿１は式（１）のＲ＿１について定義した意味を有し
   、 Ｄ＿２は式（１）のＲ＿２について定義した意味を有し
   、 （Ｄ＿３）＿１＿−＿３は１乃至３個の置換分Ｄ＿３を
   意味しそしてＤ＿３は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４
   −アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ又はスルホを
   意味する）の染料のうちの少なくとも１種を含有する染
   料混合物。 ２、式（１）中のＲ＿１が水素、Ｃ＿１＿−＿４−アル
   キル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２
   ＿−＿４−アルカノイルアミノ、又は未置換又は Ｃ＿１＿−＿４−アルキル又はハロゲンによって置換さ
   れたフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、フェニ
   ルオキシ又はフェニルカルボ ニル基を意味し、Ｒ＿２が水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルキル、トリフルオロメチル、未置換又はＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキル又はハロゲンによって置換された
   フェノキシ又はフェノキシスルホニル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼（ここ で、Ｒ＿７とＲ＿８は互いに独立的に水素、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−ヒドロキシアルキル
   、Ｃ＿５＿−＿７−シクロアルキル、フェニル、又はハ
   ロゲン、トリフルオロメチル又は Ｃ＿１＿−＿４−アルキルによって置換されたフェニル
   を意味する）を意味し、Ｒ＿３がＣ＿１＿−＿４−アル
   キル又はフェニルを意味しそしてＲ＿４が水素又はＣ＿
   １＿−＿■−アルキルを意味する式（１）の染料、及び
   、式（２）、（３）、（４）、（５）の染料の１種又は
   それ以上を含有する請求項１記載の染料混合物。 ３、式（１）の染料としての下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、 Ｒ＿１は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、ｏ
   −メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フ
   ェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル、ｐ
   −クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ｐ
   −メチルベンゾイル又はｐ−クロロベンゾイルを意味し
   、 Ｒ＿２は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、ｏ
   −メチルフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−クロ
   ロフェノキシスルホニル、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、Ｎ−Ｃ
   ＿１＿−＿２−アルキルアミノスルホニル、Ｎ、Ｎ−ジ
   メチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロ
   キシエチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
   ヘキシルアミノスルホニル、Ｎ− フェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ−メチルフェニルア
   ミノスルホニル、Ｎ−ｏ−クロロフェニルアミノスルホ
   ニル、Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノスル
   ホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル、
   −ＣＯＮＨ＿２又は−ＣＯＮ（ＣＨ＿３）＿２、Ｒ＿３
   はメチル又はフェニル、 Ｒ＿４は水素、メチル、エチル又はオクチルを意味する
   ）の染料、及び式（２）、（３）、（４）、（５）の染
   料の１つ又はそれ以上を含有する請求項１又は２記載の
   染料混合物。 ４、式（６）の染料及び少なくとも１種の下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、 Ａ＿１は水素又はメチル、 Ｆ＿１は水素又はメチル、 Ａ＿２とＸ＿１は互いに独立的に、メチル、エチル、β
   −ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒ
   ドロキシブチル又はα−エチル−β−ヒドロキシエチル
   を意味し、そしてスルホ基は３−又は４−位置に結合し
   ている）の染料を含有する請求項３記載の染料混合物。 ５、式（７）の染料として少なくとも１種の下記式（７
   ａ）乃至（７ｙ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｊ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｋ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｌ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｎ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｏ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｐ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｑ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｒ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｓ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｔ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｕ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｗ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｙ） の染料及び式（６）の染料を含有する請求項４記載の染
   料混合物。 ６、式（６）の染料及び少なくとも１種の下記式（８）
   、（９）、（１０）、（１１） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） の染料を含有する請求項３記載の染料混合 物。 ７、式（６）の染料及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、 Ｄ＿４は塩素又はフェニルアミノスルホニル、Ｄ＿５は
   水素又はスルホ、 （Ｄ＿６）＿１＿−＿３は１乃至３個の置換分Ｄ＿■を
   意味し、 Ｄ＿６は水素、塩素又はスルホを意味する）の染料を含
   有する請求項３記載の染料混合物。 ８、式（１２）の染料として下記式（１２ａ）乃至（１
   ２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２ｄ） の染料のいずれか１種を含有している請求項７記載の染
   料混合物。 ９、式（６）の染料として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は式（４）において定
   義した意味を有し、Ｒ＿９は未置換又はＣ＿１＿−＿４
   −アルキル又はハロゲンによって置換されたフェニル、
   又はナフチルを意味する、特に、 Ｒ＿２は水素、 Ｒ＿３はフェニル、 Ｒ＿４は水素、 Ｒ＿９はフェニルである）の染料、及び、 式（７）の染料、特に式（７ａ）乃至（７ｙ）のいずれ
   かの染料を含有する請求項４又は５記載の染料混合物。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） の染料及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｏ） の染料又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｐ） の染料を含有する染料混合物である請求項１乃至５及び
   ９のいずれかに記載の染料混合 物。 １１、式（６）の染料として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は式（４）において定
   義した意味を有し、Ｒ＿９は未置換又はＣ＿１＿−＿４
   −アルキル又はハロゲンによって置換されたフェニル、
   又はナフチルを意味する。 特に、 Ｒ＿２は水素、 Ｒ＿３はフェニル、 Ｒ＿４は水素、 Ｒ＿９はフェニルである）の染料、及び、 式（８）、（９）、（１０）又は（１１）の染料を含有
   する請求項６記載の染料混合物。１２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） の染料及び下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） のいずれかの染料を含有する染料混合物である請求項１
   乃至３、６及び１１のいずれかに記載の染料混合物。 １３、式（１）と（２）の染料の比又は式（１）と（３
   ）の染料の比又は式（１）と（４）の染料の比又は式（
   １）と（５）の染料の比が２０：８０乃至８０：２０、
   特に４０：６０乃至６０：４０である請求項１乃至１２
   のいずれかに記載の染料混合物。 １４、染料混合物で天然及び合成ポリアミド材料を染色
   及び捺染する方法において、請求項１乃至１３のいずれ
   かに記載の染料混合物を使用することを特徴とする方法
   。 １５、他の染料と組み合わせて請求項１乃至１３のいず
   れかに記載の染料混合物を使用して天然及び合成ポリア
   ミド材料を染色及び捺染する方法。 １６、少なくとも１種の赤染料及び少なくとも１種の青
   染料と組み合わせて請求項１乃至１３のいずれかに記載
   の染料混合物を使用することを特徴とする三色法染色又
   は捺染のための請求項１５記載の方法。 １７、染色及び捺染のために請求項１記載の染料混合物
   を使用する方法。 １８、請求項１乃至１３のいずれかに記載の染料混合物
   を含有している染色及び捺染のための調合物。