JPH03121893A - 昇華型熱転写体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は速度差モード法を用いた昇華型熱転写体に関す
る。

［従来の技術］ 近年、フルカラープリンターの需要が年々増加し、この
フルカラープリンターの記録方式として電子写真方式、
インクジェット方式、感熱転写方式などがあるか、この
中で保守が容易、騒音が無いなどにより感熱転写方式が
多く用いられている。

この感熱転写方式は基体上に、熱溶融性物質中に着色剤
を分散するか、または樹脂結着剤中に昇華性染料を分散
したインク層を設けてなる熱転写記録媒体（いわゆるカ
ラーインクシート）のインク層面に受像シートを重ね、
記録媒体側から、レーザーやサーマルヘッド等の電気信
号により制御された熱エネルギーを印加してその部分の
インクを受像シート上に熱溶融転写または昇華移行させ
て画像形成する記録方式である。

そしてこの感熱転写記録方式は使用される記録媒体の種
類によって熱溶融転写型と昇華転写型とに大別されるが
、特に後者は原理的にサーマルヘッド等からの熱エネル
ギーに対応して染料が単分子状で昇華するため容易に中
間調が得られ、かつ随意に階調をコントロールすること
が可能である利点を有し、フルカラープリンターに最も
適した方式と考えられる。

但し、この昇華型熱転写記録方式は、１枚のフルカラー
画像を得るのに、イエロー、マゼンタ、シアン、（ブラ
ック）のインクシートを各１枚使用してインクシート毎
に選択的な熱印字を行い、その後、未使用部が残っても
破棄するため、ランニングコストが高いという欠点を有
している。

そこでこの欠点を改善するために、近年は同一インクシ
ートを繰返し使用して多数回印字記録する方法が行われ
ている。具体的にはインクシートと受像シートとを等速
で走行させた状態で繰返し印字する等速モード法、およ
び受像シートの速度をインクシートの速度のｎ倍（ｎ＞
１）にして両シートを走行させた状態で繰返し印字する
０倍モード法の２つの方法である。後者の０倍モード法
はインク層の前の回の使用部分と後の回の使用部分との
重なりを少しづつずらす相対速度方式によって多数回印
字を行うものである。なお０倍モード法ではｎ値が大き
いほど、コスト的に有利であることは勿論である。

このような０倍モード法による多数回記録法は印字の都
度、インク層の未使用部分の一部が必らず供給されるた
め、使用部分の単なる繰返し使用にすぎない等速モード
法による多数回記録法に比べて記録履歴による残存イン
ク量のバラツキを小さくできるという利点がある（電子
情報通信学会論文誌Ｃｖｏｌ　　Ｊ　７０−　Ｃ，Ｎ　
ｏ、　１１゜１５３７〜１５４４頁、１９８７年１１月
）。

また、０倍モード法による多数回記録を試みると、イン
ク層と受像体表面とがより強く密着または摩擦が生じ、
走行不良となる危険性があり、この改善方法として、イ
ンク層中に滑性もしくは離型性を有する物質を混合する
ことが知られている。

しかしこれらの一般に良好とされる物質を用いても０倍
モード法においては未だ不充分であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、こうした実情の下に、ｎ倍モード記録方式に
おいても、インク層と受像層間に融着、走行不良、ある
いはインク層の熱転写を起こすことのない昇華型熱転写
体を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した課題を解決するため鋭意検討を
行ってきた結果、滑性もしくは離型性を有する物質とし
てエポキシ変性シリコーンまたはエポキシ変性シリコー
ンの硬化反応生成物を用いることにより、ｎ倍モード記
録時のインク層受像層間の融着、走行不良、あるいはイ
ンク層熱転写が大幅に改善されることを知見し、本発明
に至った。

すなわち、本発明は、基体上に昇華性染料およびエポキ
シ変性シリコーンまたはエポキシ変性シリコーンの反応
硬化物を有機結着剤中に分散させたインク層を設けた昇
華型熱転写体である。

本発明におけるインク層としては昇華性染料を有機結着
剤中に含有するものであれば良く、その形態にとくに制
限はないが、特に好ましい形態として特願昭８３−２２
４１５１号で示される粒子状染料を含有させた記録体や
、特願昭６３−８２８６８号で示される２層構成の記録
体がある。

本発明において使用するエポキシ変性シリコーンとして
は、例えば、Ｘ−６０−１６４、Ｘ−２２−３４３、Ｘ
　−２２−３８８７、ＫＰ　１０（ＩＴＳＫＦ　１０２
、ＫＰ１０３（以上信越化学工業■製）　、５Ｐ８４１
３．５Ｐ８４１１、ＢＹＩＢ−８３９、ＢＸＩＢ−８８
１、ＢＸｌＢ−８６２、ＢＸｌＢ−８５４、ＢＸｌ、８
−８５４　Ｂ　５ＢＹ１Ｂ−８５５、ＢＹＩＢ−Ｉｌｔ
５５　Ｂ　（以上トーμ・シリコーン■製）等を挙げる
ことができる。又、その硬化物とは、これとアミノ変性
シリコーン及び／又はアルコール変性シリコーンとの反
応硬化物が使用される。

なお、理由は不明であるが、エポキシ変性物のアミノ変
性物及び／又はアルコール変性物による硬化物は、滑性
剤として特に優れた効果を発揮する。

滑性もしくは離型性を有する物質すなわち、本発明にお
いてエポキシ変性シリコーン又はその硬化物のインク層
中の含有量は、５〜３０重量％が好ましい。前記含有量
が５％未満では離型性または融着防止効果が不充分であ
り、一方３０％を越えると感度及び保存性が低下する。

インク層の厚さは一般には０．１μｍから３０μｍ好ま
しくは０．５μｍ〜１０μｍである。

昇華性染料としては６０℃以上で昇華あるいは気化する
染料であり、主に分散染料、油溶性染料などの熱転写記
録の分野で使用されるものであればよく、例えばＣ，１
，デイスパースイエローの１　、３　、８　、９　、　
ｉ　６　、４１　、５４．　、６０　、７７　、１１６
など、Ｃ，１，デイスパースレッドの１．４，６，１１
，１５．１７，５５，５９，８０，７３．８３など、Ｃ
，１，デイスパースブルーの３．１４，１９゜２（ｉ、
５Ｂ、６０，６４，７２，９９，１０８など、Ｃ，１，
ソルベントイエローの７７　、１１６など、Ｃ，１，ソ
ルベントレッドの２３．２５．２７など、Ｃ１１，ソル
ベントブルーの３６，８３．１０５などが挙げられる。

これらの染料は単独又は数種混合して使用される。

インク層に使用される結着剤には熱可塑性または熱硬化
性樹脂が用いられ、そのうち比較的高ガラス転移点また
は高軟化性を有する樹脂としては、例えば塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン
、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチラ
ール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビ
ニルアルコール、各種セルロース類、およびそれらの共
重合体が挙げられる。これらの樹脂は単独又は数種混合
して使用される。

更に上記の中でも特にインク層結着剤としてイソシアネ
ート類と活性水素を有する化合物との反応生成物を含有
することが好ましい。

このウレタン形成反応に使用される活性水素を有する結
着剤用高分子化合物としては、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリウレタンポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリ
ル、アクリル−ポリエステル共重合物、アルキ・ソド、
シリコンポリエステル、エポキシのエポキシ基をアルカ
ノールアミンで開環して一０１１基にしたものなどがあ
り、イソシアネート類としては、ジまたはトリレンジイ
ソシアネートが有効であり、例えば２．４−トリレンジ
イソシアネート、２゜６−トリレンジイソシアネート、
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ビスイソシアネートメチルシクロ
ヘキサン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート
などがある。

この中で特にポリビニルブチラールは使用する染料と速
度の相互作用を有し、染料拡散に対するバリア性とリボ
ン保存性が両立し得ることから望ましい。

又、イソシアネートとしては市販のコロネトしく日本ポ
リウレタン社製）やタケネート（底円薬品工業社製）が
取扱が容易なことから望ましい。

両者の混合比はイソシアネートの−ＮＧＯ基と活性水素
を有する化合物の一〇Ｈ基とが０．１　　二１〜１　：
１となる範囲が好ましい。

本発明においては、上記インク層の有機結着剤中に、更
にエポキシ変性シリコーン、又はその硬化物を分散せし
めることが重要である。

本発明に使用するエポキシ変性シリコーンとしては、前
記したものを挙げることができる。

又、該シリコーンを硬化させる反応剤としてはアミン変
性シリコーン、アルコール変性シリコーン等があるが、
アミン変性シリコーンとしては、例えばＫＦ３９３、Ｋ
Ｆ　８５７、ＫＦ　８５９、ＫＦ　８６０、ＫＰ　８６
１、ＫＰ　８Ｂ２、ＫＰ　８８４、ＫＰ　８６５、Ｘ　
−２２−３６８０、Ｘ−２２−３８０Ｄ、　　Ｖ−２２
−３８０ＩＣ，ＫＰ８６７（以上信越化学工業■製）　
、５Ｐ８４１７、ＢＹｌＢ−８２８、ＢＹｌ、８−８４
９　、ＢＹｌＢ−８５０、ＢＸｌ、８−８５９、ＢＹｌ
Ｂ−８７２、ＢＹｌＢ−８５８、ＢＹｌ６−８５３　Ｂ
　（以上トーμ・シリコーン■製）等を用いることがで
きる。又アルコール変性シリコーンとしては例えば、Ｋ
Ｐ　８５１、Ｘ　−２２−８０１，（以上信越化学工業
■製）　、ＢＹｌ、６−８４８　、ＢＸｌＢ−８４８Ｂ
　５ＢＸ１８０ ００１〜０１．２　　、５Ｐ８４２７、５Ｆ８４２８、
５Ｈ３７７１、ＢＹＩＢ０３Ｂ　、ＢＹｌＢ−０２７、
ＢＹＩＩ３−０３８　、ＢＸ１１０１８（以上トーレ・
シリコーン■製）等を用いることができる。

インク層の染料濃度（含有量）は通常５〜８０重量％、
好ましくは１０〜６０重量９６程度である。

基体としてはコンデンサーペーパー、ポリエステルフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホンフィルム、
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルムなどのフィル
ムが使用される。

なお基体とインク層との間には必要に応じて従来慣用の
接着層を設けてもよく、また基体の裏面（インク層とは
反対の面）には必要に応じて従来慣用の耐熱潤滑層を設
けてもよい。

又熱印字手段としてはサーマルヘッドの他、熱印版、レ
ーザー光（この場合は基体をレーザー光の吸収によって
発熱するものを使用する。）あるいは基体及び／又はイ
ンク層を通電性にして発生するジュール熱を利用する方
法などが使用できる。このうち、媒体中で発生するジュ
ー１ ル熱を用いる、いわゆる通電感熱転写法が最もよく知ら
れ、例えば米国特許箱４，１０３，０６６号、特開昭５
７−１４０８０号、特開昭５７−１１．０８０号、特開
昭５９−９０９８号等、多くの文献に記載されている。

ここで通電転写法に用いる場合には基体として、比較的
耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネート、トリア
セチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、芳香族ポ
リアミド等の樹脂にアルミニウム、銅、鉄、錫、亜鉛、
ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／又はカーボ
ンブラック等の導電性粉末を分散させて抵抗価を絶縁体
と良導体との中間に調整したもの、又これらの基体に前
述のような導電性金属を蒸着又はスパッタリングさせた
ものを用いればよい。

これら基体の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると
、２〜１５ミクロン程度であることが望ましい。

又レーザー光転写法に用いる場合には、基体としてレー
ザー光を吸収し、発熱する材料を選べばよい。例えば従
来の熱転写用フィルムに力２ 一ボン等の光吸収熱変換材を含有させるか、又はこのよ
うな光吸収層を支持体の表面又は裏面に形成したものが
使用される。

以下、本発明を下記の実施例に基づいて更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （接着層の処方）　　　　　　　　　　重量部ポリビニ
ルアルコールＢＸ−１１０ コロネートＬ５ トルエン　　　　　　　　　　　　　　９５メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　９５を基体上に１μｍ厚で
塗布し次に （染料供給層の処方） ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１１０［漬水化学工業
（株）製］ 昇華性染料カヤセットブルーフ１４　　　２０［日本化
薬（株）製コ シイソシアネート　コロネートＬ３ 〔日本ポリウレタン工業（株）製］ ３ 溶剤　トルエン　　　　　　　　　　　９５メチルエチ
ルケトン　　　　　　９５ （染料転写寄与層の処方） ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１１０昇華性染料カヤ
セツトブルーフ１４　　　１０ジイソシアネート　コロ
ネートＬ３ エポキシ変性シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４１１［トー
レシリコーン製］　　　　　　　　３溶剤　トルエン　
　　　　　　　　　　９５メチルエチルケトン　　　　
　　９５ 上記処方の組成物をボールミルにて分散後表面に１μｍ
厚のシリコーン樹脂系耐熱層を有する６μｍの芳香族ポ
リアミドフィルム上にワイヤーバーを用い、染料供給層
を膜厚４．５μｍになるように塗布し、更にその上に染
料転写寄与層を膜厚１．０μｍになるように塗布し、イ
ンク層を形成し６０°Ｃ２４時間熱硬化させて記録体を
作成した。

実施例２ 実施例１の寄与層の処方において、エポキシ４ 変性シリコーンオイル５Ｆ８４１１．　３重量部をエポ
キシ変性シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４１１．１．５重
量部、アミノ変性シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４１７１
．５重量部とした他は全て同様に行った。

実施例３ 実施例１の寄与層の処方において、エポキシ変性シリコ
ーンオイルＳ　Ｆ　８４１１　３重量部をエポキシ変性
シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４１１１．．５重量部、ア
ルコール変性シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４２７１．５
重量部とした他は全て同様に行った。

実施例４ （中間接着層の処方）　　　　　　　　重量部ポリビニ
ルアルコールＢ　Ｘ　−１，１０コロネートＬ５ トルエン　　　　　　　　　　　　　　　９５メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　９５で実施例１と同様に
１μ厚形成後 （インク層の処方） ポリビニルブチラールＢＸ−１１，０ 昇華性染料カヤセツトブルーフ１４　　　１５５ ジイソシアネート　コロネートＬ３ エポキシ変性シリコーンオイルＳ　Ｆ　８４１１トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　９５メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　９５上記処方の組成物をボールミ
ルにて分散後、染料付＠　ｉＡ　３．８　ｇ　／　ｒｒ
ｒとなるようワイヤーバーでインク層を形成した後６０
℃２４時間熱硬化させて記録体を作成した。

比較例１ 実施例１でエポキシ変性シリコーンオイルのかわりにポ
リエチレンワックス３２０ＭＰ　　［三井石油化学工業
（株）製コとした他は全て同様にした。

比較例２ 実施例１でエポキシ変性シリコーンオイルのかわりにフ
ッ素変性シリコーンオイルＦ　Ｓ　１２８５としたほか
は全て同様にした。

以上を以下の条件で記録した。

下記組成の混合物を、充分混合分散させ、染６ 料受容層用塗液ｍＡ液〕を調製した。

［Ａ液］　　　　　　　　　　　　　　重量部塩化ビニ
ル／酢酸ビニル／ビニルア ルコール共重合体（商品名ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイ
ド社製）■０ イソシアネート（商品名コロネート Ｌ；日本ポリウレタン工業社製）　　　　　５アミノ変
性シリコーン（商品名５Ｆ ８４１７　；東しシリコーン社製）０，５エポキシ変性
ンリコーン（商品名ＳＦ −８４１１；東しシリコーン社製）０．５トルエン　　
　　　　　　　　　　　　４０メチルエチルケトン　　
　　　　　　　４０次に［Ａ液］をワイヤーバーを用い
て、厚さ約１５０μｍの合成紙（商品名ユポＰＰＧ−１
，５０、玉子油化合成紙社製）上に塗布し、乾燥温度７
５℃で１分間乾燥して、厚さ約５μｍの染料受容層を形
成させた後、更に８０℃で３時間保存して硬化させ、本
発明の受像媒体を作成した。

又、印字条件としては、サーマルヘッドによ７ って、以下の印字条件で印字記録を行った。

印加型カニ　４４２ｍν／ドツト サーマルヘッド＝６ドツト／ｍｍ部分グレーズタイプ 受像紙と記録媒体との速度比＝ロー１〜１５印加エネル
ギー：　２．２１ｔａｊ／ｄｏｔ以上からの走行状態、
インク層の熱転写状態を表１に示す。

表１ ８ Ｏ・・・・・・なし △・・・・・・若干あり ×・・・・・・あり ［発明の効果］ 以上説明したように本発明によりインク層中にエポキシ
変性シリコーンオイルまたはその反応硬化物を滑性剤と
して混合することによりｎ倍モード法印字を行っても、
インク層と受像層との間の走行不良やインク層の熱転写
を生じることがなく、良好な記録を行うことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に、昇華性染料およびエポキシ変性シリコ
   ーンまたはエポキシ変性シリコーンの反応硬化物を有機
   結着在中に分散させたインク層を設けたことを特徴とす
   る昇華型熱転写体。
2. （２）エポキシ変性シリコーンの反応硬化物がアミノ変
   性シリコーンおよび／またはアルコール変性シリコーン
   との反応硬化物である請求項（１）記載の昇華型熱転写
   体。