JPH03130494A - 重合体変性繊維状パルプを含有する吸収性紙とその湿式抄紙法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、吸収性構造、特に使い捨て紙タオル、付近お
よびティシュなどの吸収性製品において使用される吸収
性紙の連続湿式抄紙法に関するものである。この方法は
固有のオンライン化学処理段階を含む。

［従来技術と問題点］ 硬度に吸収性材料を含有する市によって紙”Ｊ、ｌｆｆ
１性構造を改良する概念については業界において種々の
開示がある。

これらの開示のうち、米国特許第４，２５２，７６１号
によれば、一般にに吸収性の強いセルローズ繊維として
公知の若干の変性繊維状カルボキシメチルセルローズ誘
導体から紙シートが製造される。このようなシートは米
国特許第３，８７８，０３１号および第３．５８９，３
Ｅｉ４号を含む特許に記載されている。これらの変性繊
維と非変性繊維との混合物も＋ｉｔＩ妃米国特許第４，
２５２，７６１号に記載されている。これらのシートの
製造法は、繊維を空気抄紙してエアフェルトを形成する
段階と、エアフェルトの水分を増大する段階と、湿った
エアフェルトを一対の対向プレスローラの間において、
または油圧ラムなどの２枚の平ｉ！！部材の１１１１に
おいて／Ｅ縮する段階とを含む。

米国特許第４，２９５．９８７Ｓ）に言己載の他の方法
は、空気抄紙され、結合された粉末果粒状吸収性重合体
を含イｆする２１付紙タオルの製造法を、１己載し、＋
１ｒＩ記の吸収性！Ｒ重合体例えばアクリル酸、橋かけ
粘合単量体および矯かけ結合剤を含む。果粒状吸収性重
合体層が２屑の紙プライの中間に挟まれ、各紙プライは
米国特、ｆ１′−第３，３０１，７４６号に、１２１代
の湿式抄紙法によって形成される。また前記の米田特許
第４゜２９５．９８７号の実施例２を参照。

米国特許第４　、０７６　、６６３　Ｓ’、−はさらに
他の６゛Ｓ度に水吸収性材料を開示している。この材料
はｊＪＡ脂描遣をイｆし、３成分：化学的にはデンプン
またはセルローズと同定される成分と、水溶性、または
加水分解によって水溶性となる！１′Ｃ合性二代結合を
右するｍ−歌作と、橋かけ結合剤とを重合する・１［に
よって製造される。必要ならば、得られた生成物を加水
分解する。この引用１，１許の実施例５においては、第
［成分は「フラフパルブ」、第２成分はアクリル酸とア
クリルナトリウムとの混合物、また第３戒分はＮ、　　
Ｎ−メチレンビスアクリルアミドである。この実施例に
おいては、硼酸アンモニウム、セリウム重合触媒も使用
される。このような樹１１ｆｔ材料は、紙タオルなどの
吸収性製品の１１叫こ神々の方法によって添加されると
記載されている。これらの方法は、粉末樹１１Ｆｆをパ
ルプなどの材料と４４合方法、樹脂の水性分散系をパル
プまたは紙などの７、Ｇ質の上に噴霧する方法、または
これらの）１（資を樹脂の水性分散系の中に浸ｒｉｔ　
Ｌ／た後に況練および乾燥する方法を含む。

プラントほか（１’）［ＦＩ特許第４，０５４，０：１
９＞；Ｇ、ｉ、　「本質的に橋かけ結合された！Ｒ合不
飽和’１′Ｌｉｔ’（体のみを含むハイドロゲル形成物
質」の多数の例を、これらの物質がデンプンまたはセル
ローズモイエティをイｆしないという意味で引用してい
る。これらの物質における水抽出性重合物質が望ましく
ないと述べられいる。高いゲル容爪と高いゲル強度と、
低い吸収住ＩＲ合体レベルとをイｆする非繊維型の改良
「ハイドロゲル形成」物質がプラントの発明の目的であ
る。これらの改良物質は実質的に不水溶性の、僅かに橋
かけ結合された部分的に中和された、ハイドロゲルＩＦ
６．或ポリアクリレート重合体を含む。この重合体の繊
維などで一１ミ々の粗大形状を利用して空気抄紙し、ま
たは吸収ヂＬ製品において使用されるラミネート吸収性
構造の中に使用する°ＩＣができ、これらのラミネート
構造は特にオシメ、紙タオルおよび類ティシュとを含む
と開示されている。

ワイズマンの米国特許第４，８１０．ｆｉ７８号は待に
スリいオシメコアの製造に適した可撓性の実質的に接若
されない吸収性構造を開示している。これらの構造は親
水性ファイバと不水溶性ハイドロゲルのばらばらの粒子
との混合物と記載された構造である。

前杆はセルローズ繊維および親木１生処理された熱可塑
性！ｌ１ｊｉ維である。後者は一般に化′１：化含物で
あって、加水分解され、たアクリロニトリルグラフト重
合全般およびボリアクリートを含み、これは繊維状とす
る１洋ができると１妃・１．又されている。吸収性構造
は一般に空気抄紙とこれにつづ＜ｎ：、縮処１１１！な
どの（吃燥処Ｆ１によって製造される。ワイズマンは、
ハイドロゲル粒子と親木性繊維との況式抄紙／１ル含物
は彼の発明と比Ｉ咬して劣ると一′Ｉミ張している。ハ
イドロゲルの温式抄紙法の欠点は、望ましくない繊維−
繊維結合による製品の剛さと、追加的乾燥段階のコスト
を含むと記載されている。ハイドロゲルの低い滲透特性
と、繊維］、（質中のハイドロゲル粒−ｆ−の限られた
膨潤度がハイドロゲル含イｆウェブの低い性能の２つの
Ｊ）ｚ因であるとｉｌＬ：　栽されている。

１＞Ｉ”Ａ　Ｉ９２，２１６に、１己１敗の他の水吸収
１′１ミ繊却：構造は。

水吸収性アクリル！Ｅ合体を含浸された繊維状セルロー
ズ物質と繊維物質とを含み、アクリル酸を含むｒ１冒＋
に体成分とラジカル開始剤の水溶液を繊維状セルローズ
物質の中に加熱し、拡散し、つきに繊ｉｌｌ材料と配合
するＩＣによって製造される。この物質は使い拾てオシ
メおよび紙タオルを含めてｆ・１１々の吸収作製ん−二
おいて使用できると述べられてぃる。前記の繊維状セル
ローズ物質物は繊維物質の補額については厳格な規定は
ない。＋ｉｒｆ＆は例えば化学的に精製された木材パル
プとし、綴杆は＋’＋ｔｆ　Ｐｒと同一のもの、または
ポリエステルなどの合成繊維とするｔｌ：ができる。実
施例７において、アクリル酸、水酸化ナトリウム、Ｎ−
Ｎ−メチレンビスアクリルアミドおよび過硫酸カリウム
が水中で混合され反応させられ、ｊｉｔられた溶液が化
学的に精製された木材パルプのにに噴冑され、加熱され
て１Ｒ含生成物を得て乾燥される。この中間生成物を木
材パルプ、水およびメタノールと混合して、　「強く撹
拌してｉｊ（合生成物を砕解する」。この１ｉｌｌｔ合
物をワイヤネットの−１−１に温式抄紙して、ジートノ
ｒ二戊し、このシートを（吃燥する。

米国特許第４　、７２１．６４７５＞に、記載の吸収性
製品は、一部または全部が疎水性のベース繊維物質と、
部または全部が前ｄ己繊維にｈ１１会してこれを包四す
る実質的に球形の粒子−から成る水吸収性・ＩＣ合体と
から成る。製造の詳細は記載されていないが、この製品
は単竜体を繊維−ヒに唄冑する段階と、加熱硬化などに
よって小：合する段階と、乾燥段階とによって製造され
るようである。

ｌ’ｌｆ　ＪＬ！のほか、製紙操作の前に（繊維をグラ
フト重合し、つぎに温式抄紙して変性紙を形成する方法
）および製紙操作後に（！ａ雄材料を況へ抄紙した後に
紙をグラフト重合する方法）など紙の品質を変ＰＩＥす
るその他多くの試みが威されている。例えば、　　ｒｃ
ｌ＋ｅｍｉｃａｌ　Ｍｏｄｉｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　
ＰａｐｃｒｍａｋｉＢＦｉｂｅｒｓ、Ｊ　Ｋ、Ｗａｒｄ
、Ｊｒ、、　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｃｒ、　Ｎ、Ｙ、
、１９７３参照。そノ１７１′ｒｆ、において「１見７
ｃ）：で、躬（ノグラフトＩＲ合法の工業的利用法は、
この開運の研究に多大の■１１聞、費用および努力が成
されたにも関わらず最小限度である」と記・代され、　
　１８：３（Ｊ：には「水に対する高度の親和性をＴＴ
する重合体によるパルプのグラフト重合は紙の機械特化
にとって右古でなく、むしろ改良する」と記載されてい
る。

またｒＴｈｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＣｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｐｏｌｙ
ｍｅｒＪ　Ａ、１ｌｃｂｉｓｈおよび、ｆ　、　ｌ’。

Ｇｕｔｌ＋ｒｅ、　ＳｐｒｉｎｇＣｒ−Ｖｅｒｌａｇ、
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　１９８１参照。

その３３６頁には「現化まで紙工業において！〔のグラ
フトル：合の利用は＋＋Ｍ功していない。レンジングの
不織布ウェフ繊維の開発が相゛ｊ１の成果を半げてはい
るが。」　（レンジング物質については：（３５１’１
ｍ、第３　ｚ）ｊおよび引用文献参照）、。

またコポ０７（７）Ｘ１１：Ｉ特１ｊｌ”［４，：Ｓ５
４．Ｘ１０１　＞ｉ−オヨヒ第４．５５２．ｆｉ１８′
Ｆ；・の開示は、温式抄紙工程後に蛇煙状態の板紙を／
Ｅ、Ｉ’ｌＮまたは熱処理する方法に関するものである
。この板紙は米ＩＩ４特許第３　、８８９　、６７８５
＞に記、１：父のよう々「ハイドロコロイド、繊維」　
から収る。

［発明の目的および効果］ 本発明の目的は、多糸の水をｈｌに吸収し強く保持する
事ができるが、乾燥ｕ？に柔らかな感触で。

濡れた晴にも手触りがよく、特に使用晴に吸収性林料の
粒子−を落とさずあるいは不愉快な「ゲル様」感触を示
さない紙ウエブ状の況式抄、ｔｄｔ吸収仕紙描造を提供
するにある。

さらに本発明の［１的は前記と同様の利点なイ１゛する
使い拮で紙製品を提供するにあり、例えば本発明の方法
によって作られたままの桔ＪＸ４　）ｆ、ｐまたは均質
型１１１　Ｊｆｉティシュ、タオルおよびＡｉ中、なら
びにこれらの紙ウェブを４１’；４　”Ａ品として結合
する事によって７１ｐられた製品を提供するにある。こ
のような変換型使い捨て吸収性製品は多層ティシュ、タ
オルまたは４ｉ巾を含む。

本発明の他の目的は吸収性、外観まは使いＩＩＷ手を出
なう”１「なく吸収性製品を従来より経済的に提供する
ために本発明を応用するにある。

本発明の他の目的は吸収性紙構造を経済的に２４造する
連続温式抄紙製紙法を提供するにある。

本発明の他の目的は、特に奸ましい重合体変化繊維状パ
ルプの製造方法およびこの方法によって作られた製品を
提供するにあり、特くに加水分解されたメチルアクリレ
ートグラフト重合クラフトパルプが本発明の吸収性紙構
造において運営のパルプと混合して使用するためのパル
プとして適５である。

本発明は湿式抄紙製紙法およびこの方法によって作られ
た吸収性構造に関するものであるが、製紙−Ｅ程および
／または繊維乾燥工程の少し異なった分！ＩＩｆに関す
る最近の２つの開示は興味あるものである。

米国特許第４，０２５，４７２号は、混った１、１等度
に膨潤した重合体変性セルローズ繊維を乾燥して、水と
生理液の部留まりを向−ヒさせた繊維を得る方法を開示
している。乾燥工程の主な段階は下＋ｒＬ！である。

第１　ＰｉＮは加水分解された繊維を５“ε全に水洗し
、実質的に最大限に膨潤した状態に威す。つぎに繊維を
低い臨界ｐＨまで酸性化する７１〔によって、アルカリ
性［維の中に先に保持された水分を放出させ、濾過して
、繊維を実質的に最小＋１１Ｊ膨潤状態に成す。

つぎにアルカリ性の非膨潤溶媒混合物をもって処理して
、繊維をそのアルカリ塩の形で実質的に無水状態とする
。実質的に水分を含ま々い溶媒と加熱によるｔ＆終内的
乾燥よび洗浄段階によって処理工程が終わる。

米国特許第４，８８９，０４５号は、変性セルローズか
ら戒り、吸収性能と水および〈Ｌ離液保持（’ｌ＝、能
を確夾に改良した繊維製品およびその適゛（１な製造方
法を開示している。セルローズペースト中に収容された
セルローズを活性化する。セルローズの乾燥＋Ｉｊ！＋
’（が約２００％のグラフ１−重合量を４’−＞るのに
１゛分な間に、セルローズに対してアクリロニトリルを
グラフト１Ｒ合する。グラフト重合されたセルローズペ
ースト、鮭大拡張状態に達するまで加水分解される。生
成物を最小拡張状態に或すｐＨまて酸性化し、その浸水
を除去する。生成物を水混和液のイア　（’ＩＥにおい
て、繊維の凝集を防ＩＬ−，するにｆ分々撹件のもとに
、生成物をその塩の形に転化する。これは水の体積が液
Ｊ曽の約１０％を超えないように実施される。

最後に生成物を乾燥する。

本発明に関連して有益でありまた引例として加えられる
製紙工程に関する特許は米国特許第：ｉ、：１０１．７
４６号、米田特許第：ｌ　、　９０５　、８６：ｌピ）
、米１ｕ１４特許第３゜９７４．０２５−壮、米田特許
第：１，９９４，７７１号、米国性１ｉ’Ｆ第４．１９
１，６０９号、米Ｆ１１特許第４，３００，９８１＞＞
、米［１４特許第４，４４０，５９７号、米国特許第４
，４６９，７３５号および米国特許第４，６３７，８５
９号を含む。

［９，明の概要コ 本発明は、繊維パルプの少なくとも一方、パルプ八がそ
のアルカリ全屈カチオン交換状態においてハイドロコロ
イド膨潤によって水により＋ｍ潤される重合体変性繊維
状パルプであり、　　１）Ｏｉ妃Ｎ９　椎パルプの残分
、パルプＢは通フ：９の製紙パルプであり、抄紙段階と
脱水段階とを含む２１１１７または２柿以１−。

の繊維パルプから吸収性紙シートを′Ｊ！Ａ造する湿式
抄紙製紙法に関するものである。

本発明の前Ｊ２方法においては、ｌ’ｌｊｒ　＋！己パ
ルプ八へプロトン化状態においてＤｒＣ料ウェブとして
抄紙されまた＋１ｆｌ記パルプＡを前記プロトン化状態
に保持しながらｉＴＩ記原料ウェブが少なくとも部分的
に１ｉｆｔ水される条件のもとに、干渉性カチオン材料
の不イｔイ１ミにおいて抄紙工程を実施する。

奸ましくは、パルプＡは、ウェブのＩ＆終的＋１’：：
　Ｉｊｘ乾燥前にプロトン化状態からアルカリ金ｋｒｂ
カチオン交換状態にもどされる。従って奸ましい実りｆ
ｍ態様において１本発明の方法は（Ω）　ｌ’ｌ’ｆ　
ｊＬ！のＡＱ’、ｌ：雄状パルプと■）型繊維状パルプ
の紙料を（別々にまたは温合状態で）酸によって処１１
！する段１”＋’ｆにおいて、前記酸の敬はつぎの段１
’Ｍ（ｂ）においてＡ型繊維状パルプが前記のプロトン
化状態に保持されるに十分な：Ｉでとする段階と、　（
Ｉ））　ｌ’ｌｆＪ　４己の（ｉｓ　）段階で形成され
た酸性紙料（Ａ　＋　Ｉ３）を＋１’ｔ−・チャンネル
または多チャンネル型経不から第１多孔（′ｌ二部材の
ヒに混式抄紙し、１）η記ＪＩＸ料ウェブはｊｌｔ　ｌ
付または多槽構造とする段階と、　（Ｃ）前記原料ウェ
ブを１段階または複数段ｌ’：４で少なくとも部分通に
１１１２永して脱水ウェブを形成する段階と、　（ｄ）
前１１己段階（ｃ）の部分的にＩＢｉ水されたウェブを
アルカリと接触させて、Ａ型、繊維状パルプをアルカリ
全屈カチオン交換状態に成し、好ましくはアルカリ接触
゛ト段は通常のスプレーヘッドから成る段階と、また（
ｅ）＋１ｆｒ記ウエブを乾燥する段階とを含む。

Ａ型繊維状パルプがその吸収性をｔ（’Ｌなわれる感熱
性の故に、前ｉｆ己（ａ　）から（ｅ）段階までの処理
温度は約２００℃をＪＹＩえｆ（い。さらに奸ましくは
Ａ型繊維状パルプはプロトン化状態において蛙も感熱性
であるから、アルカリ処狸段ｐ６（ｄ）のｆ’−＋）ｉ
ｆにおいてμ度はできるだけ低く保持される。例えば、
１）ＩＳ分的脱水燥作の一部として熱空気プレトライヤ
が使用される場合、このプレドライヤのＩｑ人温度は１
２５℃〜約１７５℃の範囲内に設定される＋１τが好ま
しい。最終乾燥段階（ｅ）はヤンキードライヤとして知
られる通フδ市販のドラム型ドライヤーによって実施さ
れ、その温度は好ましくは１５０℃〜約１７５℃、もつ
とも好ましくは約１６：ｌ−１７０℃とし、これは９７
−１１４ｐｓｉ　（６６９−７８６キロパスカル）ノ飽
和水蒸気圧に対応する。

段階（、、）における醋の７には一般に、１１丁ｒ妃１
７；＜料ウェブから排出される水のρ１（が約３〜５と
なるように、設定される。奸ましくは、各段階（ｂ）と
（Ｃ）のウェブから出る水のρＩＩは約３．５〜約４．
５とする。段階（ｄ）の末端におけるρ１１はりｆまし
くは約６〜９、好ましくは約７−８とする。ｐＨ１ｌｊ
１１走川のウェブはサンプルを絞り出す・１Ｆによって
得られ、もしウェブが乾燥し過ぎていれば、純粋水によ
ってウェブサンプルを”ＩＬｆｉさせる１Ｆによってネ
：トられる。段階（Ｃ）の終わり、すなわち段階（ｄ）
の直＋）ｆにおけるウェブの好ましいパルプ濃度は約１
５％〜約７５％の範囲内である。

一般にＡ生繊維状バルブは親水性；ｒＴ機ポリカルボン
酸屯合体から成る兵役結合した重合体変性剤を含む。す
なわち、好ましい重合体変性Ａ生繊維状パルプは、適度
に加水分解されたメチルアクリレートグラフト重合され
たサザン針葉樹クラフトパルプであって、この場合重合
体変性剤はメチルアクリレート成分の！Ｒ介と加水分解
から誘導されたポリアクリレートである。このボアクリ
レートはクラフトパルプに対して単に物理的に被着する
のでなく、化学的に共役結合している。１３型繊維状パ
ルプは通常のパルプ、例えばクラフトパルプ。

亜硫酸パルプまたはケミサーモメカニカルバルブである
。この種のパルプは広く市販されており、このＩ３型繊
維状パルプは重合体変性されない。Ａ生繊維状パルプと
Ｂを繊維状パルプの会計に対して、Ａ生繊維状パルプの
割合は一般に約Ｌ　−２０％、さらに好ましくは約３−
１５％であり、パルプの残分はＢ　ｆｆＪｌ繊維状パル
プである。この工程に使用される酸は代表的には硫酸水
溶液である。アルカリはナトリウムまたはカリウムの水
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩が奸ましく、コストの点
から災酸ナトリウム水溶液が好ましいが、炭酸カリウム
は溶解性が優れ、また消水溶夜の形で使用できる利点が
ある。

一般に、Ａ生繊維状パルプは２つの状態、すなわちプロ
トン化状態とアルカリ金ｋｉカチオン交換状態とを右す
る。本発明は、Ａ　杷繊椎状パルプが況式抄ｗｉ、製紙
操作に際して、これらの状態のいずれにあるかに従って
各段階に対して相異なる対応を示すという発見に基づく
。すなわちプロトン化状態においてＡ生繊維状パルプは
、機桟的すＩｆ断力が比較的強い混式抄紙および部分的
１１１１水中に崩壊に対して抵抗性であるが、アルカリ
全屈カチオン交換状態においてＡ生繊維状バルブは熱分
解に対して抵抗性である。従ってＡＩｆｊ繊維状バルブ
は製紙工程のウェットエンドにおいて１例えはＪｋ　ｍ
　Ｆ。

に抄紙される際に必ずプロトン化状態になければならな
い。奸ましくはＡ生繊維状パルプはつぎに最終的恒温乾
燥段階に先だってアルカリ金入ｌＬカチオン交換状態に
威されなけれはならない。

実Ｉｆ￥１−１　「Ａ型繊椎状パルプｈくプロトン化状
態で〃Ｘ料ウェブとして抄紙される条件」を７２％する
には、工程初期において十分な酸をＡ７ｆｉ繊維状パル
プと接触させれば［−分である。況式抄χ：ｌ（に使用
される多らｔの水ｒＩｔのアルカリ性の故に、またある
程度は１３〕菅繊維状パルプのアルカリ性の故に、この
酸ＦＩＸ：、は、アルカリ金ｋＬカチオン交換状態のＡ
　）ｆｄ繊維状バルブをプロトン化状態に転換するため
の裡論ｉζを超える。従ってプロトン化状態のＡ型繊Ａ
１１．状バルブをもって丁二程を開始する場合でさえ、
プロトン化状態のＡＪｆｉ繊絹：状パルプの抄紙はある
提度余分子Ｉ５の酸の（ｉ合三を必要とする。最も良い
結果を得るための酸の適当歇は、循環処理水のｐＨが（
ヘッドボックスにおいても、原料ウェブから排出される
際にも、またはファンポンプにおいても。

またはワイヤピットにおいても）約３〜５の範囲内にあ
るようにしてＩ＆も簡便に決定される。と連続工梶を開
始する際に、すなわち循環処理水の３−５ρ１１範囲の
だいたい定常的な酸ｒｌＥｐＨが確１′１．されていな
い段階において、Ａ）ｆＪ、繊維状パルプがファンポン
プ（すなわち一般に天吊：の処Ｐｌ水をもってパルプを
帝釈する点）に到達する１）［ｆにプロトン化状態に成
されている車が；Ｊｌ’　”ｉＸに奸ましい。

また本発明においては、干ｔ１．Ｌ＋→生カチオンが７
１：化しない必要がある。このような物質はへη、！繊
柑状バルブに悪影響を及ぼし、過度のパルプフロック＞
ｒＳ成によってシートの形成に影５〒し、また本発明の
吸収性利点を低下させる。干ρｌｊ　（’ｌｉカチオン
の１、？走のをおよびレベル、りａびにｔ、ｉ　足のカ
チオン物質が干渉化であるか否かを決定する一般的方法
にっては詳細に後述する。特にＫＹＭＩ＜Ｎｌ’：　５
５７１１　（ｌｌｃｒｃｕ　１ｃＳＩｎｃ、）などのカ
チオン湿潤Ｉ」屯化樹脂はｒ−？ル件であるから、本発
明において使用する′１ζを避けなければならない。

本発明はその製品の１１！Ａ様において、本発明の方法
によって製造されたままの紙ウェブとしての吸収性紙構
造と、このウェブから通フδの製紙変挽−じ程によって
容易に製造できるｆ・Ｆ々の吸収性製品を包括する。本
発明の製品は奸ましくは使い捨てティシュ、タオルおよ
び布巾とする。

特に本弁明は、水吸収性またＣま水性液吸収性ＡＪτ°
、！繊稚状パルプを適度に（例えばパルプ全体の１０％
−２０％）金石するが、対照紙、例えば通常の湿式１１
″ｔによって製造されたＬ３型繊維状バルブのみを含イ
ｆする同−坪−５Ｉ！の況式抄紙紙よりも芹しくＩＸ′
Ｘ；い吸収性を有する紙ウェブを提供する。

他の尖施態様において、本発明は１１７ｆ記より低いレ
ベル（例えばバルブ全体に対して３〜５％）の水または
水性液吸収性Ａ型線椛状バルブを會イ１゛する経済的な
紙ウェブを提供するにある。このようなウェブはパルプ
の使用に関して大きな節約をもたらすが（Ｂ　”：４繊
維状バルブの含イ↑？とが２０％またはこれ以上低下さ
れて坪竜を大部に低下させるが）、このウェブはこれよ
り大きな坪竜の温式抄紙対照紙とまったく同等の水また
は水性液吸水性をノｆマす。

高坪敬の対照紙は完全に通’ｌ’：；の況式抄３Ｊ（工
程によって製造する事ができるが、Ｂ生繊維状バルブの
ｉ＋ｔを低減する本発明の紙と比較して、１３Ｊｔ４繊
維状パルプは低減されず、またＡ型線椎状バルブは添加
されない。

このような利点は、本発明の方法が佇：料Ａ　’？’！
　繊維状パルプと比恢して製品ウェブの中のＡ型線、＋
＋＋：状パルプの吸収度および吸収速度な失′ＣＬ的に
低下させない１〔によって達成される。これらの利烈お
よびその他の利点により、本発明は特に、ｄ゛１１費君
とって吸収性と共に経済性と急速な抗き取りがｌ−Ｒ要
なファクタを成す使い拮て吸収性２ｄ（タオル′ｔ、Ｌ
どの紙製品の製造に応用する°１１ができる。。

特別の記載のない限り、この明細１ｔ１°のすべてのパ
ーセントは車にパーセントであり、１ｒｊｒ度は％＋ｒ
Ｉ。

の作動へ度であり、また製紙用請は通常の用語である。

通常の用請としてのｒ紙用・」は’１４．１１（ファイ
バの（通常比較的帝釈された）水性乃濁液であり、また
「パルプ濃度」は水および製紙ファイバを含イｆする’
６４合物の中のファイバ材料の乾燥ベース・ＩＣ：１５
％である。

［実施例］ 本発明は、手すきｆｚどの比較的迦いｌｌｉ制御容助な
バッチプロセスと異なり連続況式抄χ−１（機を使用す
る製紙工程に関するものである。本発明によろ「連続」
製紙工程は高速で、例えば杓５００フィート／分（＋５
２．／Ｉメートル／分）またはこれ以上の速度で作動す
る。代表的な１：”６速砂紙は約２０（１０フイ一ト／
分〜約４０００フィート／分（６０、９６メ一トル／分
〜Ｌ２１’Ｊ、２メートル／分）である。

使い拮で吸収性製品として使用するに適した紙ウェブを
形成するために特殊の＋ａ　ａｒｃ状バルブを１！ｌ−
１式抄紙する方法に関するものである。３」（ウェブは
一般に、特殊のＩ（Ｃ，含体変往繊維軸受パルプとして
の「Ａ　／（ｊ＋繊維状パルプ」と、一般に使い拮て吸
収性紙において使用される秤類のパルプとしてのｒＢ型
型線雄状ルプＪとを含む。

Ａ型線椎状パルプは本質的に１：５度に吸収（’ＩＥ　
＋、ｌ°料であるが、湿式抄紙技術によって紙の中に合
体させる“１［は困難である。大きな処Ｆ＋！−Ｔｈσ
）　Ｉｌｌ　：超がノ１ミじ、Ａ　ｔｒｏＪ、繊維状パ
ルプを通常の方法で混入抄紙した場合に劣悪な製品ウェ
ブが製造される。さらに詳しくは、これらの通常の温式
抄紙されたウェブは剛さまたは渇った「ゲル感触」の故
に９１ましくない「手ざわり」をイｆする傾σすがあり
、またさらに−般に高価な高吸収化と思われているＡ　
Ｉｆ）繊維状パルプを紙ウェブの中に湿式抄紙したが故
に予想より悪い吸収性をもつ傾向がある。

本発明はこれらの開題を解決し、２つの相異なる状態、
すなわちプロトン化状態とアルカリ金屈カチオン交換状
態とを右するＡ　’？’！繊維状パルプを利用するよう
に況式抄紙工杵を改良するにある。

本発明の方法は下記のようにして、況式抄紙状態におけ
るＡ生繊維状パルプのこれらの２状態の４１１５“４な
る行動を利用して所望の製品を得るにある。

第り図は本発明の実施に際して使用される連続製紙機の
実施態様の部間である。

チエスト上と２はそれぞれＡ　Ｑ−！繊維状パルプと１
５型繊維状パルプの水性分散系のＩｌ’ｉ　Ｊチエスト
である。

チエストｌは約３．５〜約４．５のｐｌ＋をイｆするＡ
　）ｆ、４繊維状パルプの永住分散系を収容する。この
ｐｔ＋は、貯蔵容器３の中に収容された水性硫酸を加え
る・１〔によって調節する一ｊＪＧができる。チエスト
■に加えられる酸の一歌は、チエストｌの中のρ１１検
出手段を含む計ｊ（装置ｄ４によって＄Ｉ＋御される。

またＡ生繊維状パルプの永住分散系のパルプ濃度は水を
加える’ｔＧ　Ｇこよって調撃される。Ａ生繊維状パル
プは、プロトン化状態にないＩ＋ηには水の硬度に対し
てきわめて敏感である。従って、アルカリ全屈カチオン
交換状７ｍＡ型繊維状パルプから水性分散系を製造する
際に、この水性分散系をｔｌａしそのパルプ濃度を調節
するために使用される水は代表的には脱イオン水、すな
わち５ρρｌＩｌ、ｌ：たはこれ以下の余水硬度（カル
シウムとマグネシウム）をイｆする軟水を使用する。プ
ロトン化状態になるＡ生繊維状パルプから水性分散系を
製造する際には、チエスト１の中のＡ生繊維状パルプの
水性分散系を作りそのパルプ濃度を調節するための水の
硬度はそれほど厳格ではない。約１５０ｐｐｍまでの余
水硬度を右する水で十分である。

チエスト２は、約３．５〜約４，５のｐＨを有するＩ３
’セ繊維状パルプの水性分散系を収容する。Ｂ型線稚状
パルプの水性分散系のρ１（は貯蔵容器３の中に１１′
？蔵された水性硫酸を加える事によって調節する！１「
ができる。チエスト２に加えられる酸の竜はチエストＬ
に加えられる散とは別ａ＾１に制御される。すなわちチ
エスト２に加えられる酸の、１．ｊ′、はチエスト２の
中に配置値されたｐＨ検出検出段を含む計！よ装置ｉ’
ｃ　５によって制御される。［３／τす繊維状バルブの
永住分散系のパルプ濃度は水を加える１「によって調節
する′１【ができる。チエスト２の中のＢ生繊維状バル
ブの永住分散系を製造しそのパルプ濃度を、Ｊ、１節す
るための水の硬度はチェスｌ−Ｌに加えられる水の硬度
はど厳格ではない。代表的には良い品質の製紙用水で十
分である。このような水は約４０〜約１５０の６更度を
イｆする（ρｐｍ、カルシウムオ３よひマグネシウム）
。

Ａ生繊維状パルプとＩ３型繊椎状パルプの水性分１攻系
は弁６，７とポンプ８，９を辿ってファンポンプＵに進
む。オプションとしてオンラインミキサ１０を使用して
相界「Ｌの添削を加える１１−ができる。

但しこのようｆ（添削は下記に詳χ１１１に述べるよう
にＡ　架線雄状パルプに対して非「渉ル制御でなければ
ならない。ファンポンプ１１において循疎処裡水によっ
て酸性紙料が４゛釈される４　第１図に図Ｉくのように
ファンポンプＩＩはＡ生繊維状バルブと［３Ｊｆ：ｐ繊
維状パルプとを混合するのに役立つ。Ａ　）Ｆｄ繊ｔｌ
ｌ（状パルプと■３型繊椎状パルプとを含むイｉ釈され
た酸性紙料がヘッドボックス１２に進む。このヘッドボ
ックスは通）：１゛設計のものとする任ができる。処理
水は最後にウェットエンド撮作において陥入されるので
、水はウェットエンドから水ｈｌｒ集パンとワイヤビッ
トとを含む水捕集システムによって補集され、ファンポ
ンプを通してヘッドボックス１２まで循環する。処理水
ＩＩＩ？環系統全系統全体ッドボックス１２の中に配：
δされた水検出手段を含む計ｊ代装置１４をもって必要
に応じて水性硫酸を加える・Ｉｌ、により、人体的３．
５〜約４．５の範囲の一足ｐＨに保持される。オプショ
ンとして追加的に処浬水抽出出（］、新鮮水導入１：１
およびインラインミキサを備えるｊ１ができこれによっ
て処理水の組成を一１グｌよ＜　ｌｉｌ＋御する１１が
できる。別個の酸貯蔵容器１３を（１”＋ｉえる・）Ｃ
は必ずしも必要でない。都合がよければ、すべての必要
な酸を供給するために貯蔵容ｚ：（３を使用する事がで
きる。しかし、どの貯蔵容器が水性硫酸を送り出しても
、計ｈ￥、装訳４．５および１４はそれぞれ別側にＡ生
繊維状パルプ、１３　ｆｔ４繊維状パルプおよび循環処
理水に加えられるように作動する。

第１図において鎖線は、前記のように適当に配；在され
たｐＨ検出装置と計量装；ｄとを接続するために使用す
る。図示のように連続的にｐＨをモニタし第３を調節す
る程便利ではないが、もちろん処理の任意の段階におい
て水サンプルをとり、そのｐｌ＋を測定し、第３のへｔ
を調節する１「によってｐｌ＋を非辿続的に測定する１
作ができる。

ヘッドボックス１２から酸化の希釈された紙料（代表的
には約０．１５％〜約０．２％の範囲のバルブ潤度を有
する）が第１多孔性部材１５に送られる。この多孔性部
材は代表的には長網の紙料製造工提に含まれるオプショ
ン補助ユニットおよび装置はりファイナ−１および追加
ポンプ、流量計ｉｉｔ装置、紙料貯蔵チエストなどを含
む。図ｉｆ＋７に一１示されていても図示されていなく
ても紙料製造ユニットおよび装置の目的、はＡ生繊維状
パルプおよびＢ　Ｊ＜’Ｊ、繊維状パルプから酸ＰＬ紙
料を製造し、製紙ファイバの分散系を均一にポンプ輸送
してｆｉ′Ｌ数または複数の流れとしてヘッドボックス
まで送るにある。

第１四に図示のように、Ａ生繊維状バルブと８型繊維状
パルプはファンポンプ１１の中で混合され。

ヘッドボックス１２によって一体的な非ｐｌ　Ｊ＜’）
ウェブとして抄紙される。製紙機の前記以外の実施態様
もＩＩＦ能である。他の実施態様としては、ヘッドボッ
クス１２は多チヤンネルヘッドボックスであってファン
ポンプ１１は２個またはそれ以上の通常のファンポンプ
を含み、２本または２本以上のパルプ流を１区行にポン
プ仲送して、Ａ生繊維状パルプ成分と１３型繊維状パル
プ成分を混合する・１１なく、循環処理水をもってこれ
ら別々のパルプ流を希釈する１１ｆができる。このよう
な実施態様においては、一方はＡ生繊維状パルプ（チエ
ストｌから）を含み他方はＢ型線椎状パルプ（チエスト
２がら）２つの別々の酸性紙料を別々の２流を成して複
式ファンポンプに送る事によって２ｐＩｙウエブを抄紙
する！１１：ができる。通常の多チャンネルへラドボッ
クスに送られ　２ｐｔ２ウエブとして抄紙される。パル
プが抄紙される際の全体ｐ）Ｉは約３．５〜Ｎノ４．５
である。

さらに他の実施態様においては、１つの紙料がチエスト
ｌからのＡ型線椎状パルプを含み、他の２紙料がそれぞ
れチエスト２からの８型［紙状パルプを含む別々の３酸
性紙料を３流を成して３１１Ｑフアンポンプに通過させ
る°ｔｔによって３１曽ウエブを抄紙する＞ｊＧができ
る。別々の３流がそれぞれ循環処理水によって希釈され
て、通常の多チヤンネルヘッドボックスに送られ、３Ｍ
ウェブとして抄紙され、その際にＡＪｔ４繊維状バルブ
はＢ　’ｆ４繊Ｍ〔状パルプの２屑の間に「サンドウィ
ッチ」状に挟まれる。ウェブが抄紙される際に排出され
る水のｐＨはこの場合にも約３．５〜約４．５である。

第■多孔性部材１５はブレストロール１６と、複数のリ
ターンロールによって支持される。リターンｏ−／Ｌ’
）２ツ１７ト＋８ノミヲｆ３＜ｌ示する。ｌｉ’ｌ　ｊ
Ｌ！　ノブレストロールは代表的には内部シャワーを右
する上’＋；空ブレストロールである。第１部材１５は
四１示されない騒動手段によって矢印１９方［ｔすに１
づμ動される。

一般に製紙機について備えるが第↓図に図示されていな
いオプションとしてのウェットエントン雨期ユニットと
装置は、地合い構成板、ハイドロフォイル、真空ボック
ス、張りロール、ワイヤ洗浄シャワーなどを含む。図示
されていてもいなくてもヘッドボックス１２．第１多孔
性部材１５およびこれらの補助ユニットおよび装：δの
目的は、製わ（ファイバの原料ウェブを形成するにある
。この組立体を集会的に製紙機の「ウェットエンド」と
呼ぶ。

製紙ファイバの水性分子ｔ系を第１多孔性部材■５の上
に堆積した後に、水性分散媒質または処理水を業界公知
の手段により除去する□１ｆによって原料ウェブが形成
される。真空ボックス、地合い構成板などがこの水分の
除去に役立つ。水性媒質が部材１５を通して原料ウェブ
から除去されるに従って、この水の大部分を＋ＷＩ記の
ように処Ｊｌｌ水補集装；口：が力ｕ集して、その大部
分を循環させる。この循環処理水または水性分散媒質は
第１多孔性部材の１；に最初に保持されなかった種々の
濃度のパルプを含有するので、これを前記のファンポン
プに循環させる、、原料ウェブ２０はリターンロール１
７を回り。

第２多孔性部材２１の近くまで運ばれる。この第２多孔
性部材２１は代表的には代表的には第２４＆網、オープ
ンメツシュ構造の織布転送ファブリック、または耐熱性
そらせ部材である。適当な転送ファブリックとそらせ部
材は］）ｒＫ記の米国特許において詳細に開示されてい
る。

一般に通常の手段（第１図において図示されず）が原料
ウェブを第２多孔仕部材の一ヒに転送し取り上げるため
に使用される。このように手段は米国特許第４，４４０
，５９７号に記載の通常の真空ビック・アッップシュー
または転送ヘッド構造を含むがこれに限定されない。こ
の特許を引例として加える。

第２多孔性部材は複数のロールによって支持され、その
２２．２３．２４とプレスロール２５とを図示する。

第２多孔性部材２１は図示されないドライブによって矢
印方向２６に開動される。

製紙機のこの部分の目的は、原料ウェブの脱水を統けて
、はるかに水分の低い中間ウェブ（部分脱水ウェブ）を
形成するにある。この部分の脱水操作はある程度の機械
的脱水作用を含む、この機械的脱水は゛真空ボックス２
７などにより流体差圧を加える事によって実施する事が
できる。またこの部分は下記に詳細に説明するように慎
重に制御される温度で作動するプレドライヤ２８による
脱水を含む。

脱水と予乾燥後に、約５０％〜約７５％のパルプ濃度を
有する中間ウェブが第２多孔性部材の噴Ｓ／吸引ボック
ス構造２９に達する。このスプレーは通常構造であって
、紙ウェブのクロスマシン幅全体に均一に水性アルカリ
を分布するように配置されている。吸引ボックス２９は
アルカリを紙ウェブを通して吸引する。他の実施態様に
いては、噴霧／吸引ボックス２９は２９ａの位置に、す
なわちプレドライヤ２８の手前の位置に配置する事がで
きる。前記の流体スプレー２９と協働して水性アルカリ
を紙ウェブの外側面に施用するた′め、アルカリ貯蔵容
器３０と、これに対応の流路制御装置３１およびポンプ
３２が使用される。

このスプレー構造の目的は、Ａ型パルプ成分を水吸収材
料としてＩαも効果的なアルカリ−金属−カチオン−交
換状態に変換するに十分なアルカリをもってウェブを処
理するにある。この段階におけるアルカリ処理の利点は
、加熱乾燥に対するＡ型パルプの耐性を増大するにある
。

中間ウェブは矢印２６の方向に移動し続けて１通常のヤ
ンキードライヤ３３に達し、そこでウェブは過熱されな
いように注意しながら最終的に乾燥される。ヤンキード
ライヤの温度は一般に約２００℃を越えず、好ましくは
１７５℃またはこれ以下とする。

このヤンキードライヤはオプションとして、通常の接着
剤施用手段、ドクタブレードまたはその他のクレープ手
段（図示されず）を含む。

本発明の他の好ましい実施態様においては、紙料は乾燥
ベースで約３％〜約１５％のＡ生繊維状パルプと、残玉
（約９７％〜約８５％）のＢ生繊維状パルプとから成る
。通常の処理水を使用するが、下記に詳細に説明するよ
うに「カチオン物質」の含有竜について制限を受ける。

この実施態様において。

Ａ生繊維状パルプは下記に詳細に述べる工程によって′
ｇｉ造される特殊の加水分解されたメチルアクシ３レー
トグラフト重合サザン針葉樹クラフトパルプであり、ま
たＢ型線椎状パルプは通常の広葉樹クラフトパルプ、針
葉樹クラフトパルプおよびケミサーモメカニカルの混合
物である。一般に、Ｂ生繊維状パルプはケミサーモメカ
ニカルを含む必要はないが、これをＢ型線椎状パルプの
中に使用すれば本発明の高度に経済的実施態様が得られ
る。

例えばワイヤピットにおいて分析された処理水は、カチ
オン物質が制限されるが、ある程度の水硬度。

例えばカルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含イ
Ｔする事ができる。しかし可溶性多価全屈カチオン、例
えば主ヨウパン、またはカチオン合成湿潤強化樹脂、例
えばＫＹＩＩＥＮＥ　５５７１１（ｌｌｅｒｃｕｌｃｓ
　Ｉｎｃ、）を最初にまたは次の段階で添加されない。

この実施態様においては、本発明による湿式抄紙工程は
下記の段階１煩序によって実施される：（ａ）前記紙料
を酸によって、特に好ましくは水性硫酸によって処理し
て、酸性紙料をネ（）る。そのパルプ濃度は湿式抄紙の
場合に代表酌む範囲であつて、例えば約０．０５％〜釣
４％の往囲内とする。この酸性紙料を威すパルプ−酸−
水混合物ｐｌ＋は杓３〜約５．奸ましくは約３．５〜約
４．５である。この段階につづいて、　（ｂ）長網など
の多孔性部材の−Ｌ―に通常のヘッドボックスから前記
酸性紙料を温式抄紙して原料ウェブを形成する。つぎに
部分的脱水段１’Ｗ（ｃ）が下孔のように実施される。

　（ｃ−ｉ）前記原料ウェブの機械的脱水段階（多孔ヂ
Ｌ部材およびその他のテーブルロール、真空ボックスな
どの通常のｍ域内脱水手段による脱水は部分的である）
　：　　（ｃ−ｉｉ）部分的に脱水されたウェブをビッ
ク・アッップシューなどの通常手段を使用して、オープ
ンメツシュファブリックなどの第２多孔件部材に転送す
る段階；　　（ｃ−ｉｉｉ）　＋狩詑の原料ウェブをさ
らに機械的に、約１５％〜約２５％のパルプ濃度まで脱
水する段階。代表的には通常の機械的および加熱的脱水
手段を使用し、この手段は奸ましくは約２００℃以下、
奸ましくは約り２５℃〜約１７５℃の範囲内の温度で作
動する強制空気プレドライヤとし、これによって約５０
％〜約７５％の範囲のパルプ濃度を有する部分脱水され
たウェブを形成する。っぎの段ＩＩ　（ｄ）は、Ａ生繊
維状パルプ成分をアルカリ金属カチオン交換状態に少な
くとも部分的に変換するに十分な量のアルカリと前記の
ウェブを接触させるにある。さらに好ましくは、この段
階はＡ生繊維状パルプを完全にアルカリ金属カチオン交
換状態に変換するに十分なアルカリ量を使用するにある
０代表的には、前記のアルカリ接触段階（ｄ）はウェブ
の２面の少なくとも一方にアルカリを均一に分布するよ
うに配置された通常スプレーを使用する。アルカリ処理
段［（ｄ）につづく段階（ｅ）は、一般に約２００℃を
超えない、好ましくは約り５０℃〜約１７５℃の範囲の
乾燥温度に制御されたヤンキードライヤを使用する加熱
乾燥段階である。

前記の実施態様において、プレドライヤおよびヤンキー
ドライヤの作動温度は同一範囲内にある。

製紙技術に馴れていない人は、プレドライヤの中のウェ
ブがヤンキードライヤの中より冷たくないと考えるかも
しれない、しかし製紙業者はそうでない事が理解できる
であろう。ウェブはヤンキードライヤの中におけるより
もプレドライヤの中ではるかに低い温度を持つ。これは
比１９的低いウェブパルプ濃度と、プレドライヤの中で
多気の水分が蒸発して多竜の熱を偉うのに対してヤンキ
ードライヤにおいては比較的小量の水がｉＭ発されるの
で熱■１失が比較的小さい（Ｉｆとによるものである。

従って本発明の奸ましい実施態様によれば、アルカリ接
触段階を最後の高温乾燥操作の１）汀に、ウェブがまだ
比較的冷たい間に実施するにある。

湿式抄紙操作に際して酸化段階と中和段階の両方を備え
た前記の実施態様において、アルカリは一般に無機塩基
、例えば苛性ソーダ、奸ましくは炭酸カリウム、または
炭酸ナトリウムの水溶液である。好ましくはｍｌ記の段
階（ｄ）において、水性アルカリと共に過度の水を添加
しないように注意しなければならない。すなわちアルカ
リが過度に薄められないようにしなければならない。さ
もなければ高速製紙機においてはシートの制御１；の問
題が生じる可能性がある。他方、過度に濃度の高いアル
カリを使用する一１ｆも奸ましくない。その場合にはポ
ンプ輸送が困難になり沈澱の傾向が生じるからである。

さらに詳しくは、前記のように可溶性の故に非常に奸ま
しいアルカリとしての炭酸カリウムを使用する際にその
濃度は約４モルまたはこれ以上、さらに好ましくは約４
モル〜約６モルとする。アルカリとして水酸化ナトリウ
ムを使用する際には、その温度は奸ましくは約４モル〜
約８モルとする。水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カ
リウムを使用する！１ｆができる。重炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムなどの他のアルカ
リを使用する１ｆができるが、可溶性の点から劣ってい
る。

シート制御を最適化し最終乾燥段階における＋２燥負荷
を最低にするため、部分的に脱水されたウェブの好まし
いパルプ濃度は最終乾燥段階（ｅ）の人Ｉ］において約
４０％〜約７５％の範囲内とする。

本発明の方法における酸性化段１’Ｗ（ａ）は、機械的
９’ｌ　ｒ＠力がパルプの一体性を損なう可能？ｌのあ
る段階においてＡ￥！！繊維状パルプをプロトン化状態
ニ保持する。このプロトン化状態はウェブ形成段階（ｂ
）と、部分的脱水段階（ｃ）においても保持される。

理論にこだわるつもりではないが、パルプファイバの一
体性の測定値は、抄紙工程においてＡ　！ｆ！。

繊維状パルプはアルカリ金属カチオン交換状態よりもプ
ロトン化状態においてその構造一体Ｐｌ：、を失う１Ｇ
なく剪断作用に耐える１１を示している。さらに、プロ
トン化状態のＩｌｌ維状パルプはアルカリ金属カチオン
交換状態のＡ生繊維状バルブよりも容易に機械的に脱水
される原料ウェブを生じるものと思われる。

前記かられかるように、酸性化処理はプロトン化状態の
Ａ全繊維状パルプをもって抄紙工程を開始するために必
要であるのみならず、このプロトン化状態はウェットエ
ンド操作において、少なくとも原料ウェブが前記のよう
に部分的に脱水されるまで保持される必要がある。なぜ
かならば、処理水および／またはＢ生繊維状パルプの本
来のアルカリ性がＡ全繊維状パルプを比較的脆い脱水困
難なアルカリ金属カチオン交換状態に変換する可能性が
あるからである。

実際問題としてＡ全繊維状パルプは製紙工場から離れた
施設において製造され、出荷前に酸性化してプロトン化
状態に転化する事ができる。これは、パルプを比較的低
水分１代表的には約１０％〜約２０％固体の濃度で出荷
する車ができる細点を示す。

一般にＡ全繊維状パルプがプロトン化状態で出荷された
時でさえも、出荷者がこの工程に必要な程度までパルプ
をさらに酸性化するのでなければ前１紀のような変換の
問題が生じる。従って、製紙工場においては、さらに酸
を加える必要がある。Ａ全繊維状パルプの酸性化をパル
プ製造工場で実施するか、製紙工場で実施するかあるい
はその両方で部分的に実施するかは問題でない。いずれ
の場合にも、製紙機のウェットエンドにおける酸性化段
階が必要だからである。Ａ全繊維状パルプの最初の状態
がどのようであれ、本発明の工程において使用されるａ
量は一般にＡ全繊維状パルプとＢ生繊維状パルプのアル
カリ度と製紙用処理水のアルカリ度の合計を超えている
。本発明の方法の（ｂ）と（ｃ）段階における多孔性部
材（例えばワイヤまたは乾燥ファイバ）から排出される
水が約３〜５のｐＨを持っていなければならないので、
この酸性化の適当な程度は容易にｉｌｌ！Ｉ定される。

さらに好ましくは、段ｍ（ｂ）と（ｃ）のウェブから排
出される水のｐｌ＋は約３．５〜約４．５の穐囲とし、
また例えば段１ｉＩ！１（ｄ）の終点においてウェブか
ら抽出されたサンプル水のｐｌ＋は約６〜約９、好まし
くは約７〜約８の範囲とする。

また酸性化段階において、Ａ型線椎状パルプが最初から
プロトン化状態にあれば、パルプの酸性化は急速に実施
する事ができ、特に時［川のＩ＋１１限はなく、数秒の
酸性化０！？間で十分である。しかしもし最初にＡ全繊
維状パルプがプロトン化状態になければ、Ａ全繊維状パ
ルプを含む紙料がファンポンプを通りそこで最終的に希
釈されて、ヘッドボックスまたはワイヤを通る前にプロ
トン化状態への転化が生じるためには、少なくとも約１
０分、奸ましくは約３０分〜約６０分の酸接触晴間が必
要である。Ａ全繊維状パルプの工場入荷分がアルカリ金
属カチオン交換状態にある■！？、このような非常に長
い酸性化時間の故に、Ａ生繊維状バルブを連続製紙工程
が中断されない程度に大きな容積をもつ紙料チエストの
中でＡ全繊維状パルプの酸ＰＬ化を実施しなければなら
ない。このような大きな構造を使用する場合、一般に紙
料は相当晴間チエストに滞留しなければならない。所望
ならば、Ａ全繊維状パルプの様相を顕微鏡検査によって
チエツクする事ができる。プロトン化状態においてはＡ
全繊維状パルプの個々の繊維が実質的に膨潤されていな
い状態であって、少なくとも粗略な検査では、アルカリ
金属カチオン交換状態の場合よりもはるかに通常の製紙
ファイバに類似している。アルカリ金属カチオン交換状
態物場合、Ａ全繊維状パルプの繊維はプロトン化状態の
厚さに対して約２．５倍〜約４倍まで膨潤されている。

前Ｊ己の実施態様において、アルカリ添加段階（ｄ）は
Ａ型線椎状パルプを非常に吸収性のアルカリ金属カチオ
ン交換状態に或す。このようむ処理は、アルカリ金属カ
チオン交換状態のＡ生繊維状パルプを乾燥の困難さの観
点から驚くべき事と思われる。理論にこだわるつもりは
ないが、Ａ！ｆ！。

繊維状パルプ、特に下記にｎ細に述べる化学状態のパル
プはウェブの加熱が前記のように制限されなければ紙シ
ートの最終吸収性にとって悪い化学反応を受ける。さら
に重要な半は、このような品温化学反応はプロトン化状
態のＡ型線椎状バルブの場合よりもアルカリ金属カチオ
ン交換状態の場合に低下するという車が発見されたので
、１）ｆ１記の実施態様において高温ヤンキードライヤ
の手ｒｉｆｔにアルカリ処理段階を導入したのである。

他方において、抄紙工程の初期段階においてＡ）？：、
！繊維状パルプをプロトン化状態に保持する寸ｆはウェ
ットエンドにおけるこのパルプの脱水と一体性の保持に
役立つ。このアルカリ処理に先立つ予乾燥は、ヤンキー
ドライヤにおいて使用される程度の高温に達すると思わ
れるが、プレドライヤにおけるウェブに対する大きな蒸
発冷却効果の故にきわめて望ましい。

他の好ましい実施態様において、前記の工程は例えば多
チヤンネルヘッドボックスを使用して積層ウェブの抄紙
に応用する事ができ、また２ｍまたは３Ｍから戒るウェ
ブを通常設計のシングルワイヤまたはツインフォーマの
中で抄紙する。３層抄紙の場合、ＡＩ！：！繊維状パル
プは一般に内側Ｍとなり、Ｂ生繊維林パルプが外側の２
層を成す。

前記のように、原料ウェブの機械的脱水の第２段階とし
て第２多孔住部材を使用する−・１「が好ましい。この
第２多孔性部材がオープンメツシュファブリック、また
は米国特許第４，６３７，８５９号に記載のような反ら
せ部材の形をとるー＝ｊＧが非マ；！に奸ましい。

毀寵吠パむｊ 「パンくず状」または規則的なハイドロコロイド粒子を
含む種々の粒状物質が業界においてはしばしば「パルプ
」と呼ばれるので、この用語「繊維状パルプ」とは、新
規のものであれ、通常のものであれ、一般に湿式抄紙に
適した粒子長さと、粒子長−幅比（すなわちアスペクト
レイショ）を有し、抄紙にとって著しく有古な球形また
はその他の形状を打してい１（い本発明において使用さ
れうるパルプを言う。

氏型鷺１目Ωｉあ１君−■ 「ハイドロケル」、　「スーパー吸収性」、　「吸収性
重合体」、　「化学的変性セルローズ」、　「重合体変
性パルプ」など秤々の材料が当業界において公知である
が、この場合原料として使用される「重合体変性ファイ
バパルプ」、　「Ａ慣繊維状パルプ」、または筒車に「
Ａ型パルプ」とさらに詳細に定義する。　すなわちこの
明ＪｉＱにおいて使用されるＡ生繊維状パルプは、２つ
の相異なる状態、すなわちプロトン化状態とアルカリ金
属カチオン交換状態とを有する重合体変性繊維状パルプ
から成ると見なす車ができる。走義上、これらの状態は
その化学特性と物理特性に関して大きな相４　、’、’
、ｊを示す。これらの用語は必ずしもすべてのイオン交
換部位がプロトンまたはアルカリ金属カチオンによって
完全に置換された状態をいうのではなく、実際的な置換
度を言うにすぎない。

プロトン化状態においては（湿った状態でも乾燥状態で
も）Ａ生繊維状パルプは一般に繊維状形態を有する。プ
ロトン化状態においてＡ生繊維状パルプは比較的非膨潤
状態にあり、少なくとも表面的には、このＡ生繊維状パ
ルプを誘導した通常の原料パルプのそのままの形状に類
似している。

これに対して、アルカリ金属カチオン交換状態において
は、Ａ生繊維状パルプは実質的に繊維状のポリアニオン
ハイドロコロイドの形状を有する。

実際Ｈの目的から、アニオン電荷は殆どポリカルボン酸
塩から誘導される。ある種の加水分解されたグラフトフ
ァイバなどの好ましい実施態様において、アルカリ金属
カチオン交換状態のＡ型線椎状パルプによる水吸収メカ
ニズムは必ずしもハイドロコロイド作用ではなく、各繊
維の構辺が毛細管滲透作用を示す可能性がある。しかし
常にアルカリ金属カチオン交換状態のＡ型線椎状パルプ
は湿らされた時にハイドロコロイド膨潤を生じる。

この水吸収作用が完全にハイドロコロイド作用であれ、
または他の追加的機構によるものであれ、Ａ生繊維状パ
ルプの水または水性液体の吸収率は。

Ｔｅａ　Ｂａｇ　Ｇｅｌ　Ｖｏｌｕｍｅ　（Ｔ［１ＧＶ
）法によって測定した場合、少なくとも約２０ｇ／ｇ、
　　さらに好ましくは約２０〜釣Ｂｏｇ／ｇの範囲内で
ある。Ａ生繊維状バルブの水または水性液体の吸収速度
は急速である。代表的にＡを繊維状パルプは１０秒また
はこれ以下の１２？間で、前記の吸収率の９０％または
これ以上まで吸収する事ができる。この吸収率は顕微鏡
によって例えば、Ｖｉｄｅｏ　Ｅｎｈａｎｃｅｄ　Ｌｉ
ｇｈＬＭｉｃｒｓｃｏｙ（ＶＥＬＭ）法によって１１ｔ
ｌ！定する１ドができる。テスト法についてはさらに後
述する。

一般にアルカリ金属カチオン交換状態の重合体変性繊維
状パルプ、すなわちＡ生繊維状パルプは比１￥２的脆く
、個々の繊維が一体性を失い易く、また湿式抄紙機の上
で通常のパルプに比べて脱水が困難である。本発明によ
ればＡ生繊維状パルプが多量の水を容易に吸引するアル
カリ金属カチオン交換状態に対してプロトン化状態にあ
る１１！？にこれらの問題が相当に解決されまたは実質
的に克服される。

ＡＣ繊維状パルプの前記の両方の状態はいずれも通常の
製紙パルプよりも感熱性であるが、例えばヤンキードラ
イヤ上での高温における熱安定性についてはアルカリ金
属カチオン交換状態がはるかに好ましい。

本発明の奸ましいＡ生繊維状パルプはパルプグラフト重
合段階とつぎの加水分解処理との生成物という事ができ
る。ただしグラフト重合処理と加水分解処理は天然の広
葉樹化学パルプまたは天然針葉樹化学パルプに対して兵
役結合された親水性ポリアニオン（特にポリカルボキシ
レート）成分を形成する段階を含む。重合体を結合され
る原料パルプは一般に実質的な自然１！維一体性を有す
るものとする。言い換えれば、前記のようにＡ生繊維状
パルプの定義に際して、球形粒子などの非繊維状セルロ
ーズ粒子は含有されない。さらに、レーヨンなどのよう
に自然の積層特性を実質的に失ったセルローズから作ら
れた粒子は自然に積層したセルローズ、例えばクラフト
パルプよりも好ましくない。

またパルプ繊維に対して化学的結合された重合体を含む
本発明のｔｌＦましいＡ’ｔＪ繊維状パルプは、グラフ
ト重合と加水分解によって原料パルプを処理した後にマ
ーセル化度が比・咬的低くなければならない。加水分解
条件でのセルローズの処理におけるマーセル化条件の制
御は当業界において公知であるが、このコンテキストに
おけるその重要性は理解されているとは思われない。す
なわち一方において、マーセル化度に関してＡ生繊維状
パルプの製造に適したグラフト正合工程および加水分解
工程は下記に説明するように公知である。他方において
、過度に極端な加水分解条件を使用し過度のマーセル化
度をもたらす不適当なグラフト暇合−加水分解工程が米
国特許第３，７９３，２９９号に記載されている。

本発明において使用するのに特に奸ましいＡ生繊維状パ
ルプは下記の工程によって製造されたメチルアクリレー
トグラフト重合クラフトパルプである。

この奸ましいＡ型線椎状パルプは、構造要素（自然に誘
導されたセルローズ繊維構造）に共役結合された超吸収
性要素（特定の合成ポリカルボキシレート重合体）を有
する型の吸収性材料の代表的なものであって、これは前
記の従来技術において説明したプラントなどの軽度に橋
かけ結合されたポリアクリレート吸収材料に対して、湿
式抄紙における強さ、一体性および処理性がすぐれてい
る。さらに、プラント化のポリアクリレートは所望の用
途に対して適当な不水溶性を生じるために少なくとも部
分的な自己橋かけ結合結合を必要とするが、Ａ生繊維状
パルプにおける自己橋かけ結合は、少なくともこのＡ型
＊維状パルプが加水分解されたグラフトパルプである場
合には本質的ではない。理論にこだわるつもりではない
が、本発明によるＡ生繊維状パルプの湿式抄紙は、化７
：的に均質な橋かけ結合されたポリアクリレート超吸収
材をチシュまたはタオルの中に使用する場合に見られる
欠点、例えば吸収材の離脱、ゲルのブロック化、フィル
ム形成、低い滲透＄およびゲル感触などの欠点を大個に
低下させまたは除去するものと思われる。また、プラン
トほかの吸収性材料の最大吸収理論イ１αはＡ生繊維状
パルプの最大吸収率を超えてはいるが、Ａ生繊維状パル
プは、より急速な水または水性液体の捕集、すなわち吸
収率についてすぐれている。

Ａ生繊維状パルプの好ましい実施Ｓ様において。

リグニン含有量が比較的低い。過度の処理、例えば過度
のマーセル化処理、および過度の後精製、ソニケーショ
ンなどができるだけ避けられる。過度の処理はパルプの
粘度および／または微細繊維レベルを増大し、従ってパ
ルプの脱水特性に悪い影響を与え、あるいは残ったパル
プ繊維の中に過度に微細な構造を作って水との接触面が
閉じられ、水吸収性（特に吸収速度）および構造一体性
が担なわれる傾向がある。

さらに一般には、本５を明の好ましい加水分解されたグ
ラフト重合穴型繊維状パルプはクラフトパルプおよび亜
硫酸パルプからなるグループから選ばれた基質パルプか
ら出発し、重合開始剤の存在において単数または複数の
相容性単量体ｔ体との反応によってグラフト重合し、こ
のように形成された繊維状グラフト共重合中間生成物を
穏和な条件で加水分解し、前記基質パルプの中にまたは
その上にインシチュ共役結合された前記の有機ポリカル
ボキシレート重合体を有する前記の重合体変性Ａ生繊維
状パルプを形成する段階を含むグラフト重合−加水分解
工程の生成物と定義する事ができる。

前記の工程において、特に奸ましくはＣｅ（ＩＶ）。

Ｍｎ（ＩＩＩ）、　またはＦｅ（ＥＩ）　（業界公知の
ように、Ｐｅ（ＩＩ）は過酸化水素共春休と共にに使用
される）の水溶性塩から成るグループから選ばれた重合
開始剤およびアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クルロニトリル、アクリルアミドおよびそれらの混合物
から成るグループから選ばれた＋１１数または複数の相
容性用量体との存在において、前記ＪＪ質パルプを水性
媒質中において反応させるＪＣによってグラフト重合す
る。

最も好ましい重合開始剤はＣｅ（［）　（特に硼酸アー
ムセリウム）、最も好ましい相容性！１′Ｌ量体はアク
リルメチル、また最も奸ましくはグラフト取合は約２０
％〜約５０％のレベルの前記部質パルプによって実施さ
れ、前記「Ｒ合間始剤は０．５％〜約３ｚのレベルであ
り、前記相容性ｊｐ　欲体は約５０％−釣８０％のレベ
ルとする。非常に好ましくは前記重合開始剤は最後に添
加される成分とする。基質パルプ、重合開始剤および相
容性単量体ｋ体は望ましくは前記水性媒質の中で低剪断
力をもって不活性ガス中で約りＯ℃〜約４０℃、さらに
好ましくは約り０℃〜約４０℃の温度で約０．５時間乃
至約１０時間、相σに反応させられる。

加水分解工程は好ましくは下記のようにする。

加水分解中に使用される水は軟水とする。すなわち実質
的にカルシウムおよびマグネシウム硬度を有しない。基
質パルプ、重合開始剤および相容性単量体の前記の反応
によって形成された中間繊維状グラフト共重合体を濾過
して未反応相容性単ｈＸ：体、重合開始剤などを波液と
して除去する。中間繊維状グラフト共重合体の加水分解
は水および水酸化ナトリウムとの反応を含む、さらに詳
しくは、中間繊維状ゲラブト共重合体を過度にマーセル
化しない満足な加水分解を実施するためには、その加水
分解条件は下記である。約ｉ％乃至約５％の範囲内の中
間繊維状グラフト共重合体の初期水性濃度、約１％乃至
約５％の範囲内の初期水性水酸化ナトリウム濃度、約８
０℃乃至約１００°Ｃの範囲内の加水分解温度、約０．
５〜２侍聞の範囲内の加水分解時間、および近似的に大
気ｒ＝の加水分解圧。加水分解段階の終了哨に得られた
加水分解パルプをｊ６ｊｌ過し、これを湿式抄紙工程の
（ａ）段階において、粉砕、押しだし、ソニケーション
グまたは叩解処理なしで直接に使用する事が特にＯＩ−
ましい。

アルカリ金属カチオン交換状態のＡ　）ｒ！　繊維状パ
ルプは乾燥状態において一般に水溶性カチオン、特にナ
トリウムを含有し、これはＡ型線椎状パルプを含有する
吸収性構造が水に露出された晴に分解する。水溶性カチ
オンがＡ　）ｆｄ繊繊維状パル小中パルプ繊維に化学的
に結合したｌｉ合体アニオン（ポリアニオン）の電荷を
ＭＬｔｊＵさせる。

Ａ架繊維状パルプは、前記の耐熱安定化と反応カチオン
材料との相互反応を除き、一般に化学的に安定な物質で
ある。Ａ型線椎状パルプは、溶解またはＭｍする水溶性
アルカリ金属カチオン以外は、使用中に水または水性液
体中に顕著に溶解しない。

酸素−ポリアニオン重合体、特にポリカルボキシレート
はＡ生繊紙状パルプ中の合成重合体の代表的なものであ
る。フオスフオリル化パルプの中に見られるような硫買
またはリンをベースとする重合体誘導体は奸ましくない
。しかし本発明の主旨の範囲内において、酸素同族体を
少なくとも部分的に硫莢またはリンを少なくとも部分的
に硫汝またはリンベース重合体誘導体によって置換する
事は本発明の主旨の範囲内にある。他方、箸しく低いｐ
Ｋａを打するポリアニオンによってポリカルボキシレー
トを完全ｖｉ換する事は、本発明の抄紙−［程によって
処理するに適したＡ生繊維状バルブを生じる見込みがな
いと思われる。

Ａ生繊維状パルプは前記のように一般にリグニンなどの
不純物を含有する。触媒残留物および／または水吸収性
成分のホモポリマーもイｊ在する１１ができる。しかし
一般ににホモポリマーはプラントなどによって定義され
たような望ましくない水抽出可能成分を多量に導入する
程度には存７Ｃシない。

′ン 本発明の湿式抄紙工程は干渉性カチオン物質の不存在に
おいて実施されなければならない事が発見された。干渉
性カチオン物質は一般に干渉性ポリカチオン重合体と干
渉性多価 金属カチオンとを含む。これに対してナトリウム、カリ
ウム、およびリチウムなどの一般のモノカチオンは干渉
性ではない。

干渉性ポリカチオン重合体は、湿ｉ１’４強化のために
・一般に使用されるレベルのカチオン型の公知の合成湿
潤強化樹脂によって代表される。その例としては、ＫＹ
ＭＥＮＥ　５５７１１（ｌｌｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ、
）、ＰＡＩＩＥＺ８３１ＮＣ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙ
ａｎａｍｉｄ）およびポリエチレンイミンがある。これ
らのうちで最も強力な干渉製物質はＫＹＭＥＮＥ　５５
７Ｈである。

干渉性多価金属カチオンは水溶性形状の三価金属カチオ
ン、例えば通常の湿式抄紙レベルで使用されるミョウバ
ン中に春作するＡＰ″によって代表される。酸性ｐｌ＋
と工程特有の段階１（ル序に従いさえすれば、正常レベ
ルの溶解二価金属、特に（ａ２＋とＭｇ２＋は非Ｔ−渉
性であって、従ってこの方法において許容される。しか
しもしＡａ繊繊状状パルプ本発明による酸化処理］ＩＱ
にこれらの？、’：ｒレベルの「硬水」カチオンを含イ
ｆする水に対して露出されると。

これらのカチオンがＡ型線椎状パルプの吸収ｒｌ：、を
不可逆的に損なう。

さらに一般に、カチオン物質が干渉性であるか否かは、
カチオンの型とそのレベルとに依存する。

下記の簡便なテストによって、湿式抄紙において一般に
使用されるレベルの温潤強化添削、歩留まり向上剤のカ
チオン物質が干渉性であるか否が従って本発明において
使用できるか否かを決定する事ができる。

簡ｌｉ′Ｌに述べれば、このテストは、ある特定レベル
のカチオン物質が本発明の工程において使用されるＡ生
繊維状パルプとＢ生繊維状パルプの温合物を含イｆする
テスト用水性！曲濁液を凝集さぜるか否かを決定するに
ある。テストの一例において。

パルプは乾燥ベースでｏ、ｏｉ％のＡ生繊維状パルプと
０．０９％のＢ生繊維状パルプとから成る。この水性テ
スト懸濁液のｐＨは本発明の工程において使用されるも
のと同一である。テストの一例において、ｐｌ＋は３．
５−４．５の範囲内とする。カチオン物質がこのｙ貿濁
液に添加された晴に凝集が生じれば、このカチオン物質
は干渉性とみなされ、本発明の工程においてこれを使用
する１１を避ける。あるカチオン物質がＡ生繊維状パル
プの吸収性に対してイＴ　’ｒ！Ｆ作用を有するが故に
干渉性であるか否かを決定するために第２の簡便テスト
を使用する。水中に約１　：＋Ｒ量％のＡ生繊維状パル
プを金石する一連のサンプル（ρ１１３．５−４．５、
パルプ濃度：約０．１％）をカチオン物質によって処理
する。一連のサンプルにおけるＡ生繊維状パルプとカチ
オン物質の比率は約ｌＯ：１〜約１００：　１の範囲内
にある。これらのサンプルをノ・ｙ過して遊離水を排水
し、約１００℃乃午約１．０５℃の加熱炉の中で約１時
間加熱する。乾燥されたバルブサンプルの吸収性を後述
のＴＢＧＶテストによって測定する。処理されたＡ素繊
維状パルプの吸収性および吸収速度が記載のＡ素繊維状
パルプの吸収性許容範囲外にあれば、そのカチオン物質
は干渉性とみなされ、本発明の］−程での使用を避ける
。

前記の両方の簡略テストは、特にウェットエンドに添加
されたＡ型ｗ１維状パルプとＢ生繊維状パルプの混合物
を凝集させまたはＡ素繊維状パルプの吸収性を不可逆的
に損なう多数の干渉性カチオン物質を同定する事ができ
る。

前記の説明から明かなように、あるカチオン物質が干渉
性であるか否かは、そのカチオン物質が処理水の中にＡ
Ｃ繊維状パルプ反応形態に溶解するか否かに多分に依存
している。すなわち、カチオン物質が溶解するならば、
例えばミョウバンにおけるＡＰ＋　これは干渉性であり
、溶解しなければ、例えばアルミノケイ酸ナトリウムに
おけるＡ１３＋　これは干渉性でない。

またあるカチオン物質が干渉性であるか否かはこのカチ
オン物質が酸反応性であるかまたは酸不反応性であるか
に依存している。酸反応性力チオ：１５□よ一般、ユ酸
性ゆ、カ々ヶ７，１す。木発。、１゜工程の各段階にお
いて干渉性である。しかし紙ウェブをアルカリで処理し
て中和した後においては、酸反応性の水溶性カチオンを
含有する材料をウェブに対して添加する事ができ、この
カチオン物質は非干渉性である。

通常の湿式抄紙の処理水中に許容レベルで７？−在する
随伴合成カチオン、特にカルシウムとマグネシウムなど
の金属二価カチオンは、本発明の工程の酸性化段階の前
にＡ素繊維状パルプを多竜の金属カチオンに露出しない
という前記の制限に従う限り許容される。実際上、ウェ
ットエンドからファンポンプを通して循環する水は高い
「硬度」を有する傾向を有するが、ファンポンプに達す
る＋ｉｆｆに十分に酸性化されたＡ素繊維状パルプにお
いては相当の紙料希釈が生じ、これに対して不完全に酸
性化されたＡ素繊維状パルプは水硬度のカチオンによっ
て損なわれ易い。

もちろん、処理水が許容できない程度に高い硬度を有す
るか否かをチエツクするために前記のテスト法を使用す
る事ができる。好ましくは、　「水硬度」として処理水
中に溶解された随伴的全屈カチオンのレベルを通常の水
処理技術によって低下させる事が非常に好ましい。また
一般に処理水ｒ１１に多価金属カチオンを故意に溶解す
るＩＣは避けなければならない。このような処置は干渉
性カチオン重合体の場合と同様に避けなければならない
るまとめて言えば、本発明の工程においてＡを繊維状パ
ルプのプロトン化状態への切り替えに伴って、アルカリ
金属カチオン交換状態と比較してパルプの脆さが増大し
、また脱水が容易になり、また同時に処理工程における
硬水に対する耐性が茗しく改良される。しかしＡ素繊維
状パルプの常態がどのようであれ、干渉性カチオン物質
、特に前記のような干渉性カチオン重合体を排除する必
要がある。

前記の説明においては、本発明の湿式抄紙に使用される
比較的特殊なＡ素繊維状パルプについて説明した。Ｂ生
繊維状パルプはこのＡ素繊維状パルプと相容性の通常の
湿式抄紙パルプである。さらに詳しくは、Ｂ生繊維状パ
ルプは、広葉樹および針１［のクラフトパルプ、ケミサ
ーモメカニカルパルプおよび亜硫酸パルプなどの６秤の
通常のパルプである。さらにＢ生繊維状パルプの例は、
ノザン針葉樹クラフトパルプ、サザン針葉樹クラフトパ
ルプ、ノザン針葉樹クラフトパルプとユウカリパルプと
の混合物、および上としてノザン針葉樹クラフトパルプ
とケミサーモメカニカルパルプとの混合物である。Ｂ型
線椎状パルプが混合物である場合これを構成する通常型
パルプの割合は広く変動する。本発明の工程において、
紙組織の使用目的に従って、Ｂ生繊維状パルプとしてリ
サイクルパルプを使用する事もできる。Ｂ素繊維状パル
プ成分として使用される通常のパルプの奸ましい混合物
の例は、６０％のクラフトパルプと４０％のユウカリパ
ルプとから成るＢ型線椎状パルプ配含物、または７０％
のクラフトパルプと３０％のケミサーモメカ二ｉルパル
プ（乾燥ベース）から成る８　”；！＆ｌＪ！維状パ肋
状パルプ配合物。

Ｂ型１１維状パルプはＡ生繊維状パルプと種々のレベル
で混合物として使用する事ができる。好ましくはＡ生繊
維状パルプとＢ全繊維状パルプの割合は、ＩＩｔ燥ベー
スで本発明に使用されるパルプ全体が約１％〜約２０％
、好ましくは約３％〜約１５％、最も奸ましくは５％〜
約１５％のＡ生繊維状パルプと、約８５ｚ〜約９９％、
さらに好ましくは約８５ｚ〜約９７ｚ。

最も好ましくは８５％〜約９５％のＢ全繊維状パルプと
から成る。

前記のように、本発明の湿式抄紙において使用するに最
も適した酸は硫酸である。硫酸は安価であり、製紙装置
は塩酸など他の比較高価な酸よりもこの酸に対して耐性
である。また本発明において使用するに適したアルカリ
は、水酸化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、重炭酸カリウムおよび炭酸カリ
ウムを含む。好ましくはアルカリは水溶液の形を成し、
代表的には高濃度を有し、例えばアルカリの溶解度に対
応する最大濃度とする。炭酸カリウムが特に好ましい。

オプションとして、非イオン型またはアニオン型である
限り、各種の相容性の化学的に均質なカルボキシメチル
セルルローズ、粉末状吸収性共重合体、樹脂重合体、デ
ンプンアクリレートなどを使用する事ができる。もちろ
んこれらの材料は本質的重合体変性パルプ（Ａ生繊維状
パルプ）の定義には含まれない。好ましくはこれらの特
定のオプション材料をまったく使用しない。

本発明の工程は、Ａ生繊維状パルプの吸収性を損なうＫ
ＹＭＥＮＥなとのカチオン型温潤強化樹脂の不存在にお
いて実施されるが、ある種の相容性湿潤強化添剤を使用
する事もできる。このような相容性湿潤強化添剤は一般
にカチオン型ではなく、非イオンまたはアニオン型であ
る。このような相容性湿潤強化添剤の例は米国特許第３
，５５６，９３２ｊ）のアニオンまたは非イオン（カチ
オン型でない）水溶性イオン−親水性ビニルアミド重合
体である。この特許を引例とする。この米国特許第３，
５５６，９３２号に記載のカチオン重合体は本発明の工
程においては不適当であり、干渉性カチオン物質と見な
される事を注意する。ＩＦ、ｌｌニジい相容性湿潤強化
添削はこの米国特許のグリオキシレート化アニオンポリ
アクリルアミドである。さらに詳しくは、これらの好ま
しい相容性湿潤強化添削はこの米国特許の火施例６．７
．９に記載され、実施例６の添剤が↑、′！にりＦまし
い。

本発明による相容性湿潤強化添剤の使用法は、前記のよ
うにミョウバンがＡ生繊維状パルプと不相容性であるの
でミョウバンをこの添剤と共に使用する事が許されない
点において前記の米国特許第３，５５６，９３２号と相
違している。

相容性＠１ＩＪＪ強化添剤は干渉性物質として作用しな
い。すなわちこれらの添剤はＡ生繊維状パルプの吸収性
を損なわない。さらにこれらの相容性湿潤強化添剤がウ
ェブの中において湿潤強化を生じる檀かけ結合は好まし
くは、前記のＡ生繊維状パルプの吸収性を損なう可能性
のある温度より相当に低い温度で実施される事が好まし
い。

通襲のウェブよりも強力なウェブを生じる本発明の工程
の好ましい実施態様は、追加的湿潤強化添削の添加段階
を含み、この段階は前記相容性湿潤強化添剤を通常のス
プレーヘッドによってウェブ上に噴霧するにあり、この
段階は前記工程の（ｂ）段階（ｅ）段階の中間の任意の
段階で実施する事ができる。最も好ましくは、この段階
は（ｄ）段階後の、段階（ｅ）の直前に実施される。

交互１盟温 本発明によって作られた最も一般的な吸収性構造はアル
カリ金属カチオン交換状態のＡ生繊維状パルプを含有す
る。一般に技術者は本質的な酸性化段階のみならず、オ
プションとしてのしかし非常に好ましいアルカリ処理段
階をも実施する１ｆが普通だからである。この吸収性構
造は高度に吸収性のアルカリ金属カチオン交換状態のＡ
型線組：状パルプを含有し、この吸収性構造はそのまま
吸収性製品（例えば単一プライ紙タオルまたは布１１１
）として使用する事ができる。もちろん、これより複雑
々構造吸収性材料、例えば少なくとも１Ｊ韓の本発明に
よるプライを含む多プライタオルを製造する事ができる
。

またもちろん、メーカーが本発明の方決によるアルカリ
処理段階の利点を利用しないつもりなら、本発明の方法
によりＡ生繊維状パルプとＢ！ｆ！繊維状パルプの酸性
混合物を製造し、この「酸化」プライを通常のパルプの
アルカリ性プライの間に挟んで特殊の多プライ吸収性製
品を得る小ができる。

この型の吸収性製品は布巾として使用した晴、アルカリ
が放出されて、Ａ生繊維状パルプをその場で高度に吸収
性のアルカリ金属カチオン交換状態に転化する。

さらに一般的に、本発明の方法によってｖＪ造された紙
ウェブは吸収性構造であり、特に水またはその他の液体
の急速な吸収と保持が必要とされる多くの吸収性製品の
中で使用されるシートを成す。

これらのシートは、吸収性製品が湿っている時に「ゲル
感触」などの欠点を示す事なく、また乾燥しいる時に剛
さまたは「崩ＱＪを示さない。本発明の紙シートはその
まま単一プライのチシュまたはタオルとして使用され、
あるいは紙チシュ、タオルおよび布巾などの使い捨て製
品の要素として使用する事ができる。あるいは通常の紙
変換工程を通して、月経用製品および柿々の衣類として
使用する事ができる。

本発明は前記の工程のほか、下記の特性をイｊする湿式
抄紙紙シートとしての吸収性構造の好ましい実施態様を
含む。

この吸収性構造は約５％〜約■５％Ａ型繊維状パルプを
含む。Ａ生繊維状パルプは、別個のプロトン化状態とア
ルカリ金属カチオン交換状態とを有する重合体変性繊維
状パルプから成る。プロトン化状態について説明したよ
うに、この状態のＡ生繊維状パルプは比較的膨潤しない
繊維形態を有する。

またアルカリ金属カチオン交換状態におけるＡ生繊維状
パルプは実質的に繊維状のポリアニオンハイドロコロイ
ドの形態を有し、湿った時にハイドロコロイド膨潤を生
じ、このＡ生繊維状パルプがＴＢＧＶ法によって測定し
て約２０１ｒ、／ｇ〜約ＢＯｇ／ｇの水または水性液体
吸収率を示し、またＶＥＬＭ法によってｉ！ｊ’ｌ　走
してこのＡ生繊維状パルプが最大水吸収能力の少なくと
も９０″１まで１０秒以内に到達する水または水性液体
吸収速度を右する。重合体変性繊維・７’ｔ　・纏パル
プ（Ａ型線椎状パルプ）はその特→／ｌ、として脆く、
通常の製紙パルプと比重ＩＵして湿ったアルカリ金属カ
チオン交換状態において脱水が因難であり、また下記の
カチオン物質のいずれか一方まはｂＬ？　ｊｊに露出さ
れたｎ；Ｈに吸収性材料として不活性化される。　（ｉ
）一般に製紙用水の中に０７１ミする多価金属イオン、
および（ｉｉ）紙の湿潤強度を増大するために使用され
る公知のカチオン重合体またはカチオンポリ電解質。重
合体変性Ａ生繊維秋パルプは、プロトン化状態において
は、前記のアルカリ金属カチオン交換状態におけるより
も、比較的脆さが少なく、脱水が容易であり、多価金属
イオンに対する抵抗力が大きい。

吸収性構造の残分（１，００％まで）は通常の製紙パル
プ（Ｂｆｆ［雄状パルプ）と、オプションとしての非干
渉性添削、例えば米田特許第３．５５０　、９３２　；
；に記載のようなグリオキシレート化アニオンまたは非
イオン（カチオンでない）ポリアクリルアミドを含む。

吸収性構造すなわち紙シートの特性は下記であるいは約
０．０５ｇ／ｃｍ３−約０．２５ｇ／ｃｍ３の範囲内の
密度。

ＴＢＧＶ法によって測定して約２ｇ／ｇ〜約１０ｇ／ｇ
の範囲内の水または水性液体吸収率、および約５００ｇ
／インチ（１９７ｇ／ｃｍ〜約１５００ｇインチ（５９
１ｇ／ｃｍ）の範囲内のマシン方向およびクロスマシン
方向の全体湿潤引っ張り強さ。またこの紙シートは、Ａ
生繊維状パルプをプロトン化状態に保持しながら実施さ
れる湿式抄紙段階と、少なくとも部分的な脱水段階とを
含む工程によって製造される。前記の湿式抄紙段階と部
分的脱水段階は実質的に干渉性カチオン材料の不存在に
おいて実施される。

突施姻 下記の実施例は特にＡ型線椎状パルプに関わるものであ
り、特に本発明の製紙工程を説明する。

測定値を２つの値によって示す場合、第１のイ１αは実
験測定（ｉα（一般に米国において製紙業者によって使
用される単位）である。第２′の４αはメートル法単位
であって、第１の値を換算した値である。

特別の記載がない限り、紙粉性は、第１図に図示の製紙
機を使用して製造されている紙の＋Ｂ−プライの特性で
ある。

災美側り一上 通常のクラフトパルプ繊維が基質パルプとして使用され
る。さらに詳しくは、パンキー　プロクタアンドギャン
ブル　セルローズ社のフォーレイ工場のサザン針葉樹ク
ラフトパルプ（ＳＳＫ）、ＩＩＰ−１１グレードがきわ
めて適当である。ＳＳＫパルプを重合体変性するための
メチルアクリレートがＰｏ１ｙｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｃ
、またはＰｆａｌｔｚ　＆　Ｂａｕｅｒ　Ｉｎｃ、から
入手される。硝酸アンモニウムセリウム（無水、結晶）
がＦｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ、から入
手される。

処理装置はグラフト重合反応器であって、これは水蒸気
加熱コイルを備えた約１２５ガロン（約４７３リツトル
）容積の通常のステンレス鋼撹拌型反応器である。また
、遠心分離器（Ｂｕｃｋ、　Ｍｏｄｅ１７５５゜直径３
０インチ（７１３，３ｃｍ）ボウル、５馬カ（３，７３
ｋｌｌ）、１７２５ｒｐｍ）を使用する。グラフト重合
段階と加水分解段階の両方について同一の反応器が使用
される。

Ｊ５質パルプのグラフト重合は下記のように実施される
。

３．５ｋｇの乾燥＋ＩＰ−１１（ＳＳＫ、サザン針葉樹
クラフトパルプ）を計量する。

＋ＩＰ−１１クラフトパルプを約１１０ガロン（約４１
６リツトル）の水の中に一晩浸漬する。水道水を使用す
るが、好ましくはこの水を脱塩する。−晩浸漬後に、約
２８０ｍ１のｅ塩酸を加え、確実にしかし高１’Ｊ断力
を加えずに混合する。このａ合物の中に窒素ガスを通し
て混合物の中に溶解した空気を排除する。連続的に軽く
混合しながら窒素を約３０分１１１１通過させる。この
段階でとられるρ１１４αは好ましくは約２．０〜約２
．５の範囲内でなければならない。混合物に対して１０
．５２のメチルアクリレートを加え、約２０分間撹拌す
る。２Ｑの水中に溶解された硼酸アンモニウムセリウム
２４１ｇを加える。約５分間混合する。

（この段階においては硝酸アンモニウムセリウムの分散
を促進するために混合速度を」：昇させる必要がある）
。混合と窒素掃気を停止する。−混合物を約４時間、静
ｉδさせ、その間にメチルアクリレートグラフト重合反
応が生じる。混合物を遠心分離器の中にポンプ輸送し、
約２２０ガロン（８３３Ｑ　）の脱塩水をもって洗浄し
、約１７２５ｒｐｍの遠心分離速度をもって洗浄水をメ
チルアクリレートグラフト重合されたパルプから分離す
る。代表的には、約１２ｋｇのメチルアクリレートグラ
フト重合パルプ（乾燥ベース）が得られる。　（この一
般型のパルプは「中間繊維状グラフト共重合体」と呼ば
れる）。

メチルアクリレートグラフト重合パルプの加水分解は、
下記のように穏和な条件で実施される。

メチルアクリレートグラフト重合パルプを正常な加水分
解反応器の中に転送する。加水分解添加段階の終了時に
２．５％の固体と９７．５％の水とを含む混合物を得−
るように計算された水量を加える。メチルアクリレート
グラフト重合パルプｋｇあたり約ｏ、８２Ｑの水酸化ナ
トリウム（新鮮な５０％水溶液）を添加する。代表的に
は、この実施例のスケールで実施した場合、ｌＯＱの水
酸化ナトリウム溶液が得られる。反応器のコイルに水蒸
気を通して混合物を約９０℃に加熱する。混合を停止す
る。加水分解反応を約２時前進行させる。加水分解され
たメチルアクリレートグラフト重合パルプ混合物を遠心
分離器にポンプ輸送する。

つぎに酸処理と洗浄を下記のように実施する：混合物を
遠心分離して、できるだけ多量の水酸化ナトリウムを除
去する。遠心分離中に、酸溶液（約１３０ガロン（４９
Ｈ）の脱塩水中、約５Ｑの硫酸（９９％）から成る溶液
）をポンプ送入し、遠心分離器からのあふれ流のＰＨが
約２．０に落ちるまで、加水分解されたメチルアクリレ
ートグラフト重合パルプを前記の酸溶液をもって処理す
る。さらに希釈された第２ｍ溶液（約３００ガロン（約
１１３５Ｑ）の脱塩水中の３１６ｍ１の濃硫酸）をもっ
て引続き洗浄する。

この洗浄後に約１５分間遠心分子ｉ！　（１７２５ｒｐ
ｍ）　シ、重合体変性Ａ全繊維状パルプを除去する。こ
れらの繊維をさらに処理する事なく、下記の実施例にお
いてＡ全繊維状パルプとして使用する。アルカリ金属カ
チオン交換状態のＡ全繊維状パルプの吸収性（Ｔ　Ｂ　
Ｇ　Ｖ法）は約４０ｇ／ｇ（ｐ）１８）である、プロト
ン化状態における吸収性（ＴＢＧＶ法）は約４ｇ／ｇ（
ｐＨ２）である。

る。

Ａ全繊維状パルプは実施例１の製品である。Ｂ生繊維状
パルプはケミサーモメカニカルパルプ（Ｑｕｅｓｎｅｌ
　Ｃｏ、）と漂白されたノザン針葉樹クラフトパルプ（
Ｇｒａｎｄ　Ｐｒａｉｒｉｅ　Ｐ＆Ｇ　Ｃｅ１ｌｕｌｏ
ｓｅ）との混合物である。Ａ全繊維状パルプを、チエス
ト１の中で、５　ｐｐｍ以下の硬度（カルシウムおよび
マグネシウム）を有する水によって約０．６％のパルプ
濃度の紙料に威した。この製紙工程の他の段階で使用さ
れた供給処理水は約１００ρｐｉの硬度（カルシウムお
よびマグネシウム）を有する。この段階では、カチオン
材料は、カチオン湿潤強化樹脂の形でも水性多価金属カ
チオンの形でも転化されなかった。

貯蔵容器の中に水性濃硫酸が貯蔵される（本発明の工程
においては腐食性酸に露出されるすべての処理機器は耐
食性鋼によって製造される）。チエスト１の中のＡ全繊
維状パルプの水性分散系は約３．５のρＩＩを有する。

チエスト２の中のＢ生繊維状パルプの水性分散系のｐｌ
＋は約３．５、パルプ濃度は約３％である。ヘッドボッ
クス１２はＦｉｘｅｄ　Ｒｏｏｆ　Ｆｏｒｍｅｒであっ
て、　（、ａ）供給材料を方向変換して第１多孔性部材
の幅全体に均等に分布するための多孔式分布プレート、
　（ｂ）分布された流れの中に乱流を促進しフロンキン
グを防止するためのチャンバ、（ｃ）供給液を第１多孔
性部材に送る流れチャンネル、および（ｄ）乱流を促進
するための分布板を備える。ヘッドボックス中の酸性紙
料のパルプ濃度は約０．１５−０．２％である。第１多
孔性部材１５は８４メツシユ、５シエツド、Ｍデザイン
であって、ウォープおよびシュートのフィラメント直怪
０．１フインチ（４，３ｍｍ）、特に、Ａｌｂａｎｙ　
ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｒｐ、、　Ａｐｐｌｅ
Ｉｌ、ｏｎ　Ｗｉｒｅ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手され
る８４−Ｍ　ＤＵＲＡＦＯＲＭ　Ｐｉｌｏｔ　Ｍａｃｈ
ｉｎｅ　Ｆａｂｒｉｃである。

この多孔性部材は連続的に毎分５００フィー１−　（毎
分的１５２．４ｍ）で移動する。液体とワイヤの運動は
、均一な湿ったウェブ（原料ウェブ）が抄紙されるよう
に調整される。この原料ウェブから排出される水のｐＨ
は約３．７である。原料ウェブは第１図に図示のように
１通常の真空ピックアップシュー（第１図においては図
示されず）によって転送されるまで前進する。真空ビッ
ク・アップシューの位置弁路の位置であって、すなわち
部材２７と２８の中間であり、ウェブ２０を第１多孔性
部材２５から第２多孔性部材２１に転送を助けるように
配置される。真空ピック・アップシューは８−９インチ
水銀（２７，０４−３０，４２キロパスカル）の真空で
作動する。第２多孔性部材２１は織布合成ファブリック
、３１Ｍｘ２５，３Ｓであって、Ａｐｐｌｅｔｏｎ　Ｗ
ｉｒｅ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ＡｌｂａｎｙＬｌｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｒｐ、から入手される。

原料ウェブ２０は位置２９ａにおいて噴Ｊ　　ｒｃ空ボ
ックスに達し、そこでＶＩＢシステム＋ｔのＶＩＢスプ
レア、ノズルサイズ１ｍｍ、１６インチ（４０，６４ｃ
ｍ）に沿って４ノズル、空気噴霧によって約４Ｍ（Ｑ当
りモル）の濃度の炭酸カリウム水溶液をもって処理され
る。アルカリ溶液がウェブの中に入り、Ａ全繊維状パル
プを酸性状態からアルカリ余属カチオン交換状態に変換
する。製紙工程において代表的な真空、約８−９インチ
水銀（２７，０４−）１０．４２キロパスカル）をボッ
クス２９ａに加える車によってウェブから水の一部と未
反応アルカリを除去する。そこでウェブは約２０．７％
のパルプ濃度を右し、通常の強制空気プレドライヤ２８
に入る。このプレドライヤは（＠った原料ウェブを処理
する他のすべての場合と同様に）ウェブの圧縮を避ける
ように設計されている。この場合圧縮ではなく、熱い空
気を湿ったウェブと第２多孔性部材とを通過させる事に
よって乾燥が実施される。プレドライヤの空気導入温度
は約１７５℃である。ウェブはプレドライヤから出る時
に約５０％のパルプ濃度をｊｆする。

ウェブは矢印２６の方向に移動し、通常のヤンキードラ
イヤ３３に達して、その上で最終的に乾燥される。ヤン
キードライヤは通常の接着剤施用手段とクレーピング用
ドクタブレードを含む。ヤンキードライヤは約１６８℃
の温度で作動する。ウェブをヤンキードライヤに接着す
るために通常のポリビニールアルコール接着剤（０，０
２５％溶液）が施用され、１５％のクレーピングが与え
られる。所望ならば、例えば２層タオルを製造するため
にカレンダリング操作またはその他の転化操作を実施す
る事ができる。得られた紙シートの特性は下記である。

アルカリ処理前の処理ｐ　Ｈ３、５ 紙のρＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
５パルプ組戒（レイダウン％）Ａ型　　　　　１５．Ｏ
Ｂ型ＣＴＭＰ本　　　　２５．０ ＮＳＫＩ本　　　　６０．０ クレープ坪ａ　（Ｉｂ／３０００　ｓｑ、ｆｔ）　　　
　　　　１６．５（ｇ／ｓｑ、メートル）　　　　　　
　　２６．９Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ、
ｐＨ７−８）　　　３７．０紙の吸収性（ＴＢＧＶ−ｇ
／ｇ）　　　　　　　　　　８．６紙の吸収速度（秒）
　　　　　　　　　　　　＜１０．０拭きとり・性、２
層　　　　　　　対照（実施例７）または市販の ＢＯＵＮＴＹタオルよ り著しく良好 紙中のＡ型パルプの一体性（ＶＥＬＭ）　　　良好９５
ｇ１５ｃｍ直径の荷重下のキャリパ（ミル）　　１１．
２（ｍｍ）０．２８４ 密度（ｚ／ｃｍ’）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０９０乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１９
．９クロスマシン方向　　５．３ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｎ＋）ゲー
ジ長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　６１０（ｇ
／ｃｍ）　２４０ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　５２８（ｇ／ａ
ｍ）　２０８ 湿潤引っ張り強さ＝４インチ（１０，１６ｃｍ＞ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　１２（ｇ／
ａｍ）　　４．７ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　　８（ｇ／ｃ＋
ａ）　　３．２ 木ＣＴＰＭ＝実施例２のケミサーモメカニカルパルプ。

乾燥ベース；　木＊　Ｎ５Ｋ＝実施例２のノザン針葉樹
クラフトパルプ、乾燥ベース。

実１０４旦 第１図について説明した方法によって積層型ペーパシー
トを製造する。製紙機の他の細部は特記なきかぎり実施
例２と同様である。

Ａ生繊維状パルプは実施例１の製品である。Ｂ型Ｍ＆維
状パルプはケミサーモメカニカルパルプ（Ｑｕｅｓｎｅ
ｌ　Ｃｏ、）と漂白されたノザン針葉樹クラフトパルプ
（Ｇｒａｎｄ　Ｐｒａｉｒｉｅ　Ｐ＆Ｇ　Ｃｅ１ｌｕｌ
ｏｓｅ）との混合物である。Ａ生繊維状パルプを、チエ
スト１の中で、５　ｐｐｍ以下の硬度（カルシウムおよ
びマグネシウム）を有する水によって約０．６％のパル
プ濃度の紙料に或した。この製紙工程の他の段階で使用
された供給処理水は約１１００ｐｐの硬度（カルシウム
およびマグネシウム）を有する。この段階では、カチオ
ン材料は、カチオン湿潤強化樹１指の形でも水性多価金
属カチオンの形でも転化されなかった。

貯蔵容器の中に水性濃ｇｆ酸が貯蔵される。チエスト１
の中のＡ生繊維状パルプの水性分散系は約３゜５のＰａ
ｌを有する。チエスト２の中のＢ生繊維状パルプの水性
分散系のｐＨは約３．５、パルプ濃度は約３％である。

ヘッドボックス１２はＦｉｘｅｄ　Ｒｏｏｆ　Ｆｏｒｍ
ａｒ＊あって、　（ａ）供給材料を方向変換して第１多
孔性部材の幅全体に均等に分布するための多孔式分布プ
レート、　（ｂ）分布された流れの中に乱流を促進しフ
ロンキングを防止するためのチャンバ、（ｃ）供給液を
第１多孔性部材に送る流れチャンネル、および（ｄ）乱
流を促進するための分布板を備える。

単一の希釈パルプ液がファンポンプからヘッドボックス
に送られた実施例２と相違し、この実施例においては、
ヘッドボックスの分布板は、Ａ￥！繊維状パルプとＩ３
型繊維状パルプを別々の３流を成して送るように配置さ
れているので、抄紙されたウェブの中において、Ｂ？繊
維状パルプから戊る外側の２層と、これらのＢ生繊紙状
パルプ層の間に挟まれたＡ生繊維状パルプの中１１１１
層がある。

抄紙に先だってＡ生繊維状パルプとＢ全繊維状パルプを
別個に保持するため、ファンポンプ１１は単一のポンプ
ではなく３個の並置されたポンプを有し、またＡ生繊維
状パルプとＢ全繊維状パルプは。

ファンポンプの中を流れる循環処理水によって希釈され
る時にも相互に接触しない。ヘッドボックスにおける酸
性紙料の３流のそれぞれのパルプ濃度は約０．１５−０
．２０′Ｘである。第１多孔性部材は実施例２と同様に
微細メツシュ長網である。積Ｉ何原料ウェブが抄紙され
る際に、Ｂ全繊維状パルプがワイヤ側に、すなわち長網
に隣接して抄紙される。

単一のＡ生繊維状パルプ流が第２層として、前記Ｂ全繊
維状パルプのワイヤ側層の上に積屑される。

第３層（その組成はＢ全繊維状パルプのみ）がヘッドボ
ックスからＡ生繊維状パルプの上にＭ／Ｍされる。この
３Ｎ原料ウエブから排出される水のｐＨは約３．５であ
る。原料ウェブは第１図に図示のように、実施例２と同
様に作動する真空ピック・アッップシューによってＷｓ
２多孔性部材２１に転送される。この第２多孔性部材２
１は実施例に記載のものと同様のオープンメツシュ構造
の織布転送ファブリックである。

ウェブは噴霧点２９ａに達し、そこで実施例２に記載の
ＶＩＢスプレヤーによって、釣４Ｍ（９３９モル）の濃
度を有する水性炭酸カリウムによって処理される。そこ
でウェブは約２１％のパルプね度を有し、実施例１につ
いて述べたと同一型の強制空気プレドライヤ２８の中に
入る。このプレドライヤの入口温度は約１７０℃である
。プレドライヤを出た時１紙ウェブは約５０％のパルプ
濃度を有する。

ウェブは矢印２６の方向に移動し１通常のヤンキードラ
イヤ３３に達し、７ｃこで最終的に乾燥される。

ヤンキードライヤは通常の接着剤施用手段とクレーピン
グ用ドクタブレードを備える。ヤンキードライヤの温度
と、接着剤施用およびクレーピングはすべて実施例２と
同様である。得られた紙シートの特性は下記である。

アルカリ処理前の処理ｐＨ３，５ 紙のｐＨ７，７ パルプ組成（レイダウン％）Ａ型　　　　　１５．ＯＢ
型ＣＴＭＰ　　　２５．０ ＮＳＫ　　　　８０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆシ）　　　　
　　　１８．９（ｇ／ｓｑ−メートル）　　　　　　　
　２７．６Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ、ｐ
Ｈ７−８）　　　３７．０紙の吸収性（Ｔ［ｌＧＶ、ｇ
／ｇ）　　　　　　　　　　８．５紙の吸収速度（秒）
　　　　　　　　　　　　＜１０．０拭きとり性、２Ｆ
ｑ　　　　　　　対照（実施例７）または布屑の ＢＯυＮＴＶタオルよ り著しく良好 紙中のＡ型パルプの一体（ＩＶＥＬＭ）　　　良好９５
ｇ１５ｃｍ直径の荷重下のキャリパいル）　　１２．４
（ｍｍ）　　０．３１４ 密度（ｇ／ｃｍ３）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８７乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　却、
３クロスマシン方向　　４．８ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（ｉｏ、１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　４４２（ｇ／
ｃｍ）　１７４ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　３９５（ｇ／ｃ
ｍ）　１５５ ＠潤引っ張り強さ：４インチ（ｌｏ、１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　１１（ｇ／
ｃａ＋）　　４．３ クロスマシン方向　　　（ｇ）ｉｎ）９（ｇ／ｃｍ）　
　３．５ 実１８４生 第１図に図示説明した方法によって紙シートを製造する
。材料と方法は実施例２と同様であるが、相違点はケミ
サーモメカニカルパルプの一部分が５％減少され、Ａ型
′ｗｔ雄状パルプ部分（実施例１から得られた材料）が
５％増大されている点にある。得られた紙シートの特性
は下記である。

アルカリ処理前の処理ｐＨ３，５ 紙のρＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．０パルプ組成（レイダウン％）Ａ型　　　　　２０．
ＯＢ型ＣＴＭＰ　　　２０．０ ＮＳＫ　　　　６０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆＬ）　　　　
　　　１７．０（ｇ／ｓｑ−メートル）　　　　　　　
　２７．７Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ、ｐ
ｉｔ　７−８＞　　　３７．０紙の吸収性（ＴＢＧＶ−
ｇ７ｇ）　　　　　　　　　　９．８紙の吸収速度（秒
）　　　　　　　　　　　＜１０．０拭きとり性、２層
　　　　　　　対照（実施例７）またはボ販の ＢＯＵＮＴＹタオルよ り著しく良好 紙中のＡ型パルプの一体性（ＶＥｔ、Ｍ）　　　良好９
５ｇ１５ｃｍ直怪の荷重下０キャリパ（ミル）　　１２
．５（ｍｍ）　　０．３１６ 密度（ｇ／ｃｍ３）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８９乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１９
．０クロスマシン方向　　３．２ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｏ）　６９８（ｇ／
ａｍ）　２７５ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　６５１（ｇ／ｃ
ｍ）　２５６ 湿潤引っ張り強さ＝４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　１６（ｇ／
ａｍ）　　　６．３ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　　１４（ｚ／ａ
ｍ）　　　５．５ 尖１目船旦 第１図について図示説明した方法によって紙シートを製
造するが相違点は、アルカリ噴霧操作が実施されない事
にある。すなわち実施例２と相違してウェブの上炭酸カ
リウムが噴霧されない。従ってこの実施例５は本発明の
好ましい実施態様ではない。得られた紙シートの特性を
下記に示す。

処理ｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
５紙のｐｉｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．２パルプ組成（レイダウン％）Ａ型　　　　　１５．
ＯＢ型ＣＴＭＰ　　　２５．０ ＮＳＫ　　　　　　８０．０ クレープ坪ｉｎ　（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆｔ）　　
　　　　　１４．３（ｇ／ｓｑ−メートル）　　　　　
　　　２３．３Ａ型パルプの吸即性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ
、ｐＨ７−Ｅｌ）　　　３７．０紙の吸収性（ＴＢＧＶ
４／ｇ）　　　　　　　　　　２．７紙の吸収速度（秒
）　　　　　　　　　　　　＜１０．０９５ｇ１５ｃｍ
直径の荷重下のキャリパ（ミル）　　１１．４（ｍｍ）
　　０．２９ 密度（ｇ／ａｍ’）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８１乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１９
．５クロスマシン方向　　３．７ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（１，０，１６ｃｍ）ゲー
ジ長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　５５２（ｇ
／ｃｍ）　２１７ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　４６５（ｇ／ａ
ｒｎ）　１８３ 湿潤引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　４０（ｇ／
ａｍ）　　１５．８ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　　：１２（ｇ／
ｃｍ）　　１２．８ 封」【舛」は−１」主よユε旦 それぞれ下記の点において本発明の方法によらないで紙
シートを製造する。

実施例６：アルカリ処理を使用せす、またＡ！！！繊維
状パルプを使用しない。プレドライヤに入る直前のウェ
ブのパルプ濃度は約２５．０％である。

実施例７：Ａ生繊維状パルプを使用せずＰ１１８におい
て湿式抄紙し、またこの工程のいずれの工程においても
酸を添加しない。

実施例８：ｐＨ８で湿式抄紙を実施し、いずれの段階に
おていても酸を添加しない。プレドライヤに入る直前の
パルプ濃度は約１６．３％である。

このようにして得られた紙シートの特性を下記に示す。

赴１４実弧〔例【し１麺」１性 処理ｐＨ３，５ 紙のｐｉｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
２パルプ組戒（レイダウン％）Ａ型　　　　　ＯＢ型Ｃ
ＴＭＰ　　　４０．０ ＮＳＫ　　　　　　６０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆｔ、）　　　
　　　　１４．３（ｇ／ｓｑ−メートル）　　　　　　
　　２３．３Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ９ｇ／ｇ＊
）　　　　存在せず紙ノ吸収性（ＴＢＧＶ１ｇ／ｇ）　
　　　　　　　　　２．８９５ｇ１５ｃｍ直径の荷重下
のキャリパ（ミル）　　１２．０（ｍｍ）　　０．３０ 密度（ｇ／ａｍ’）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７７乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１８
．６クロスマシン方向　　３．２ 乾燥引っ張り強さ２４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　３２９（ｇ／
ａｍ）　１２９ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　２３８（ｇ／ｃ
ｍ）　　９４ ＠満引っ張り強さ２４インチ（１０，１８ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　２０（ｇ／
ａｍ）　　７．９ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　　１８（ｇ／ｃ
ａ＋）　　７．１ ・　　　　　の　　、　・ 処理ｐＨ ８，０ 紙のｐＨ ８，０ パルプ組成（レイダウン％）Ａ型　　　　　ＯＢ型ＣＴ
ＭＰ　　　４０．０ ＮＳＫ　　　　　　６０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆシ）　　　　
　　　１４．１（ｇ／ｓｑ−メートル＞　　　　　　　
　２３．ＯＡ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶＩｇ／ｇ＃）
　　　　存在せず紙の吸収性（ＴＢＧＶ４／ｇ）　　　
　　　　　　　２．６９５ｇ１５ｃｍ９５ｇ１５ｃｍ直
径リパ（ミル）　　１２．６（ｍｍ）　　０．３２ 密度（ｇ／ｃｍ３）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７６乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１７
．１クロスマシン方向　　３．８ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　３５０（ｇ／
ｃｍ）　１３８ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　２９５（ｇ／ａ
ｍ）　１１８ 湿潤引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　　８（ｇ／ａ
ｍ）　　３．１ クロスマシン方向 （ｇ／ｉｎ）　　　６ （ｚ／ａｍ）　　　２．４ ・　　８の　・ 処理ＰＨ８，０ 紙のｐＨ８，０ パルプ組成（レイダウン％）Ａ型　　　　　１０Ｂ型Ｃ
ＴＭＰ　　　３０．０ ＮＳＫ　　　　６０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆｔ；）　　　
　　　　１４．０（ｇ／ｓｑ−メートル）　　　　　　
　　２２．８Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ、
）　　　　　　３７．０紙の吸収性（ＴＢＧＶ４／ｇ）
　　　　　　　　　　３．６紙中のＡ型パルプの一体性
　　　　　　　　劣化９５ｇ１５ｃｍ直径の荷重下のキ
ャリパ（ミル）　　１０．５（ｍｍ）　　０．２７ 密度（ｇ／ａｍ３）　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８５乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１７
．２クロスマシン方向　　４．１ 乾燥引っ張り強さ２４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　７４２（ｇ／
ｃｍ）　２９２ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　５８０（ｇ／ｃ
ｍ）　２２８ ＠内用っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　３９．５（ｇ
／ｃｍ）　１５．５ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　１１．１（ｇ／
ａｍ）　　４．４ 実１１組旦 第１図に図示説明した方法によって紙シートを製造する
。実施例２とほぼ同様であるが、相違点は、湿潤強化添
削として前記の米国特許第３，５５６゜９３２号の実施
例６に記載の１％グリオキシレートアニオン　ポリアク
リルアミドを使用する。この添削を水と混合して、アル
カリ噴霧段階（２９，１：たは２９ａ）後の、しかしヤ
ンキードライヤ（３３）より手前の任意の位置において
、ウェブの幅全体に沿ってミストまたはエアロゾルとし
て均一に噴霧する。

得られた紙シートの特性は下記である。

アルカリ処理前の処理ｐＨ３，５ 紙のｐＨ７，８ パルプ組戒（レイダウン％）Ａ型　　　　　１５．ＯＢ
型ＣＴＭＰ　　　２５．０ ＮＳＫ　　　　６０．０ クレープ坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ、ｆｔ、）　　　
　　　　１６．４（ｇ／ｓｑ　１メートル）　　　　　
　　２６．７Ａ型パルプの吸収性（ＴＢＧＶ、ｇ／ｇ、
ｐＨ７−８）　　　：１８．０紙の吸収性（ＴＢＧＶ、
ｇ／ｇ）　　　　　　　　　　８．０紙の吸収速度（秒
）　　　　　　　　　　　　＜１０．０拭きとり性、２
層　　　　　　　対照（実施例７）または市販の ＢＯＵＮＴＹタオルよ り著しく食紅 紙中のＡ型パルプの一体性（ＶＥＬＭ）　　　良奸９５
ｇ１５ｃｍ直径の荷重下のキャリパ（ミル）　　１０．
８（ｍｍ）　　０．２７ 密度（ｇ／ｃ１１３） ０．０９７ 乾燥引っ張り歪（％）マシン方向　　　　１９．３クロ
スマシン方向　　５．１ 乾燥引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　６８０（ｇ／
ｃｍ）　２６７ クロスマシン方向　　　（ｘ／ｉｎ）　５３１（ｇ／ｃ
ａ）　２０９ 湿潤引っ張り強さ：４インチ（１０，１６ｃｍ）ゲージ
長マシン方向　　　　　　（ｇ／ｉｎ）　１１０２（／
ａｍ）　　４０．１ クロスマシン方向　　　（ｇ／ｉｎ）　　７１．５（ｇ
／ａｍ）　　２８．１ ｆｉこト法 下記の方法は本発明の工程および製品に関して有効に使
用する事ができる。またこれらの方法は。

前記の実施に報告された測定値を得るために使用する事
ができる。

レープ　　　　ｂ／３００　ｓ　、ｆｔ　　ＴＡＰＩ’
Ｉ　？ＡＴ４１０−ＯＭ−８３によって測定。メートル
単位の坪量は、坪量（ｌｂ／３０００　ｓｑ　ｆｊ）に
約１．６３の係数を掛ける事によって計算される。

下記は、Ａ生繊維状パルプ、Ｂ型線推状パルプまたはこ
れから誘導された紙ウェブの平衡水吸収率を特定するに
適した重量測定法（ティーバッグゲル体積法またはＴＢ
ＧＶ法）である。

その装置は下記である。

サンプルホルダ：両端の開いたガラス円筒体、内径１．
４ｃｍ、高さ３．４ｃｍ。

ティーバッグ材料：　Ｃ，ＨＤｅｘｔｅｒ　Ｄｉｖｉｏ
ｎ　ｏｆ　ｔｈｅＤｅｘｊｅｒ　Ｃｏｒｐ、、　Ｗｉｎ
ｄｓｏｒＬｏｃｋｓ、　Ｃｏｎｎ、から得られたティー
バッグ紙、グレード１２３４ Ｔ、この紙を４．ＯＸ７．２ｃｍの長方形に切断する。

ティーバッグ の目的は遠心分離中に水が透 過しまた例えばパルプが遠心 分離管の狭窄部分を閉塞した ような場合に人工的に高いパ ルプ吸収性を得る可能性を防 止する可能性を防止する事の できる実質的に非吸収性のパ ルプ処理材料を提供するにあ る。

秤：　ｏ、ｏｏｏｔ、の感度。

遠心分離器：変速を医療用モデル、揺動バケットロータ
、４枚の２９．４問内径Ｘ　９５ｍ＋＊深さのシールド
、および遠心分離速度を測定する速度計を備える。

遠心分ｌｉ！ｌＩ管：遠心分離に際して水が管の下半分
に分離され、サンプルと「ティーバッグ」が上半分に残
るような設計。

乾燥ビーカニ　ｌｏｍｌの用量。

真空炉：約２５０ｍＴｏｒｒ真空まで可能。少なくとも
１１０℃に加熱。サーモスタット温度は６０’Ｃ０対流
炉：サーモスタット温度１０５℃。

浸漬ビーカニ　２５２５−３Ｏの容積。

各吸収率測定に際して、一定数のレプリカ測定（代表的
には５）を実施し、それぞれ下記の手順で実施する。

４．０Ｘ７．２ｃｍの長方形ティーバッグの秤ｆ１ｃｍ
　　この重量は初期ティーバッグ重ｆｆｉ　（ＩＴＢ）
であって、代表的には５０ｍｇのオーダである。これを
折り畳んでサンプルホルダの中に配置し、紙サンプルま
たはパルプサンプル用の容器または「ティーバッグ」を
形成する。、「ティーバッグ」の中に繊維パルプまたは
紙ウェブ（湿潤または乾燥）のサンプルを入れる。　（
代表的にはこのサンプルは約ＬＯＯｍｇの乾燥パルプを
含有するのに十分量とする）。結合サンプルすなわち「
ティーバッグ」とサンプルホルダを浸漬ビー力の中に配
置する。浸漬ビー力を蒸留水（ｐＨ７４）をもって、サ
ンプルホルダの上縁に対応する高さまで充填する。−晩
、平衡させる。サンプルと「ティーバッグ」を遠心分離
管の中に配置する。約１２５ｒＧＪ　　（重力）の遠心
力をもって１０分間遠心分離する。遠心分離立ち上がり
時＋１ｊｌは含まれない。遠心分離されたサンプルと「
ティーバッグ」を正確に子秤量された乾燥ビー力（乾燥
ビーカ重π＝ＤＢＷ）の中に配置する。遠心分離された
サンプルと、ティーバッグと、ビー力とを秤量する（重
機＝　Ｗ　１　）。１０５℃の対流炉の中で乾燥する。

さらに真空炉の中で６時間またはこれ以上乾燥する。乾
燥器の中で冷却させる。秤量する（重？」【＝Ｗ２）。

サンプルの吸収性（Ｔ［ｌＧＶ　、　ｇ／　ｇ　）は下
記の式によって与えられる。

ＴＢＧＶ＝Ｋ　（ＷＰＷ−ＤＰＷ）／ＤＰＷここに、ｗ
ｐｗ＝＠潤パルプ重量＝　Ｗｌ−（ＩＴＢ＋ＤＢ１１）
また、　　Ｄ　Ｉ）　Ｗ　＝乾燥パルプ重量＝　Ｗ２−
　（ＩＴＢ＋ＤＩ３Ｗ）原則として、前記の方法のｐＨ
範囲７−８以外のρＩＩ　（＋〆（でＴＢＧＶ吸収率を
測定する事ができる。しかし他の記載がない限り、本明
′Ｓ書および請求の純量に記載された単にに７ｇで表さ
れたＴｌ３ＧＶ吸収率はｐＨ範聞７−８で測定されたも
のとみｆ、１される。

の”ＩＬＭＵ　　　　ゝ　（この方法はこの明細杏にお
てｒＶＥＬＭ法」と呼ばれテイル。　ｒＶＥＬＭ」はｒ
Ｖｉｄｅｏ　Ｅｎｈａｎｃｅｄ　Ｌｉｇｈｊ　Ｍｉｃｒ
ｏｓｃｏｐｙＪの頭文字である。実際上、絶対必要では
ないが、光ｍＲ鏡に対してテレビカメラを取り付けてテ
レビスクリーンによってパルプ繊維の膨潤状態を観察す
る芥が便利だからである）。本発明の本質的態様は下記
である。

Ａ全繊維状パルプがその最大膨潤状態の９０％に達する
に必要な時間を基準として吸収速度を確定する。自由状
態の繊維であれ紙シート中のＡ全繊維状パルプであれ、
この手順は下記のような顕微鏡検査を含む。

ＡＪＭ繊維状パルプまたはＡ全繊維状パルプを含有する
紙のサンプルをＲＲＭ、の視野の中に入れる。

トルイジンブルー（ｏ、ｏｔ−ｏ、ｔ％）の希釈水溶液
を加え、溶液と接触させられた１］！ｔからの繊維の膨
潤時間を測定する。Ａ全繊維状パルプはカチオン染料に
よって選択的に着色されて急速に膨潤する。このように
して着色されたＡ全繊維状パルプはピンクになる。これ
に対して、着色されたケミサーモメカニカルパルプは暗
青色となり、着色されたクラフトパルプは明青色となる
。１０分間、観察を続けると、その間にＡ全繊維状パル
プは全体として完全に膨潤する。Ａ全繊維状パルプはそ
の全容１１にの９０％（約１０分）またはこれ以上まで
１０秒またはこれ以下で膨潤すれば、このＡ生繊維状パ
ルプは本発明の目的にかなう材料である。本発明の奸ま
しい方法（Ｆｉｔ処理段階とアルカリ処理段階とを含む
）によって紙が製造される場合、紙の中のＡ生繊維状パ
ルプはその一体性を保持し、その全容敬の９０％（約１
０分）またはこれ以上まで１０秒またはこれ以下で膨潤
する。

二本発 明の方法による単層紙を、接着剤なしでまたは非常に小
量の接着剤を使用して２Ｊ’４プライに変換する。この
２ｍ紙の拭き取り侘能は４８人のパネリストグループに
よって評価され、これらのパネリストはどれがテスト紙
であるか対照紙であるかを開かされないで、紙サンプル
をもってテーブル表面から５、ｌＯおよび２０ｍ１の水
アリコートを＋′ｊ（き取ることになる。対照紙として
実施例７の通常の紙または市販の口０ＵＮＴＹタオルで
作られた通）：キの２　Ｊ”Ｊタオルをパネリストに与
える。パネリストは拭き取り優先権を記載したフオーム
に記入する９゜の　のＡ　　　　パルプの−　　： 紙の中のＡ生繊維状パルプの一体性を経験のある検査員
がトルイジンブルー着色された非繊維物質（微細なフィ
ブリル化された繊維断片）に対するトルイジンブルー着
色された無傷のＡ生繊維状パルプの比率をガイドライン
として、どの低度の劣化が生じたかを定愈的に判断する
。

ＶＩＲ電子厚さテスタ、モデル８９−ＩＩ−Ｆを使用し
てＴＡＰＰＩ標増法Ｔ４１１−０Ｍ−８４によって紙の
キャリパを測定する。キャリパ（ξリメートル）は係数
１＝２５．４ｍｍを使用して計算する。

摺度：坪最を厚さすなわちキャリパによって割る事によ
って紙ウェブの密度を計算する事ができる。

坪量とキャリパは前記のようにして直接に測定される。

密度（立方Ｑｍあたりダラム）＝坪量（３０００フイー
トあたりポンド）／キャリパ（１／１０００インチ）Ｘ
　８．６０２゜ −羞Ｌ（ｕ」Ｌ潤Ｕｖ ｇＬｖｉｌ： ＴＡＰＰＩ標型法Ｔ４５６−ＯＭ−８２と７４９４−０
Ｍ−８１を使用してＴＡＰＰＩ　Ｔ４０２−ＯＭ−８３
に記載の標準条件とテストガスによって、下記の変更を
加えてｆｌｌｌ１定する。

Ａ、ジョー分離速度はＱ、５ｉ１／Ｈｉｎ（１，２７ｃ
ｍ／ｍ１ｎ）とする。

Ｂ０両方のクランプジョーは平坦とする。

Ｃ０計算は筆記計算よりもコンピュータを使用する。

製」４処」Ｌ丞四λ加１はオンラインｐＨ検出手段によ
って測定する必要はなく、通常の装置を使用して直接に
測定する事ができる。パルプまたは紙のテストサンプル
と平衡したテスト水のｐＨ、すなわち一般には「パルプ
のｐＨＪまたは「紙のＰ旧は下記のようにして測定する
事ができる。本発明の製紙工程から取られたパルプまた
は紙のサンプルを着脱自在のキャップを有する適当サイ
ズの広口ジャーの中に入れる。サンプルのサイズは、乾
燥ベースで２〜４グラムのパルプまたは紙を含イｆする
程度でなければならない。脱イオン化水をサンプルに添
加して、全体積を１５ｌ５０−２Ｏ０の範囲とする。つ
ぎにジャーにキャップをかぶせ、サンプルを約１分聞損
とうし、その後、１．５ｍｌの０ＲＩＯＮ　ＰＩＩＩＸ
（ＴＭ）ブランドのｐＨ調節溶液、０ｒｉｏｎ　Ｃａヒ
ａｌｏｇ　Ｎｏ、７００００３などを添加する。再びジ
ャーにキャップをかぶせて、強＜１５分分間上うする。

奸ましくはρ１１４とρ１１１０の少なくとも２種の標
準緩衝溶液を使用して校正された０ｒｉｏｎ　　Ｒｏｓ
ｓ型コンビネーションｐＨｉＴｔ極をｆｌｌｌえたｐＨ
メータを使用してジャー中のテスト水のρ１１をテスト
する。

ｐ　ＩＩ　Ｋ！、！Ｉ定、酸性化、およびアルカリ処理
に関する追加事項： 特別の記載のない限り、少なくとも通常の技術を有する
人にとって有意義なｐＨ測定値が得られるまで、繊維１
パルプと平衡状態にある水（例えば処理水または水性パ
ルプ分散媒質）のρ１１に関するｒ　ｐＨＪ値とする。

また特別の記載のない限り、本発明の工程の１段階とし
ての「酸性化」とは、７以下の、好ましくは７より２ユ
ニット以上低いｐＨ絶対値に達するに十分な酸を添加す
る事を言う。

特別の記載のない限り、　「アルカリ処理」または「ア
ルカリ添加」とはｐＨを顕著に増大させるに十分な量の
アルカリの添加を言う。このＪＴＩ　、Ｍは「酸性化」
とは別の使い方で使用される。　「酸性化」とは７以下
の絶対ｐＨ値に達する事であるが、アルカリ処理または
アルカリ添加とは７以上の絶対ｐＨ値に達する事を必ず
しも必要としない。多くの場合に、アルカリ処理に際し
て約６またはこれ以上のｐＨに達すれば十分の中にアル
カリ処理とみなされる。さらに好ましくはアルカリ処理
は約７．５乃至約９のｐＭｄに達する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するために使用される連続
製紙機の実施態様の概略図。 １、、、Ａ生繊維状パルプ容器、２．、、Ｂ生繊維状パ
ルプ容器、３００．硫酸容器、１１．、、ファンポンプ
、　　１２．、、ヘッドボックス、１３．、、硫酸容器
、１５、　、　、長網、２０．、、原料ウェブ、２１．
、、第２長網、２７００．真空ボックス、 ２８、、、プレドライヤ、 ２９．２９ａ。 ６．アルカリ液噴射吸収装置、 ３３、、、ヤンキードライ ヤ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、繊維パルプの少なくとも一方、パルプＡがそのアル
   カリ金属カチオン交換状態においてハイドロコロイド膨
   潤によって水により膨潤される重合体変性繊維状パルプ
   であり、前記繊維パルプの残分、パルプＢは通常の製紙
   パルプであり、抄紙段階と脱水段階とを含む２種または
   ２種以上の繊維パルプから吸収性紙シートを製造する湿
   式抄紙製紙法において、前記方法は、前記パルプＡがプ
   ロトン化状態において原料ウェブとして抄紙されまた前
   記パルプＡを前記プロトン化状態に保持しながら前記原
   料ウェブが少なくとも部分的に脱水される条件のもとに
   、干渉性カチオン材料の不存在において抄紙工程を実施
   する事を特徴とする湿式抄紙法。