JPH03106953A - 多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ．の 本発明は、ポリアミド樹脂とエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（ＥＶＯＨ）とさらに第三成分の混合物から
なる熱安定性、溶融成形性に優れた樹脂組成物に関する
。さらに本発明は、ゴムとの積層加工性にすぐれ、積層
してもゴムの柔軟性を損うことなく、バリャー性を付与
するに好適な成形物を供給するのに適した樹脂組成物に
関する。

Ｌ一虹ＬＬ運虹 （その１）：ＥＶＯＨは、溶融成形性、ガスバリャー性
、保香性、耐油・耐溶剤性、帯電防止性に優れ、又ポリ
アミド樹脂は耐衝撃性、柔軟性、高温湿熱性に優れるこ
とから、従来、両者を混合した組威物からなる成形物は
食品包装用、医薬用、農薬用のフイルム、シート、ボト
ルとしての利用が提案されてきた。

しかしながらよく知られているように、ボリアミド樹脂
、ＥＶＯＨともに熱安定性が悪く長時間戊形を続けると
ゲル発生の問題があるが、ポリアミドー樹脂とＥＶＯＨ
の混合物では更にこれが加速されて、成形開始数時間後
からゲルの発生を見ることがある。更にボリアミド樹脂
とＥＶＯＨの混合物は、特にメチレン基数とアミド基数
の比が９≦ＣＨ．／　ＮＨＣＯのボリアミド樹脂におい
て、成形時のダイスエルが大きく、このためフイルム、
シートの厚み斑を大きくするといった溶融成形性不良の
問題もあり、改善が要望されている。

熱安定性の改良方法としては、ボリアミドの末端のカル
ボキシル基とアミド基の比率をカルボキシル基過多にす
る提案が為されているが、ボリアミドの生産においてカ
ルボキシル基の比率を十分に高めることが困難で、必要
な熱安定性改善効果を得るまだに至っていない。一方溶
融成形性の改善技術については全く知られていない。

（その２）：従来、自動車エアコン用フレオンホース、
給湯および冷・暖房システムの膨張タンクのダイヤプラ
ムなど柔軟性とガス遮断性を要する用途には、アクリロ
ニトリルーブタジエン共重合体系ゴム（ＮＢＲ）　、ブ
チルゴム等のガス遮断性に優れたゴム製品が使用されて
きたが、各種分野で近年ゴム単独では対応できない事態
に至っている。例えばフレオンホースについては、フロ
ンガスによる成層圏オゾン層の破壊を防止するために、
ホースからのガスの漏洩低減が必須となっており、ホー
スのフロン１２ガス透過性を現在の１／５〜ｌ／１ａ以
下に低減する必要があると言われているが、ＮＢＲその
他のゴムホースでは対応不可能である。

また給湯および冷・暖房システムの膨張タンクのダイヤ
プラムには従来ブチルゴムが使用されていて、封入窒素
ガスの圧力が経時的に低下してくる為、数ケ月〜１年毎
に窒素ガスガスを封入調節が必要であるが、この種の膨
張タンクの使用は近年急速に伸びてきており、封入調節
手間を回避するために、調節期間の大幅延長あるいは調
節不要にするために、ゴムの窒素ガス透過性を１／５〜
ｌ／ｌＯ以下に低減する必要に迫られている。

ゴムのバリャー性を改善する方法としてはゴムとガスバ
リャー性樹脂を複合することが容易に着想され、各種の
バリャー性樹脂の利用が提案されており、ＥｖＯＨある
いはナイロンの利用についてもいくつかの提案が見られ
る。例えば、特開昭５８−　１９７０４０，特開昭６０
−　１８３３１，実公昭６２−　２９２４２にはＥＶＯ
Ｈを単層またはボリアミドその他の樹脂との多層でゴム
と積層することが開示されているがいずれもＥＶＯＨは
単独使用であり、低温強度、低温柔軟性、耐高温湿熱性
に劣るものである。

また特開昭５３−　６３６１４にはＥＶＯＨとボリアミ
ドの混合物をゴムと積層することが提案されているが、
実施例はＥＶＯＨ単独またはＥＶＯＨと変性ポリエチレ
ンのブレンドが記載されているだけである。さらに特公
昭４４−　２４２７７あるいは特開昭５０−　１２１３
４７にはＥＶＯＨとポリアミｙとのブレンドの開示があ
るが、いずれの公報に６６−ナイロン使用の記載はある
もの、その明細書および実施例中にｌ１ナイロンあるい
は１２ナイロンに関する記載は一切無い。またＥＶＯＨ
と６−ナイロン系は成形時にゲルが発生し易いし、柔軟
性、耐高７ＡＬ湿熱性に劣る。

その池に特開昭６３−　１１４６４５にはメチレン基数
とアミド基敗の比率が６．６≦ＣＩ，／　ＩＩＨｃＯ≦
１０を満足するナイロン樹脂とＥＶＯＨのブレンドが開
示されているが、この構成では柔軟性が不十分である。

Ｃ．　　が解決しようとする課題 く第ｌの課題＞　　ＥＶＯＨとポリアミド樹脂との混合
についての従来の技術は熱安定性の解決が十分でなく、
溶融成形不良の解決法についてはまったく不明で、この
解決法が本発明の第１の課題である。

く第２の課題〉　柔軟性を付与し、たとえばＥＶＯＨと
ボリアミドの混合物をゴムと複合してゴムの柔軟性を損
うことなく、ガス遮断性を改善することが本発明の第２
の課題である。

Ｄ．　　を　決するための 第ｌの課題を解決するための手段は、（Ａ）ポリアミド
樹脂および（Ｂ）Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈに、（Ｃ）芳香族酸ア
ミド、芳香族酸エステルおよびオレフィン系エラストマ
ーから選ばれる少なくとも１種を配合することである。

また第１の課題および第２の課題を解決するための手段
は、（Ａ）のボリアミド樹脂として１ｌ−ナイロンおよ
び／または１２−ナイロンを選択し、これに（Ｂ）およ
び（Ｃ）を配合することである。

次にまず第１の課題を解決するための手段の詳細につい
て述べる。

本発明に用いる（Ｂ）Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈとしてはエチレン
含有率２０〜６５モル％、好適には２５〜５０モル％、
酢酸ビニル部分の鹸化度９５モル％以上、好適には９９
．０モル％以上のものがあげられる。エチレン含有率が
２０モル％未満では高湿度のガスバリャー性が低下し、
６５モル％を越えるとやはりガスバリャー性の低下が起
こる。また鹸化度が９５モル％未満ではこれまたガスバ
リャー性が低下する。またＥｖＯＨのメルトインデック
ス（Ｍ　Ｉ　）　　（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は
０，５〜２０ｇ／　ｔｏ分が好適である。

本発明に用いる（Ａ）ポリアミド樹脂としては、ナイロ
ン６、ナイロン１０，ナイロン１１，ナイロン１２、ナ
イロン６・６、ナイロン６・９、ナイロン６・１０、ナ
イロン６゛・１１，ナイロン６・１２，ナイロン６／６
・６、ナイロン１２・１２等から選ばれた一種また二種
以上の混合物が使用できる。

本発明における（＾）ボリアミド樹脂と（Ｂ）Ｅ　Ｖ　
ＯＨの混合比率（　（Ａ）／　（Ｂ）　）は重量比で９
５／５〜５／９５で、好適には１０／　９０〜８０／　
２０、さらには２５／　７５〜７０／　：｛Ｏである。

ＥＶＯ｝｛の混合比率が５％未満ではガス遮断性が不足
する。一方ナイロン樹脂の混合比率が５％未満では耐衝
撃性、柔軟性が不良である。

本発明は第三成分として芳香族酸アミド、あるいは芳香
族酸エステル、あるいはポリオレフィン系エラストマー
を混合使用する点に特徴を有しており、これらの第三威
分の混合により、はじめてＥＶＯＨとボリアミド樹脂の
混合物の熱安定性不良および／あるいは溶融成形性不良
、即ちゲル発生および／あるいは厚薄変動が解決可能と
なる。

本発明に用いる＜Ｃ＞芳香族酸アミド、あるいは芳香族
酸エステルとしてはベンゼンスルホン酸エチルアミド、
ベンゼンスルホン酸プチルアミド等のベンゼンスルホン
酸アミドおよびその誘導体、あるいは安息香酸エチルア
ミド、安息香酸プチルアミド、安息香酸２エチルヘキシ
ルアミドなどの安息香酸アミドおよびその誘導体、ある
いは安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸２エチ
ルヘキシルなどの安息香酸エステル類およびその誘導体
などが使用できるが、中でも沸点１６０℃以上／２ａ＋
ｉＨｇのものが好適である。

本発明のオレフィン系エラストマーとしてはエチレンと
プロピレンの共重合体（ＥＰＭ）あるいはエチレンとプ
ロピレンとジエン系モノマーの共重合体（ＥＰＤＭ）あ
るいはこれらの共重合体にポリエチレン、あるいはポリ
プロピレンを混合したものが使用できる。

本発明における（Ａ）Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈと（Ｂ）ボリアミ
ド樹脂の合計重量に対する（Ｃ）第三成分の重量比は｛
　（Ａ）　＋　（Ｂ）　）　／　（Ｃ）　＝　１００／
　２〜１００／　４０である。第三戊分の重量比が２７
　ｔＧｏ未満では、熱安定性不良あるいは／および溶融
成形性不良が改善されず、また重量比が４０／　１００
を越すとバリャー性が不十分になる。

これらの第三成分の混合がＥＶＯＨとポリアミド樹脂の
熱安定性、混合溶融成形性を向上させる理由としては、
芳香族酸アミドおよび芳香族酸エステルについては主と
してＥＶＯＨとボリアミド樹脂の相溶性を改善する効果
によるものであり、ポリオレフィン系エラストマーにつ
いては主としてＥＶＯＨとボリアミド樹脂との反応を低
減させる効果によるものであると推定している。

次に本発明の第ｌの課題および第２の課題を解決するた
めの手段の詳細について述べる。

本発明者は、上記課題を解決すべく、ｉｔ−ナイロンあ
るいは１２−ナイロンとガス遮断性に優れたＥＶＯＨの
混合物について検討した。１ｌ−ナイロンおよび１２−
ナイロンは柔軟性、耐高温湿熱性に優れているが、ガス
バリャー性に劣る。一方ＥｖＯＨはガスバリャー性に優
れているが、柔軟性および耐高温湿熱性に劣る。従って
１１−ナイロンあるいは１２−ナイロンとＥＶＯＨを混
合することにより、それぞれの欠点を補完した優れた物
性のものが得られることが予想される。しかし既によく
知られているようにナイロン樹脂とＥＶＯＨを混合溶融
するとゲルの発生など熱安定性が悪く長時間運転できな
い欠点があり、ｌ１−ナイロンあるいは１２−ナイロン
とＥＶＯＨの混合ではその上に、ダイスエルが大きいこ
とにより、チューブあるいはシート、あるいはフイルム
の成形では長さ方向の厚み変動が生じる問題があった。

そこで本発明者は、このような溶融成形性不良、すなわ
ちゲル発生および厚み変動の改善につい鋭意検討の結果
、１１−ナイロンあるいは１２−ナイロンとＥＶＯＨの
混合物にさらに特定の第３成分を混合することにより改
善できることを見出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明の上記第ｌおよび第２の課題は、（Ａ）　１
　１−ナイロンおよび１２−ナイロンから選ばれる少な
くともｔＷおよび（Ｂ）Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈに（Ｃ）芳香族
酸アミド、芳香族酸エステルおよびオレフィン系エラス
トマーから選ばれる少なくとも１種を配合することによ
って解決される。

ここで１１−ナイロンまたは１２−ナイロンとしてはω
−アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸あるいは
ω−ラウロラクタムの単独重合体および共重合体、ある
いはＩ２・１２ナイロンがあげられる。これらのナイロ
ン樹脂は主として単独で使用されるが、混合することも
差支えない。

（Ａ）／　（Ｂ）、Ｃ（人）　＋　（Ｂ）　）　／　（
Ｃ）の混合比率は前述したとおりである。

本発明の樹脂組戚物を溶融成形する方法としては、押出
インフレ製膜、押出キャスト製膜、Ｔダイシ一ト成形、
チューブ成形、圧縮成形、射出成形、トランスファー成
形などの方法が使用できる。

（Ａ）Ｅ　ｖ　Ｏ　Ｈと（Ｂ）ボリアミド樹脂と（Ｃ）
第三成分の混合については、成形に先立って３成分が混
合されるかぎりどのような方法でも採用できるが、（Ａ
）＋　（Ｂ）＋　（ｃ）を溶融混合ペレット化した後成
形するか、（Ａ）＋（Ｃ）の溶融混合ペレットと（Ｂ）
のベレットを混合した後成形するか、あるいは（Ｂ）＋
（Ｃ）の溶融混合ベレットと（Ａ）のペレットを混合し
たのち成形することが好ましい。

成形温度は１８０〜２６０℃が良好で、好適には２００
〜２４０℃である。２６０℃を越えると芳香族酸アミド
あるいは芳香族酸エステルの揮散が生じるので好ましく
ない。本発明の組成物に必要に応じて、ガスバリャー性
を阻害しない範囲で、カルボン酸変性ポリオレフィン、
酢酸ビニル含有量３〜４０重量％のエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）、ＥＶＡ鹸化物などを加えてもよ
い。

本発明の樹脂組成物からなる成形物はガスバリャー性、
柔軟性、耐衝撃性、耐高温湿熱性に優れており、シート
、フィルム、チューブ、ボトル、容器、各種成形品とし
て、単独あるいは各種プラスチックおよびゴムなどとの
複層で、食品、薬品、工業用品などの分野で使用できる
。

（Ａ）ボリアミド樹脂として１１−ナイロン、１２ーナ
イロンを使用した本発明の樹脂組成物からなる成形物は
、柔軟で、ガスバリャー性、耐高温湿熱性に優れており
、フレオンホースの内層チューブあるいはダイヤフラム
の中間層など主としてゴムと複合して使用されるが、そ
れ以外の使用も勿論可能である。

ゴムの加硫加工は一般に１５０〜１８０’Ｃ、４〜６時
間程度のスチーム加熱により実施されるが、本発明の樹
脂組成物からなる成形物は耐高温湿熱性に極めて優れて
いて、加硫加工を経ても全く溶融変形は見られない。

本発明の樹脂組戊物からなる成形物は単独で使用するほ
かに、柔軟性を阻害しないかぎり、１１−あるいは１２
−ナイロンを始め各種の樹脂との複層で使用できること
は勿論である。複層化は共押出成形、ラミネート加工等
が利用できる。

次に例をあげて本発明の樹脂組成物を更に説明する。

旦一二Ｌ羞Ｊ− 実施例ｌ エチレン含有率３２．０モル％、鹸化度９９．６モル％
、Ｍ　Ｉ　（１９０℃、２１６０ｇ荷重下＞　１．３ｇ
／１０分のＥｖｏＨ　　７０重量部と１２−ナイロン３
０重量部の混合ベレットに押出機ホッパーでベンゼンス
ルホン酸ブチルアミド６重量部を添加しつつ、押出機（
４ｈｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）、ダイ、冷却水槽、カッター
からなるベレット化装置を用いて２３０℃で溶融混合ペ
レット化を行った。ベレット成形は順調で、グイから吐
出されるストランドの太さは流れ方向に均一であった。

このベレットを用いて、押出機（４０■φ、Ｌ／Ｄ＝２
８）、Ｔダイ、引取機からなるフイルム成形機を用いて
、押出温度２３０’Ｃで、厚み５０μ會のフイルムを作
成した。フイルム作成は厚み変動およびゲル発生もなく
順凋であった。このフイルムの酸素透過率をモダンコン
トロール社製ＯＸＴＲＡＮ　　１Ｇ／５０Ａを用いて、
２０℃、６５％ＲＨで測定したところ、２．５ｃｃ・２
０μ／　１・ｄａｙ−ａＬｇ＋であった。

なお使用した１２−ナイロン単独フィルムの酸素透過率
は７８００ｃｃ・２０μ／　１・ｄａｙ−ａｔ＊であっ
た。

比較例ｌ エチレン含有率３２．０モル％、鹸化度９９．６モル％
、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）ｌＪｇ／１０分
のＥｖＯＨペレット７０ｉｉ　１ｉ部と１２−ナイロン
ペレット３０重量部のタンブラー混合ベレットを実施例
ｌと同じ装置で、押出温度２３０℃でペレット化を行っ
た。

グイから引き取られるストランドの太さが流れ方向に変
動して、ストランド切れが多発し、連続化が困難であっ
た。このペレットを用いて実施例ｌと同じ装置で５０μ
―のフィルム作成を行ったところ、フイルム連続製膜は
可能であったが、得られたフイルムはゲルが認められ、
また流れ方向の厚み変動があり、商品価値の無いもので
あった。

実施例２ エチレン含有率４４．５モル％、鹸化度９９．５モル％
、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）　５．５ｇ／　
１０分（７）ＥＶＯＨ　５０重量部、６・１２共重合ナ
イロン（共重合比６／１２＝　９０／　１Ｇ）　５０１
量郎のタンブラー混一合ペレットにバラオキシ安息香酸
２エチルヘキシル４重量部を押出機ホツバーで添加しつ
つ、実施例ｌと同装置、同条件でペレット化を行った。

ペレット成形は順調で、グイから吐出されるストランド
の太さは流れ方向に均一であった。このペレットを用い
て実施例ｌと同装置、同条件でフイルム製膜を行った。

フイルム作戊は厚み変動およびゲル発生もなく順凋であ
った。実施例１と同様に酸素透過率を測定したところ、
ｌ８．６ｃｃ・２０ｕ／　ｔａ″・ｄａｙ−ａｔｍであ
った。

なお使用した６・１２共重合ナイロン単独フイルムの酸
素透過率は２４０ｃｃ・２０μ／１・ｄａｙ−ａｔ−で
あった。

実施例３ エチレン含有率４７．５モル％、鹸化度９９．６モル％
，Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）１４ｇ／１０分
のＥｖＯＨ　８０重量部、６−ナイロン２０重量部およ
びエチレンープロピレン共重合体ゴム２５重量部のタン
ブラー混合ペレットを、実施例１と同じ装置で２　５　
０　’Ｃでペレット化を行った。ペレット成形は順調で
、ダイから吐出されるストランドの太さは流れ方向に均
一であった。このペレットを用いて実施例ｌと同じフイ
ルム成形機で押出温度２５０℃で５０μｍのフイルムを
作成した。フ゛イルムはほとんど変色もなく、厚み変動
およびゲル発生も無く順調であった。得られたフィルム
の酸素透過率は７．３ｃｃ・２０μ／　１ｌｄａｙ●ａ
ｔｉであった。

なお使用した６−ナイロン単独フイルムの酸素透過率は
１３０ｃｃ・２０μ／Ｉｍ″・ｄａｙ−ａｔｍであった
。

比較例２ 実施例３からエチレンープロピレン共重合体ゴムを除い
てペレット化を行った。ストランドは黄変しているもの
の、流れ方向の太さ斑は無く、引取は順調であった。こ
のペレットを用いて実施例１と同じ装置で５０μ山のフ
イルム製膜を行ったところ黄変がさらに進み、ゲルが認
められた。

実施例４ ω−ラウロラクタムの開環重合体の１２−ナイロン６０
重量部、エチレン含有率３２．０モル％、鹸化度９９．
６モル％、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重測定）　１
．３ｇ／１０分のＥＶＯＨ４０重量郎の混合ペレットに
、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド６重量部を押出機ホ
ッパーより添加しつつ、押出機（　４０同φ、Ｌ／Ｄ＝
２８）、ダイ、冷却水槽、引取カッターからなるベレッ
ト化装置を用いて２３０℃で溶融混合ベット化を行った
。ベレット成形は順調で、グイから吐出されるストラン
ドの太さは流れ方向に均一であつｔこ。このペレットを
用い、押出４１（４０＠ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）、Ｔダイ
、引取機からなるフイルム成形機を用いて、押出温度２
３０℃で厚み３００μ讃のフイルムを作戊した。フイル
ム作成は厚み変動およびゲル発生もなく順調であった。

このフイルムおよび対照として厚さ３００μ一のプチル
ゴムと厚さ８６０μ一のＮＢＲを用いて、ＡＳＴＭＤｌ
４３４に準じて、３５℃における窒素ガス透過率（　ｃ
ｃ・２０ｇ／　１・ｄａｙ−ａｔｍ）　ｓ　７０℃にお
けるフロン１２ガス透過率（　ｃｃ・２０μ／　１・ｄ
ａｙ−ａｔｓ）を測定したこのフイルムを用いて、真空
熱成形機で所定の形状に成形したものの両側に未加硫ブ
チルゴム賦形品を張り合わせた後、１５０℃、４時間加
硫して、膨潤タンク用のダイヤプラム（平均総厚み１．
０ｍｓ、中間層フイルム平均厚み７５μ讃）を作成した
。得られたダイヤフラムはブチルゴム単体のダイヤプラ
ムとほとんど変わらない柔軟性を有しており、ガス透過
性も約１７６に改善されている。

実施例５ 実施例４と同じ組成のペレットを用いて、押出機（４０
同φ、Ｌ／Ｄ＝２６）、円形グイ、サイジング装置、冷
却装置および引取装置からなるチューブ成形機を使用し
て、２３０℃で溶融混合して外径１２．５■■φ、肉厚
５００μ―のチューブを作成した。チューブ作成は厚み
変動なく順調で、ゲルの発生もなかった。このチューブ
の外層に編組補強したＮＢＲ層を構成し、スチーム加熱
による加硫処理して総肉厚５．０ｍｍのフレオンホース
を作成した。内層チューブ層には溶融変性は全く認めら
れなかった。またこのホースはチューブを組込まないホ
ースと比較してほとんど変わらない柔軟性を有していた
。次にＡＳＴＭ　　Ｄ　　１８８Ｇに準じて、ｌＯＯ℃
、７２時間でのフロン１２ガスの透過量を比較したとこ
ろチューブ組込みホースはチューブを組込まないホース
の１／１２の透過量となった。

実施例６ ω−ラウロラクタムの開環重合体の１２−ナイロン４０
重量部、エチレン含有率４４．２モル％、鹸化度９９．
５モル％、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重測定）　５
．５ｇ７１０分のＥＶＯＨ６０重量部およびエチレンー
プロピレン共重合体ゴム３０重量部のタンブラー混合ベ
レットを、実施Ｍ４と同じペレット化装置で２２０℃で
溶融混合ペレツｌト化を行った。成形は順凋で、ダイか
ら吐出されるストランドの太さは流れ方向に均一であっ
た。このペレットを用い、実施例４と同じフイルム成形
機を用いて、押出温度２２０℃で厚み５０μ―のフイル
ムを作成した。フイルム作成は厚み変動およびゲル発生
らなく順調であった。得られたフルイムのガス透過率は
次の通り優れたものであった。

実施例７ ω−アミノウンデカン酸の縮合重合体の１１−ナイロン
６０重量部とパラオキシ安息香酸２エチルヘキシルｌＯ
重量部の溶融混合ベレットとエチレン含有率３２．０モ
ル％、鹸化度９９．６モル％、ＭＩ（１９０℃、２１６
０ｇ荷重測定）　ＩＪｇ／ｔＧ分のＥｖＯＨペレット４
０重量部のタンブラー混合物について実施例４と同じペ
レット化装置で２２０℃で溶融混合ベレット化を行った
。ストランド成形は順調で、グイから吐出されるストラ
ンドの太さは流れ方向に均一であった。このペレットを
用い、実施例４と同じフイルム成形機を用いて、押出温
度２２０℃で厚み５０μ論のフイルムを作成した。フイ
ルム作成は厚み変動およびゲル発生も無く順調であった
。得られたフイルムのガス透過率は次の通りであった。

比較例３ ω−アミノウンデカン酸の縮合重合体の１１−ナイロン
６０重量郎とエチレン含有率３２．０モル％、鹸化度９
９．６モル％、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重測定）
１．３ｇ／ｔｏ分のＥＶＯＨ４０重量郎のタンブラー混
合ペレットを実施例４と同じペレット化装置で２２０℃
で溶融混合ペレット化を行ったところ、グイから吐出さ
れるストランドの太さが流れ方向に変動して、ストラン
ドの切れが多発して、連続化が困難であった。このペレ
ットを用い、実施例４と同じフイルム成形機を用いて、
押出温度２２０℃で厚み５０ｕｌＩのフイルム作成を試
みたところ、フイルムの連続作成は可能であったが、得
られたフイルムは厚ｉｉｌ斑かあり、ゲルが認められ、
商品価値の無いものであった。

比較例４ 実施例４と同じフイルム成形機を用いて、実施例４の１
２−ナイロン単独でフイルム製膜を行い厚み３００μｍ
のフイルムを得た。このフイルムのガス透過率は下表の
ようにガス遮断性能の低いものであった。

比較例５ 実施例４と同じフイルム成形機を用いて、実施例４のＥ
ＶＯＨで単独フイルム製膜を行い、厚み３００μ■のフ
．ｒルムを得た。フイルム製膜は順調で、ゲルのない均
一な厚みのフイルムを得た。このフイルムのガス遮断性
は次の通り優れたものであったが、極めて硬くゴムの柔
軟性を損うことが予想された。このフイルムの両面に厚
さｌｍｍの未加硫ＮＢＲを貼ったのちスチーム加硫処理
したところ、Ｕ生！』し運 本発明の樹脂組成物は溶融戊形性に優れ、ガス遮断性に
優れ、耐高温湿熱性にも優れおり、さらにボリアミド樹
脂としてｌ１−ナイロン、１２−ナイロンを使用して得
た成形物は柔軟で特にゴムと積層してゴムのガス遮断性
を改善するのに極めて優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレン−ビニル
   アルコール共重合体および（Ｃ）芳香族酸アミド、芳香
   族酸エステルおよびオレフィン系エラストマーから選ば
   れる少なくとも１種からなる樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５（重量比）
   で、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１００／２〜１００
   ／４０（重量比）である請求項１記載の樹脂組成物。
3. （３）（Ａ）１１−ナイロンおよび１２−ナイロンから
   選ばれる少なくとも１種、（Ｂ）エチレン−ビニルアル
   コール共重合体、（Ｃ）芳香族酸アミド、芳香族酸エス
   テルおよびオレフィン系エラストマーから選ばれる少な
   くとも１種からなる樹脂組成物。
4. （４）（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５（重量比）
   で、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１００／２〜１００
   ／４０である請求項３記載の樹脂組成物。
5. （５）請求項１〜４のいづれか１つの項に記載の樹脂組
   成物からなる層を少なくとも一層有する多層構造体。
6. （６）請求項３または４記載の樹脂組成物からなる層と
   ゴム層の少なくとも二層からなる多層構造体。