JPH03119084A - 放射線硬化可能ポリ（α―オレフィン）感圧接着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、優れた凝集強さおよび剪断密着性を有する放
射線硬化可能ポリ（α−オレフィン）感圧接着剤組成物
および、これらから製造され、高温テープおよび転写接
着剤として有用な積層構造体に関する。

発明の背景 感圧接着剤（ＰＳＡ）業界において、接着剤が包装、医
療およびｉスキングテープのような特定の高度に注文の
多い最終用途用に「特注」できるように種々の機械的お
よびプロセス性を一層よく制御できることが要求され続
けている。これらの用途には、性質の適切なバランスが
必要であシ、このバランスは特別の最終用途によって変
わる。

満足なＰＳＡ性能に必要な適度のバランスを与えるごく
初期の１合体の中には、天然プムおよび合成ゴムがあっ
た。しかしながら、これらのＰＳＡは、老化特性が劣シ
、シかも業界は、ゴム接着剤の酸化安定性を向上させる
ためにゴム接着剤の重合体主鎖からエチレン系不飽和基
を除く必要のあることをすぐに認めた。

これは、チーグラー・ナツタ（ＺＮ　）配位触媒系の発
見によって可能になった。ＺＨ触媒の発見によって、α
−オレフィン単量体を高分子量に重合できるようになっ
た。０６〜０１０α−オレフィンのホモポリマーは当然
粘着性であシ、従ってＰＳＡ茹 の良好な候補であった。なならばこれらはまた低毒性、
良好な老化および好ましい環境安定性（すなわち低酸化
）をも有したからである。これらのホモポリマーは、化
学的に不活性でアシ、可凰剤移行に抵抗性でＩｈＤ、Ｌ
かも比較的安価であった。

しかしながら、これらは凝集強さが劣）、従って高性能
ＰＥＡに必要な剪断密着性に欠けていた。

α−オレフィン単量体からのホモポリマーの製造および
α−オレフィンと非共役ボ゛リエン単量体の混合物から
の共重合体の製造のためのＺｌｉ触媒の使用は、当業界
において古く、シかも本発明の主題ではない。ＺＮ重合
は、Ｇ、　０ｄｉａｎの［プリンシプルズ・オデ・ポリ
メリゼーション（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、８．４章（第２版、ジョン
・ワイリー・アンド・サンズ、ニューヨーク所在、１９
８１）に簡潔にまとめられている。α−オレフィンの連
合の一層詳細な論議については、Ｊ、　Ｂｏｏｒの［チ
ーグラニーナツタ・キャタリスツ・アンド・ポリメリゼ
ーションズ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ　Ｃａｔａｌ
ｙｓｔｓ　ａｎ４　Ｐ０１７ｍｅｒｉＺａｔｉＯｎ８）
、１９章（アカデミツク・プレス、ニューヨーク所在、
１９７９）を参照されたい。

放射線硬化は、被覆された接着剤フィルムの凝集強さを
増大させるために接着剤の重合体状成分の化学的架橋に
使用されることが多かった。この結果は不満足であった
。なぜならば、競合する架橋および分解（鎖の分断）反
応が同時に起こるからである。従って、あるＰ８ム系、
特にプロぎレンを含有する３合体から配合されたＰＳＡ
系においては、放射線硬化によって、凝集強さおよび剪
断密着性が減少する。

０６または一層大きいα−オレフィンから主に誘導され
た接着剤は、当業界において既知である。

米国特許筒３，５４２，７１７号明細書には、異なった
分子量を有するオレフィン単量体から誘導されたポリオ
レフィン共重合体の混合物を含むポリ（α−オレフィン
）接着剤組成物が記載されている。（すなわち１１個〜
２０個の炭素原子を有するα−オレフィンおよび４個〜
２０個の炭素原子を有する異なったα−オレフィン）。

得られた接は、凝集強さおよび剪断密着性は許容できな
いように低い。

米国特許筒３．６３５．７５５号明細書には実質的に非
アレルギー性である手術用テープ用単一成分ＰＳＡとし
ての用途に適したＰｓＡポリオレフィン化合物が記載さ
れている。このような接着剤は、極限粘度１．５〜７．
０、ウィリアム可塑度０．８〜４．０およびアセトン／
ヘプタン可溶部分２５重量−未満を有するＣ６〜ａ１１
α−オレフィンのホモポリマーまたはＣ２〜ａ１ｅα−
オレフィンの共重合体から製造できる。

これらの接着剤から製造されたテープは、皮膚からの非
刺激性剥離を容易にする低剪断密着性を有する。しかし
ながら、゛この低剪断密着性は、例えばマスキングまた
は包装テープ用途には不適当である。

米国特許筒３，９５４，６９７号および同第４，１７８
．２７２号明細書には、プロピレンおよびＣ６〜ＣＩＯ
α−オレフィンの共重合体から誘導されたホットメルト
接着剤が記載されている。前記米国特許筒３．９５４，
６９７号明細書には、０６〜Ｃ１゜α−オレフィンホモ
ポリマーは永久に粘着性であるが、これらのポリマーは
凝集強さが劣シ、従って剪断密着性に欠ける。従って「
感圧接着材料（１欄、６７行）に対する重要な性質の要
求条件」を満たすために高級α−オレフィンをプロピレ
ンと共重合しなければならない。この共重合体は、特に
静的剪断が１０００分を越えるならば、４０モルチより
多いプロピレンを含有しなければならない。米国特許筒
４，１７８，２７２号明細書には、ＰＥＡに必要な「粘
着性」共重合体の製造に有用なＺＮ触媒系およびプロセ
ス条件が記載されている。

また、ＰＥＡ用途に不適当な高分子量結晶性ブロック共
１合体を生成する立体規則性３成分ＺＮ触媒系も開示さ
れている（２欄、３９行〜６５行）が、以下に記載され
る硫黄加硫ゴムの製造に有用であると述べられている。

このアプローチは、さらに同時にこれらの組成物の接着
剤およびプロセス性を最適化しようとしてプロピレン、
１−ブテン／１−ペンテンおよび０６〜”１０α−オレ
フィンの三元共重合体、粘着付与樹脂および可塑化油を
含有するホットメルト接着剤組成物が記載されている米
国特許 筒４，２８８，３５８号明細書においてさらに推進され
る。

これらの引例には、溶融温度において容易に被覆または
押出し可能のホットメルト接着剤の製造に最適化された
加工条件が教示されているが、これらの材料は、ＰＳＡ
の性質が劣っている。特に、これらは剪断下の密着性が
劣っている。有用であるためには、自動車産業に用いる
高温マスキングテープは優れた「剪断密着性」を有しな
ければならない。引例のこれらのプロピレン含有ポリ（
α−オレフィン）接着剤を放射線架橋によって改良しよ
うとすると、剪断密着性のようなＰ８ムの性質の劣化が
生じる。

米国特許筒２，９３３，４８０号明細書には、α−オレ
フィンと非共役ジオレフィンの混合物を共重合して、ヨ
ウ素価６〜５０および極限粘度０．５〜５．０を有する
「ゴム状」と記載された硫黄加硫可能エラストマーを生
成できる２成分配位触媒系（ＺＮ）が記載されている。

米国特許筒４，３４０．７０５号および同第４，５５１
，５０３号明細書には、α−オレフィンと非共役α　ω
−ジオレフィンの混合物を共重合シテ高分子量、高イン
ヒーレント・ビスコシチー（５またはそれ以上）、低デ
ル（ＯｔＩｂ〜５チ）および優れた加硫ゴムの性質を与
える優れた（−層高い）不飽和を有する硫黄加硫ゴムを
生成する３成物ＺＮ触媒系が記載されている。

接着剤としての用途は、前記に引用された６件の特許明
細書の何れかに記載された加硫ゴムについて何ら教示ま
たはクレームされていない。

発明の要約 簡単には、本発明により室温において感圧性であり、シ
かも硬化すると、剥離および剪断密着性の浸れたバラン
スを有する接着フィルムを生成し、かつ ａ）全単量体のモル百分率の合計が１００という条件で
８５モル％〜１００モルチ、好ましくは８５−ｅル％〜
９９モルチの１種またはそれ以上の０６〜ＣＩＯＩＸ−
オレフィン単量体および休１５モルチ〜０モルチ、好ま
しくは１５５モルチル１．モルチの１種またはそれ以上
のポリエン単量体、からなる少なくとも１種の重合体お
よびｂ）化学線源からの照射で組成物を架橋させるに十
分な光活性架橋剤を含む、放射線硬化可能ポリ（α−オ
レフィン）含有接着剤組成物が提供される。

本発明の重合体は、−７０℃〜０℃の範囲内、より好ま
しくは一６０℃〜−２０℃の範囲内のガラス転移温度（
Ｔｇ　）、０．４ｄ１／ｇ〜９−Ｏａ１／ｇ％よ少好ま
しくは０−５　ｄｌ／ｇ〜６．０　ａｘ／ｇの範囲内の
インヒーレント・ビスコシチーを有するのが好ましい。

重合体の数平均分子量は、５．０００〜ｓ　ｏ、ｏ　ｏ
　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ好ましくは５０．０００〜５．０００
．０００の範囲内である。

ポリエン単量体から形成された重合体は、接着剤の凝集
強さを向上する放射線で開始された架橋反応に使用でき
るム合体主鎖および（または）好ましくはペンダント側
鎖の残留エチレン系不飽和基を含有する。

浸れたＰ８Ａの性質を有する組成物は、本発明の２種ま
たはそれ以上の重合体を配合するかまたは重合体と粘着
付与樹脂を配合することによって製造してもよい。この
ような組成物は、重合体１００重量部を粘着付与樹脂０
重量部より多く、好ましくは１重量部〜１５０重量部の
範囲内で配合することによって得られる。

ポリ（α−オレフィン）は、優れた密着性、熱酸化安定
性および化学／電気抵抗を有し、しかもこれらは生理的
に不活性である。これらの性質により、剥離および剪断
密着性の独立の制御を有するのが望ましい広範囲の用途
に対して浸れた感圧接着剤となる。

背景技術は、６個〜１０個の炭素原子を含有する単量体
から誘導された１種またはそれ以上のポリ（α−オレフ
ィン）ホモポリマー　共重合体、三元共重合体または四
元共重合体およびさらに１種またはそれ以上の光活性架
橋剤を含むＰ８Ａ組成物で、実質的に高温剪断強さを有
する接着フィルムを生成するように放射線で硬化された
組成物を教示していないと考えられる。

本発明によ勺、放射線硬化可能のポリ（α−オレフィン
）含有接着剤組成物が提供される。ポリ（α−オレフィ
ン）接着剤組成物を硬化して、剥離および剪断密着性の
優れたバランスを有するＰＳＡ接着フィルムを生成でき
る。剥離および剪断密着性値は、望まれる値を得るため
に独立に変化できる。本発明の接着フィルムは、２Ｎ／
ｄｍ〜１２ＯＮ／ｄｍの範囲内の剥離値および１分〜１
０．０００分またはそれ以上の範囲内の剪断値を有する
のが好ましい。放射線硬化は、紫外線または電子線によ
って行うことができる。

本発明の接着剤は、広範囲の方法、すなわち溶液塗布、
溶液噴霧、ホットメルト押出し、エマルジョン塗布など
によって適切な基体表面に適用して接着テープ、接着転
写フィルムなどを製造できる。

本発明において用いる場合、 「重合体」はホモポリマー、共重合体、三元重合体また
は四元共重合体を意味し、一種より多い単量体から誘導
された重合体は、ランダムまたはゾロツク重合体であっ
てもよく、「ポリエン単量体」は、また酸素およびケイ
素からなる群から選ばれた１個〜５個の単一のへテロ原
子をも含有してもよい２種またはそれ以上の共役または
非共役エチレン系不飽和基を含有する０４〜”２４炭化
水素を意味し、 「光活性架橋剤」は放射線の影響下に、重合体鎖を結合
し、しかもその中に組み込むようになる化合物を意味し
、これによって、接着剤の分子量が増大し、従ってその
コンプライアンスまたは他のＰＳＡの性質に不当に影響
することなくその凝集強さが増大する。

好ましい実施態様の説明 本発明の放射線硬化可能α−オレフィン重合体は、−数
式 〔式中、Ｒ１は４個〜８個の炭素原子を含有する１価の
炭化水素基から選ぶことができる を有することが好ましい。代表的な例としては、限定さ
れないが、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ　−ヘキシル
、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルおよヒ２−メチルーデチ
ル、２−エチル−ブチル、３−メチル−ヘキシル、２−
エチル−ヘキシル、５−メチル−ヘキシル、５−エチル
−ヘキシルナトの分枝炭化水素基があり得、 Ｒ２はｔＯｌｌｌｚ）ｎＲ３、−ムｒ−Ｒ３、（ＯＨ２
）ｎＱ、−Ｒ３からなる群から選ばれた１種またはそれ
以上のエチレン系不飽和基を含有する１価の炭化水素基
でありａｎは０〜１４であシ、 Ｒ３は１種またはそれ以上のエチレン系不飽和基を含有
するＣ２〜ａＸａの１価の炭化水素基で６ｊＤ得、 ムｒは、１個〜１２個の炭素原子を含有するアルキル、
アリール、シクロアルキル、アルコキシおよびアリール
オキシからなる群から選ばれた０個〜８個の置換基を有
する１個または２個の縮合されたまたは鎖状に連結され
た芳香族環を含有する２価の芳香族環であ夛得、 ｑは一〇−および−８１− ５ （式中Ｒ４およびＲ５はアルキル、シフ關アルキル、ア
ルカリール、アリール、アルコキシアリールオキシから
なる群から選ばれた同一または異なりた０１〜０１０の
１価の有機基である） からなる群から選ばれた２価の基であシ得、Ｘは１種ま
たはそれ以上・のＣ６〜ｅｘａα−オレフィン単量体の
モルチであシ、全量は８５５モルチル１０モルチの範囲
にあシ、ｙは１種またはそれ以上のポリエン単量体のモ
ルチが好ましく、全量は１５モル％〜０モルチの範囲で
あシ、但しｘ＋ｙは１００モルチである〕 を有するのが好ましい。

Ｘ：ｙの好ましい比は約８５：１５であシ、ペンダント
不飽和が内部オレフィンの場合、より好ましくは９０：
１０であシ、線状α　−−ジエンの場合のようにペンダ
ント不飽和が末端オレフィンの場合、最も好ましくは９
５：５である。

本発明の実施において有用な適当なポリエン単量体は、
２個〜４個のエチレン系不飽和基を含有する炭化水素か
らなる。その多くが市販されている適当なポリエンの例
としては、限定されないゃζ１．５−へキサジエン、１
．６−へシタジエンおよび１．９−デカジエンのような
Ｃ６〜Ｃ１４α、＃−ジエン、２−フェニル−１，３−
シタジエン、２゜３−ジフェニル−１，５−シタジエン
、２−エチル−１，６−シタジエン、２−イソプロピル
−１゜６−シタジエン、２−ｎ−アミル−１，６−シタ
ジエン、２，６−ジデチルー１．６−シタジエン、イン
プレン、１．３−ペンタジェンおよびシクロオクタジエ
ンのような共役ジエン、１，４．７−オクタトリエン、
１，４．９−デカトリエン、１゜５．９−デカトリエン
、１．６．９−デカトリエン、１，９．１２−オクタデ
カトリエン、１，９゜１７−オクタデカトリエン、２，
６−シメチルー２．４．６−オクタトリエン（アロシメ
ン）およびシクロドデカトリエンのようなトリエン、ミ
ルセン、ファルネセンのようなテルペン、４−ビニル−
１−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンジシクロペンタジェン、リモネン、β−ピネン、メチ
レンノルボルネンおよび構造（式中、ｍは１〜１８の整
数である） を有する種々のフルケニルーノルボルネンのような一環
／多環式ジエンがある。

２−エチル−１，３−シタジエンおよび２−イソプロピ
ル−１，３−シタジエンは、Ｍａｒｖｅｌらのジャーナ
ル・オデ・ジ・アメリカン・ケミカル・ンサイテー（、
ＴｉＯ２）　、７０．１９４８．１６９４頁の方法によ
り製造できる。２−ｎ−アミル−１３−デタジエンは、
ＭａｒｖｅｌおよびＷｉｌｌｉａｍｓのジャーナル・オ
デ・ジ・アメリカン・ケミカル・ンサイテー（、ｒＡｃ
ｓ）、７Ｌ　１９４Ｌ　３８４２頁の方法により製造で
きる。種々の２−アルキル−１，２−シタジエンの製造
のための一般的合成経路は、エンサイクロペディア・オ
デ・ポリマー・サイエンス−アンド・テクノロジー（Ｋ
ｎｃｙｃｌｏｐｅ−ｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　８
ｃｉｅｎｃｅ　＆　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　２巻、５
１５頁〜５１８頁（１９８８）に記載されている。１，
９．１７−オクタデカトリエンは、Ｍａｒｖｅｌおよび
Ｒｏｄｇｅｒｓのジャーナル・オシ・ポリマー・サイエ
ンｘ　（、Ｔ、　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　８ｃｉ）　、
４９．１９６Ｌ　３３５頁の方法により製造できる。

本発明のポリ（α−オレフィン）重合体はランダム、共
重合体、三元共１合体または四元共重合体めるいは種々
の単量体の相対反応性によって、ポリエン単位が散在し
ているホモポリ（α−オレフィン）のゾロツクであシ得
る。α、ωジエンの各端における反応性はほぼ等しいの
で、これらの単量体を含有する重合体の（小角光散乱検
出器による）ゲル透過クロマトグラフィー分析によって
、不同の反応性の二重結合を有する単量体によって認め
られるよりも多い分枝が分かつた。二重結合の反応性が
等しくないジエン単量体を重合した場合、７−オクチニ
ルージメチルビニルシランの場合のように、ｚＮ重合の
間に、本質的に線状重合体が形成する。

ポリエン単量体は、脂肪族ジエン、脂肪族トリエン、脂
肪族テトラエン、芳香族ジエン、芳香族トリエン、芳香
族テトラエン、単環式ジエン、二環式ジエン、三環式ジ
エン、四環式ジエン、単環式トリエン、二環式トリエン
、三環式トリエンおよび四環式トリエンからなる群から
選ばれる。

α−オレフィンとポリエン単量体は、チーグラー・ナツ
タ（ＺＮ）触媒の存在下に、広範な温度範囲、例えば０
℃〜１４０℃、好ましくは３０℃〜９０℃にわたって重
合できる。重合は、塊状でまたは不活性溶媒中で行い得
る。不活性溶媒の適当な例としては、限定されないが、
脂肪族、芳香族および脂環式炭化水素溶媒、すなわちヘ
キサン、ヘゾタン、ベンゼン、トルエン、シクロペンク
ンおよびシクロヘキサンがある。触媒の使用量は、好ま
しくは単量体１ゆ当たｆｆ　Ｏ，Ｉ　Ｎ〜５Ｉの範囲内
、より好ましくは単量体１ｋｉｇ当た。？　０．２．９
〜５１１最も好ましくは単量体１ゆ当たりｏ、ｓ　Ｉｉ
〜２１の範囲内である。ＺＮ触媒は、当業界において既
知でアシ、シかも、例えばＧ、　０ｄｉａｎ　、前記お
よびＪ、　Ｂｏｏｒ前記に開示されている。

重合体のＮＭＨの分析によって、ポリエン単量体が非共
役α　ω−ジエンである場合、ペンダント側鎖にのみエ
チレン系不飽和が存在することが分ンについては、主鎖
およびペンダント側鎖に不飽和が見られる。重合が１．
２および１．４重合機構の両者によって進むので、この
ことが起こる。

（（Ｍｉａｎ　（前記）２９７頁〜２９８頁参照〕。１
゜２重合によって、ペンダント側鎖に不飽和を生成し、
しかも１，４重合によって重合体主鎖に不飽和を生じる
。

放射線硬化可能三元共重合体は、２種の異なりた０６〜
０１０α−オレフィンと単一ポリエンの混合物を重合す
ることによって製造されている。四元共重合体は、２種
の異なったｏ６〜０１０α−オレフィン、等しい反応性
の二重結合を有するジエンおよび不同反応性の二重結合
を有するジエンの混合物の重合によって製造されている
。このような四元共重合体の分校構造および未ヒンダー
ドエチＶン系不飽和によって、使用した被覆および放射
線硬化プロセスが本発明の組成物から架橋ＰＳムフイル
ムを容易に形成する。任意の割合の、２種またはそれ以
上のこれらの重合体のブレンド、例えば０．１　：　９
．９へ９．９　：　０．１　、好ましくは１：９〜９：
１の範囲内の比、を用いて、種々の特殊化した最終用途
に必要な剥離および剪断密着性を有するＰＳＡフィルム
を生成する組成物も配合できる。

硫黄のないこのよりなＰＥＴＡフィルムは、光架橋剤を
含有するこのような接着剤組成物を化学線によって活性
化することによって製造できる。適当な光架橋剤として
は限定されないが、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ドのようなアルデヒドおよびそれらの置換誘導体、アセ
トフェノン、ベンゾフェノンのようなケトンおよびデン
ドレ−（ｓａｎａｏｒａｙ）　ｉｏｏｏＴＭ（デンドツ
・ケミカルズ・インコーポＶ−テッド、ノースカロライ
ナ州シャーロツテ所在）のようなそれらの置換誘導体、
ベンゾキノン、アントラキノンのようなキノンおよびそ
の置換誘導体、２−イソゾロビルチオキサントンおよび
２−ドデシルチオキサントンのようなチオキサントン、
および２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−（３
’、４’−ジメトキシフェール）−ｓｙｍ−トリアジン
のようなある種の発色団−置換ビニルハロメチル−ｓｙ
ｍ−トリアジンがある。

光活性架橋剤の濃度は、重合体の０．０５重量−〜６．
０重ｆ％、好ましくは０．１重ｉｓ〜２重量％、より好
ましくは０．５重ｉ１チ〜１．５重ｉｔチの範囲内で存
在し得る。

本発明の接着剤組成物は、ナイフ塗布、ロール塗布、グ
ラビア塗布、カーテン塗布などの商業界に既知の塗布プ
ロセスの何れかによって溶液から塗布できる。本発明に
ついての有用な塗布厚さは０．５　Ｔｎ９　／　ｃｒｎ
２〜１５　タ／　ｃｒｎ２の範囲内、好ましくは２、Ｏ
ｍＷ／　ｃＩｒＬ２〜７．０　ｍｌ／　ｃｍ２の範囲内
である。さらに、本発明の組成物の若干は、溶媒が存在
せずに押出し被覆によって適用でき、それによって溶液
塗布プロセスに伴う環境および毒性問題を除くことがで
きる。

接着剤組成物は、この組成物に用いるために選ばれた特
別の光活性架橋剤に入射した場合に遊離基を発生するの
に十分なエネルギー（すなわち波長範囲）の化学線源を
用いることによって硬化できる。

前記に開示された光活性架橋剤用の好ましい波長範囲は
、４００ｎｍ〜２５０　ｎｍである。本発明の接着フィ
ルムの架橋に必要な仁の好ましい波長範囲内の放射エネ
ルギーは１００ミリジュール／−〜１５００ミリジュー
ル／ｃｗｔ’、より好ましくは２００ミリジユ一ル／ｃ
ｌｅＡ〜８００ミリジユール／ｃｍ”である。

光硬化プロセスの詳細は、米国特許第４．１８１，７５
２号および同第４，３２９，３８４号明細書に開示され
ている。本発明の接着剤組成物は、重合体を含有する故
に、米国特許第４，１８１，７５２号および同第４，３
２９，３８４号明細書に開示された予備重合（シロップ
製造）工程は必要なく、しかも本発明の組成物の光硬化
において省略される。

何ら架橋剤の存在しない接着剤組成物は、電子線（Ｅ−
ビーム）を用いても硬化できる。本発明の接着フィルム
の架橋に必要な好ましい線量は１Ｍｒａｄ　〜２Ｑ　Ｍ
ｒａｄ　、好ましくは２　Ｍｒａａ　〜１０Ｍｒａｌで
ある。本発明の接着剤組成物で被覆されたＥ−ビーム硬
化基材の適当なプロセスの詳細は、本明細書に参照され
ている米国特許第４，５３３．５６６号明細書に見るこ
とができる。

架橋された接着フィルムは、デルチが以下に記載された
可溶性粘着付与樹脂および他の添加剤について補正され
た場合に、好ましくは２重量％〜９５重量％、より好ま
しくは３０重ｆチ〜８０重′ｆチ、最も好ましくは５０
０重量％〜７０重量％範囲内のデルチを有する。

１種またはそれ以上の粘着付与樹脂の、本発明の組成物
への添加によって、優れた粘着性、−層低粘度、優れた
被覆性、良好な熱安定性および優れた剥離密着性を有す
るＰＳＡが提供できる。粘着付与された組成物の剪Ｗｆ
ｒ密着性は、剥離密着性の低下なく放射線硬化によって
増進できる。接着剤の高初期強度は、ボックスシールテ
ーゾおよび自動車工業におけるマスキング用途において
必要である。

本発明の放射線硬化可能接着剤組成物において有用な相
客性粘着付与樹脂は、０５〜Ｃ９不飽和炭化水素単量体
、ポリテルペン、合成ポリテルペンなどから重合によっ
て誘導された樹脂がある。炭化水素粘着付与樹脂は、主
にオレフィンおよびジオレフィンからなる単量体の重合
によって製造でき、しかも、例えばイソプレン製造方法
の残留副生物単量体がある。これらの炭化水素粘着付与
樹脂は、代表的には環球軟化点的８０℃〜約１４５℃、
酸価的０〜２およびケン化価１未満を示す。この整の０
５才レフイン画分をベースとするこのような市販樹脂の
例は、グツドイヤー−タイヤ・アンド・ラバー・カンパ
ニーから入手できるウィングタック（Ｗｉｎｇｔａｃｋ
ＴＭ）　９５およびウィングタック（Ｗｉｎｇｔａｃｋ
ＴＭ）　１１５　（ウィングタック・プラス（Ｗｉｎｇ
ｔａｃｋ　Ｐ’１ｕａ）　〕粘着付与樹脂である。他の
炭化水素樹脂としては、バーキュリーズ・ケミカル・カ
ンパニー・インコボＶ−テッド、プラウエア州つイルミ
ントン所在から入手できるリーガルレズ（Ｒｅｇａｌｒ
ｅｇ　　）　１０７８およびリーガルレズ（Ｒｅｇａｌ
ｒｅｚＴＭ）　１１２６、荒川化学工業株式会社、イリ
ノイ州シカビ所在から入手できるアルコン（ムｒｋｏｎ
）Ｐ１１５のようなアルコン樹脂およびエクソン・ケミ
カル・カンパニーから入手できるエスコレズ（Ｉｌｉｓ
ｃｏｒｅｇ５）樹脂がある。

他の適当な樹脂としては、カレン、異性化されたピネン
、チルピネン、テレピンおよび種々のテルペンを初め非
環式、一環式および二環式モノテルペンおよびその混合
物のようなテレペン炭化水素の重合および（または）共
重合によって得られる重合体状樹脂状材料のようなテル
ペン憲合体がある。テルペン屋の市販樹脂としては、ア
リシナ・ケミカル・コーポレーション、ニューシャーシ
ー州りエイン０７４７０所在から入手できるゾナレズ（
ＺｏｎａｒｅｇＴＭ）テルペンＢ系列および７０００系
列がある。ゾナレズ（Ｚｏｎａｒｅｚ　　）テルペン樹
脂について報告された代表的性質としては環球軟化魚釣
５５℃〜１２５℃（ム８ＴＭ　１２８−６７）　Ｓ酸価
１未満（Ａ８ＴＭ　Ｄ４６５−５９）　オヨびケン化価
１未満（ＡＳＴＭＤ４６４−５９）がある。下記の例に
おいて用いられるテルペン樹脂は、環球軟化点１１５℃
、酸価１およびヨウ素価１９０を有するバーキュリーズ
・ケミカル・カンパニーから入手できるポリ（β−ピネ
ン）樹脂ピア＝ｒライト（Ｐｉｃｃｏｌ）ｒｔｅＴＭ）
　Ａ　１１５　”ｅあるＯ 粘着付与樹脂は、エチレン系不飽和を含有しても良いが
、しかしながら、耐酸化性が重要な用途には飽和粘着付
与樹脂が好ましい。組成物中の粘着付与樹脂の全量は、
重合体１００部当ｆｃＤＯ重量部〜１５０重量部、より
好ましくは５重量部〜５０重量部、最も好ましくは２５
重量部〜６５重量部である。ポリ（α−オレフィン）ホ
モポリマー、！：Ｌ、テハ、リ−カ／ｌ／　ｖ　；ｅ　
（ＲｅｇａｌｒｅｚＴＭ）　１０７８およびアルコン（
ムｒｋｏｎＴＭ）　Ｐ　１１５のような飽和粘着付与樹
脂が好ましい。なぜならばこれらは、活性架橋剤によっ
て当量処理すると一層高いデル含量を生じるからである
。

また、組成物に、少量の添加物を含有して、特別の最終
用途に対する添加剤も提供できる。このような添加剤と
しては、顔料、染料、可塑剤、充てん剤、安定剤、紫外
線吸収剤、抗酸化剤加工油剤などがあってもよい。添加
剤の使用量は、望まれる最終用途により、ｏ、ｉ重量Ｓ
〜５０重量％に変り得る。

本発明の接着剤組成物は、広範囲の基体材料、例えばポ
リエチレンテレフタレート（ＰＩ’！’　）および二軸
［伸ポリプロピレン（ＢＯＰＦ）のような重合体フィル
ム、織布および不織布、アルミニウム、銅、鉛、金など
の金属および金属箔、紙、ガラス、セラミックスおよび
１種またはそれ以上のこれらの材料の積層品からなる複
合材料上に被覆できる。

本発明の他の実施態様は、少なくとも第１および第２の
基体の積層構造を含み、基体は、本発明の接着剤組成物
の層によって接合されている。少なくとも１種の基体は
、接着フィルムが硬化されるように化学線または電子線
を透過できる。

ある用途においては、プライマーは、若干の基体に対す
る接着剤の密着性の向上に有用であろう。

本発、明の実施に有用なプライマーとしては、無水マレ
イン酸でグラフトされたスチレン−エチレン／ブチレン
−スチレンのトリゾロツク共重合体（／　？　）　ン（
ＫｒａｔｏｎＴＭ）　Ｇ　−１９Ｑ　１Ｘ　、シェル・
ケミカル・カンパニー〕および無定形ポリプロピＬ／ン
とクラトン（ＫｒａｔｏｎＴＭ）　Ｇ　−１９０１Ｘの
組合せがある。（米国特許第４，３８６．．１３５＃同
第３．９５７．７２４号および同第２，５３２．０１１
号明細書に記載されたような）剥離ライナーは、本発明
の組成物が被覆され、次いで放射線硬化して接着剤転写
フィルムを形成できる特別の種類の基体を形成する。

試験方法 ＰＳＡ組成物およびこれらから製造されたテープの性質
の評価訃よび比較のために、例において用いられた試験
操作は工業標準試験でおる。これらの試験はアメリカン
・ケミカル・ンサイテー・フォア・テスティング・マテ
リアルズ（ＡＳＴＭ）　、ペンシルバニア州フィラデル
フィア所在およびデ・プレッシャー−センシティブ・テ
ープ・カランシル（ＰＳＴＣ）　、イリノイ州グレンビ
ュー所在の種々の刊行物に詳細に記載されている。これ
らの標準も参照されている。

剪断強さは、接着剤の凝集性および内部強度の尺度であ
る。これは接着ストリップを、標準平面から、このスト
リップが一定の圧力で添付された表面に平行に引張るに
必要な力の量に基づいている。これはＰＳＡで被覆され
たシート材料を一定の標準負荷の応力下にステンレス鋼
試験パネルの標準面積を引張るに要する時間の単位（分
）で測定される。

この試験は各ストリップの１２−７　ｙｍ　ｘ　１２．
７ｕ部分が自由なテープの一錫部分でパネルと固く接触
するようにステンレス鋼製パネルに適用された接着剤で
被覆されたストリップについて行われた。被覆されたス
トリップがけ着されたパネルを、パネルの被覆面が垂直
テープ自由端と１８２°の角度をなすようにラックに保
持し、次いで被覆されたストリップの自由端からの垂下
１夛として加えられた１時の力を加えて張力をかける。

１８ｏ０より２°大きい角を用いて、剥離力を打消し、
従って、供試テープの保持力を一層正確に求めるために
剪断力のみを確実に測定する。′ｄＡ＆！パネルから各
試験片を分離するのに経過した時間は、剪断強さとして
記録される。

破壊のモード（ＭＯＦ） 塊が落下した時間は、「剪断試験結果」と呼ばれ、しか
もテープは、５０００分後に破壊しない場合はｒ５００
０　＋Ｊとして報告されている。各剪断について、破壊
のモードは下記の通シである。

ｐｐ＝ホップオフ、すなわち鋼板からの接着剤の７５％
〜１００％破損、 Ｓｐ＝接着剤スプリット、両面が接着剤で完全に被覆さ
れた、 ｒ＝残留破廐、接着剤は裏打ちの１００％を被覆し、少
量の残留物がパネルに移行、 ８Ｍ＝汚れ、接着剤は裏打ちの１００％を被覆し、実質
ｔ（１００％未満）がパネルに移行、ＦＢ＝裏打ちから
の破損、裏打ちからの接着剤の７５％〜１００％破損、 全接着剤はパネルにｎ着。

ポツプオフ破壊モードが好ましい。なぜならば、このモ
ードは接着剤の凝集破壊と異なって接着剤／鋼界面結合
の接着剤破損を示すからである。すべて本発明の範囲内
（１分〜１０，０００分）で、種々の剪断密着性の接着
剤は、最終用途によって好ましい。

各テープの２個の試験片を試験し、しかもｇＩＪｉ試験
結果を平均して、剪断値を得た。

剥離密着性は、特別の角度および剥離速度において測定
されたＰＥＡで被覆された試験片を試験パネルから剥離
するに要する力である。例においてこの力は、被覆され
たシートのニュートン毎デシメートル（Ｎ／ｄｍ）幅で
示す。操作は下記の通りである。

１）幅１２．７１１１の試験片を水平に位置した清浄な
ガラス試験板に適用する。２．２−のデムローラーを用
いて、長さ１２−７ＣＩｎの試験片をガラス面に加圧し
て固く接触する。

２）試験片の自由端を、それ自体に略接触して二つに折
シ返し、剥離角は１８０°である。自由端は、接着試験
機の目盛に取りっける。

３）ガラス試験板を、板が一定速度２．３　ｍ／ｍｉｎ
で目盛から離れて移動できる引張試験機のジョーにクラ
ンプする。

４）ニュートンで読んだ目盛をテープがガラス面から剥
離した時に記録する。

７５）〕 本発明の教示から誘導された利点を理解するために、剪
断強さおよび加工性の向上をＰＳＡの分子量に関連づけ
る必要がある。ＰＥＡ　ｍ液１０ゴのインヒーレント・
ビス；シチーは、２５℃に？ＩＩ（Ｉ（ｆｌれた水浴中
でｃａｎｎｏｎ−ｐ’ｅｎｓｋｅすＢ０粘度計を用いて
測定する。使用する溶媒は、例において特定する。

デルチ試験（ＡＳＴＭ　Ｄ３（５１６−８２１ゲルチを
、硬化水準の指標として用いる。粘着付与樹脂を含有す
るテープは、実際のデルチに補正する。補正したデルチ
は、ゲル化した網目を形成できる材料の全質量で除した
デル化した質量の１００倍である。粘着は与剤のような
可溶性材料はグル分率を測定する場合に差し引く。

放射線による架橋によって、感圧接着剤の耐クリープお
よび耐剪断性が向上する。剥離中における、凝集破壊か
ら接着層破損への転移は、架橋密度が増大すると一層低
い剥離速度および一層高温に進む。

架橋された感圧接着剤の多くの重要な性質は、デル含量
によって変わる。従ってデル含量の測定によって、プロ
セスの制御手段が与えられ、従ってテープの品質を上昇
させる。

抽出試験によって、ポリオレフィンＰＳＡの適正なデル
含量の検定ができ、従って、これらはまた異なった架橋
された接着剤およびその特定の最終用途の間の比較がで
きる。

ＰＳＡ約０．０６　ｇを含有する角形試験片（３，８１
ｃｍ　ｘ　３．８ｉ　Ｃ１ｌ　）を、テープから切断し
、次いで約４　ａｎ　ｘ　８ａｎの１２０メツシユステ
ンレス鋼製バスケツトに入れる。内容物を約０．１Ｔｎ
９ｔで秤量し、次いで試験片を覆うに十分なトルエンを
含有する蓋をしたビーカーに浸漬する。２４時間〜４８
時間抽出後（試験片を含有する）バスケットを取シ出し
、排液し、次いで９３℃のオープンに入れた。

バスケットおよび試験片を恒量まで乾燥し、次いでデル
含量を下記のように求める。

ゲル含量＝１ａ〇−抽出物チ 粘着付与された感圧接着テープについては、補正された
デル含量を計算する前に樹脂の重量を下記のように差し
引く。

補正デル含量＝１００−抽出物％ 各テープの２個の試験片を試験し、次いで結！Ｉ／！、
を平均して、デル含量値を得る。

例 米国特許第４，１８１，７５２号明細書に開示された光
硬化プロセスを用いて、本発明を実施できる。

下記の例の実験室規模被覆を８０Ｗ／！において操作す
る２基の標準中圧水銀灯で３　Ｑ　ｃｍ　／　ｓｅｃに
おいてＲＰＣプロセッサーナＱＣ１２０２型ＡＮＩＲ（
ＰＰＧインダストリーズ、イリノイ州シカゴ所在から入
手できる）中で窒素雰囲気中において硬化した。この水
銀灯は接着剤表面から約９．５　ｃＩｎＯ所に位置した
。プロセッサー中の多パスを用いて、後続のパスの間に
遅れなく硬化度を増大した。パス数は例に含まれる。

例に記載された実験室規模被覆を、ウェブ速度１．４　
ｍ　／　ｍｉｎおよび酸素濃度１００　ｐｐｍ未満にお
いてエレクトロカーテンＣＢ１５０型（エネルヤー・サ
イエンシズ・インコーホレーテッド、マサチューセッツ
州つォバーン所在から入手できる）を用いて硬化した。

例の接着剤の製造に用いた放射線ｔ　（Ｍｒａｄンは、
データ中に含まれる。

例１〜例６５は、本発明の実施に有用な共重合体の製造
のための単量体混合物の配位重合に関する。

例１〜例２４はバナジウム／アルミニウム触媒を用いて
行われたが、例２５〜例６５はチタン／アルミニウム触
媒を用いて行った。

例６６〜例１４５は、本発明を用いて得られる広範囲の
接着剤の性質を示す紫外線架橋されたＰＳＡフィルムに
関する。例６６〜例９９は、非粘着付与接着フィルムに
関する。例１００〜例１４５は、粘着付与された接着剤
に関する。

例１４６〜例２１９は、本発明を用いて得られる広範囲
の接着剤の性質を示すＥビームで架橋されたＰＳＡフィ
ルムに関する。例１４６〜例１８１は、非粘着付与接着
フィルムに関する。例１８２〜例２１９は、粘５１ｔｔ
与接着剤に関する。

本発明の目的および利点は、下記の例によってさらに具
体的に説明されるが、これらの例に挙げた特別の材料お
よびその量および他の条件および詳細は本発明を不当に
限定するとは解釈すべきではない。

例　　１ バナジウム触媒を用いる１−ヘキセン／１，７−オクタ
ジエン共重合体（重量比９８：２）の合成 下記の反応体を、攪拌機およびドライアイス凝縮器を備
えた乾燥、アルゴンを充てんした、循環水ジャケットの
ガラス反応器に、指定された順序で装入した。乾燥へブ
タン６２５ｇ、〔アルミナ／シリカを通して不純物を除
き、次いでモレキュラーシープ上で乾燥したガルフ・オ
イルから入手できるがルフテン−６（Ｇｕｌｆｔ、ｅｎ
ｅ−６ＴＭ））　１−ヘキ七７４９０ｇ、１．７−オク
タジエン１０ｇおよびＶＣＪ３　４．８９９　（０−０
３モル）　、共重合は、トルエン中（０２Ｈ５）３Ａ＃
　１．９　Ｍ　８．２モル（０，０１５モル）を徐々に
添加することによって開始した。共重合は、発熱性で１
）、しかも反応混合物を反応器ジャケットに水を循環す
ることによって冷却して、温度を２５℃に５時間保った
。メタノール１−ｅを加えて、触媒を失活した。メタノ
ールを共重合体からデカンテーシミンし、次いで軟質の
粘着性淡緑色共重合体を、追加のメタノールで洗浄して
、触媒残留物を除いた。共重合体を（チバ・ガイギーか
ら入手できるヒンダードフェノール抗酸化剤）イルガノ
ックＸ　（ＩＲＧＡＮＯＸ”）　１Ｑ　１００．２５重
量％で安定化し、次に１００°Ｃにおいて真空ストリッ
ピングした。共重合体の収率は、８５重ｉ１％であった
。

粘着性共重合体は、示差走査熱量（ＤＳＣ）分析によっ
て測定したガラス転移温度Ｔｒ−４２°を有した。これ
は、出出分析によって測定した不飽和約１．８モルチを
含有した。

例２〜例２４ 例１の操作、触媒および濃度を用いて、下記の単量体を
重合した。結果を第１表に示す。

Ｈ −八 Ｆ−一寸唖履− ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ　　１
１例２５−チタン触媒を用いる１−オクテン／　ＶＣＨ
共重合体の合成 下記の反応体を、例１の反応器に指定の順序で装入した
。ヘプタン２００ｇ、（モレキュラーシ−テ上テ乾燥［
，７’？：、）　１−　オ／テン２００　ｇ、ＶＣＨ４
ｇおよび担持アルミニウム付活還元されたＴｉＣＪ３（
ＡＡＴｉＣｊｓ　　）触媒（ストウファー・ケミカル・
カンパニー　インコーホレーテッドから入手できる）０
−０６１／。共重合は、（Ｃ２Ｈ５）　３ＡＪ／ＡＡＴ
ｉＣりのモル比２．５　／　１．０を与える１、９Ｍの
（０２Ｈ５）３にノ肌２８−を徐々に添加することによ
って開始した。反応混合物ｔ−２５℃に７．５時間保っ
た。得られた共重合体を、過剰メタノール（転化率８５
重量％）中で沈殿することによって単離した。これはＴ
ｇ−５９℃およびヘキサン溶液中インヒーレントビスコ
シチ−４，５ａｚ　／　ｇを有した。

例２６ 例２５の操作を用いて、重量比９５１５で１−オクテン
／１Ｊ７−オクタジエンを共重合した。

この例において、重合は単量体５０重量−で乾燥トルエ
ン中で行った。収率は重合１８時間後、６５％であった
。重合体はＴｇ−５８℃およびヘキサン溶液中インヒー
レントビスコシｆ−４，７ｄｇ／９を有した。

重合温度が９０℃に上昇した場合、重合１０時間後重合
収率は７２重ｔＳであった。この重合体はＴｇ−５８℃
およびヘキサン溶液中インヒーレントビスコシチ−２，
２ｄｔ　／　Ｉを有した。

例２７ 例２６の操作を用いて、重量比９０／１０で１−オクテ
ン／１，７−オクタジエンを共重合した。

収率は８１％であった。重合体は、Ｔｇ−５７℃、ヘー
？−１１１−ンｇｔ中インヒーレントビスコシチ−５，
５ｄｉ／ｌ／およびｒル含量１２重量％を有した。

例２８ 例２６０重合を、温度９０℃において５時間縁シ返した
。共重合体をメタノール中で沈澱しく転化率７９重量％
）、次いでイルガノックス１０１００．２５重量％を加
えることによって酸化に対して安定化した。この共重合
体はＴｇ−５９°Ｃおよびヘキサン溶液中イ ンヒーレン ト ビスコシチ−１，９ ｄｔ／ｇ を有した。

例２９〜例６５ 例２６に特定した操作、 触媒および濃度を用い て、 第２表に示す１ 一ヘキセン（Ｈ） または１−オ クテン（０）およびポリエン；モノマーの重量比で多数
の重合を行った。

１”ｆ）′ｉｌ”ｆ’ｌ”ｆ”Ｆ　〒〒ｌ’ｌ”ｆ’ｆ
’へ唖りへ℃［Ｆ］へｈ℃（イ）ｈへへヘト℃唖℃−寸
り寸Ｇ寸つ℃鱒へ 八 Ｃ％Ｊ哨Ｗのく飄のへローへ噂寸り 寸＋？寸寸啼！寸寸１ｎ唖唖りり唖 例６６〜例９９−紫外線硬化非粘着吋与接着テゾ トルエン溶媒中の示した共重合体の接着剤溶（例２５の
一般的操作により製造した重合体）手塗布コーター（乾
燥塗布量３．８ｒｌＩｇ／確２）を１いて２５マイクロ
メートル（μｍ）ＰＥＴ裏打ち（３１上にナイフ塗布し
た。この手塗布ｆを８０℃にいて５分乾燥してトルエン
を除いた。との手塗量を（ビー・ビージー・インダスト
リーズからＲＰＣＩＩＩＭプロセッサーナＱＣ１２０２
型ＡＮＩＲ中−Ｃ８０Ｗ／ｃｒ！１で操作する２基の標
準中圧水銀灯をいて３０　ｃｍ　／　ｓｅｃ　（６０ｆ
ｔ／ｍｉｎ　）で窒素中にいて硬化した。この水銀灯を
、裏打ちから約９はの距離に配置した。異なった型の光
開始剤をいた。これらの光硬化されたテープの結果を第
表に示す。

第　　３ 表 １００ヘキセン−１０ １００ヘキセン−１ＩＴＸ（１，［１）９８Ｈ−２０Ｄ
０ ９８Ｈ−２０Ｄ　　　　ＩＴＸ（１，０）９５Ｈ−５０
Ｄ０ ９５Ｈ−５０Ｄ　　　　ＩＴＸ（０−５）９８Ｈ−２Ｖ
ＣＨＤ ９８Ｈ−２ＶＣＨＩＴＸ（１−０） ９５Ｈ−５ＶＣＨ０ ９５Ｈ−５ｖＣＨＩＴＸ（１，０） ９５Ｈ−５ＥＮＢ　　　　　　０ ９５ａ−５ＥＮＢ　　　ＩＴＸ（１−０）１００ヘプテ
ン−１０ １００ヘプテン−１サントレー１０００（１，０）（Ｓ
ａｎｄｏｒａｙ） １００ヘゾテン−Ｉ　　ＸＬ３５３（０，１５）９５ヘ
プテン−１，５・０Ｄ０ ９５ヘゾテン−１，５０Ｄ サントレー１０００（１，０） 第 表（続き） １００オクテン− １００オクテン− １００オクテン− １００オクテン− ９８０−２０Ｄ ９８０−２　０Ｄ ９５０−５　０Ｄ ９５０−５０Ｄ ９１３０−２ＶＣ’Ｈ ９８０−２ＶＣＨ ９５０−５ＶＣＨ ９５０−５ＶＣＨ ９５０−５ＶＣＨ １００ノネン−１ １００ノネン−１ １００ノネン−１ ＩＴＸ（１，０） サントレー１０００（１，０） ＸＬ！１５３（０−１５） ＩＴＸ（０、５） ＩＴＸ（１，０） ＩＴＸ（１、０） ＩＴＸ（１−０） サントレー１０００（１，０） サントレー１０００（１，０） サントレー１０００（６，０） 第３ ”’ＭＯＦ： ＳＭ： ＳＰ： ＰＰ　： ｒ　： （転）ＯＤ二 ＶＣＨ： ＥＮＢ　　： ０　： ”）ＸＬ　３５３　： 表（続き） 破壊のモード 汚れ スジリット ホップオフ 残留物 １．７−オクタジエン ４−ビニルシクロヘキサ−１−エン エチリデンノルボルネン １−オクテン ２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３’　、　
４’−ジメトキシフェニル）　−ｓｙｍ−トリアジン ＩＴＸ　：　２−イソゾロｔルチオキサントン例１００
〜例１４５一種々の光開始剤および粘Ｎ付与樹脂を用い
る紫外線硬化ポリ オレフィン接着テープ トルエン溶媒中の示した共重合体、光開始剤および粘着
付与樹脂の接着剤溶液を手塗布コーター（乾燥塗布量は
３．８ダ／α２であった）を用いて２５マイクロメート
ル（μｍ）ＰＥＴ裏打ち（３Ｍ）上にナイフ塗布した。

この手金布量を８０℃において５分乾燥して、トルエン
を除いた。手金布量を８０Ｗ／（ｍにおいて操作する２
基の標準中圧水銀灯を用い３０　ａｎ／　ｓｅｃ　（６
０ｆｔ／ｍ１ｎ）において（ビー・ビー・シー・インダ
ストリーズからの）ＲＰＣｆロセツサーナＱＣ１２［］
２型餅１中で窒素中において硬化した。水銀灯は、裏打
ちから距離的９．５鑵に配置した。これらの紫外線で光
硬化したテープの結果を下記４表に示す。

例１４６〜例１８１−にビームで硬化された非粘着付与
接着テープ トルエン溶媒中の示した共重合体の接着剤溶液を、手塗
布コーター（乾燥塗布量は６．８η／ｃＩｎ２であった
）を用いて２５マイクロメートルＰＥＴ裏打ち（３Ｍ）
上にナイフ塗布した。手金布量を８０℃において５分乾
燥して、トルエンを除いた。

得られたテープを、エレクトロカーテンＣＢ　１５０型
（エネルギー・サイエンシズ・インコーホレーテッドか
ら入手できる）を用いて、ウェブ速度１−４　ｍ／ｍｉ
ｎおよび酸素濃度１００　ｐｐｍ未満においてＥビーム
硬化した。種々の放射線量を用いてＰＳＡを硬化した。

結果を下記第５表に示す。

−ゾ 示した共重合体および粘着付与樹脂をトルエンに溶解し
て（固形分１５％）、接着剤被ｆｆｌ溶液を形成した。

例１６４〜例１８１の被覆、Ｅビーム硬化および試験操
作を用いて、これらの例のテープを製造および試験した
。結果を下記第６表に示す。

６６ 第４表 １００　　ヘキセン−１ １０１９８Ｉ（−２０Ｄ １０２　　９８　Ｈ−２０Ｄ １０３　　　９８　Ｈ−２ｖｃＨ １０４９５Ｈ−５ＶＣＨ ０５ ０６ ０７ ０８ ０９ １０ １１ ９５Ｈ−５ＥＮＢ ９５　Ｈ−５０Ｄ ９５　Ｈ−５０Ｄ ９５　Ｈ−５０Ｄ ８５　Ｈ−１５０Ｄ ９５　Ｈ−５ＶＣＨ ９５Ｈ−５ＶＣＨ １１２ヘプテン−１ １１３へブテン−１ １１４ヘゲテン−１ １５ １６ １７ １８ ９５ヘゾテｙ−ｉ−５０Ｄ ９５ヘゾテン−１−５０Ｄ ９５ヘゾテン−１−５０ｖ オクテン−１ １７５：２５ １　　　７５：２５ １　　　７５　二　２５ １　　　９０：１０ １　　　７５：２５ ０．５（ＩＴＸ） ０．５（ＩＴＸ） １．０（ＩＴＸ） 　　　８５ 　　９０ 　　９２ ５ ９０ １７ ０．２５（Ｈ’ｘ）　　　　４　　　５６　　　　１８
１．０ＤＴｘ）　　　　２　　　６１　　　１８２６２
９５：５ ２　　　５０：５０ ２９５：５ １．０（ＩＴＸ） １．０（Ｓ） １−０（ＢＰ） １．０（Ｓ） １．０（ＢＰ） １．０（Ｓ） １．０（Ｓ） １．０（Ｓ）　　　　　２ １．０（Ｓ）　　　　　２ １．０（ＸＬ３５３）　　２ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ １．０（Ｓ） １．０（ｓ） ＬＯ（Ｂｐ） １．０（ＩＴＸ） ５００ ９００ ２００ ８ ９０００＋ ５００ ２３５ ５ ５ ６６ ６ ０５０ ４０ ２５ ４　表（続き） １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ ３３ ３４ ６５ ３６ ９９０−１　０Ｄ ９８０−２０Ｄ ９８０−２ＶＣＨ ９８０−２ＶＣＨ ９５０−５ＶＣＨ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ ７５二　２５ ７５　二　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ８５　　：　　１５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ １．０（ＩＴＸ） １．０（ＩＴＸ） １．０（ＩＴＸ） １．０（８） １．０（ＩＴＸ） Ｂ（１，０） ＩＴＸ（１−０） （Ｓ） ＢＰ（１−０） ＩＴＸ（１，０） （Ｓ） ＢＰ（１，０） ＩＴＸ（１，０） ｓ　（１，０） ００ ８０００” ５ ９ ６６８− ８２ １８３ ８４ ８５ ８６ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ オクテン−１ ８７ ８８ ８９ ９０ ９１ ９８０−２０Ｄ ９８０−２０Ｄ ９８０−２０Ｄ ９８０−２０Ｄ ９８０−２０Ｄ ９２ ９３ ９４ ９５ ９６ ９７ ヘキセン−１ へ中セン−１ へ中セン−１ ヘキセン−１ ヘキセン−１ へ中セン−１ ９８ ９９ ００ ０１ ０２ ０３ ９９Ｈ−１０Ｄ ９９Ｈ−１０Ｄ ９９Ｈ−１ｏｖ ９９Ｈ−１ＯＤ ９９Ｈ−１０Ｄ ９８Ｈ−２０Ｄ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５二２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ ７５　　：　　２５ 本発明の種々の修正および変形は本発明の範囲および精
神から逸脱することなく当業者に明らかでろるが、本発
明は本明細書に記載の例示的実施態様に不当に限定され
ないと理解されたい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は４個〜８個の炭素原子を含有する１価
   の炭化水素基から選ばれ、 Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼、−Ａｒ−
   Ｒ＿３、▲数式、化学式、表等があります▼からなる群
   から選ばれた１種またはそれ以上のエチレン系不飽和基
   を含有する１価の炭化水素基であり、ｎは０〜１４の整
   数であり、 Ｒ＿３は１個またはそれ以上のエチレン系不飽和基を含
   有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０の１価の炭化水素基であり、
   Ａｒは１個〜１２個の炭素原子を含有する、アルキル、
   アリール、シクロアルキル、アルコキシおよびアリール
   オキシからなる群から選ばれた０個〜８個の置換基を有
   する１個または２個の芳香族環を含有する二価の芳香族
   基であり、 Ｑは−Ｏ−および▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４およびＲ＿５はアルキル、シクロアルキ
   ル、アルカリール、アリール、アルコキシ、アリールオ
   キシからなる群から選ばれた同一または異なつたＣ＿１
   〜Ｃ＿１＿０の１価の炭化水素基である）からなる群か
   ら選ばれた２価の基であり、 ｘは１種またはそれ以上のＣ＿６〜Ｃ＿１＿０α−オレ
   フィン単量体のモル％であり、全量は８５モル％〜１０
   ０モル％の範囲にあり、 ｙは１種またはそれ以上のポリエン単量体のモル％であ
   り、全量は０モル％〜１５モル％の範囲であり、但しｘ
   ＋ｙは１００モル％である）を有する架橋可能重合体、
   および ｂ）化学線源から照射すると感圧接着剤組成物を架橋す
   るのに十分な１種またはそれ以上の光活性架橋剤の有効
   量、 を含む、放射線硬化可能ポリ（α−オレフィン）感圧接
   着剤組成物。
2. （２）粘着付与樹脂を、接着剤組成物１００部当たり０
   重量部より多くそして１５０重量部までの範囲内の量で
   さらに含む、特許請求の範囲第１項の放射線硬化可能ポ
   リ（α−オレフィン）感圧接着剤組成物。
3. （３）基体上または２枚の基体間に塗布された、特許請
   求の範囲第１項および第２項の硬化または未硬化接着剤
   組成物を含む物品。