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JPH0296133A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH0296133A
JPH0296133A JP24857388A JP24857388A JPH0296133A JP H0296133 A JPH0296133 A JP H0296133A JP 24857388 A JP24857388 A JP 24857388A JP 24857388 A JP24857388 A JP 24857388A JP H0296133 A JPH0296133 A JP H0296133A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
color
silver halide
coupler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24857388A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadahisa Sato
忠久 佐藤
Kazuhiko Furuya
和彦 古屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP24857388A priority Critical patent/JPH0296133A/en
Publication of JPH0296133A publication Critical patent/JPH0296133A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the color reproducibility of the subject material by incorporating each of specified nondiffusion cyan coupler and nondiffusion magenta coupler in photosensitive layers having different color sensitive properties with each other, respectively. CONSTITUTION:Then nondiffusion cyan coupler shown by formula I and the nondiffusion magenta coupler shown by formula II are incorporated in each of the photosensitive layers having the different color sensitivities with each other, respectively. In formulas I and II, R1 is acylamino or alkyl group, R2 is hydrogen or halogen atom or alkyl group and the like R3 is alkyl, aryl, a heterocyclic ring and the like, or amino or a heterocyclic amino group, R4 is hydrogen atom or a substituting group, Za and Zb are each =C(R5)- or =N- group, X1 is a group capable of forming a fluorescent compd. by being released by coupling a coupler with the oxidant of a developing main agent, X2 is hydrogen atom or a group capable of being released by coupling. Thus, the color reproducibility of the photosensitive material is improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は色再現性のよいハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものであり、詳しくはシアンカプラーが現像
主薬の酸化体とカップリングして色像を形成する際、そ
れの色像がもつ不要なイエロ一部分の副吸収波長域に蛍
光を発する化合物を離脱することによって得られる見か
け上色純度が増したシアン色像と、副吸収がなく色純度
の高いピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色像を併用することによって実現される極め
て色再現性の良いハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material with good color reproducibility. When forming an image, a cyan image with increased apparent color purity is obtained by removing a compound that emits fluorescence in the sub-absorption wavelength range of the unwanted yellow part of the color image, and a cyan image with no sub-absorption is obtained. The present invention relates to a silver halide color photographic material with extremely good color reproducibility, which is realized by using a magenta color image obtained from a highly pure pyrazoloazole magenta coupler.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料では感光性ハロゲン化
銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の酸化体と反応し
てアゾメチン色素を形成する、いわゆる色素形成性カプ
ラー(以下単にカプラーと略す)を用いる方式が多く用
いられており、通常イエローカプラー、マゼンタカプラ
ーおよびシアンカプラーの組み合わせが用いられる。
(Prior Art) In silver halide color photographic light-sensitive materials, so-called dye-forming couplers (hereinafter simply referred to as couplers) react with a light-sensitive silver halide emulsion and an oxidized product of an aromatic-grade amine developer to form an azomethine dye. A method using a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler is usually used.

これまで主に実用されてきたイエローカプラーはベンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のア
シルアセトアミド誘導体であり、マゼンタカプラーはよ
一ピラゾロン誘導体であり、シアンカプラーはフェノー
ルおよびナフトール誘導体であった。しかしながらこれ
らのカプラーから形成されるアゾメチン色素は理想的と
首われる吸収波形に比べると不必要な副吸収を有してお
り、カラー写真の色再現上改良が望まれてきた。
The yellow couplers that have been mainly used in practice so far have been acylacetamide derivatives such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide, the magenta couplers have been yoichi pyrazolone derivatives, and the cyan couplers have been phenol and naphthol derivatives. However, the azomethine dyes formed from these couplers have unnecessary sub-absorption compared to the absorption waveform that is considered ideal, and improvements have been desired in terms of color reproduction in color photographs.

これら3色のカプラーのうち、!−ビラゾロンマゼ/タ
カプラーについては、この波長域の人間の視感度が高い
ことから色再現性改良のために最も重要であるため、古
くから改良研究が行なわれており、その≠3Qnm付近
の副吸収を減じ、長波長側の裾切れを良化するために米
国特許箱3゜770、≠≠7号に記載されるインダシロ
ン骨格、英国特許第1.O≠7.t/2号に記載される
ビラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許箱3゜72
3.067号に記載されるピラゾロ〔!、/−C)−/
、、2.≠−トリアゾール骨格、米国特許筒≠、200
,630号に記載されるイミダゾピラゾール骨核、及び
米国特許箱≠、 5lAo 、 g711−号に記載さ
れるピラゾロ(/、j−b)−ハコ、弘−トリアゾール
骨核が提案されている。そして最近ピラゾロトリアゾー
ル系カプラーが実用されるようになり、最も理想に近い
改良が進んでいる。しかしながら他のシアンやイエa−
色像の副吸収が未改良なため、このマゼンタカプラーの
改良の効果が減殺されている。そこで次にシアンおよび
イエローカプラー、特にシアンカプラーの改良が強く望
まれていた。
Of these three color couplers! - Virazolone maze/tacoupler is most important for improving color reproducibility due to the high visibility of humans in this wavelength range, so research has been conducted to improve it for a long time, and its sub-absorption around ≠ 3 Qnm In order to improve tail breakage on the long wavelength side, the indashilon skeleton described in U.S. Patent No. 3°770, ≠≠7, and the British Patent No. 1. O≠7. Virazolobenzimidazole bone core described in No. t/2, U.S. Patent Box 3°72
Pyrazolo described in issue 3.067 [! , /-C)-/
,,2. ≠-triazole skeleton, US patent tube≠, 200
, 630, and pyrazolo(/,j-b)-Hako, Hiro-triazole bones described in US Pat. Recently, pyrazolotriazole couplers have come into practical use, and improvements that are closest to the ideal are progressing. However, other cyan and yellow
Since the side absorption of the color image has not been improved, the effect of this improvement of the magenta coupler is diminished. Therefore, there has been a strong desire to improve cyan and yellow couplers, particularly cyan couplers.

シアンカプラーについては≠00〜≠6Onm付近のイ
エロ一部の副吸収を減すること、および主吸収の短波長
側の裾切れを改良するために米国特許コ、772 、/
乙コ号や欧州特許出願公開λtり、4133号に記載の
カプラーが提案されているが改良が不十分であったり、
色像の安定性が悪かったりして更なる改良が望まれてい
た。最近、米国特許箱≠、771I−,/r/号にカッ
プリング後に蛍光を発する色素を放出するカプラーを用
いることによって光学的に副吸収を補正する方法が開示
されたが、この特許では主にネガ系における色補正効果
をうたっており、またカラーば一パー(ポジ系)につい
ては、この種のカプラーをイエ j ローカプラ、−に適用することが教示されているだけで
、カラーペーノξ−の色再現性改良のためにこの檜のカ
プラーをシアンカプラーに適用することは同等示唆され
ていない。
Regarding cyan couplers, US Patent No. 772, /
Couplers described in No. Otsuko, European Patent Application Publication λt, and No. 4133 have been proposed, but the improvements are insufficient,
Further improvements were desired due to poor color image stability. Recently, a method for optically correcting side absorption by using a coupler that emits a fluorescent dye after coupling was disclosed in U.S. Pat. It describes the color correction effect in negative systems, and for color balancers (positive systems), it only teaches that this type of coupler is applied to the yeh j low coupler, -, and the color of the color peno ξ-. There is no equivalent suggestion to apply this cypress coupler to a cyan coupler to improve reproducibility.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は主に未だ色相の改良が不十分なシアン色像を改
良し、色相の良いピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
のアゾメチ/マゼンタ色像と組み合わせて、色再現性の
よいカラー写真を提供することを目的に行なわれたもの
である。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention mainly improves the cyan color image whose hue has not been sufficiently improved, and combines it with an azomethy/magenta color image of a pyrazoloazole magenta coupler having a good hue to reproduce color. This was done with the aim of providing high-quality color photographs.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を行な
った結果、シアンカプラーのアゾメチン色素の不要な副
吸収の波長域に蛍光を発する化合物(蛍光増白剤)をイ
メージワイズに放出するシアンカプラ(略称FBRシア
ンカプラ 上’1uorescent  brightening
 agentreleasing cyan coup
ler)がシアン色像の改良に有効であり、かつ、ピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーと組み合わせることに
よって極めg− てよい色再現性のカラー写真を得ることが可能であるこ
とを見出し本発明を成すに至った。即ち、それぞれ感色
性の異なる少なくとも三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層
全反射支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、少なくとも/檀の下記一般式〔I〕で表わ
される耐拡散性シアンカプラー、および少なくとも1種
の下記−般式(II)で表わされる耐拡散性マゼンタカ
プラが、お互いに異なった感色性の感光層中に含有する
こと’(r%徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって目的は達成された。
(Means for Solving the Problems) In order to achieve the above object, the present inventors conducted intensive studies and found that a compound (fluorescent whitening A cyan coupler (abbreviated as FBR) that releases cyan coupler in an image-wise manner.
agentreleasing cyan coupe
The present invention has been accomplished by discovering that ler) is effective in improving cyan color images, and that by combining it with a pyrazoloazole magenta coupler, it is possible to obtain color photographs with extremely good color reproducibility. reached. That is, in a silver halide color photographic material having at least three types of light-sensitive silver halide emulsion layers each having different color sensitivities on a total reflection support, at least the diffusion resistance represented by the following general formula [I] A cyan coupler and at least one diffusion-resistant magenta coupler represented by the following general formula (II) are contained in photosensitive layers having different color sensitivities (silver halide expressed as r%). This goal was achieved with color photographic materials.

一般式(I)       一般式(It)(但し、式
中、R1はアシルアミノ基、アルキル基を表わし、R2
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アシルアミノ基會表わし、R3Fiアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミ
ノ基を表わす。′kL4は水素原子又は置換基金表わし
、ZaおよびZbは−C−又は=へ−である。R5はR
4と同義である。
General formula (I) General formula (It) (wherein, R1 represents an acylamino group or an alkyl group, and R2
represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, R3Fi represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an arylamino group, a heterocyclic amino group. 'kL4 represents a hydrogen atom or a substituent group, and Za and Zb are -C- or =to-. R5 is R
It is synonymous with 4.

Xlはカプラーが現像生薬の酸化体とカップリングする
位置に置換し、カップリングして離脱することによって
蛍光を発する化合物になりうる基を表わす。
Xl represents a group which is substituted at the position where the coupler couples with the oxidized form of the developing crude drug, and which can become a compound that emits fluorescence upon coupling and separation.

X2は水素原子又はカップリング離脱基1c表わす。) 以下に本発明の詳細な説明する。まず一般式CI)につ
いて説明する。
X2 represents a hydrogen atom or a coupling-off group 1c. ) The present invention will be explained in detail below. First, general formula CI) will be explained.

R1はアシルアミノ基および脂肪族基金表わす。R1 represents an acylamino group and an aliphatic group.

アシルアミノ基として好ましくは置換、無置換のアルカ
ノイルアミノ基およびベンゾイルアミノ基であり、特に
好ましくけ置換アリールオキシ置換アルカノイルアミノ
基である。脂肪族基としては好ましくは炭素数/〜32
の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基であるが、好ましくは置換基を有するメチル基で
ある。この場合に許容される置換基としては脂肪族基(
例えば、メチノペアリル、シクロペンチル)、芳香族基
(例えばフェニル、ナフチル)、複素環基(例えばコー
ピリジル、λ−イミダゾリル、λフリル、t−キノリル
)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、2−メトキシエ
トキシ、コープロペニルオキシ)、芳香族オキシ基(例
えばλ、≠−ジー tert−アミルフェノキシ、≠−
シアノフェノキシ、2−クロロフェノキシ)、アシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル)、エステル基(例えば
7”)キシカルボ゛ニル、フェノキシカルボニル、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トル
エンスルホニルオキシ)、アミド基(例えばアセチルア
ミノ、メタンスルホンアミド、エチルカルバモイル、ジ
エチルカルバモイル、ブチルスルファモイル)、イミド
基(例えばサクシンイミド、ヒダ/トイニル)、ワレイ
ド基−ター (例工ばフェニルウレイド、ジメチルウレイド)、脂肪
族もしくは芳香族スルホニル基(例えば、メタンスルホ
ニル、フェニルスルホニル)i[7j族もしくは芳香族
チオ基(例えばフェニルチオ、エテルチオ)、ヒドロキ
シル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ
/基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子)があり、λつ以上の置換基があるときは同じで
も異っていてもよい。前記の置換基を有するメチル基の
うち、なかでも好ましいのは炭素数/〜≠の無置換アル
キル基であり、特にメチル基とエチル基が好ましい。
Preferred acylamino groups are substituted or unsubstituted alkanoylamino groups and benzoylamino groups, and particularly preferred are substituted aryloxy-substituted alkanoylamino groups. The aliphatic group preferably has carbon atoms/~32
straight-chain or branched-chain alkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups, preferably a methyl group having a substituent. In this case, the permissible substituents include aliphatic groups (
(e.g., methinoparyl, cyclopentyl), aromatic groups (e.g., phenyl, naphthyl), heterocyclic groups (e.g., copyridyl, λ-imidazolyl, λfuryl, t-quinolyl), aliphatic oxy groups (e.g., methoxy, 2-methoxyethoxy, propenyloxy), aromatic oxy groups (e.g. λ, ≠-G, tert-amylphenoxy, ≠-
cyanophenoxy, 2-chlorophenoxy), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), ester groups (e.g. 7”)oxycarbonyl, phenoxycarbonyl, acetoxy, benzoyloxy, butoxysulfonyl, toluenesulfonyloxy), amide groups (e.g. acetyl amino, methanesulfonamide, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, butylsulfamoyl), imido groups (e.g. succinimide, fold/toynyl), Waleido groups (e.g. phenylureido, dimethylureido), aliphatic or aromatic sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, phenylsulfonyl) i [7j or aromatic thio groups (e.g. phenylthio, ethelthio), hydroxyl groups, cyano groups, carboxyl groups, nitro groups, sulfo/groups, halogen atoms (e.g. fluorine atoms, chlorine atoms) atom, bromine atom), and when there are λ or more substituents, they may be the same or different.Among the above-mentioned substituent-containing methyl groups, particularly preferred are methyl groups with a carbon number/~≠ none. It is a substituted alkyl group, and methyl and ethyl groups are particularly preferred.

R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基を表わす。好ましくは几1がアル
キル基の場合は水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原
子およびフッ素原子が特に好ましい。kLlがアシルア
ミノ基の場合でR1と′kL2で環を形成してない場合
はR2は好ましくは水素原子である。
R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an acylamino group. When 几1 is an alkyl group, it is preferably a hydrogen atom or a halogen atom, with chlorine and fluorine atoms being particularly preferred. When kLl is an acylamino group and R1 and 'kL2 do not form a ring, R2 is preferably a hydrogen atom.

R3はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、/ 0 アリールアミノ基、ペテロ環アミノを表わし、これらは
R1で述べた許容される置換基を有してよい。好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基、およびハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ァミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置換された
アリール基又はアリールアミノ基である。
R3 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an arylamino group, or a peterocyclic amino group, which may have the permissible substituents described for R1. Preferably substituted aryloxy-substituted alkyl groups, and halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, acylamino groups, acyl groups, carbamoyl groups, sulfonamide groups, sulfamoyl groups, sulfonyl groups, sulfamide groups, oxycarbonyl groups, It is an aryl group or an arylamino group substituted with a cyano group.

Xlはカプラーが現像主薬の酸化体とカップリングする
位置に置換し、カップリングして離脱することによって
蛍+’i発する化合物になりうる基であるが、放出され
たXl又はプロトン化したHXlが蛍光を発する場合と
更にX1e又は)LXがe 分解してX  、又はHXlに変化して蛍光を発する場
合がある。この場合X1は+L h X ′1(nはO
または正数)と表わすことができ、(Lう=は離脱後現
像条件下ですみやかに分解しX′eを放出する連結基を
表わす。連結基を介しないn=Oのの場合はXlとXl
は同義の化合物を表わす。
Xl is a group that is substituted at the position where the coupler couples with the oxidized form of the developing agent, and can become a compound that emits fluorescence by coupling and decoupling, but the released Xl or protonated HXl In some cases, X1e or )LX decomposes into X or HXl and emit fluorescence. In this case, X1 is +L h X '1 (n is O
or a positive number), and (L= represents a linking group that decomposes quickly under development conditions after separation to release X'e. In the case of n=O without a linking group, Xl and Xl
represents a compound with the same meaning.

以下X□をXIと+L+にわけて説明する。Below, X□ will be explained separately into XI and +L+.

X11は)(11e又はHXIおよびこれらの二次生成
物(すなわち離脱しただけでは蛍光を発しないが、分子
内又は分子間の反応によって初めて蛍光を発する場合を
さす)が蛍光増白剤となりうる化合物から誘導された基
であり、本発明の目的に用いられ、最終的に生成する蛍
光増白剤としてはVenkataraman編[ザ・ケ
ミストリー・オブ・スイ/セテツク・ダイスJ (Th
e Chemistry□f 5yhthetic D
yes)第5巻、536頁(/り7 / 、 Acad
emic Press)に記載されているものがある。
X11 is a compound in which 11e or HXI and their secondary products (i.e., they do not emit fluorescence just by being separated, but emit fluorescence only due to intramolecular or intermolecular reactions) can serve as fluorescent brighteners. It is a group derived from , and is used for the purpose of the present invention, and the finally produced optical brightener is described in Venkataraman ed.
e Chemistry□f 5yhthetic D
yes) Volume 5, page 536 (/ri7/, Acad
emic Press).

詳しくはスチルベン系、クマリン系、カルボスチリル系
、ベンゾフラン系、ベンゾチオフェン系、λ−ピラゾリ
ン系、ナフトールイミド系、ベンゾキノリン系、サリチ
ル酸系、およびキサントン系、アクリジン系などの蛍光
増白剤である。これらの適当な位置でカプラーに直接又
は連結基を介して結合するわけであるが、カプラーに連
結している状態では蛍光がないか、または非常に弱くな
ければならない。!!、た、カップリング活性、すなわ
ち離脱速度も十分に速くなるように分子設計して連結し
なければならない。その為どのように連結するかは使用
する蛍光増白剤およびカプラー構造によって異なり一様
には言えない。
Specifically, fluorescent brighteners include stilbene-based, coumarin-based, carbostyril-based, benzofuran-based, benzothiophene-based, λ-pyrazoline-based, naphtholimide-based, benzoquinoline-based, salicylic acid-based, xanthone-based, acridine-based, and the like. It is bound to the coupler directly or via a linking group at these appropriate positions, but when it is bound to the coupler, the fluorescence must be absent or very weak. ! ! In addition, the molecule must be designed and linked in such a way that the coupling activity, that is, the rate of separation, is sufficiently fast. Therefore, how to link them depends on the optical brightener used and the structure of the coupler, and cannot be determined uniformly.

連結基土L+とじては次のようなものがある。Examples of connected foundation L+ are as follows.

(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。(1) A group that utilizes hemiacetal cleavage reaction.

例えば米国特許第≠、l弘6.326号、特開昭60−
2≠り/≠を号および同60−2ゲタlゲタ号に記載が
あり下記一般式で衣わされる基である。ここに*印は一
般式(1)においてカプラー側に結合する位tを懺わし
、**印は一般式(1)においてX′1側に結合する位
置を表わす。
For example, U.S. Patent No.
It is a group represented by the following general formula and is described in No. 2≠R/≠ and No. 60-2 Geta. Here, the mark * represents the position t bonded to the coupler side in general formula (1), and the mark ** represents the position bonded to the X'1 side in general formula (1).

一般式(T−/) 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−基を表わ
し、Rssおよび)(’ssは水素原子または置換基を
表わし、R67は置換基金表わし、tは1ま l 3− たFi、1表わす。tが2のとき、2つの1%65 −W−C−は同じものもしくは異なるものヲ衣わす。R
65およびR6aが置換基金表わすとき、およびR67
の代表的な例は各々R69基、R69C(J−基、FL
69SU2−基、R69へC(J−基または几70 R69N S (J2−基が挙げられる。ここでR69
は脂R7゜ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、凡7゜は水
素原子またはR69と同義である。R65、R66およ
び几67の各々は2価基tl−表わし、連結し、環状構
造を形成する場合も包含される。一般式(T−/)で表
わされる基の具体例としては以下のような基が挙げられ
る。
General formula (T-/) In the formula, W represents an oxygen atom, a sulfur atom or a -N- group, Rss and )('ss represent a hydrogen atom or a substituent, R67 represents a substituent group, and t is 1 or l 3- represents Fi, 1. When t is 2, two 1%65 -W-C- are the same or different.R
65 and R6a represent replacement funds, and R67
Typical examples are R69 group, R69C (J- group, FL
69SU2- group, R69 to C (J- group or 几70 R69N S (J2- group. Here, R69
represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and approximately 7° has the same meaning as a hydrogen atom or R69. The case where each of R65, R66 and 几67 represents a divalent group tl- and is linked to form a cyclic structure is also included. Specific examples of the group represented by the general formula (T-/) include the following groups.

−l ≠− 基であり、LinkはNuとEとが分子内求核置換反応
することができるように立体的に関係づける連結基を表
わす。一般式(T−,2)で宍わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものである。
-l≠- group, and Link represents a linking group that sterically relates Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Specific examples of the group represented by the general formula (T-, 2) are as follows.

(,2)分子内求核置換反応全利用して開裂反応を起こ
させる基。
(,2) A group that causes a cleavage reaction by fully utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction.

例えば米国特許第μ、2μg、262号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で嵌わすことがで
きる。
Examples include the timing groups described in US Patent No. μ, 2 μg, 262. It can be fitted using the following general formula.

一般式(T−,2) *−Nu−L i nk −E −**式中、*印は一
般式(1)においてカプラー側に結合する位置を表わし
、**印は一般式(I)においてX1側に結合する位t
を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオ
ウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、N
uより求核攻撃全党けて**印との結合を開裂できるN
()2 *−0(C)12)2NO−** CH(C)13)2 *−8 N)isU2C4)i。
General formula (T-, 2) *-Nu-L ink -E -**In the formula, the * mark represents the bonding position to the coupler side in the general formula (1), and the ** mark represents the position bonded to the coupler side in the general formula (1). The position t bonded to the X1 side in
, Nu represents a nucleophilic group, an oxygen atom or a sulfur atom is an example of a nucleophilic species, E represents an electrophilic group, and N
N can cleave the bond with **marked by all nucleophilic attacks from u
()2 *-0(C)12)2NO-** CH(C)13)2 *-8 N)isU2C4)i.

(3)共役系に沿つ′fCt子移動反移動反応して開裂
反応を起こさせる基。
(3) A group that causes a cleavage reaction through a 'fCt electron transfer and anti-migration reaction along the conjugated system.

例えば米国特許第グ、≠02,323号または同≠、≠
27.♂≠j号に記載があり、下記一般式で表わ芒れる
基である。
For example, U.S. Pat.
27. It is described in No. ♂≠j and is a group represented by the following general formula.

一般式(T−3) 式中、*印、**印、W、 R65、R66およびtは
(T−/)について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。
General formula (T-3) In the formula, *, **, W, R65, R66 and t have the same meaning as described for (T-/). Specifically, the following groups may be mentioned.

−/ 7− CH2 ** * CH2−** (≠)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
-/ 7- CH2 ** * CH2-** (≠) A group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis.

例えば西独公開特許第コ、626.31j号に 7 g 記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。For example, in West German Published Patent No. 626.31j, 7g Linking groups with descriptions include the following groups.

式中*印および**印は一般式(T−/)について説明
したのと同じ意味である。
In the formula, * and ** have the same meaning as explained for the general formula (T-/).

一般式(T−グ)   一般式(T−j)()S − () − C−**           *−5
−C−**(J−)イミノケタールの開裂反応を利用す
る基。
General formula (T-g) General formula (T-j) ()S - () - C-** *-5
-C-**(J-) A group that utilizes the cleavage reaction of iminoketal.

例えば米国特許第≠、j≠l、、073号に記載のある
連結基であり、以下の一般式で表わされる基である。
For example, it is a linking group described in US Patent No. ≠, j≠l, .

一般式(T−4) 式中、*印、**印およびWは一般式(T−/)におい
て説明したのと同じ意味であり、R68はR6□と同じ
意味を表わす。一般式(T−A)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
General formula (T-4) In the formula, *, ** and W have the same meaning as explained in general formula (T-/), and R68 has the same meaning as R6□. Specific examples of the group represented by the general formula (TA) include the following groups.

*−0−C−** *−U−C−** これらのうち好ましくはカプラー母核に酸素原子で連結
する基である。
*-0-C-** *-U-C-** Among these, preferred are groups that connect to the coupler core through an oxygen atom.

次に一般式(II)について説明する。Next, general formula (II) will be explained.

一般式(I[)で表わされるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーのうち、好ましいのは下記一般式(III)
、(IV)および〔■〕で表わされる。特に好ましいの
は式(I[[)の化合物である。
Among the pyrazoloazole magenta couplers represented by the general formula (I[), the following general formula (III) is preferred:
, (IV) and [■]. Particularly preferred are compounds of formula (I[[).

これらの一般式におけるR4□、R4゜、R43、R5
1、R52、Ri2、およびR53i”j水素原子又は
置換基を表わす。
R4□, R4゜, R43, R5 in these general formulas
1, R52, Ri2, and R53i''j represent a hydrogen atom or a substituent.

を換基として詳しくはハロゲン原子(例えば、塩素原子
、臭素原子、等)、アルキル基〔例えばスルホンアミド
置換アルキル基(スルホンアミドメチル基、/−スルホ
ンアミドエテル基、コースルホンアミトエチル基、/−
メチル−2−スルホンアミドエチル基、3−スルホンア
ミドプロピル基など)、アシルアミ7基置換アルキル基
(アシルアミノメチル基、l−アシルアミノエチル基、
λ−アシルアミノエチル基、/−メチル−λ−アシルア
ミノエチル基、3−アシルアミノプロピル基など)、ス
ルホンアミド置換フェニルアルキル基(p−スルホンア
ミドフェニルメチル基、pスルホンアミドフェニルエテ
ル基、/ −(p−スルホンアミドフェニル)エチル基
、p−スルホンアミドフェニルプロピル基など)、アシ
ルアミノ置換フェニルアルキル基(p−アシルアミノフ
ェニルエチル基、p−アシルアミノフェニルエテル−,
2/− 基、/−(p−アシルアミノフェニル)エチル基、p−
アシルアミノフェニルプロピル基など)、アルキルスル
ホニル置換アルキル基(2−ドデシルスルホニルエチル
基、/−メチル−2−ペンタデシルスルホニルエチル基
、オクタデシルスルホニルプロピル基なト)、フェニル
スルホニル置換アルキル基(j−(2−ブチル−5−t
−オクチルフェニルスルホニル)フロビル基、2−(I
IL−ドデシルオキシフェニルスルホモル)エチル基な
ト)などの置換アルキル基およびメチル基、エチル基、
イソプロピル基やt−ブチル基などの分岐アルキル基や
シクロヘキシル基、ドデシル基などの無置換アルキル基
〕、アリール基(例えば、スルホ/アミドフェニル基、
アシルアミノフェニル基、アルコキシフェニル基、ハロ
ゲン(例えij[X、 !素)置換アリール基、アリー
ルオキシフェニル基、置換アルキルフェニル基、スルホ
/アミドナフチル基、アシルアミノナフチル基などの置
換アリル基、およびフェニル、ナフチル基などの無置換
アリール基)、ヘテロ環基(例えば、コーフリル基、コ
ーチェニル基、コーピリミジニル基、2−ベンゾチアゾ
リル基、等)、シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、コーメトキシエトキシ基、λ−ドデ
シルエトキシ基、λ−メタンスルホニルエトキシ基、等
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、2−メ
チルフェノキシ基、≠−1−ブチルフェノキシ基、0−
アルコキシ基を換フェノキシ基等)、アシルアミ7基(
例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラテカ
ンアミド基、α−(2,≠−ジー1−アミルフェノキシ
)ブチルアミド基、γ−(3−t−ブチル−≠−ヒドロ
キシフェノキシ)ブチルアミド基、α−(弘−(弘−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカンアミ
ド基、等)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ基、2
−クロロアニリノ基、2−クロロ−よ−テトラデカンア
ミドアニリノ基、λ−クロロー!−ドテシルオキシカル
ボニルアニリノ基、N−アセチルアニリノ基、λ−クロ
ロー!−(α−(3−t−ブチル−弘−ヒドロキシフェ
ノキシ)ドデカンアミド)アニリノ基、等)、ウレイド
基(例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、
N、N−ジブチルウレイド基、等)、スルファモイルア
ミノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモイルア
ミノ基、ヘーメチルーN−7’シルスルファモイルアミ
ノ基、等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、
オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、−一フェノキシ
エテルテオ基、3−フェノキシプロビルチオ基、3− 
(!−t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ基、等)、
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、コープトキ
シー1−1−オクチルフェニルチオ基、3−ペンタデシ
ルフェニルチオ基、−一カルポキシフェニルテオ基、≠
−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルア
ミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等)
、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド基
、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、p−トルエンスルホンアミド基、オクタデカン
スルホンアミド基、−一メチルオキシーt−t−ブチル
ベンゼンスルホンアミド基、等)、カルバモイル基(例
えば、ヘーエテル力ルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、へ−(コードデシルオキシエチル)カル
バモイル基、ヘーメテルーヘードデシル力ルバモイル基
、ヘー(3−(,2,弘−ジーtert−アミルフェノ
キシ)プロピル)カルバモイル基、等)、スルファモイ
ル基(例えば、ヘーエチルスルファモイル基、N、N−
ジプロピルスルファモイル基、N−(,2−ドデシルオ
キシエテル)スルファモイル基、ヘーエテルーヘードデ
シルスルファモイル基、 N 、 N−ジエチルスルフ
ァモイル基、等)、スルホニル基(例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル基、等)、アルコキシカルボ゛
ニル基(例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカ
ルボニル基、等)會準げることができ、これらのうち好
ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基および
アリ−2よ− 一ルオキシ基である。
Specifically, the substituent is a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group [e.g., a sulfonamide-substituted alkyl group (sulfonamide methyl group, /-sulfonamide ether group, cosulfonamitoethyl group, /-
methyl-2-sulfonamidoethyl group, 3-sulfonamidopropyl group, etc.), acylamide 7-substituted alkyl group (acylaminomethyl group, l-acylaminoethyl group,
λ-acylaminoethyl group, /-methyl-λ-acylaminoethyl group, 3-acylaminopropyl group, etc.), sulfonamide-substituted phenylalkyl group (p-sulfonamidophenylmethyl group, p-sulfonamidophenyl ether group, /-methyl-λ-acylaminoethyl group, 3-acylaminopropyl group, etc.), -(p-sulfonamidophenyl)ethyl group, p-sulfonamidophenylpropyl group, etc.), acylamino-substituted phenylalkyl group (p-acylaminophenylethyl group, p-acylaminophenylether-,
2/- group, /-(p-acylaminophenyl)ethyl group, p-
acylaminophenylpropyl group, etc.), alkylsulfonyl-substituted alkyl groups (2-dodecylsulfonylethyl group, /-methyl-2-pentadecylsulfonylethyl group, octadecylsulfonylpropyl group, etc.), phenylsulfonyl-substituted alkyl group (j-( 2-butyl-5-t
-octylphenylsulfonyl) furobyl group, 2-(I
Substituted alkyl groups such as IL-dodecyloxyphenylsulfomole)ethyl group, methyl group, ethyl group,
Branched alkyl groups such as isopropyl group and t-butyl group, unsubstituted alkyl group such as cyclohexyl group and dodecyl group], aryl group (e.g. sulfo/amidophenyl group,
Substituted allyl groups such as acylaminophenyl group, alkoxyphenyl group, halogen (e.g. unsubstituted aryl groups such as phenyl and naphthyl groups), heterocyclic groups (e.g. cofuryl group, cochenyl group, copyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, etc.), cyano groups, alkoxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group, copyrimidinyl group, etc.), methoxyethoxy group, λ-dodecylethoxy group, λ-methanesulfonylethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g. phenoxy group, 2-methylphenoxy group, ≠-1-butylphenoxy group, 0-
alkoxy group replaced with phenoxy group, etc.), acylami 7 group (
For example, acetamide group, benzamide group, tetratecanamide group, α-(2,≠-di-1-amylphenoxy)butyramide group, γ-(3-t-butyl-≠-hydroxyphenoxy)butyramide group, α-(Hiroshi -(Hiro-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decaneamide group, etc.), anilino group (e.g. phenylamino group, 2
-Chloroanilino group, 2-chloro-yo-tetradecanamideanilino group, λ-chloroanilino! -dotesyloxycarbonylanilino group, N-acetylanilino group, λ-chloro! -(α-(3-t-butyl-Hiro-hydroxyphenoxy)dodecanamido)anilino group, etc.), ureido group (e.g., phenylureido group, methylureido group,
N,N-dibutylureido group, etc.), sulfamoylamino group (e.g., N,N-dipropylsulfamoylamino group, hemethyl-N-7' silsulfamoylamino group, etc.), alkylthio group (e.g., methylthio basis,
Octylthio group, Tetradecylthio group, -1phenoxyetherthio group, 3-phenoxyprobylthio group, 3-
(!-t-butylphenoxy)propylthio group, etc.),
Arylthio group (e.g. phenylthio group, copoxy 1-1-octylphenylthio group, 3-pentadecylphenylthio group, -1carpoxyphenylthio group, ≠
-tetradecanamidophenylthio group, etc.), alkoxycarbonylamino group (e.g., methoxycarbonylamino group, tetradecyloxycarbonylamino group, etc.)
, sulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, hexadecanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, p-toluenesulfonamide group, octadecanesulfonamide group, -monomethyloxy-t-t-butylbenzenesulfonamide group, etc.) , carbamoyl group (e.g., heterylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, he-(codedecyloxyethyl)carbamoyl group, hemeter-hedodecylrubamoyl group, he(3-(,2, tert-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (e.g., heethylsulfamoyl group, N, N-
dipropylsulfamoyl group, N-(,2-dodecyloxyether)sulfamoyl group, heetherhedodecylsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, etc.), sulfonyl group (e.g., methanesulfonyl group, octanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, dodecylcarbonyl group, octadecylcarbonyl group, etc.), Among these, preferred are an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and an aryl-2-aryloxy group.

Xは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等)、カルボキシ基、または酸素原子
で連結する基(例えば、アセトキシ基、プロパノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、λ、≠−ジクロロベンゾ
イルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビ
ニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、
μmシアノフェノキシル基、グーメタンスルホンアミド
フェノキシ基、≠−メタンスルホニルフエ/キシ基、α
−ナフトキシ基、3−ペンタテシルフェノキシ基、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、2−シア
ノエトキシ基、ベンジルオキシ基、2−フェネチルオキ
シ基、2−フェノキシエトキシ基、j−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、2ベンゾチアゾリルオキシ基、等)、
窒素原子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンアミ
ド基、N−エチルトルエンスルホンアミド基、ベプタフ
ルオロブタンアミド基、2,3.4L、、!f、1.−
ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホノ2乙
− アミド基、p−シアノフェニルウレイド基、へ。
X is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), a carboxy group, or a group connected by an oxygen atom (e.g., acetoxy group, propanoyloxy group, benzoyloxy group, λ, ≠- dichlorobenzoyloxy group, ethoxyoxaroyloxy group, pyruvinyloxy group, cinnamoyloxy group, phenoxy group,
μmcyanophenoxyl group, goomethanesulfonamidophenoxy group, ≠-methanesulfonylphe/xy group, α
- Naphthoxy group, 3-pentatecylphenoxy group, benzyloxycarbonyloxy group, ethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 2-phenethyloxy group, 2-phenoxyethoxy group, j-phenyltetrazolyloxy group , 2-benzothiazolyloxy group, etc.),
Groups linked via nitrogen atoms (e.g., benzenesulfonamide group, N-ethyltoluenesulfonamide group, beptafluorobutanamide group, 2,3.4L, !f, 1.-
to a pentafluorobenzamide group, an octane sulfono 2-amide group, and a p-cyanophenylureido group.

ヘージエテルスルファモイルアミノ基、l−ピペリジル
基、!、!−ジメチルー2.≠−ジオキソ−3−オキサ
ゾリジニル基、l−ベンジル−エトキシ−3−ヒダント
イニル基、JN−/、/−ジオキソ−3(,2)1)−
オキソ−/2.2−ベンゾイソチアゾリル基、コーオキ
ソー/、−−ジヒドロ−/−ピリジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、3.j−ジエチル−7,2,≠−
トリアゾール−7−イル、!−または6−プロモーベン
ゾトリアゾール−l−イル、j−メチル−/、2゜3、
≠−テトラゾールー/−イル基、ベンズイミダゾリル基
、等)、イオウ原子で連結する基(例えば、フェニルチ
オ基、コーカルポキシフェニルテオ基、−一メトキシー
3−t−オクチルフェニルチオ基、コーアシルアミノフ
ェニルチオ基、≠−メタンスルホニルフェニルチオ基、
グーオクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジル
チオ基、λ−シア/エテルチオ基、l−エトキシ力ルポ
ニルトリテシルテオ基、j−フェニル−2,3゜り、!
−テトラゾリルチオ基、コーベンゾテアゾリル基、等)
を表わす。好ましくはハロゲン原子、アリールオキシ基
、アリールチオ基である。
Hajiethersulfamoylamino group, l-piperidyl group,! ,! -dimethyl-2. ≠-dioxo-3-oxazolidinyl group, l-benzyl-ethoxy-3-hydantoynyl group, JN-/, /-dioxo-3(,2)1)-
Oxo-/2.2-benzisothiazolyl group, co-oxo/, --dihydro-/-pyridinyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, 3. j-diethyl-7,2,≠-
Triazol-7-yl! - or 6-promobenzotriazol-l-yl, j-methyl-/, 2゜3,
≠-tetrazol-/-yl group, benzimidazolyl group, etc.), groups linked by a sulfur atom (e.g., phenylthio group, cocarpoxyphenyltheo group, -1methoxy3-t-octylphenylthio group, coacylaminophenyl group) thio group, ≠-methanesulfonylphenylthio group,
Goo-octane sulfonamidophenylthio group, benzylthio group, λ-thia/ethelthio group, l-ethoxylponyltritethylthio group, j-phenyl-2,3゜ri,!
-tetrazolylthio group, cobenzoteazolyl group, etc.)
represents. Preferred are a halogen atom, an aryloxy group, and an arylthio group.

次に一般式CI)で弐わされる本発明のカプラーの具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the coupler of the present invention represented by the general formula CI) will be shown below, but the invention is not limited thereto.

(C−/) (C−、り (C−グ) (C−j) (C−J−) 一コター (C t (C−7) (C−1r) (C り) C113C(バフC15H33(nl Q ○ (C 7≠) /j) (C−tl) (C−/り) 31、− (C−/4) C(JUC15)13□ (C /7) (C 以下のX。(C-/) (C-, ri (C-gu) (C-j) (C-J-) One kotter (C t (C-7) (C-1r) (C the law of nature) C113C (buff C15H33 (nl Q ○ (C 7≠) /j) (C-tl) (C-/ri) 31,- (C-/4) C (JUC15) 13□ (C /7) (C X below.

yの比はいずれも重量比を表わす。All y ratios represent weight ratios.

(C 2/) (C−,2’、2) (M−/ (M−,2) これらのカプラーは前掲米国特許≠、77≠。(C 2/) (C-, 2', 2) (M-/ (M-, 2) These couplers are described in U.S. Pat.

1jr1号の記載や通常のシアンカプラーの合成法に従
って容易に合成できる。
It can be easily synthesized according to the description in No. 1jr1 and the usual synthesis method for cyan couplers.

次に一般式(If)で表わされる本発明のカプラーの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the coupler of the present invention represented by the general formula (If) will be shown, but the coupler is not limited thereto.

(M−j) (M−j−) C)i 3 (M−≠) (M−1) ≠Q− −弘/ (M (M−ざ) (M−tl) (M−/、2) 一弘≠− (M−タ) C8H17(t) (M IO) 一弘3− (M−/j) CB)117(tl (M−7≠) 一グよ− (M−/J’) 一般式(1)や(II)のカプラーは、それぞれハロゲ
ン化銀1モル当り/x10”〜1モルの範囲で使用する
のが好ましい。
(M-j) (M-j-) C)i 3 (M-≠) (M-1) ≠Q- -Hiroshi/ (M (M-za) (M-tl) (M-/, 2) Kazuhiro≠- (M-ta) C8H17(t) (M IO) Kazuhiro3- (M-/j) CB)117(tl (M-7≠) Ichigo-yo- (M-/J') General formula ( The couplers 1) and (II) are each preferably used in an amount of 10'' to 1 mol per mol of silver halide.

一≠6− 0モル%未満の臭化銀局在相を有することが好ましい。1≠6− It is preferred to have less than 0 mol% silver bromide localized phase.

このような臭化銀局在相の配置は目的に応じて自由にと
り得り、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面または
亜表面にあっても良く、内部と表面または亜表面に分割
されていても良い。また局在相は内部あるいは表面にお
いて、ハロゲン化銀粒子をとり囲むような層状構造をな
しても、あるいは不連続に孤立した構造を有していても
良い。臭化銀局在相の配置の好ましい一つの具体例とし
ては、ハロゲン化銀粒子表面(なかでも粒子の角)に臭
化銀含有率において少なくとも10モル%、更に好まし
くは20モル%を越える局在相が局所的にエピタキシャ
ル成長したものである。
The arrangement of such a localized silver bromide phase can be freely determined depending on the purpose, and it may be located inside the silver halide grain, on the surface or subsurface, or divided into the interior and the surface or subsurface. You can leave it there. Further, the localized phase may have a layered structure surrounding the silver halide grains inside or on the surface, or may have a discontinuously isolated structure. One preferred example of the arrangement of localized silver bromide phases is a localized phase with a silver bromide content of at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol%, on the surface of silver halide grains (particularly at the corners of the grains). The existing phase is locally epitaxially grown.

該局在相の臭化銀含有率は20モル%を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。
It is preferable that the silver bromide content of the localized phase exceeds 20 mol%; however, if the silver bromide content is too high, it may cause desensitization when pressure is applied to the photosensitive material, or the composition of the processing solution may be affected. Fluctuations may impart unfavorable characteristics to the photographic material, such as large changes in sensitivity and gradation.

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にい本発明
のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン
化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列で塗設
されているのが好ましい。
Taking these points into consideration when determining the silver bromide content of the localized phase, the color photographic material of the present invention has a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Preferably, the silver emulsion layers are applied in this order or in any arbitrary arrangement thereof.

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩(沃)臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩(沃)臭化銀が好ましい。更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の90モル%
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい。ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1.0モル%以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
95モル%以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。
Examples of the silver halide used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chloride (iodo)bromide, and silver iodobromide.
Among these, silver chloride and silver chloride(iod)bromide are preferred. Furthermore, the halogen composition of the silver halide grains in one emulsion layer is 90 mol% of the total silver halide constituting the silver halide grains.
The above is silver chloride, and preferably consists of silver chlorobromide containing substantially no silver iodide. Here, "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is 1.0 mol% or less. A particularly preferred halogen composition of the silver halide grains is silver chlorobromide containing substantially no silver iodide, in which 95 mol % or more of the total silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride.

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも10モル%を越え7れて、20〜6
0モル%の範囲が好ましく、30〜50モル%の範囲が
最も好ましい。該局在相を構成するその他のハロゲン化
銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含有率は、X
線回折法(例えば、「日本化学全編、新実験化学講座6
、構造解析」丸善、に記載されている)あるいはXPS
法(例えば、「表面分析、−1MA、オージェ電子・光
電子分光の応用−」講談社、に記載されている)等を用
いて分析することができる。該局在相は、本発明のハロ
ゲン化銀粒子を構成する金銀量の0.1〜20%の銀か
ら構成されることが好ましく、0.5〜7%の銀から構
成されることが更に好ましい。
Further, the silver halide grains according to the present invention have a silver bromide content of at least more than 10 mol %, and 20 to 6 mol %.
A range of 0 mol% is preferred, and a range of 30 to 50 mol% is most preferred. The other silver halide constituting the localized phase is preferably silver chloride. The silver bromide content of the localized phase is
Linear diffraction method (for example, "Japanese Chemistry Complete Edition, New Experimental Chemistry Course 6"
, Structural Analysis” by Maruzen) or XPS
(for example, described in "Surface Analysis, 1MA, Applications of Auger Electron/Photoelectron Spectroscopy", Kodansha), etc. can be used for analysis. The localized phase is preferably composed of 0.1 to 20% silver, more preferably 0.5 to 7% silver, based on the amount of gold and silver constituting the silver halide grains of the present invention. preferable.

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開273430A2号に記載の方法によって知
ることができる。
The interface between such localized silver bromide phase and other phases may have a clear phase boundary or a short transition region where the halogen composition changes gradually. The position of the silver localized phase can be determined by observation using an electron microscope or by the method described in European Patent Application Publication No. 273430A2.

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することがテキル。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化iHk
粒子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によ
っても局在相を形成できる。
Various methods can be used to form such a localized silver bromide phase. For example, it is possible to form a localized phase by reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt using a one-sided mixing method or a simultaneous mixing method. Furthermore, the localized phase can also be formed using a so-called conversion method, which involves converting already formed silver halide into silver halide having a smaller solubility product. Or bromide iHk
A localized phase can also be formed by adding particles and recrystallizing them on the surface of silver chloride particles.

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願2
73430A2号明細書に記載されている。
Regarding these manufacturing methods, for example, the above-mentioned European patent application 2
It is described in the specification of No. 73430A2.

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン(例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン)または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。
In the localized phase of the silver halide grains of the present invention or its substrate,
The effect of the present invention is further improved by containing metal ions different from silver ions (e.g., metal ions from group Ⅰ of the periodic table, transition metal ions from group Ⅰ, lead ions, thallium ions) or complex ions thereof. It is preferable.

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウ金属イオ
ンを導入するのに効果的である。金属イオンをハロゲン
化銀粒子のどの部所に存在させるかによって、添加方法
を適宜変えることができる。
It is mainly effective for introducing iridium ions and rhodium metal ions into the localized phase. The addition method can be changed as appropriate depending on where in the silver halide grains the metal ions are to be present.

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも60%とともに沈積させ
るのが好ましい。
In particular, the localized phase is preferably deposited with at least 60% of the total iridium added during the preparation of the silver halide grains.

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および/またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。
Here, depositing the localized phase together with iridium ions means supplying an iridium compound simultaneously with, immediately before, or immediately after supplying silver and/or halogen to form the localized phase. say.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に(100
)面をもつものであっても(111)面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる6 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的(regular)な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的(irregular)な結晶形をもムイオン、鉄イ
オンなど、また主として基質にはオスミウム、イリジウ
ム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバル
ト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンまたはそ
の錯イオンを組合せて用いることができる。また局在相
と基質とで金属イ第2の種類と濃度をかえて用いること
ができる。
The silver halide grains according to the present invention have (100
) surface, (111) surface, or both surfaces, and even those containing higher-order surfaces are preferably used. 6 The shape of the silver halide grains used in the present invention is cubic,
Those with regular crystal shapes such as tetradecahedrons and octahedrons, as well as irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, are used mainly as substrates, such as mu ions and iron ions. Metal ions selected from osmium, iridium, rhodium, platinum, ruthenium, palladium, cobalt, nickel, iron, etc. or complex ions thereof can be used in combination. Further, the type and concentration of the second metal can be changed between the localized phase and the substrate.

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および/また
は、その他の粒子部分(基質)に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の訓製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。
In order to incorporate metal ions into the localized phase and/or other grain parts (substrates) of silver halide grains, the metal ions are added to the conditioning solution before grain formation, during grain formation, or during physical ripening. Just add it. For example, metal ions in gelatin aqueous solution, halide aqueous solution, silver salt aqueous solution,
Alternatively, it can be added to other aqueous solutions to form silver halide grains.

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相につもの、あるいはこれらの結晶形の
複合形を持つものがある。また種々の結晶形の粒子の混
合からなるものであっても使用することができるが、な
かでも前記の規則的な結晶形をもつ粒子を50%以上、
好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上含む
のがよい。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、平
均アスペクト比(長さ/厚みの比)が5以上、特に好ま
しくは8以上の平板粒子が、粒子の全一投影面積の50
%以上を占めるような乳剤であっても良い。
Alternatively, metal ions may be introduced in advance by incorporating metal ions into fine silver halide grains, adding these to a desired silver halide emulsion, and further dissolving the fine silver halide grains. This method is particularly applicable to silver bromide localized phases on the surface of silver halide grains, or to complexes of these crystal forms. It is also possible to use particles made of a mixture of particles with various crystal forms, but in particular, particles with the above-mentioned regular crystal forms in a proportion of 50% or more,
The content is preferably 70% or more, more preferably 90% or more. In the silver halide emulsion used in the present invention, tabular grains having an average aspect ratio (length/thickness ratio) of 5 or more, particularly preferably 8 or more, account for 50% of the total projected area of the grains.
% or more may be used.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径0.1μm〜1
.5μmである場合が好ましい。
The size of the silver halide grains related to the present invention may be within the range commonly used, but the average grain size is 0.1 μm to 1 μm.
.. Preferably, the thickness is 5 μm.

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表す粒子
サイズ分布は、統計学上の変動係数(投影面積を円近似
した場合の標準偏差Sの直径dで除した値S/d)が2
0%以下が好ましく、15%以下が更に好ましい。
The particle size distribution may be polydisperse or monodisperse, but
Monodispersity is preferred. The particle size distribution, which indicates the degree of monodispersity, has a statistical coefficient of variation (value S/d obtained by dividing the standard deviation S by the diameter d when the projected area is approximated by a circle) of 2.
It is preferably 0% or less, and more preferably 15% or less.

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を2種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。
Further, two or more of such tabular grain emulsions and monodispersed emulsions may be mixed. When emulsions are mixed, it is preferable that at least one of the emulsions has the above-mentioned variation coefficient, and it is more preferable that the variation coefficient of the mixed emulsion satisfies the above-mentioned range of values.

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相思外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。
The so-called matrix portion other than the localized phase of the silver halide grain used in the present invention may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。
The silver halide emulsion used in the present invention is usually one that has been physically ripened, chemically ripened, and spectrally sensitized.

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄
〜第22頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第22頁右上欄〜第38頁に記載のもの
が好ましく用いられる。
Regarding the chemical sensitizers used for chemical ripening, those described in the lower right column on page 18 to the upper right column on page 22 of the specification of JP-A No. 62-215272 are mentioned, and regarding the spectral sensitizers, Those described in the upper right column of page 22 to page 38 of the same publication are preferably used.

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカブリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第39頁〜第72頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。
Further, as antifoggants or stabilizers used during the production or storage of the silver halide emulsion used in the present invention, those described in the upper right column of pages 39 to 72 of the same publication are preferably used.

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第8欄39行や同4゜623.616号明細
書の第14m50行〜第19欄41行に記載されている
For more information on pivaloylacetanilide type yellow couplers, see U.S. Pat. No. 4,622,287, No.
It is described in column 15, line 15 to column 8, line 39, and in specification No. 4°623.616, line 14m50 to column 19, line 41.

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3,408,194号、同3,93
3,501号、同4. 046.575号、同4,13
3,958号、同4,401゜752号などに記載があ
る。
For details on benzoylacetanilide type yellow couplers, see U.S. Pat.
No. 3,501, 4. No. 046.575, 4,13
It is described in No. 3,958, No. 4,401゜752, etc.

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4,622゜カラー感光材料
には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング
してそれぞれイエローマゼンタ、シアンに発色するイエ
ローカプラーマゼンタカプラー及びシアンカプラーが通
常用いられる。
A specific example of a pivaloylacetanilide type yellow coupler is described in the above-mentioned US Patent No. 4,622. Couplers Magenta couplers and cyan couplers are commonly used.

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
Among the yellow couplers that can be used in the present invention, acylacetamide derivatives such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide are preferred.

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
1)および(Y−2)で表わされるものが好適である。
Among them, yellow couplers have the following general formula (Y-
Those represented by 1) and (Y-2) are preferred.

(Y−1) 287号明細書の第37欄〜54WIに記載の化合物例
(Y−1)〜(Y−39)を挙げる事ができ、なかでも
(Y−1)、(Y−4)、(Y−6)、(Y−7)、(
Y−15)、(Y−21)、(Y−22)、(Y−23
)、(’l−26)、(YB2)、(Y−36)、(Y
−37)、(Y−38)、(Y−39)などが好ましい
(Y-1) Compound examples (Y-1) to (Y-39) described in columns 37 to 54WI of Specification No. 287 can be mentioned, among which (Y-1) and (Y-4) , (Y-6), (Y-7), (
Y-15), (Y-21), (Y-22), (Y-23
), ('l-26), (YB2), (Y-36), (Y
-37), (Y-38), (Y-39), etc. are preferred.

また前述の米国特許4,623.616号明細書の第1
9欄〜24WIの化合物例(Y−1)〜(Y−33)を
挙げる事ができ、なかでも(Y2)、(Y−7)、(Y
−8)、(Y−12)、(Y−20)、(Y−21>、
(Y−23)、(Y−29)などが好ましい。
Also, No. 1 of the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,623.616
Compound examples (Y-1) to (Y-33) in columns 9 to 24WI can be listed, among which (Y2), (Y-7), (Y
-8), (Y-12), (Y-20), (Y-21>,
(Y-23), (Y-29), etc. are preferred.

その他、好ましいものとしては、米国特許3゜408.
194号明細書の第6欄に記載の典型的具体例(34)
、同3,933.501号明細書の第8@に記載の化合
物例θeやa匂、同4.046575号明細書の第7〜
8欄に記載の化合物例(9)、同4,133,958号
明細書の第5〜6欄に記載の化合物例[11、同4,4
01,752号明細書の第5411i11に記載の化合
物例1、および下記の化合物a) 〜h) を挙げることができる。
Other preferred examples include US Pat. No. 3,408.
Typical specific example (34) described in column 6 of specification No. 194
, Compound examples θe and a odor described in No. 8@ of Specification No. 3,933.501, No. 7 to No. 4 of Specification No. 4.046575
Compound example (9) described in Column 8, Compound example described in Columns 5 to 6 of Specification No. 4,133,958 [11, No. 4, 4
Compound Example 1 described in No. 5411i11 of Specification No. 01,752 and the following compounds a) to h) can be mentioned.

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とオ鐸6哨
c5万カつ9″7−1’i代ら77η7°う−tイ竹1
」(責よくイηtfl(r3シアンカプラーとしては、
フェノール系シアンカプラーとナフトール系シアンカプ
ラーが最も出代表的である。
Among the above couplers, the nitrogen atom is removed from the atom and the atom is removed.
” (Responsibly) ηtfl (As an r3 cyan coupler,
Phenolic cyan couplers and naphthol cyan couplers are the most representative.

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,3
69,929号、同4,518,687号、同4,51
.1,647号や同3. 772. 002号などに記
載の、フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、か
つ5位にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含
む)があり、その代表的具体例としては、カナダ特許6
25,822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許
3,772.002号に記載の化合物(1)、同4,5
64゜590号に記載の化合物(I−4)や(I−5)
、特開昭61−39045号に記載の化合物(11、(
2)、(3)や(24)、同62−70846号に記載
の化合物(C−2)を挙げる事ができる。
As a phenolic cyan coupler, US patents 2 and 3
No. 69,929, No. 4,518,687, No. 4,51
.. No. 1,647 and 3. 772. There are compounds (including polymer couplers) that have an acylamino group at the 2-position of the phenol nucleus and an alkyl group at the 5-position, as described in Canadian Patent No. 002, etc.;
25,822, compound (1) described in U.S. Pat. No. 3,772.002, compound (1) described in U.S. Pat.
Compounds (I-4) and (I-5) described in No. 64゜590
, the compound (11, (
2), (3) and (24), and the compound (C-2) described in No. 62-70846.

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772,162号、同2. 895. 826号、同
4,334,011号、同4,500゜653号や特開
昭59−164555号に記載の2.5−ジアシルアミ
ノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許2895.826号に記載の化合物(■
)、同4゜557.999号に記載の化合物0η、同4
,565.777号に記載の化合物(2)や02)、同
4,124.396号に記載の化合物(4)、同4.6
13564号に記載の化合物(1−19)等を挙げる事
ができる。
As a phenolic cyan coupler, U.S. Patent 2
, No. 772, 162, 2. 895. 826, No. 4,334,011, No. 4,500゜653, and JP-A-59-164555, there are 2,5-diacylaminophenol couplers. The compound described in Patent No. 2895.826 (■
), the compound 0η described in No. 4゜557.999, No. 4
, Compounds (2) and 02) described in No. 565.777, Compounds (4) and No. 4.6 described in No. 4,124.396
Compound (1-19) described in No. 13564 can be mentioned.

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372,173号、同4. 564. 586号、同
4,430,423号、特開昭61390441号や特
願昭61−100222号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許4,327.173号に記載のカプラ
ー(1)や(3)、同4,564.586号に記載の化
合物(3)や06)、同4,430,423号に記載の
化合物[11や(3)、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。
As a phenolic cyan coupler, U.S. Pat.
, No. 372, 173, 4. 564. No. 586, No. 4,430,423, JP-A No. 61390441, and Japanese Patent Application No. 61-100222, there are compounds in which a nitrogen-containing heterocycle is condensed with a phenol nucleus, and typical examples thereof include: Couplers (1) and (3) described in U.S. Pat. No. 4,327.173, compounds (3) and 06) described in U.S. Pat. 11, (3), and the following compounds can be mentioned.

C6H+sn (J 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開Ep0,249,453A2に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
C6H+sn (J In addition to the above-mentioned types of cyan couplers, diphenylimidazole cyan couplers described in European Patent Application Publication Ep 0,249,453A2, etc. can also be used.

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333.999号、同4,451゜559号、同4
,444,872号、同4,427.767号、同4,
579,813号、欧州特許(EP)067、.689
B1号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許4,333,999号に
記載のカプラー(7)、同4,451,559号に記載
のカプラー+11、同4,444,872号に記載のカ
プラーα似同4,427.767号に記載のカプラー(
3)、同4,609.619号に記載のカプラー(6)
や(24)、同4,579,813号に記載のカプラー
(1)やQl)、欧州特許第(EP)067.689B
1号に記載のカプラー(45)や(50)、特開昭61
−42658号に記載のカプラー(3)等を挙げる事が
できる。
Other examples of phenolic cyan couplers include U.S. Pat. No. 4,333.999, U.S. Pat.
, 444,872, 4,427.767, 4,
No. 579,813, European Patent (EP) 067, . 689
There are ureido couplers described in U.S. Pat. No. 4,333,999, coupler +11 described in U.S. Pat. Similar to the coupler α described in No. 4,444,872, the coupler described in No. 4,427.767 (
3), coupler (6) described in No. 4,609.619
(24), coupler (1) and Ql described in 4,579,813), European Patent No. (EP) 067.689B
Coupler (45) and (50) described in No. 1, JP-A-61
Coupler (3) described in No.-42658 can be mentioned.

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許2゜313.586号)、
2位にアルキルカルバモイC4H。
Examples of naphthol-based cyan couplers include those having an N-alkyl-N-arylcarbamoyl group at the 2-position of the naphthol nucleus (for example, U.S. Pat. No. 2,313,586);
In second place is alkylcarbamoy C4H.

ル基をもつもの(例えば米国特許2,474,293号
、同4,282,312号)、2位にアリールカルバモ
イル基をもつもの(例えば特公昭50−14523号)
、5位にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつも
のく例えば特開昭60−237448号、同61−14
5557号、同61−153640号)、やアリールオ
キシ離脱基をもつもの(例えば米国特許3,476.5
63号)、置換アルコキシ離脱基をもつもの(例えば米
国特許4,296,199号)、グリコール酸離脱基を
もつもの(例えば特公昭60−39217号)などがあ
る。
(e.g., U.S. Patent Nos. 2,474,293 and 4,282,312), and those with an arylcarbamoyl group at the 2-position (e.g., Japanese Patent Publication No. 14523/1983).
, those having a carbonamide or sulfonamide group at the 5-position, for example, JP-A-60-237448, JP-A No. 61-14.
No. 5557, No. 61-153640), and those with an aryloxy leaving group (e.g., U.S. Pat.
63), those with a substituted alkoxy leaving group (eg, US Pat. No. 4,296,199), and those with a glycolic acid leaving group (eg, Japanese Patent Publication No. 60-39217).

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしくE)で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。
These couplers can be contained in the dispersed emulsion layer in the coexistence of at least one type of high boiling point organic solvent. Preferably, a high boiling point organic solvent represented by the following formula (A) to E) is used.

式(A) 式(B) W。Formula (A) Formula (B) W.

w、−o−p=。w, -o-p=.

Wコ W+   Coo   Wz W4は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式(E
)において、WlとWzが縮合環全形成してもよい)。
W + Coo Wz W4 may be the same or different from each other, and the general formula (E
), Wl and Wz may form a complete condensed ring).

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭乙λ
−2/ 3272号公開明細書の第137頁右下欄〜/
≠≠頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有
効に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒とし
ては、N、N−ジアルキルアニリン誘導体を挙げること
ができる。なかでも該N、N−ジアルキルアミノ基のオ
ルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。
For more information on these high boiling point organic solvents, please refer to
-2/ Lower right column of page 137 of published specification No. 3272 ~/
≠≠It is written in the upper right column of the page. Other types of high boiling organic solvents that may be usefully used in the couplers of the present invention include N,N-dialkylaniline derivatives. Among these, those in which an alkoxy group is bonded to the ortho position of the N,N-dialkylamino group are preferred.

具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。Specific examples include the following compounds.

(式中、W+ 、Wz及びW、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW、 、
ow、またはS ”−W +を表わし、nは1ないし5
の整数であり、nが2以上の時はこのタイプの高沸点有
機溶媒は、処理のカラープリントの白地に経時によりマ
ゼンタスティンが発生するのを防止し、また現像による
カブリ全防z2− 止するのにも有用である。この使用量はカプラー当り/
Qモルチ〜jOOモルチが一般的であり、好ましくは1
.20モル%〜300モルチの範囲である。
(In the formula, W+, Wz and W each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group, W4 is W,
ow, or S''-W+, where n is 1 to 5
When n is an integer of 2 or more, this type of high-boiling organic solvent prevents magentastin from occurring over time on the white background of color prints during processing, and also completely prevents fog during development. It is also useful for This usage amount is per coupler/
Q molti~jOO molti is common, preferably 1
.. It ranges from 20 mol % to 300 mol %.

また、これらのカプラーは萌記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第≠2037It号)に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。
These couplers can also be combined with Moeki's Rhodapul latex polymer (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer.

好ましくは国際公開番号N (J♂r100723号明
細書の第12頁〜3Q貞に記載の単独重合体または共重
合体が用いられ、時にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described in International Publication No. N (J♂r100723 specification, pages 12 to 3Q) are used, and the use of acrylamide-based polymers is sometimes preferred from the viewpoint of color image stabilization, etc. .

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifoggant.

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤ヲー般式(I
[)で表わされる化合物と併用して用いることができる
。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー画像用の
有機退色防止剤としてはハイドロキノン撃、6−ヒドロ
キシクロマン類、jヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン’lA、p −アルコキシフェノール類、ビスフェ
ノール類全中心としたヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物ノフ
ェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体およ
び(ビスーN、N−ジアルキルジテオ力ルパマト)ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。
The photosensitive material of the present invention contains various anti-fading agents of the general formula (I).
It can be used in combination with the compound represented by [). That is, organic antifading agents for cyan, magenta, and/or yellow images include hydroquinone, 6-hydroxychromans, j-hydroxycoumarans, spirochromans, p-alkoxyphenols, bisphenols, and all other hinderers. Typical examples include dophenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminephenols, hindered amines, and ether or ester derivatives obtained by silylating or alkylating the nophenolic hydroxyl group of each of these compounds. Further, metal complexes represented by (bissalicylaldoximado)nickel complex and (bis-N,N-dialkylditeorupamato)nickel complex can also be used.

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:

ハイドロキノン類は米国特許第2,3乙O,220号、
同第、2.lI/1.ls/3号、同第2,700.4
tjE号、同第、2.70/、/り7号、同第2.7.
2t、ljり号、同第2.732.30−7/ − 0号、同第2,733.7tj号、同第3 、 Prコ
、り≠≠号、同第≠、≠30.1/−2j号、英国特許
第1.3t3.り2/号、米国特許第2,7io、go
i号、同第2.♂i A 、0.2r号などに、t−ヒ
ドロキシクロマン頌、!−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類は米国特許第3゜1132.300号、同
第3.373.060号、同第3.57≠、627号、
同第3,6りt、りOり号、同第3,76≠、337号
、特開昭j2−/ 62223号などに、スピロインダ
ン類は米国特許第≠、3tO,jlり号に、p−アルコ
キシフェノール類は米国特許第2,733.7Aj−号
、英国特許第2.ott、り7j号、特開昭!ター10
j3り号、特公昭J″7−/り76j′号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3゜700、≠よ5号
、特開昭、t、2−72!2≠号、米国特許第≠、、2
.2♂2.23よ号、特公昭jλ−66,23号などに
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフエ/−ル類はそれぞれ米国特許第3.4tj7.0
7り号、同第≠、33.2.♂♂を号、特公昭タ乙−、
ziitij号などに、ヒンダードアミン類は米国特許
第3,334゜735号、同第≠、コt♂、jり3号、
英国特許第1.32  、ln9号、同第1.3j’1
.3/3号、同第1.≠10.♂≠を号、特公昭夕//
≠、20号、特開昭!♂−//≠036号、同タター!
3r4tt号、同5y−7v31/Lti号1どに、金
属錯体は米国特許第≠、OSO,23g号、同第≠、2
tii、iss号、英国特許第2,027゜73/(A
)号などにそれぞれ記載されている。
Hydroquinones are U.S. Patent No. 2,3 O,220,
Same No. 2. lI/1. ls/3 No. 2,700.4
tjE No. 2.70/, /ri No. 7, No. 2.7.
2t, ljri No. 2.732.30-7/-0, same No. 2,733.7tj, same No. 3, Prko, ri≠≠, same No.≠, ≠30.1/ -2j, British Patent No. 1.3t3. No. 2/U.S. Pat. No. 2,7io, go
No. i, No. 2. ♂i A, 0.2r issue, etc., t-hydroxychroman ode! -Hydroxycoumarans and spirochromans are disclosed in U.S. Patent No. 3.1132.300, U.S. Pat.
Spiroindanes are described in U.S. Pat. -Alkoxyphenols are disclosed in U.S. Patent No. 2,733.7Aj-, British Patent No. 2. ott, ri7j, tokukaisho! Tar 10
Hindered phenols are disclosed in U.S. Pat. Patent No.≠,,2
.. Gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are disclosed in U.S. Patent Nos. 3.4 and 7.0, respectively.
No. 7, same No. ≠, 33.2. No. ♂♂, special public official Akita Otsu-,
Hindered amines are disclosed in U.S. Patent No. 3,334゜735, U.S. Pat.
British Patent No. 1.32, ln9, British Patent No. 1.3j'1
.. 3/3 No. 1. ≠10. ♂≠ No. Tokuko Shoyu//
≠, No. 20, Tokukai Sho! ♂-//≠No.036, same tatter!
No. 3r4tt, No. 5y-7v31/Lti No. 1, etc., metal complexes are described in U.S. Pat.
tii, iss, British Patent No. 2,027°73/(A
), etc., respectively.

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常!ないし100重量%をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線
吸収剤全導入することがより効果的である。
These compounds are usually for their corresponding color couplers! The purpose can be achieved by co-emulsifying with the coupler and adding it to the photosensitive layer in an amount of from 100% by weight. In order to prevent the cyan dye image from deteriorating due to heat and especially light, it is more effective to completely introduce the external ray absorber into the layers on both sides adjacent to the cyan coloring layer.

上記の退色防止剤の中では、本発明の一般式(II)の
防止剤と組合せて使用する退色防止剤としてスピロイン
ダン類やヒンダードアミン類などが特に好ましい。
Among the above-mentioned anti-fading agents, spiroindanes and hindered amines are particularly preferred as anti-fading agents to be used in combination with the inhibitor of general formula (II) of the present invention.

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。
In the present invention, it is preferred to use the following compounds together with the above-mentioned couplers, especially with the pyrazoloazole couplers.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F )および/または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物(G)tl−同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイ/発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aroma remaining after color development processing. A compound (G) tl that chemically combines with an oxidized form of a group amine color developing agent to produce a chemically inert and substantially colorless compound. Can be used simultaneously or alone, for example during storage after processing. This is preferable in order to prevent stay/occurrence and other side effects caused by the formation of a coloring dye due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product remaining in the film and the coupler.

化合物(F ’)として好ましいものは、p−アニンジ
ンとの二次反応速度定数に2(10℃のトリオクチルホ
スフェート中)が/、0β/ m o l・see 〜
/ X / 0−51. / mol −secの範囲
で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は時
開−74’− 昭1.3−/jl#弘j号に記載の方法で測定すること
ができる。
A preferred compound (F') has a second-order reaction rate constant with p-aningine of 2 (in trioctyl phosphate at 10°C) /, 0β/mol·see ~
/X/0-51. /mol-sec. Incidentally, the second-order reaction rate constant can be measured by the method described in Jikai-74'-Sho 1.3-/jl #Hiroj issue.

k、2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定
となり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことが
ある。一方、k、2がこの範囲より小さければ残存する
芳香族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発
明の目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作
用を防止することができないことがある。
When k,2 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if k and 2 are smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, it may not be possible to prevent the side effects of the remaining aromatic amine developing agent, which is the objective of the present invention. be.

このような化合物(B’ )のより好ましいものは下記
一般式(1” I )または(F’I[)で表すことが
できる。
A more preferable compound (B') can be represented by the following general formula (1''I) or (F'I[).

一般式(Fl ) ”t   (A)n −X 一般式(Fn) R2−C=Y −7よ− 式中、R1、R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基上表す。nは/またはOを表す。Aは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基’k
Pわし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、まfcはスルホニル基を表し、Yは
芳香族アミン系現像主薬が一般式(F’ll)の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでI′t
1とX、YとR2またはBとが互いに結合して環状構造
となってもよい。
General formula (Fl) "t (A)n -X General formula (Fn) R2-C=Y -7- In the formula, R1 and R2 each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group .n represents/or O.A is a group 'k that reacts with an aromatic amine developer to form a chemical bond.
P and X represent a group that reacts with an aromatic amine developer and leaves the group. B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, fc represents a sulfonyl group, and Y represents an aromatic amine developing agent added to the compound of general formula (F'll). represents a group that promotes Here I't
1 and X, Y and R2 or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.

一般式()’ I )、(FIG)で懺される化合物の
具体例については、特開昭t3−/jざJ4Lj号、同
&、2−.2と333r号、特願昭1.2−/!;♂3
μλ号、特願昭63−/♂t32号などの明細書に記載
されているものが好ましい。
Specific examples of the compounds represented by the general formulas ()'I) and (FIG) can be found in JP-A No. 3-/J, J4Lj, &, 2-. 2 and 333r, special application Showa 1.2-/! ;♂3
Preferred are those described in specifications such as μλ and Japanese Patent Application No. 63-/♂t32.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記一般式(GI )で表わすことができる。
On the other hand, a more preferable compound (G) that chemically bonds with the oxidized aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and colorless compound is the following general formula (GI ).

一般式(Gl) −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式(GI)で表わされ
る化合物は2がPearsonの求核性 nCH3工値
(Iも、 G 、 Pearson 、 etal、、
 J、 Am、Chem、Soc、、  タ0,3/り
(lり6g))が5以上の基か、もしくはそれから誘導
される基が好ましい。
General formula (Gl) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Z represents a nucleophilic group or a group that decomposes in the photosensitive material to release a nucleophilic group. In the compound represented by the general formula (GI), 2 is Pearson's nucleophilic nCH3 value (I, G, Pearson, etal,
J, Am, Chem, Soc, a group having a ratio of 5 or more, or a group derived therefrom is preferable.

一般式(Gl)で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第コjj7.lZ号、特開昭t2−/≠3
04tg号、同乙−−−2り/≠!号、特願昭63−/
I’13?号、同乙3−/31.7.2≠号、同6λ−
2/≠tど7号、同乙コー/!?3≠λ号などに記載さ
れているものが好ましい。
For specific examples of the compound represented by the general formula (Gl), see European Published Patent No. 7. LZ No., JP-A-Sho t2-/≠3
04tg issue, same Otsu---2ri/≠! No., special application 1986-/
I'13? No. 3-/31.7.2≠ No. 6λ-
2/≠tdo No. 7, same otsuko/! ? Those described in No. 3≠λ are preferred.

′1.た前記の化合物(G)および化合物CF)との組
合せの詳細については特願昭63−/♂≠32号に記載
されている。
'1. Details of the combination with the above-mentioned compound (G) and compound CF) are described in Japanese Patent Application No. 1983-/♂≠32.

ば、アリール基で置換されたヘンシトリアゾール化合物
(例えば米国特許3,533,794号に記載のもの)
、4−チアゾリドン化合物(例えば米国特許3,314
,794号、同3,352゜681号に記載のもの)、
ベンゾフェノン化合物(例えば特開昭46−2784号
に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国
特許3,705.805号、同3,707,375号に
記載のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国特許40
45.229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキ
ジドール化合物(例えば米国特許3,700.455号
に記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性の
カプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。
For example, hensitriazole compounds substituted with aryl groups (such as those described in U.S. Pat. No. 3,533,794)
, 4-thiazolidone compounds (e.g. U.S. Pat. No. 3,314)
, No. 794, No. 3,352゜681),
Benzophenone compounds (e.g. those described in JP-A No. 46-2784), cinnamate ester compounds (e.g. those described in U.S. Pat. Nos. 3,705.805 and 3,707,375), butadiene compounds (e.g. Patent 40
45.229) or benzoxidol compounds (such as those described in US Pat. No. 3,700.455). An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、−7g′− オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包
含される。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。
The photosensitive material produced according to the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include -7g'-oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in The Macromolecular Chemistry of Gelatin, written by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の子の表面を2〜4価のアルコ
ールで処理したものを用いるのが好ましい。
As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrace film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic materials, and reflective supports can be used. It is preferable to use the material of the present invention whose surface has been treated with a dihydric to tetrahydric alcohol.

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μm×6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%)(R+)を測定
して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動係
数は、R1の平均値(R)対するR、の標準偏差Sの比
s / Rによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数(n)は6以上が好しい。従って変動係数
s/Rは 求めることが出来る。
The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per defined unit area is calculated by dividing the observed area into adjoining unit areas of 6 μm x 6 μm and projecting onto that unit area. It can be determined by measuring the occupied area ratio (%) (R+) of fine particles. The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) can be determined by the ratio s/R of the standard deviation S of R to the average value (R) of R1. The number (n) of target unit areas is preferably 6 or more. Therefore, the coefficient of variation s/R can be determined.

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができ目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。
In the present invention, the coefficient of variation of the occupied area ratio (%) of the pigment fine particles is preferably 0.15 or less, particularly 0.12 or less. If it is 0.08 or less, it can be said that the dispersibility of the particles is substantially "uniform", and for this purpose, it is more preferable to use a reflective support.

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Examples include those coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support. For example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyester films such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate or cellulose nitrate, polyamide film, polycarbonate film,
There are polystyrene films, vinyl chloride resins, and the like, and these supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料校本発明のカラー
写真感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗処理(また
は安定化処理)を施されるのが好ましい。漂白と定着は
前記のような一浴でなくて別個に行ってもよい。
As the light-reflecting substance, it is preferable to sufficiently knead a white pigment in the presence of a surfactant, and the color photographic material of the present invention can be prepared by color development, bleach-fixing, washing treatment (or stabilization treatment). It is preferable that the Bleaching and fixing may be carried out separately instead of in one bath as described above.

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。
In the case of continuous processing, it is desirable that the amount of replenishment of the developer is small from the viewpoint of resource saving and low pollution.

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料1d当り2
0〇−以下である。さらに好ましくは12〇−以下であ
る。さらに好ましくは、10〇−以下である。ただし、
ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補
充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補
正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお、
ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や
経時劣化し昌い保恒剤あるいはpHを上昇させるアルカ
リ剤等を示す。
The preferred replenishment amount of color developer is 2 per 1 d of light-sensitive material.
0〇- or less. More preferably, it is 120 or less. More preferably, it is 100 or less. however,
The replenishment amount here indicates the amount of so-called color developer replenisher to be replenished, and the amount of additives and the like for correcting aging deterioration and concentration is not included in the replenishment amount. In addition,
The additives mentioned here include, for example, water for diluting the concentrate, preservatives that deteriorate over time, and alkaline agents that increase the pH.

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3−
メチル−4アミノ−N、N−ジエヂルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−Nエチル−N
−Cβ−メタンスルホンアミドエチノQアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチルN−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−)
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じ2種以上併用することもできる。
The color developing solution applied to the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example is 3-phenylene diamine compounds.
Methyl-4-amino-N, N-diedylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-Cβ-methanesulfonamidoethinoQ aniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-)
Examples include luenesulfonate. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含む・のが−船釣である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タ及びそれらの塩を代表例として上げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Contains development inhibitors or anti-capri agents such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. Further, if necessary, representative examples include hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, trieta, and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのじヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. It can be used alone or in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50o
Tn1以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理層の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段をノールア
ミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジアミン
(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オクタン)@
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような存機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラーナ
トリウムボロンハイドライドのようなカプラセ剤、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミジノ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、 NN’、N′−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロ
キシフェニル酢酸)用いることにより補充量を低減する
こともできる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is generally less than 31 per square meter of the light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It is also possible to make Tn1 or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the contact area of the treatment layer with the air. In addition, measures to suppress the accumulation of bromide ions in the developer solution include nolamine, catechol sulfonic acids, and triethylenediamine (1,4-diazabicyclo[2°2.2]octane) @
various preservatives such as ethylene glycol, preservative solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers such as sodium boron hydride. caprase agent, 1-
An auxiliary developing agent such as phenyl-3-pyrazolidone, a viscosity imparting agent, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, such as ethylenediaminetetraacetic acid, Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethylimidinoacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, NN' , N'-tetramethylenephosphonic acid, and ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) can also reduce the amount of replenishment.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
[)、クロム(Vl) 、i (It)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (II).
), chromium (Vl), i (It), and other polyvalent metal compounds, peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
1鉄(I[[)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
Typical bleaching agents include ferricyanide; organic complex salts of monoiron dichromate (I[[) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3 -Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.;
Persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(I[I) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(I[I) complex salts are particularly useful in both bleaching solutions and bleach-fixing solutions. The pH of bleaching solutions or bleach-fixing solutions using these aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, the pH can be lowered. .

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許節3.893,858号、西独特許節1
,290,812号、同2.059988号、特開昭5
3−32,736号、同53−57,831号、同53
−37,418号、同53−72.623号、同53−
95,630号、同53−95,631号、同53−1
0.423特に米国時 許第3,893,858号、西
特許第1,290,812号、特開昭53−95.63
0号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,
552.834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Patent Section 3.893,858, German Patent Section 1
, No. 290,812, No. 2.059988, JP-A-5
No. 3-32,736, No. 53-57,831, No. 53
-37,418, 53-72.623, 53-
No. 95,630, No. 53-95,631, No. 53-1
0.423 Especially U.S. Patent No. 3,893,858, Western Patent No. 1,290,812, and Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-95.63
The compound described in No. 0 is preferred. Additionally, U.S. Pat.
Also preferred are the compounds described in No. 552.834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。
Examples of the fixing agent include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used.
In particular, ammonium thiosulfate salts are most widely used.

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によ2号、同53−124,424号、同5
3−141.623号、同53−28.426号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNl117,129号(19
78年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物;特開昭50−140.129号
に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506
号、特開昭52−20.832号、同53−32,73
5号、米国特許第3706.561号に記載のチオ尿素
誘導体;西独特許節1,127,715号、特開昭58
−16゜235号に記載の沃化物;西独特許節996,
410号、同2,748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他時開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同5394.9’27号、同5
4−35,727号、同55−26,506号、同5B
−163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使
用できる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Yo No. 2, No. 53-124, 424, No. 5
3-141.623, 53-28.426, Research Disclosure No. 117,129 (19
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 140-129-1978; thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140.129;
No., JP-A No. 52-20.832, JP-A No. 53-32, 73
No. 5, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561;
- Iodide described in No. 16°235; West German Patent Section 996,
Polyoxyethylene compounds described in Japanese Patent Publication No. 410, No. 2,748,430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; Others 5394.9'27, same 5
No. 4-35,727, No. 55-26,506, No. 5B
Compounds described in No.-163,940; bromide ions, etc. can be used.

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、って広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journalof the 5
ociety of Motion Picture 
and TelevisionEngineers第6
4巻、P、24B−253(1955年5月号)に記載
の方法で、求めることができる。
Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is described in Journal of the 5
Ociety of Motion Picture
and Television Engineers 6th
It can be determined by the method described in Vol. 4, P, 24B-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 61-131.632 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" by Hiroshi Horiguchi, Sanitary technology complete volume "Sterilization of microorganisms" It is also possible to use the disinfectants described in "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by the Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Agents.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−9である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40°Cで30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8.543号、58−14゜8
34号、60−220.345号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4-
9, preferably 5-9. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15-45°C, preferably 20 minutes.
A range of 30 seconds to 5 minutes at 5-40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-8.543, 58-14゜8
All known methods described in No. 34, No. 60-220.345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials for imaging. can.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバ本発明に
おける各種処理液は10℃〜50・cにおいて使用され
る。通常は33°C〜38℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、感光材料の節銀のため西
独特許第2.226,770号または米国特許第3.6
74.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
素補力を用いた処理を行ってもよい。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C,
It is possible to increase the temperature to accelerate the processing and shorten the processing time, or conversely to improve the image quality and stability of the processing solution by increasing the temperature to a lower temperature. In addition, West German Patent No. 2.226,770 or U.S. Patent No. 3.6 is used to save silver on photosensitive materials.
Treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 74.499 may also be carried out.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ0.002モルフ1以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて2分30秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。
In order to fully exhibit the excellent features of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, it is necessary to use a color developing solution that is substantially free of benzyl alcohol and contains bromine ions of 0.002 molph 1 or less for 2 minutes and 30 minutes. It is preferable to process with a development time of seconds or less.

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液11当り2−以下を意味し、好ましくは
0.5m!、以下、最も好ましくは全く含まれない事を
意味する。
The above-mentioned "substantially free of benzyl alcohol" means less than 2 m of benzyl alcohol per 11 of the color developer, preferably 0.5 m! , hereinafter most preferably means not included at all.

一フロー液は脱銀工程等信の工程において再利用するこ
ともできる。
One flow liquid can also be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3.342,
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. 15,159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35,628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64,339号、同57−14.4547号
、および同58115.438号等記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated. Typical compounds are described in JP-A-56-64,339, JP-A-57-14,4547, and JP-A-58115.438.

次に実施例にもとづき本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail based on examples.

(実施例) 本発明の効果をスペクトル測定により評価するためには
通常の測定装置ではできないため、次のようにして行な
った。
(Example) Since it is not possible to evaluate the effects of the present invention by spectrum measurement using a normal measuring device, the evaluation was carried out as follows.

くスペクトル測定法〉 反射スペクトルの測定に用いた装+t (、自作)全図
1に示した。この装置について以下説明を行なう。
Spectral measurement method> The equipment used to measure the reflection spectrum (self-made) is shown in Figure 1. This device will be explained below.

光源には、紫外から可視光を連続光として出すキセノン
ランプ(ウシオ製/jOVJ)’c使用し、測定の妨害
となる赤外線は、熱線吸収フィルター(保谷ガラス製)
1A−、tO型)ヲ2枚用いてカットシ/と。
A xenon lamp (manufactured by Ushio/jOVJ) that emits continuous light from ultraviolet to visible light is used as a light source, and a heat absorption filter (manufactured by Hoya Glass) is used to remove infrared rays that interfere with measurement.
1A-, tO type) Use two pieces to cut and cut.

光源からの白色光は、石英製光ファイバーにより試料室
に導かれ、試料面に対し、≠50の角度で入射される。
White light from the light source is guided into the sample chamber by a quartz optical fiber and is incident on the sample surface at an angle of ≠50.

試料からの拡敬反射ならびにまたは、正反射を含む反射
光(受光角度はθ°から≠t’の間で可変)を、もう7
本の石英ファイバで受けてこれを分光器(ジョバンイボ
゛ン製ポリクロメータ、焦点距離200静)により分光
する。
The reflected light including the wide reflection and/or specular reflection from the sample (the receiving angle is variable between θ° and ≠t') is
The light is received by a quartz fiber and then separated into spectra using a spectrometer (polychromator made by Jovan Voyage, focal length 200).

分光した光はフォトダイオードアレイユニットを用いた
マルチチャンネル検出器(浜松フォトニクス製、102
≠チヤンネル)で200μmからざ00μmの範囲を同
時に測光する。
The separated light was detected using a multi-channel detector (manufactured by Hamamatsu Photonics, 102) using a photodiode array unit.
≠ channel) to simultaneously measure light in the range from 200 μm to 00 μm.

マルチチャンネル検出器からの出力は、データ処理シス
テムに送られ、72ビツトのアナログデジタン変換を行
なった後に、/7ビツトマイクロコンピユータ(日本電
気製PC−5i′tO/fJ)の主記憶にストアされ、
種々のデータ変換を行ないスペクトルを得る。
The output from the multichannel detector is sent to a data processing system, where it undergoes 72-bit analog-to-digital conversion and is then stored in the main memory of a 7-bit microcomputer (NEC PC-5i'tO/fJ). ,
Perform various data conversions to obtain spectra.

本測定装置は、シングルビーム光学系を採用しているた
め、スペクトル測定に際しては、まず未発色のペーパー
(ブランク、支持台は、WP紙)を測定し、この信号出
力をIo、λlとして記憶する。次に発色させたべ一ノ
ξ−を測定踵この試料からの信号出力を■、λiとする
。スはクトルヘの変換は の式を用いて行なった。
This measuring device uses a single beam optical system, so when measuring the spectrum, first measure uncolored paper (blank, the support is WP paper), and store this signal output as Io and λl. . Next, the color-developed sample ξ- is measured.The signal output from this sample is assumed to be .lambda.i and .lambda.i. The conversion from vector to vector was performed using the formula.

これらの一連の操作とデータ処理により、イメージワイ
ズに蛍光性物質を放串して形成された色像のスペクトル
測定を精度良く行なうことができる。
Through these series of operations and data processing, it is possible to accurately measure the spectrum of a color image formed by ejecting a fluorescent substance imagewise.

(実施例/) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し比較試料Aと
た。塗布液は下記のようにして調製した。
(Example/) A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene and designated as Comparative Sample A. The coating solution was prepared as follows.

第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)/り、IPおよび色像安定
剤(Cpd−/)弘、4tPおよび(Cpd7)/、♂
yに酢酸エチル、27 、2 eeおよび溶媒(Sol
v−3)と(Solv−6)各e、/yを加えて溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、jcci含む70%ゼラチン水溶液/IjC:C
に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤(臭化銀♂0.0
モルチ、立方体、平均粒子サイズ0.11μ、変動係数
0.01のものと、臭化銀ざ0.0モルチ、立方体、平
均粒子サイズ0062μ、変動係数0.07のものとを
/:3の割合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したも
のに下記に示すf感性増感色素を銀1モル当たり3.0
X10 ’モル加えたものを調製した。
Preparation of coating liquid for the first layer Yellow coupler (ExY)/Li, IP and color image stabilizer (Cpd-/) Hiroshi, 4tP and (Cpd7)/, ♂
y to ethyl acetate, 27, 2 ee and solvent (Sol
v-3) and (Solv-6) each e, /y are added and dissolved, and this solution is mixed with a 70% gelatin aqueous solution containing 10% sodium dodecylbenzenesulfonate, jcci/IjC:C
It was emulsified and dispersed. On the other hand, silver chlorobromide emulsion (silver bromide♂0.0
Molch, cube, average particle size 0.11μ, coefficient of variation 0.01 and silver bromide 0.0 molch, cube, average grain size 0062μ, coefficient of variation 0.07 in a ratio of /:3 (Ag molar ratio)) was sulfur-sensitized, and the f-sensitive sensitizing dye shown below was added at a rate of 3.0 per mole of silver.
A sample containing X10' moles was prepared.

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3
,!−ジクロロー8−トリアジンナトリウム塩を用いた
The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. The coating liquids for the second to seventh layer phases were also prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer. The gelatin hardening agent for each layer is l-oxy-3
,! -Dichloro8-triazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たりJ、O×10 ’モル) 緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり≠、0x10 ’モル) および (ハロゲン化@1モル当たり7.0×10−5モル) 一タざ− 一タター 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たりOoりX/(7’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物音ノ飄ロゲン化
銀1モル当たり2.1.×10  モル添加しまた青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層ニ対し、/−(
!−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり弘、 o 
X / o−6モル、3.OX/ 0−5モル、/、O
×10−5モル、’Efc、2−メチルーj−t−オク
チルハイドロキノンをそれぞれハロケン1l11モル当
たり♂X/ 0−3モル、2×10−2モル、コX/ 
0−2モル添加した。
Blue-sensitive emulsion layer (J per mole of silver halide, O x 10' mole) Green-sensitive emulsion layer (≠, 0 x 10' mole per mole of silver halide) and (halide @ 7.0 x 10' mole per mole) For red-sensitive emulsion layers, the following compounds should be added per mole of silver halide: 2.1.×10 mol was added to the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer;
! -methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole per mole of silver halide, respectively.
X/o-6 moles, 3. OX/ 0-5 mol, /, O
x 10-5 mol, 'Efc, 2-methyl-j-t-octylhydroquinone per 11 mol of halokene, ♂X/ 0-3 mol, 2 x 10-2 mol, co-X/
0-2 mol was added.

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、弘ヒドロキシ
−6−メテ/L、−7,313a+7−チトラザインデ
ンをそれぞれへOグン化銀1モル当たり1.2X10−
2モル、/ 、/ X/ 0−2モル添加した。
In addition, for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, 1.2X10-
2 mol, / , /X/ 0-2 mol was added.

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

−/ 0λ− (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(P/m’)t
[す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
-/0λ- (Layer structure) The composition of each layer is shown below. The number is the coating amount (P/m')t
[vinegar. The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のボリエテレ/に白色顔料(Ti(Jz)と
青味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(ArBr :tOモル%) Q 、26 / 、r3 0 、♂3 0、/り o、or O、l ざ O、l ♂ ゼラチン イエローカプラー(ExY) 色像安定剤(Cpd−/) tt   (Cpd−7) 溶媒(8o1v−j) tt  (Solv−4) 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(cpa−乙) 0、タタ o、or 溶媒(Solv−/)       0./Ap   
(tt    −11,)         0.01
第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(A g B rりOモルチ、立方体、平
均粒子サイズO1≠7μ、変動係数0.lコのものと、
A g B rりOモルチ、立方体、平均粒子サイズ0
.36μ、変動係数0.Oりのものとヲ/二/の割合(
Agモル比)で混合)             o、
itゼラチン            /、7!;’比
較マゼンタカプラーA      O,32色像安定剤
(Cpd−j)     0.20tt   (tt−
t)0.03 〃(〃  −弘)     o、oi 〃(〃  −タ)     0.0弘 溶媒(Solv−,2)       0.63第四層
(紫外線吸収層) ゼラチン            /、j♂紫外線吸収
剤(UV−/)     0.≠7混色防止剤(cpc
t−j)    0.0j溶媒(Solv−j)   
    0.21A第五層(赤感層) 塩臭化銀(AgBr 7oモルチ、立方体、平均粒子サ
イズo、l/Lりμ、変動係数01orのものとAgB
r70モルチ、立方体、平均粒子サイズ0.3≠μ、変
動係数0.10のものと全l:2の割合(Agモル比)
で混合)        0..23ゼラチン    
        /、3≠比較シアンカプラー    
   0.30色像安定剤(cpa−g)     0
.17色像安定剤(Cpd−7)0.≠Q 溶媒(Solv−4)       0.20第六層(
紫外線吸収層) ゼラテ10.!3 紫外線吸収剤(、UV−/)     0./を混色防
止剤(Cpd−J−)     0.02溶媒(Sol
v−j)       0.01第七層(保護層) ゼラチン            7.33ポリビニル
アルコールのアクリ ル変性共重合体(変性度/7 チ) 流動パラフィン (Cpd−/)色像安定剤 Q 、/ 7 0.03 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−1IL)色像安定剤 io 6− cpd−j)混色防止剤 ()H (Cpd−A)色像安定剤 04 H9(tl の : ≠ ≠混合物(重量比) 一/Qざ− (UV−/ )紫外線吸収剤 C41(9(tl の ≠ : λ :≠混合物(重量比) 一/1O− (cpa−7)色像安定剤 一+CH2 Ch升 C(JへHC4)i9 (t) 平均分子量 s”o  、oo。
Support polyethylene laminate paper [Borietele on the first layer side contains white pigment (Ti (Jz) and blue dye (ulmarine blue)] -th layer (blue sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion (ArBr:tO (mol%) Q, 26/, r30, ♂30, /rio, or O, l zaO, l♂ Gelatin yellow coupler (ExY) Color image stabilizer (Cpd-/) tt (Cpd-7) Solvent (8o1v-j) tt (Solv-4) Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (cpa-O) 0, Tata o, or Solvent (Solv-/) 0./Ap
(tt -11,) 0.01
Third layer (green-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (A g B r O molten, cubic, average grain size O1≠7μ, coefficient of variation 0.1),
A g B r O morch, cubic, average particle size 0
.. 36μ, coefficient of variation 0. The ratio of O's and wo/2/'s (
Ag molar ratio) o,
it gelatin /, 7! ;' Comparative magenta coupler A O, 32 color image stabilizer (Cpd-j) 0.20tt (tt-
t) 0.03 〃 (〃 -Hiro) o, oi 〃 (〃 -TA) 0.0 Hiro solvent (Solv-, 2) 0.63 Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin /, j♂ ultraviolet absorber (UV-/) 0. ≠7 Color mixture prevention agent (cpc
t-j) 0.0j solvent (Solv-j)
0.21A 5th layer (red sensitive layer) Silver chlorobromide (AgBr 70%, cubic, average grain size o, l/L μ, coefficient of variation 01or) and AgB
r70 molti, cube, average particle size 0.3≠μ, coefficient of variation 0.10 and total l:2 ratio (Ag molar ratio)
(mixed with) 0. .. 23 gelatin
/, 3≠Comparison cyan coupler
0.30 Color image stabilizer (cpa-g) 0
.. 17 color image stabilizer (Cpd-7) 0. ≠Q Solvent (Solv-4) 0.20 6th layer (
Ultraviolet absorption layer) Gelate 10. ! 3 Ultraviolet absorber (UV-/) 0. / is color mixing inhibitor (Cpd-J-) 0.02 solvent (Sol
v-j) 0.01 Seventh layer (protective layer) Gelatin 7.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification/7 H) Liquid paraffin (Cpd-/) Color image stabilizer Q,/7 0. 03 (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-1IL) Color image stabilizer io 6-cpd-j) Color mixing inhibitor ()H (Cpd-A) Color image stabilizer 04 H9 (tl: ≠ ≠ mixture (Weight ratio) 1/Qza- (UV-/) Ultraviolet absorber C41 (9 (tl≠: λ:≠Mixture (weight ratio) 1/1O- (cpa-7) Color image stabilizer 1+CH2 Ch sho C(J to HC4)i9 (t) Average molecular weight s”o, oo.

(cpa g)色像安定剤 (cpct ?)色像安定剤 −/ θター (S。(cpa g) Color image stabilizer (cpct ? ) Color image stabilizer −/ θter (S.

2)溶媒 の 、2 : /混合物(容量比) ■−3)溶媒 (S。2) Solvent of , 2: /Mixture (volume ratio) ■-3) Solvent (S.

j)溶媒 C(J (〕C3)117 (CH2)s C()()C8H17 −/// (8o1v−1,)溶媒 比較シアンカプラーA (ExY)イエロ カプラー 比較マゼンタカプラ こうして得られた比較試料Aのシアンカプラのみを例示
化合物(C−/)に等モル量で置き換え、比較試料By
、′またマゼンタカプラーのみ全例示化合物(M−/)
に等モル量で置き換え比較試料Cとした。
j) Solvent C(J (]C3)117 (CH2)s C()()C8H17 -/// (8o1v-1,) Solvent comparison Cyan coupler A (ExY) Yellow coupler comparison Magenta coupler Comparison sample thus obtained Comparative sample By was prepared by replacing only the cyan coupler in A with the exemplified compound (C-/) in an equimolar amount.
, 'Also, all exemplified compounds for magenta couplers only (M-/)
A comparative sample C was obtained by replacing the sample with an equimolar amount.

次に表/に示すように、シア/カプラーとマゼンタカプ
ラーの両方を例示化合物に置き換え本発明の試料(I−
/)〜(■−よ)とした。更に試料(I−/)の第2層
の紫外線吸収剤を除いた試料を試料(■−乙)とした。
Next, as shown in the table, both the shea/coupler and the magenta coupler were replaced with exemplified compounds (I-
/) ~ (■-yo). Furthermore, a sample (■-B) was obtained by removing the ultraviolet absorber in the second layer of the sample (I-/).

これらの試料を光学くさびを通して露光後人の工程で処
理した。
These samples were exposed through an optical wedge and then processed in a human process.

上記感光材料全光学く畑び全通して露光後、次の工程で
処理した。
After the light-sensitive material was fully exposed to light through an optical system, it was processed in the following steps.

カラー現像   37℃   3分30秒漂白定着  
   33°C7分30秒水   洗    2≠〜3
≠℃   3分轄  燥    7o−どooCI分 各処理液の組成は以下の通りである。
Color development 37℃ 3 minutes 30 seconds bleach fixing
Wash at 33°C for 7 minutes and 30 seconds 2≠~3
≠°C 3 divisions Drying 7o-ooCI The composition of each treatment solution is as follows.

カラー現像液 水                       r
00尻lジエチレントリアミン五酢酸    /、Oy
ニトリロ三酢酸          ノ、oyベンジル
アルコール         /JIIIgジエチレン
グリコール        10rul亜硫酸ナトリウ
ム         ノ、oy臭化カリウム     
       /、Oy炭酸カリウム ヘーエテルーN−(β−メタン スルホンアミドエテル)−3 メチル−≠−アミノアニリン 硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤(’WHITEX弘B。
color developer water r
00 butt l diethylenetriaminepentaacetic acid /, Oy
Nitrilotriacetic acid Benzyl alcohol / JIIIg Diethylene glycol 10rul Sodium sulfite Potassium bromide
/, Oy potassium carbonate heether N-(β-methanesulfonamide ether)-3 methyl-≠-aminoaniline sulfate hydroxylamine sulfate optical brightener ('WHITEX Hiro B.

≠ 、j) 3 、θi 水を加えて pt−i(、zt℃) 000d 10.2J 漂白定着液 水 ≠00d チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸fi(III)アンモニウム エテレ/ジアミ7四酢酸二ナト リウム 水を加えて p)i(,2j’C) /jJ−Od /どノ j夕y z 1000rn1 6.70 / / ≠ − / / j 得られた試料の反射スペクトルを図1に示した装置で測
定し、比較試料AとBの反射スはクトルの比較を図2に
、比較試料Bと試料(1−/ )および(1−6)の反
射スペクトルの比較を図3に示した。この結果は本発明
の組み合わせがシアンおよびマゼンタ色像の≠oo−+
go付近の副吸収を減少させる効果が大きいことがわか
った。また紫外線吸収剤會除くと効果は更に大きい。
≠, j) 3, θi Add water pt-i (, zt℃) 000d 10.2J Bleach-fix solution water≠00d Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite ethylenediaminetetraacetic acid fi(III) ammonium ether/diami74 Adding disodium acetate water p)i(,2j'C) /jJ-Od /DonojYyz 1000rn1 6.70 / / ≠ - / / j The reflection spectrum of the obtained sample is shown in Figure 1. Figure 2 shows a comparison of the reflection spectra of comparison samples A and B, and Figure 3 shows a comparison of the reflection spectra of comparison sample B and samples (1-/) and (1-6). . This result shows that the combination of the present invention produces cyan and magenta color images of ≠oo-+
It was found that the effect of reducing side absorption near go is large. Moreover, the effect is even greater when the ultraviolet absorber is removed.

この効果が色再現におよぼす影響を定量化して示すため
に、計算によって得られたTJ*V*色度図を図≠に示
した。本発明の試料は赤、赤紫、青領域の色再現性全同
上させることがわかる。
In order to quantify and show the influence of this effect on color reproduction, a TJ*V* chromaticity diagram obtained by calculation is shown in the figure. It can be seen that the samples of the present invention have all the same color reproducibility in the red, magenta, and blue regions.

尚、表/には各試料のシア/色像の≠20nmの吸光度
とマゼンタ色像のlljOnmの吸光度を容色像の吸収
極大値f/、0とした場合の相対値で示した。
Table 1 shows the absorbance at ≠20 nm of the shear/color image and the absorbance at lljOnm of the magenta color image of each sample as relative values when the absorption maximum value f/, 0 of the color image is taken as 0.

本発明の試料はすべて小さい値を示し、色再現性の向上
に有効である。
All the samples of the present invention show small values and are effective in improving color reproducibility.

iit− (実施例2) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し比較試料りと
した。塗布液は下記のようにして調製した。
iit- (Example 2) A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene and used as a comparison sample. The coating solution was prepared as follows.

第−層塗布液調製 イエローカプラー(E x Y ) /り、iyおよび
色像安定剤(cpct−/)4L、≠1および色像安定
剤(Cpd−7)o、yyに酢酸エチル27゜2ccお
よび溶媒(Solv−j)4.−2Pk加え溶解し、こ
の溶液f10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
♂cc1に含む10%ゼラチン水溶液1rrccに乳化
分散させた。一方塩臭化銀乳剤(立方体平均粒子サイズ
O1ど♂μ、粒子サイズ分布変動係数0.0g、臭化銀
0.2モル%を粒子光に含有)に下記に示す青感性増感
色素を銀1モル当たりそれぞれコ、 OX / 0−’
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第
七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3,!
−ジクロロー8−トリアジンナトリウム塩を用いた。
2nd layer coating solution preparation Yellow coupler (E and solvent (Solv-j)4. -2Pk was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 1rrcc of a 10% gelatin aqueous solution contained in 10% sodium dodecylbenzenesulfonate♂cc1. On the other hand, a blue-sensitive sensitizing dye shown below was added to a silver chlorobromide emulsion (cubic average grain size O1♂μ, grain size distribution coefficient of variation 0.0 g, grain light containing 0.2 mol% silver bromide). each per mole, OX / 0-'
mol was added and then sulfur sensitized. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. The coating liquids for the second to seventh layer phases were also prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer. The gelatin hardening agent for each layer is l-oxy-3,!
-Dichloro8-triazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

宵感性乳剤層 03H (ハロゲン化銀7モル当たり2 、 OX / O−’
モル) 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり≠、 OX / 0−’モ
ル) および (ハロゲン化銀1モル尚たりOlりX / 0−’モル
) 赤感性乳剤1−に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀1モル当たり、2.4X/θ モル冷加した。
Night-sensitive emulsion layer 03H (2 per 7 moles of silver halide, OX/O-'
mol) Green-sensitive emulsion layer Red-sensitive emulsion layer (per mol of silver halide≠, OX / 0-' mol) and (Ol per mol of silver halide ≠X / 0-' mol) Red-sensitive emulsion 1- For this purpose, 2.4X/θ mol of the following compound was cooled per mol of silver halide.

(ハロゲン化銀1モル尚たり7.0X10−5モル) −/ コ 0− −/2/− また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層ニ対し
、/−(j−メチルウレイドフェニル)−J−−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり
と、s×1o−5モル、7.7x / 0−’モル、コ
、s×io  ’モル添加した。
(7.0X10-5 mol per 1 mol of silver halide) -/Co 0-/2/- Also, for the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer, /-(j-methylureide Phenyl)-J--mercaptotetrazole was added per mole of silver halide, s x 1o-5 mol, 7.7x/0-' mol, co, s x io' mol, respectively.

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

■ および − / コ! / 23 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(y/−)ヲ表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
■ And- / Ko! /23 The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (y/-). The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレ/に白色顔料(TiU。)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤          0.30ゼラチン 
           70g6イxローカiラー(E
xY)    0.12色像安定剤(Cpd−/)  
   0./り溶媒(SOIV−J)       o
、3s色像安定剤(Cpd−7)     0.06第
二層(混色防止層) ゼラチン            0.タタ混色防止剤
(Cpd−4’)     0.0ど溶媒(Solv−
/)       0./乙溶媒(8o1v−+)  
     0.017.2μ 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0゜jjμのも
のと0.32μのもかの/:3混合(Agモル比)、粒
子サイズ分布の変動係数各0.10とo、og、A g
 B r O。
Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (TiU) and a bluish dye (ulmarine blue)] -th layer (blue-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion 0.30 gelatin
70g6 i x low color i color (E
xY) 0.12 color image stabilizer (Cpd-/)
0. /lisolvent (SOIV-J) o
, 3s color image stabilizer (Cpd-7) 0.06 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0. Tata color mixing prevention agent (Cpd-4') 0.0% solvent (Solv-
/) 0. / Otsu solvent (8o1v-+)
0.017.2μ Third layer (green-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, average grain size of 0゜jjμ and 0.32μ /:3 mixture (Ag molar ratio), grain size distribution coefficient of variation of 0.10 each and o, og, A g
B r O.

gモル%を粒子表面に局在含有) ゼラチン 比較マゼンタカプラーA 色像安定剤(cpa−3 色像安定剤(Cpd−f 色像安定剤(cpa−7 溶媒(Solv−,2) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチ/ 紫外線吸収剤(UV−i 混色防止剤(cpa 溶媒(Solv−j) 第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、 7.2 j) 0 、/ 2 / 、2≠ 0.27 )       o、is )       0.02 )      0.03 0.5≠ / 、jど 0 、≠7 0.0 夕 01.2グ 平均粒子サイズ0 !gμのものと0.≠!μのもののl:≠混合(Agモ
ル比)、粒子サイズ分布の変動係数各0.0りとθ、/
/、AgBr(7゜4モル%を粒子表面の一部に局在し
て含有)0.23 ゼラチン            7.3ゲ比較シアン
カプラーA      ’  0.32色像安定剤(c
pa−g)     0.77色像安定剤(Cpd−1
0)    θ、Oグ色像安定剤(Cpd−7)   
  θ、ゲO溶媒(Solv−6)       o、
/s第六/i#(紫外線吸収層) ゼラチン            θ、!3紫外線吸収
剤([JV−/)     0./#混色防止剤(Cp
d−J−)     o、or溶媒(Solv−j) 
      0.01第七N(保護層) ゼラテ:’            /、33ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体(変性度/7%)0./7流動バラフィ
/ (ExY)イエロ カプラー 比較マゼンタカプラーB 0.03 比較シアンカプラーB (cpa )色像安定剤 α R= 02h5 。
gelatin comparison magenta coupler A Color image stabilizer (cpa-3 Color image stabilizer (Cpd-f) Color image stabilizer (cpa-7 Solvent (Solv-, 2) Fourth layer (Ultraviolet absorbing layer) Gelatin/Ultraviolet absorber (UV-i Color mixing inhibitor (cpa Solv-j) Fifth layer (red-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 7.2 j) 0, / 2 / , 2 ≠ 0.27 ) o, is ) 0.02 ) 0.03 0.5 ≠ / , jdo 0 , ≠ 7 0.0 E01.2g average particle size 0 !g μ and 0. ≠! l of μ: ≠ mixture (Ag molar ratio), coefficient of variation of particle size distribution each 0.0 and θ, /
/, AgBr (contains 7°4 mol% locally on a part of the particle surface) 0.23 Gelatin 7.3 Ge comparative cyan coupler A' 0.32 Color image stabilizer (c
pa-g) 0.77 color image stabilizer (Cpd-1
0) θ, Og color image stabilizer (Cpd-7)
θ, GeO solvent (Solv-6) o,
/s 6th /i# (ultraviolet absorption layer) Gelatin θ,! 3 Ultraviolet absorber ([JV-/) 0. /# Color mixing prevention agent (Cp
d-J-) o, or solvent (Solv-j)
0.01 Seventh N (protective layer) Gelate: '/, 33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification/7%) 0. /7 Fluid Balaphy/ (ExY) Yellow coupler Comparative magenta coupler B 0.03 Comparative cyan coupler B (cpa) Color image stabilizer α R = 02h5.

4H9 (cpct ゲ)色像安定剤 の の各2: 4t: ≠の混合物(重量) (cpct / )色像安定剤 (cpa り混色防止剤 一/!?− /22 (cpa−g)色像安定剤 の コ ニ ≠ :≠混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 一1c)12−C圧鯖 C(、J N h 04Hg (tl 平均分子量 to  、oo。4H9 (cpct g) Color image stabilizer of Each 2 of: 4t: ≠ mixture (weight) (cpct / ) Color image stabilizer (cpa Color mixing prevention agent one/! ? − /22 (cpa-g) Color image stabilizer of Ko ≠ :≠Mixture (weight ratio) (Cpd-7) Color image stabilizer 1c) 12-C pressed mackerel C(, J N h 04Hg (tl average molecular weight to, oo.

一/3O− (UV / )紫外線吸収剤 C4)19ft+ の ≠ :、2 ≠混合物(重量比) (S。1/3O- (UV / ) UV absorber C4) 19ft+ of ≠ :, 2 ≠Mixture (weight ratio) (S.

V−/)溶媒 一/32− (cpct ♂)色像安定剤 (cpct−タ)色像安定剤 (cpct−10) (月4 一/3/− (S。V-/) solvent 1/32- (cpct ♂) Color image stabilizer (cpct-ta) color image stabilizer (cpct-10) (Month 4 1/3/- (S.

v−,2)溶媒 の 、2 = / 混合物(容量比) (S。v-, 2) solvent of , 2 = / Mixture (volume ratio) (S.

■−3)溶媒 (S。■-3) Solvent (S.

■−グ)溶媒 (S。■-G) Solvent (S.

v−!;)溶媒 C00C8H1□ (CH2) 5 C()()CB H17 −/ 33 (8゜ v−A)溶媒 こうして得られた比較試料りのシアンカプラーとマゼン
タカプラー七人2に示したような組み合わせにしてg元
後、次に示す処理を行ない実施例1と同様の評価を行な
った所、やはり色再現性が向上する結果を得た。
v-! ;) Solvent C00C8H1□ (CH2) 5 C()()CB H17 -/ 33 (8゜v-A) Solvent The cyan coupler and magenta coupler of the comparison sample thus obtained were combined as shown in 7 people 2. After that, the following treatment was carried out and the same evaluation as in Example 1 was carried out. As a result, the color reproducibility was also improved.

一/ 311A− 〈処理工程〉 発色現像 漂白定着 水洗■ 水洗■ 水洗■ 乾  燥 発色現像液 水 〈温度〉 33℃ 33℃ 3y℃ 3y℃ 33°℃ 74−℃ エチレンジアミン−へl N 1 へ′ 、N′−テトラメチレ ンホスホ/酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 へ、N−ビス(カルポキシメ 〈処理時間〉 ≠j秒 4tj秒 30秒 30秒 30秒 60秒 ざOOゴ 3.09 と 、Qy / 、≠り 2!y ! 、01 チル)ヒドラジン 蛍光増白剤(W)iITEX4! 住友化学製) 水を加えて p)i(,2j−’C) 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 (7ooy/fl ) 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第2 鉄アンモニウムコ水塩 エチレンジアミノ四酢酸2ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて p)i(,2y℃) 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によ / 、0y 1000プ io、oz 700 ml / 00攬j /♂1 !!y y ≠Oy !ry 000wd ! 、j リカルシウム、マ グネシウムを各々jppm以下にまで処理して使用。(
、lt℃での導電率は!μ5ZOI&であった。)(実
施例3) 実施例λにおいて調製した試料を、光学くさびを通して
露光後、次の工程により処理した。
1/311A- <Processing steps> Color development, bleaching, fixing, washing with water ■ Washing with water ■ Washing with water ■ Drying Color developer water <Temperature> 33°C 33°C 3y°C 3y°C 33°C 74-°C Ethylenediamine-to l N 1 ', N'-tetramethylenephospho/acid triethanolamine sodium chloride potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-Hiro-aminoaniline sulfate, N-bis(carpoxime 〉 ≠ j seconds 4 tj seconds 30 seconds 30 seconds 30 seconds 60 seconds OOgo 3.09 and , Qy / , ≠ ri2!y!, 01 Chill) Hydrazine optical brightener (W) iITEX4! (Manufactured by Sumitomo Chemical) Add water and p)i(,2j-'C) Bleach-fix water Ammonium thiosulfate solution (7ooy/fl) Ammonium sulfite Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium cohydrate Disodium ethylenediaminotetraacetic acid Salt odor Add ammonium chloride glacial acetic acid water p) i (,2y℃) Washing liquid tap water to ion exchange resin / 0y 1000pio, oz 700ml / 00jj /♂1! ! yy ≠Oy! ry 000wd! , j Licalcium and magnesium are each treated to below jppm before use. (
, the conductivity at lt°C is! It was μ5ZOI&. ) (Example 3) The sample prepared in Example λ was processed by the following steps after exposure through an optical wedge.

得られた試料を実施例/と同様の評価を行なった所、実
施例2とほぼ同様の結果が得られた。
The obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 2, and almost the same results as in Example 2 were obtained.

上記感光材料を光学くさび全通して露光後、次の工程で
処理した。
After the light-sensitive material was exposed to light through an optical wedge, it was processed in the following steps.

処理工程      温度     時間カラー現像 
   3j’0    413秒漂白定着   30〜
369C≠j秒 安定■    3Q〜37℃   −〇秒安定■   
 30〜37℃   λθ秒安定■    30〜37
°G    20秒安定■    30〜37°G  
  30秒乾燥     70−40℃   60秒(
安定■→■への≠タンク向流方式とした。)各処理液の
組成は以下の通りである。
Processing process Temperature Time Color development
3j'0 413 seconds bleach fixing 30~
369C≠j seconds stable■ 3Q~37℃ -〇 seconds stable■
30~37℃ λθ seconds stable ■ 30~37
°G Stable for 20 seconds■ 30~37°G
Dry for 30 seconds 70-40℃ 60 seconds (
Stable ■→■ ≠ tank countercurrent system. ) The composition of each treatment liquid is as follows.

カラー現像液 73g− 水 エチレンジアミ/四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヘーエテルーへ−(β−メタン スルホンアミドエテル)−3 一メチルー≠−アミノアニリ /硫酸塩 N、N−ジエチルヒドロキシル アミン j、乙−ジヒドロキシベンゼン −7,2,弘−トリスルホ/ 酸 蛍光増白剤(≠、≠′−ジアミ ノスチルベン系) 水を加えて p H(,230G ) 漂白定着液 水 /3り goθM 2、Op g 、Oy /、4’9 3y s、oy ≠ 、2y 0.31 コ 、Oy 000t1 10.10 ≠00td チオ硫酸アンモニウム(70% ) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(DI) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 氷酢酸 水を力aえて p)i(2j℃) 安定液 ホルマリン(37%) ホルマリン−亜硫酸付加物 よ−クロロ−2−メチル−≠ イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−≠−インチアゾリ ノー3−オン 硫酸鋼 水を加えて p)i(、lt℃) (実施例グ) oow /19 J′!! y y / 000m1 ! 、j o、iy 0.7F 0 .02F o、oiy O,00jf ooog 弘 、0 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ70
0ミクロン)の表側に、次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群′#を青み付
は染料として含む(支持体の表面の色度はL*、a* 
b*系で♂♂、θ、−0,,201−θ、7!であった
。)。
73 g of color developer - water ethylenediamine/tetraacetic acid triethanolamine sodium chloride potassium carbonate heether- (β-methanesulfonamide ether) -3 monomethyl≠-aminoanili/sulfate N, N-diethylhydroxylamine j, ot- Dihydroxybenzene-7,2, Hiro-trisulfo/Acid fluorescent brightener (≠,≠'-diaminostilbene type) Add water to pH (,230G) Bleach-fix solution water/3ri goθM 2, Op g, Oy /, 4'9 3y s, oy ≠ , 2y 0.31 ko, Oy 000t1 10.10 ≠00td Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite Iron ethylenediaminetetraacetate (DI) Ammonium ethylenediaminetetraacetic acid disodium Glacial acetic acid Water aet p) i (2j℃) Stabilizing liquid formalin (37%) Formalin-sulfite adduct-chloro-2-methyl-≠ isothiazolin-3-one 2-methyl-≠-inthiazolin-3-one sulfate steel water Add p)i(,lt℃) (Example G) oow /19 J'! ! y y / 000m1! , j o, iy 0.7F 0 . 02F o,oiy O,00jf ooog Hiroshi,0 Paper support laminated on both sides with polyethylene (thickness 70
A color photographic light-sensitive material was prepared by coating the following four layers of Deshi from the next layer on the front side of the film (0 micron), and coating the Deshi five to six layers on the back side. The polyethylene on the coating side of the first layer contains titanium oxide as a white pigment and a trace amount of group '# as a dye for bluish color (the chromaticity of the surface of the support is L*, a*
In the b* system, ♂♂, θ, −0,,201−θ, 7! Met. ).

(感光層組成) 以下に成分と塗布量(y/靜年単位を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。
(Photosensitive layer composition) The components and coating amounts (in y/year units) are shown below. For silver halide, the coating amounts are shown in terms of silver.

各層に用いた乳剤は乳剤EM/の製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。
The emulsions used in each layer were prepared according to the manufacturing method of emulsion EM/. However, a Lippmann emulsion with no surface chemical sensitization was used for the Deshi four-layer emulsion.

第7層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀     ・・・ 0.10ゼラチノ 
       ・・・ 0.70第λ層(中間層) ゼラチン        ・・・ 0.70第3層(低
感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−7,2,3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.2!μ、サイズ分布〔変動
係数〕♂チ、八面体)       ・・・ 0.0+ 赤色増感色素(Ext−/、コ、3)で分光増感された
塩臭化銀(塩化銀jモルチ、平均粒子サイズo、tto
μ、サイズ分布10チ、八面体)     ・・・ 0
.0gゼラテ/       ・・・ i、o。
7th layer (antihalation layer) Black colloidal silver...0.10 gelatino
... 0.70th λ layer (intermediate layer) Gelatin ... 0.70th layer (low sensitivity red sensitivity layer) Odor spectrally sensitized with red sensitizing dye (ExS-7, 2, 3) Silveride (average particle size 0.2!μ, size distribution [coefficient of variation] ♂, octahedral) ... 0.0+ Salt spectrally sensitized with red sensitizing dye (Ext-/, ko, 3) Silver bromide (silver chloride j morti, average particle size o, tto
μ, size distribution 10cm, octahedron) ... 0
.. 0g gelate/... i, o.

比較シアンカプラーA(実施例1参照)・ 1 0.3
0 退色防止剤(Cpd−/、2.3、≠等量)・・・ o
、is’ スティン防止剤(Cpd−、t) ・  0 .003 カプラー分散媒(cpa−乙) 0.03 カプラー溶媒(Solv−/、2.3等量)0、/2 第μ層(高感度赤感層) 赤色増感色素(Ex S  / l −z * j )
で分光増感された臭化銀(平均粒子サイズ0.tOμ、
サイズ分布/jチ、八面体) ・ ・ −〇 、/ 弘 ゼラチン        ・・・ /、00比較シアン
カプラーA(実施例/参照)・ ・ ・  0.30 退色防止剤(Cpd−/、コ、3、≠等量)・・・ 0
./♂ カプラー分散媒(cpa−6) 0.03 カプラー溶媒(8o1v−/、λ、3等量)0 、l 
2 第5層(中間#) ゼラチン       ・・・ /、00混色防止剤<
Cpd−7)−−・ 0.01混色防止剤溶媒(Sol
v−≠、5等量)・・・ 0./6 ポリマーラテックス(Cpd−J’) 0.70 〜 /4’J− −/413− 第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.2jμ、サイズ分布ざチ、八面体) ・ ・ ・  0.0≠ 緑色増感色素(ExS−弘)で分光増感された塩臭化銀
(塩化銀jモルチ、平均粒子サイズO,aOμ、サイズ
分布10%、八面体)        ・・・ o、o
tゼラチン        ・・・ 0.♂Q比較マゼ
ンタカプラーA(実施例/参照)・ ・ ・  o、i
i 退色防止剤(cpa−タ1.26を等量)・ ・ ・ 
 o、is スティン防止剤(Cpd−iolii、/2、/3を1
0ニア:7:/比で) ・ ・ ・  O、Oコj カプラー分散媒(cpct−g) ・ ・ ・  0.0! カプラー溶媒(8o1v−弘、6等量)・ ・ ・  
0.7 よ 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−4L)で分光増感された臭化銀
(平均粒子サイズo、t、sμ、サイズ分布/乙係、八
面体) ・ ・  0 、/ 0 ゼラチン        ・・・ o、t。
Comparative cyan coupler A (see Example 1) 1 0.3
0 Anti-fading agent (Cpd-/, 2.3, ≠ equivalent amount)... o
, is' stain inhibitor (Cpd-,t) ・0. 003 Coupler dispersion medium (cpa-O) 0.03 Coupler solvent (Solv-/, 2.3 equivalent) 0, /2 μth layer (high sensitivity red-sensitive layer) Red sensitizing dye (Ex S / l -z *j)
Silver bromide (average grain size 0.tOμ,
Size distribution/j, octahedral) ・ ・ -〇 , / Hiro gelatin ・・・ /, 00 Comparative cyan coupler A (Example/Reference) ・ ・ 0.30 Antifading agent (Cpd-/, ko, 3 , ≠ equal amount)... 0
.. /♂ Coupler dispersion medium (cpa-6) 0.03 Coupler solvent (8o1v-/, λ, 3 equivalents) 0, l
2 5th layer (middle #) Gelatin ... /, 00 color mixing prevention agent <
Cpd-7)---・0.01 color mixing inhibitor solvent (Sol
v-≠, 5 equivalents)...0. /6 Polymer latex (Cpd-J') 0.70 ~ /4'J- -/413- 6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Bromine spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-≠) Silver(
Average particle size 0.2μ, size distribution square, octahedral) ・ ・ ・ 0.0≠ Silver chloride bromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-Hiroshi) (silver chloride j morch, average particle size O, aOμ, size distribution 10%, octahedron) ... o, o
t Gelatin...0. ♂Q Comparison Magenta Coupler A (Example/Reference) ・ ・ ・ o, i
i Anti-fading agent (equivalent amount of cpa 1.26)...
o, is stain inhibitor (Cpd-iolii, /2, /3 in 1
0 near: 7: / ratio) ・ ・ ・ O, Ocoj Coupler dispersion medium (cpct-g) ・ ・ ・ 0.0! Coupler solvent (8o1v-Hiro, 6 equivalents)・・・
0.7 7th layer (high sensitivity green sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-4L) (average grain size o, t, sμ, size distribution/Otsu, octahedral ) ・ ・ 0, / 0 Gelatin ... o, t.

比較マゼンタカプラー(実施例/参照)・ ・ ・  
o、ii 退色防止剤(cpa−21,2乙等量)・ ・ ・  
o、is スティン防止剤(Cpd−10,//、12、/3を1
0ニア:7:/比で) 0.0.23 カプラー分散媒(cpct−g) ・ ・ ・  0.0! カプラー溶媒(Solv−グ、2等量)・ ・ ・  
o、is 第r層(中間層) 第3層と同じ 第り層(イエローフィルター層) イエローコロイ)’M    −−−0,/2ゼラチン
        ・・・ 0.07混色防止剤(cpa
−7)・・・ 0.03混色防止剤溶媒(Solvl、
j等量)・ ・ ・   0.10 ポリマーラテックス(cpa−g) ・ ・ ・  0.07 第1O層(中間層) 第3層と同じ 第1/層(低感度青感層) 青色増感色素(ExS−j、乙)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズO0≠θμ、サイズ分布♂チ、八面
体) ・・・ 0.07 青色増感色素(ExSi、g)で分光増感された塩臭化
銀(塩化銀rモルチ、平均粒子サイズo、toμ、サイ
ズ分布l1%、八面体)        ・・・ 0.
/’I−ゼラチン        ・・・ OlざO−
l≠6− イニローカプラー(ExY−/、λ等量)・ ・ ・ 
 0.3j 退色防止剤(cpa−ハ・ 0 、I O スティン防止剤(cpa−、t、/jを/;!比で) 
        ・・・ 0.007力プラー分散媒(
Cpd−g) ・ ・ ・  0.0! カプラー溶媒(Solv−,2) ・ ・ ・  o、i。
Comparison magenta coupler (example/reference)...
o, ii Anti-fading agent (equivalent amount of CPA-21,2)...
o, is stain inhibitor (Cpd-10, //, 12, /3 in 1
0 near: 7: / ratio) 0.0.23 Coupler dispersion medium (cpct-g) ・ ・ ・ 0.0! Coupler solvent (Solv-g, 2 equivalents)...
o, is rth layer (intermediate layer) same as third layer (yellow filter layer) yellow colloid)'M---0,/2 gelatin... 0.07 color mixture prevention agent (cpa
-7)... 0.03 color mixing inhibitor solvent (Solvl,
j equivalent)・・・・0.10 Polymer latex (cpa-g)・・・・0.07 1st O layer (intermediate layer) 1st/layer same as 3rd layer (low sensitivity blue sensitive layer) Blue sensitizing dye Silver bromide spectrally sensitized with (ExS-j, B) (average particle size O0≠θμ, size distribution ♂H, octahedral)... 0.07 Spectral sensitization with blue sensitizing dye (ExSi, g) Sensed silver chlorobromide (silver chloride r morti, average grain size o, to μ, size distribution l1%, octahedral)...0.
/'I-Gelatin...OlzaO-
l≠6- Inilow coupler (ExY-/, λ equivalent) ・ ・ ・
0.3j Anti-fading agent (cpa-ha・0, I O Anti-stinting agent (cpa-, t, /j in /;! ratio)
... 0.007 force puller dispersion medium (
Cpd-g) ・ ・ ・ 0.0! Coupler solvent (Solv-, 2) ・ ・ ・ o, i.

第1.2層(高感度青感層) 青色増感色素(ExS−j、g)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズ00g!μ、サイズ分布l♂チ、八
面体) ・   0.7 j ゼラチン        ・・・ 0.60イエローカ
プラー(ExY−/、2等量)・ ・ ・  0.30 退色防止剤(cpct−ハ・ ・ ・ ・  o、i。
Layer 1.2 (high sensitivity blue sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with blue sensitizing dye (ExS-j, g) (average grain size 00g!μ, size distribution l♂chi, octahedral) 0.7 j Gelatin ・・・ 0.60 Yellow coupler (ExY-/, 2 equivalents) ・ ・ 0.30 Antifading agent (cpct-ha・ ・ ・ ・ o, i.

−/ ≠7− スティン防止剤(cpa−t、ljを/:!比で)  
       ・・・ 0.007力プラー分散媒(C
pd−4) ・  O,OS カプラー溶媒(8o1v−、?) ・  o、i。
-/≠7- Anti-staining agent (cpa-t, lj in /:! ratio)
... 0.007 force puller dispersion medium (C
pd-4) ・O,OS Coupler solvent (8o1v-,?) ・o,i.

第13層(紫外線吸収層) ゼラチン        ・・・ i、o。13th layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin...i, o.

紫外線吸収剤(cpa−2、≠、/4等量)・ ・ ・
  O,SO 混色防止剤(cpa−7,77等量) ・ ・ ・  0.03 分散媒(Cpd−6)   ・・・ 0.02紫外線吸
収剤溶媒(Solv−2,7等量)・ ・ ・  0.
0g イラジェーション防止染料(Cpd−II、/り、20
12/、、27を10:10::I3:/、3;:20
比で) ・ ・  o、or 第1を層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モルチ、平均サイズ0./
μ)     ・・・ 0.03ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体              
・ ・ ・  o、oiポリメチルメタクリレート粒子
(平均粒子サイズλ、≠μ)と酸化けい素(平均粒子サ
イズjμ)等量    ・・・ O,OSゼラテ/  
     ・・・ /、IOゼラチン硬化剤(H−/、
)l−2等量)・ ・ ・  0 、/♂ 第1!層(I!に層) ゼラチン        ・・・ コ、jQ紫外線吸収
剤(cpa−2、≠、76等量)O,SO 染料(Cpd−/♂、/り、20.2/、27を等量)
       ・・・ 0.O6第76層(裏面保譲層
) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、t
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズjμ)等量    
・・・ O,OSゼラチン        ・・・ 2
.00ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量)・ ・ 
・  Q 、l ≠ 乳剤EM−tの作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液全ゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら74−℃で/J’分を要して同時に添加
し、平均粒径がo、ttoμの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀1モル当たり0゜3yの3I≠−ジメチ
ル−7,3−チアゾリン−コーチオン、6■のチオ硫酸
ナトリウムと7■の塩化金酸(≠水塩)を順次加え74
−℃でto分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第1回目と同様
な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が0゜7
μの八面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約lQ%であった。
Ultraviolet absorber (cpa-2, ≠, /4 equivalent)・・・・
O,SO Color mixing inhibitor (cpa-7,77 equivalent) ・ ・ ・ 0.03 Dispersion medium (Cpd-6) ・ 0.02 Ultraviolet absorber solvent (Solv-2, 7 equivalent) ・ ・ ・0.
0g Anti-irradiation dye (Cpd-II, /li, 20
12/,,27 to 10:10::I3:/,3;:20
(in ratio) ・ ・ o, or First layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 97 molti, average size 0./
μ) ... Acrylic modified copolymer of 0.03 polyvinyl alcohol
・ ・ ・ o, oi polymethyl methacrylate particles (average particle size λ, ≠ μ) and silicon oxide (average particle size jμ) equivalent amount ... O, OS gelate/
... /, IO gelatin hardener (H-/,
) l-2 equivalent) ・ ・ ・ 0 , /♂ 1st! Layer (Layer I!) Gelatin... Co, jQ UV absorber (cpa-2, ≠, 76 equivalent) O, SO Dye (Cpd-/♂, /li, 20.2/, 27 equivalent) )
... 0. O6 76th layer (back storage layer) Polymethyl methacrylate particles (average particle size, t
μ) and silicon oxide (average particle size jμ) equivalent amount
... O,OS gelatin ... 2
.. 00 gelatin hardening agent (H-/, H-2 equivalent)・・
・ Q , l ≠ How to make emulsion EM-t An aqueous solution of potassium bromide and silver nitrate is simultaneously added to a total gelatin aqueous solution at 74-℃ with vigorous stirring for /J' minutes, and the average particle size is o, tto μ. Octahedral silver bromide particles were obtained. To this emulsion, 0°3y of 3I≠-dimethyl-7,3-thiazoline-corchion, 6■ of sodium thiosulfate, and 7■ of chloroauric acid (≠hydrate) were sequentially added per mole of silver.74
Chemical sensitization treatment was performed by heating at −° C. for to minutes. Using the particles obtained in this way as cores, they were further grown in the same precipitation environment as the first time, and the final average particle size was 0°7.
A monodisperse octahedral core/shell silver bromide emulsion of μ was obtained. The coefficient of variation in particle size was approximately 1Q%.

この乳剤に銀1モル当たり/ 、19のチオ硫酸ナトリ
ウムと/ 、jn9の塩化金酸(≠水塩)を加え60℃
で40分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。
To this emulsion were added 19 sodium thiosulfate and 9 jn9 chloroauric acid (≠ hydrate) per mole of silver at 60°C.
Chemical sensitization was carried out by heating for 40 minutes to obtain an internal latent image type silver halide emulsion.

1so− 各感光層には、造核剤としてExZK−/とExZK−
2にハロゲン化銀に対しそれぞれ10、lo−2重量%
、造核促進剤としてcpct−2,2をlo−2重量%
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
XC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びM
agef ac F −/ 20(犬日本インキ社製)
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として(cpa23.2弘1.2j)′t−用いた。
1so- Each photosensitive layer contains ExZK-/ and ExZK- as a nucleating agent.
2 and 10 and lo-2% by weight of silver halide, respectively.
, lo-2% by weight of cpct-2,2 as a nucleation accelerator
Using. Further, in each layer, Alkanol
agef ac F-/20 (manufactured by Inu Nippon Ink Co., Ltd.)
was used. In the layer containing silver halide and colloidal silver, (cpa 23.2 h 1.2 j)'t- was used as a stabilizer.

この試料を比較試料Gとした。以下に実施例に用いた化
合物を示す。
This sample was designated as Comparative Sample G. The compounds used in the examples are shown below.

isi− Exa−/ ・N(C2h5)3 ExS−2 一/j2− ExS−j ExS cpa−/ cpa−2 − l !≠− ExS−3 ExS−グ ー/、!t3− cpa cpct−≠ cpa cpa cpa−7 cpa と −/!! Cpd−タ cpct  O cpa / / 2H5 cpa / 7 ()H cpct−7g cpct−/ タ ー/ jと cpa /2 Cpd−/3 cpa / t cpa cpa 2/ cpa−コλ −/!?− Cpd−,2j cpa−,2≠ cpa−23− cpa −i  I41o− i9o1v−/ 8o1v−λ olv−3 O O O ■−弘 −j 一7コ ExZK−/ ジ(2−エチルヘキシル)セパ ケート トリノニルホスフェート ジ(3−メチルヘキシル)フタ レート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ(2−エチルヘキシル)フタ レート /,2−ビス(ビニルスルホニ ルアセトアミド)エタン ≠,乙−ジクロ口−コーヒドロ キシー/,3.3ー1リアジ/ Na塩 7−(3−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド)−2 メチル−/θープロハギルー /.2,3,≠ーテトラヒドロ アクリジニウムトリフルオロメ 一l乙2ー XY / C/ XY λ C7! iti− タンスルホナート ExZK−、2   2−(≠−(j−(j−(j−(
j−(J−(コークロロー! (/−ドデシルオキシカルボ ニルエトキシカルボニル)フェ ニルカルバモイル〕ークーヒド ロキシー/ーナフチルチオ)テ トラゾール−/−イル〕フェニ ル)ウレイド〕ヘンゼンスルホ ンアミド)フェニル〕−/−ホ ルミルヒドラジン 次に比較試料Gのシアンカプラーとマゼンタカプラーの
組み合わせを実施例と同様に置き換えて比較試料)1,
I,及び試料(Il/−/)〜(■−乙)を作成した。
isi- Exa-/ ・N(C2h5)3 ExS-2 1/j2- ExS-j ExS cpa-/ cpa-2 - l! ≠- ExS-3 ExS-goo/,! t3- cpa cpct-≠ cpa cpa cpa-7 cpa and-/! ! Cpd-ta cpct O cpa / / 2H5 cpa / 7 ()H cpct-7g cpct- / tar / j and cpa /2 Cpd- /3 cpa / t cpa cpa 2/ cpa-ko λ - /! ? - Cpd-, 2j cpa-, 2≠ cpa-23- cpa -i I41o- i9o1v-/ 8o1v-λ olv-3 O O O ■-Hiro-j 17 ExZK-/ Di(2-ethylhexyl) Separate trinonyl phosphate di(3-methylhexyl) phthalate tricresyl phosphate dibutyl phthalate trioctyl phosphate di(2-ethylhexyl) phthalate/, 2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane≠, O-dichloro-cohydroxy/, 3.3-1 lyazi/Na salt 7-(3-ethoxythiocarbonylaminobenzamide)-2 methyl-/θ-prohagilu/. 2,3,≠-Tetrahydroacridinium trifluoromethane 2-XY / C/ XY λ C7! iti- Tansulfonate ExZK-, 2 2-(≠-(j-(j-(j-(
j-(J-(cochrolow! (/-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenylcarbamoyl]-kuhydroxy/naphthylthio)tetrazol-/-yl]phenyl)ureido]henzensulfonamido)phenyl]-/-formylhydrazineNext Comparative sample) 1 was obtained by replacing the cyan coupler and magenta coupler combination of comparative sample G in the same manner as in the example.
I, and samples (Il/-/) to (■-B) were prepared.

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラ写真感光材
料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の
方法で、液の累,債補充量がそのタンク容量の3倍にな
るまで連続処理した。
After imagewise exposing the silver halide color photographic light-sensitive material prepared as described above, the amount of liquid replenishment becomes three times the tank capacity using the method described below using an automatic processor. Continuously processed up to

−I13− 処理工程  時間  温度 母液夕/り容量 補充貴発
色現yJ 133秒 31℃  /jλ  300m1
/d漂白定着  4tQtt  33tt    3n
   300  tt水洗(111AOu  33u 
   3u水洗(2)    ≠Qtt  33tt 
   3//   320  //水洗水の補充方式は
、水洗浴(2)に補充し、水洗浴(2)の討−パー70
−液を水洗浴(1)に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴(1
)への漂白定着液の持ち込みtは3才ml / m”で
あり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の
倍率はり、7倍であった。
-I13- Treatment process Time Temperature Mother liquor volume Replenishment noble color development yJ 133 seconds 31℃ /jλ 300m1
/d Bleach fixing 4tQtt 33tt 3n
300 tt water washing (111Aou 33u
3u water washing (2) ≠Qtt 33tt
3// 320 // The flushing water replenishment method is to replenish the flushing water to the flushing bath (2), and
- A so-called countercurrent replenishment method was used in which the liquid was introduced into the washing bath (1). At this time, from the bleach-fixing bath for the photosensitive material to the water washing bath (1
) The amount of bleach-fix solution brought in was 3 ml/m'', and the ratio of the amount of washing water replenishment to the amount of bleach-fix solution brought in was 7 times.

各処理液の組成は、以下の通りであった。The composition of each treatment liquid was as follows.

D−ソルビット   0./!;y   O,,20y
す7タレ/スルホ、/  0./3P  0.20F酸
ナトリウム・ホ ルマリン縮金物 エチレンシアミンチ /、JP i、ry トラキスメチレンホ スホン酸 ジエチレングリコール/2.0ml ベンジルアルコール /3.夕脛l 臭化カリワム    Ooざoy べ/シトリアゾール0.0039 亜硫酸ナトリウム   コ、≠7 へ、ヘービス(カル  乙、oy ボキシメテル)ヒ ドラジン D−グルコース    コ、oy トリエタノールアミン 乙、oy へ−エテル−N−(β 乙、11tp −メタノスルホノア ミドエテル)−3 メチル−グーアミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム    30.0!P 蛍光増白剤(ジアミ  /、Oy ノステルベン系) /  &  、  0tnj /1.0m1 0.00≠ノ 3.2y ど 、Oy 、2.4’p g、oy ざ 、jy 2!;  、Of /、、2f 水を加えて p)((λt’c) 漂白定着液 /  000ゴ / 0 、コタ /  000プ 10.7j エチレンジアミン≠ 酢酸・!ナトリウ ム・コ水塩 エチレンジアミ/≠ 酢酸・F e ([1) ・アンモニウム・ 2水塩 チオ硫酸アンモニラ ム(7θOP/β) p−トルエンスルフ イン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム よ−メルカプト−/。
D-Sorvit 0. /! ;y O,,20y
Su7 sauce/sulfo,/0. /3P 0.20F sodium formalin condensate ethylene thiamine salt/, JP i,ry diethylene glycol trachysmethylenephosphonate/2.0ml benzyl alcohol /3. Kaliwum bromide Oozaoy be/citriazole 0.0039 Sodium sulfite ko, ≠7 Hebis (cal oy boxymethel) hydrazine D-glucose ko, oy Triethanolamine ot, oy he-ether-N -(β Otsu, 11tp -methanosulfonamide ether)-3 Methyl-guaminoaniline sulfate potassium carbonate 30.0! P Fluorescent brightener (diami /, Oy nosterbene type) / & , 0tnj /1.0m1 0.00≠ノ3.2y d, Oy, 2.4'p g, oy za, jy 2! ; , Of /,, 2f Add water and p) ((λt'c) Bleach-fix solution / 000go / 0 , Kota / 000p 10.7j Ethylenediamine ≠ Acetic acid / ! Sodium Cohydrate Ethylenediamine / ≠ Acetic acid / Fe ([1) Ammonium dihydrate ammonium thiosulfate (7θOP/β) Sodium p-toluenesulfinate Sodium bisulfite mercapto/.

3.4t−トリアゾ ≠ 、0y 70.07 / ♂0rLe 20、Of 、zo、oy O,!−タ 母液に同じ 硝酸アンモニウム   / 0 、0976g− 水を加えて      1000ml 100Oコj℃)     1..20水洗水   母
液、補充液とも 水道水fH梨型強酸カチオン交換樹脂(r:l−ムア/
ドハース社製アノパーライト■R−/、20B)と、O
H型アニオ/交換樹脂(同アンバーライトI凡−1/L
oo )>充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度’(r 31v/1以下に
処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム、2
01nf/11と硫酸ナトリウム/、jν1を添刀口し
た。この液のpHは乙、j〜7.3の範囲にあった。
3.4t-triazo≠ , 0y 70.07 / ♂0rLe 20, Of , zo, oy O,! - Add the same ammonium nitrate / 0, 0,976 g to the mother liquor and add water to 1,000 ml (100 °C) 1. .. 20 Washing water Both mother liquor and replenisher are tap water fH pear-shaped strong acid cation exchange resin (r: l-Moore/
Dohaas Anopalite ■R-/, 20B) and O
H-type anio/exchange resin (Amberlite I-1/L
oo) > Water was passed through a packed mixed bed column to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to below 31v/1, followed by sodium incyanurate dichloride, 2
01nf/11 and sodium sulfate/jv1 were added. The pH of this liquid was in the range of 7.3.

これらの試料を実施例/と同様の評価を行なった所、や
はり本発明の試料は色再現性が向上することが明らかに
なった。
When these samples were evaluated in the same manner as in Examples, it was found that the color reproducibility of the samples of the present invention was improved.

(参考例) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である比較試料J=i作製した。
(Reference example) On an undercoated cellulose triacetate film support,
A comparative sample J=i, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

−/ 乙 7 (感光層組成) 各成分に対応する数字は、9/rr?単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布童全モル単位で示す。
-/Otsu 7 (Photosensitive layer composition) The number corresponding to each component is 9/rr? The amount of coating expressed in units is shown, and for silver halide, the amount of coating expressed in terms of silver is shown. However, the sensitizing dye is expressed in units of total moles of coating weight per mole of silver halide in the same layer.

(試料10/) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀       銀 O0l♂ゼラチン 
          0.μO第λ層(中間層) コ、!−ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン         O・1tEX−10
,07 EX−30,0,2 EX−//              0.00.2
U−10,01s U−,2o、o♂ U−30,/θ )1B8−7             0.10B5
−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素l 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−10 ゼラチン 第≠層(第2赤感乳剤層) 乳剤C 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−、z EX−3 EX−i。
(Sample 10/) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver O0l♂gelatin
0. μOth λ layer (intermediate layer) Ko,! -G-t-pentadecylhydroquinone O・1tEX-10
,07 EX-30,0,2 EX-// 0.00.2
U-10,01s U-,2o,o♂ U-30,/θ )1B8-7 0.10B5
-2 Gelatin 3rd layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye l Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ EX-2 EX-10 Gelatin ≠ layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ EX-, z EX-3 EX-i.

ゼラチン 0.02 /、0≠ 銀0.2j 銀0.コ! 6、りX / 0−5 / 、ざX / 0−5 3  、/ X / 0−4 0.33j O,020 0、♂7 銀/、O j 、  / X / 0−5 / 、≠X / 0−5 2 、 3 X / 0−4 o、1lLo。gelatin 0.02 /, 0≠ silver 0.2j Silver 0. Ko! 6, RiX / 0-5 / , ZaX / 0-5 3, / X / 0-4 0.33j O,020 0, ♂7 silver/, O j, /X/0-5 / , ≠X / 0-5 2, 3 X / 0-4 o, 1lLo.

o  、os。o, os.

o、oir / 、30 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−3 EX−≠ EX−2 )18B−/ UB−2 ゼラチン 第を層(中間層) EX−j Bs−1 ゼラチン 第7層(執/緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 一/70− 銀i、t。o, oir /, 30 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) emulsion Sensitizing dye I Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-3 EX-≠ EX-2 )18B-/ UB-2 gelatin The second layer (middle layer) EX-j Bs-1 gelatin 7th layer (solid/green emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ 1/70- Silver i, t.

j、≠X / 0−5 / 、μX / 0−5 2 、≠X / 0−4 o、oi。j, ≠X / 0-5 / , μX / 0-5 2, ≠X / 0-4 o,oi.

0.0g0 0.0り7 0、.22 θ 、/ 0 / 、63 O、O≠O 0,0,20 O、ざQ 銀0.l! 鋏  0 、/! 3.0×10  ’ /、O×10  ’ 増感色素■ EX−1 EX−/ EX−7 EX−ざ hns−/ B5−3 ゼラチン 第g層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−♂ EX−7 hBS−/ )IBS−3 ゼラチン 第り層(第3緑感乳剤層) 一/7/− 3、♂X / 0−’ 0、.260 0.0.21 0.030 0.023 0.100 0 .0/  0 0 、乙3 銀 O,11tS 2、/ xlo−5 7,0×10 5 コ 、&X/ 0−4 0.0り≠ 0.0/ ど 0.026 0 、/ 乙O o  、oog o、、r。0.0g0 0.0ri7 0,. 22 θ ,/ 0 /, 63 O, O≠O 0,0,20 O, the Q Silver 0. l! Scissors 0, /! 3.0×10’ /, O×10’ Sensitizing dye■ EX-1 EX-/ EX-7 EX-za hns-/ B5-3 gelatin G layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-6 EX-♂ EX-7 hBS-/ )IBS-3 gelatin 3rd layer (3rd green emulsion layer) 1/7/- 3, ♂X / 0-' 0,. 260 0.0.21 0.030 0.023 0.100 0. 0/ 0 0, Otsu 3 Silver O, 11tS 2, /xlo-5 7,0×10 5 Ko, &X/0-4 0.0ri≠ 0.0/ 0.026 0, / Otsu O o, oog o,,r.

乳剤E 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 比較マゼンタカプラーA (実施例1参照) EX−/ )11:Is−/ HBS−2 ゼラチン 第70層(イエローフィルタ 黄色コロイド銀 EX−,5− )IBS−/ ゼラチン 第1/層(第7青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ 銀/、2 3.3×10 5 r、o×1o−5 3、OX / 0−’ o、io。Emulsion E Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Comparison magenta coupler A (See Example 1) EX-/ )11:Is-/ HBS-2 gelatin 70th layer (yellow filter yellow colloidal silver EX-,5- )IBS-/ gelatin 1st/layer (7th blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye■ silver/, 2 3.3×10 5 r, ox1o-5 3, OX / 0-' o,io.

O,023 0,2よ 0 、/ O / 、j≠ 層) 銀O,OS o、or 0.03 Q、りj 銀o、or 銀0.07 銀0.07 3、j×/  θ−4 EX−タ EX−g )1B8−/ ゼラチン 第72層(第2青感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ EX−タ EX−i。O,023 0,2. 0, / O /, j≠ layer) Silver O, OS o, or 0.03 Q, Rij Silver o, or silver 0.07 silver 0.07 3, j×/  θ−4 EX-ta EX-g )1B8-/ gelatin 72nd layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye■ EX-ta EX-i.

)ins−/ ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素■ EX−タ HBS−/ ゼラチン 第1≠層(第1保護層) 乳剤I U−≠ 、72 / 、O≠2 6.2♂ 、 / 0 銀0.弘! 2  、/ X /  0−4 0 、/ !≠ 0.007 0.0! 0.7ざ 銀Q、77 コ 、2x10−4 0.20 0.07 0.69 鋏  0 、j Q 、 / / )IBs−i 0.77 o、or i、o。)ins-/ gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye■ EX-ta HBS-/ gelatin 1st≠layer (first protective layer) Emulsion I U-≠ , 72 / , O≠2 6.2♂ , / 0 Silver 0. Hiro! 2, / X / 0-4 0, /! ≠ 0.007 0.0! 0.7za Silver Q, 77 Ko, 2x10-4 0.20 0.07 0.69 Scissors 0, j Q 、 / / )IBs-i 0.77 o, or i, o.

ゼラチン 第1j層(第コ保賎層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約/、jμm )     0 、3≠5−1
0..20 ゼラチン            /、、20谷層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−/や界面活性剤
を離別した。
Gelatin 1st layer (Co-protection layer) Polymethyl acrylate particles (diameter approx. /, jμm) 0, 3≠5-1
0. .. 20 Gelatin /, 20 In addition to the above-mentioned components, a gelatin hardening agent H-/ and a surfactant were added to the 20 valley layer.

l 7弘− 閣 に) EX / O (t)C4)19 U−λ (t)C4H9 EX / l Cl−1()S() e (t)C4)i9 一/7♂− 一/ 7ター 弘 増感色素I x: Y=70 : 30(wt%) 増感色素■ V−1 (C)i2)as(J3)i−N(C2Hs)3B8−
t トリクレジルホスフェート 増感色素■ BS λ ジ n−ブチルフタレート 一/ ♂0− 一/ どl 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ S−/   H 増感色素■ )1−/ C)i2=c:IH−8(J2−C)i2−CON)i
−Ch2C)i □、=C)t−8(J 2−Of−1
2−C(JN)i−C)12−/ ♂コー 一/ ♂3− 次に比較試料Jのシアンカプラー(EX、2)’i例示
化合物(C−,2/)へ、マゼンタカプラ(比較カプラ
ーA)を例示化合物(M−/)に置き換え試料(V−/
)a−作成した。
l 7 Hiroshi- Kaku ni) EX / O (t) C4) 19 U-λ (t) C4H9 EX / l Cl-1 () S () e (t) C4) i9 1/7♂- 1/7 ter Sensitizing dye I
t Tricresyl phosphate sensitizing dye■ BS λ Di-n-butyl phthalate 1/♂0- 1/dl Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ S-/H Sensitizing dye■) 1-/C )i2=c:IH-8(J2-C)i2-CON)i
-Ch2C)i □, =C)t-8(J 2-Of-1
2-C(JN)i-C)12-/♂Koichi/♂3- Next, add the magenta coupler (comparison Sample (V-/) by replacing coupler A) with exemplified compound (M-/)
)a-Created.

このようにして得られたカラー写真感光材料を露光した
のち、以下に記載の方法で処理した。
After the color photographic material thus obtained was exposed, it was processed according to the method described below.

表−処理方法 工程    処理時間    処理温度発色現像   
3分13秒    31!i′℃漂  白   6分3
0秒   jf’C水  洗    2分10秒   
  2弘℃定  着    ≠分2θ秒     3!
℃水洗(1)/分OS秒   、2≠℃ 水洗+21  .2分10秒   2≠℃安  定  
  1分Oj秒     3!℃乾  燥    弘分
20秒     j!r0C次に、処理液の組成を記す
Table - Processing method steps Processing time Processing temperature Color development
3 minutes 13 seconds 31! i'℃ bleaching 6 minutes 3
0 seconds jf'C water wash 2 minutes 10 seconds
2 hiro ℃ fixed ≠ minutes 2θ seconds 3!
°C water wash (1)/min OS seconds, 2≠ °C water wash +21. 2 minutes 10 seconds 2≠℃ stable
1 minute Oj seconds 3! ℃ drying for 20 seconds j! r0C Next, the composition of the treatment liquid will be described.

(発色現像液) (単位P) ジエチレントリアミン五酢酸     /、0−7ざ≠
− /−ヒドロキシエテリデ/− /、/−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミ75URm グー(N−エテルーヘーβ− ヒドロキシエテルアミノ) 一コーメテルアニリン硫酸 塩 水を力aえて p)l (漂白液) エチレンジアミ7匹酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム / とよ 3.0 弘 、0 30.0 / 、弘 /、!〜 2.4を 弘 、j / 、0β 70.0! (単位y) /  00 .0 / 0 、O /4tO,0 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて p)i (定着液) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70チ) 水を加えて p)l (安定液) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p−七 ノノニルフェニルエーテル (平均重合度IQ) 30.0 乙 、jd l 、Oλ 乙 、O (単位P) O、j 7.0 j 、O /  70 .0d / 、02 6.7 (単位り λ 、0td 0.3 エチレンジアミン四酢酸二      〇、02ナトリ
ウム塩 水を加えて             /、01p)1
             6.0−♂、0得られた2
つの試料を作ってカラー印画紙にポジ像を作成した所、
本発明の試料は比較試料に比べて優れた色再現性のポジ
像を与えた。
(Color developer) (Unit P) Diethylenetriaminepentaacetic acid /, 0-7 ≠
- /-Hydroxyethelide/- /, /-Diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamide 75URm (N-ether β-hydroxyethelamino) One coat of aniline sulfate water p) l (Bleach solution) Ethylenediamine 7 Sodium ferric acetate trihydrate Ethylenediamine Disodium tetraacetate Chloroammonium bromide / Toyo 3.0 Hiro , 0 30.0 / , Hiro /,! ~ Hiro 2.4, j/, 0β 70.0! (Unit: y) / 00. 0 / 0, O /4tO,0 Ammonium nitrate Ammonia water (27%) Add water and p)i (Fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Add water and p )l (Stabilizing liquid) Formalin (37%) Polyoxyethylene-p-7nononylphenyl ether (average degree of polymerization IQ) 30.0 Otsu, jdl, Oλ Otsu, O (unit P) O, j 7.0 j, O/70. 0d/, 02 6.7 (unit λ, 0td 0.3 ethylenediaminetetraacetic acid di〇, 02 with addition of sodium brine /, 01p) 1
6.0-♂, 0 obtained 2
After making two samples and creating a positive image on color photographic paper,
The samples of the present invention gave positive images with superior color reproducibility compared to the comparative samples.

(発明の効果) 以上の結果より、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は優れた色再現性を与えることが明らかとなり、新
しいカラー写真の製品設計上極めて有利である。
(Effects of the Invention) From the above results, it is clear that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention provides excellent color reproducibility, and is extremely advantageous in designing new color photographic products.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本特許の実施例において反射スペクトルを測定
する際に用いた装置’r図示したものである。 第一図は実施例/において作成した比較試料AとBの反
射スペクトルを比較したものである。比較試料Bにおい
てかなりシアン色像のイエロ一部の副吸収が減少してい
るが、マゼンタ色像のイエロ一部の副吸収により色再現
効果は低い(第μ図参照)。 第3図は、実施例1において作成した比較試料Bと本発
明の試料(1−/)および(I−7)の反射スペクトル
を比較したものである。比較試料Bはマゼンタ色像のイ
エロ一部の副吸収があったが、本発明の試料ではそれが
かなり減少している。 シアン色像部のイエロ一部の副吸収が減少していること
とあわせて、イエロ一部の副吸収による色にごりが改良
され色再現効果が増大した(第≠図参照)。 第≠図は色再現域の変化を定量化するために計算によっ
て得られたU*■“色度図である。面積が広い程、色再
現性が向上したことを示す。本発明の試料(I −/ 
’)は色再現性が向上していることがよくわかる。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社−7ざ♂− 手続補正書(舊() 4・ 補正命令の日付  創  ゼ
FIG. 1 is a diagram of the apparatus used in measuring the reflection spectrum in the embodiment of this patent. Figure 1 compares the reflection spectra of comparative samples A and B prepared in Example/. In comparative sample B, the sub-absorption in the yellow part of the cyan image is considerably reduced, but the color reproduction effect is low due to the sub-absorption in the yellow part of the magenta image (see Figure μ). FIG. 3 compares the reflection spectra of comparative sample B prepared in Example 1 and samples (1-/) and (I-7) of the present invention. Comparative sample B had side absorption in the yellow part of the magenta image, but this was considerably reduced in the sample of the present invention. In addition to the decrease in sub-absorption in the yellow part of the cyan image area, color turbidity due to sub-absorption in the yellow part was improved and the color reproduction effect was increased (see Figure ≠). Figure ≠ is a U*■'' chromaticity diagram obtained by calculation to quantify changes in the color reproduction gamut.The larger the area, the better the color reproducibility.The sample of the present invention ( I-/
') clearly shows that the color reproducibility has improved. Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 それぞれ感色性の異なる少なくとも三種の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を反射支持体上に有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、少なくとも1種の下記一般式
〔 I 〕で表わされる耐拡散性シアンカプラー、および
少なくとも1種の下記一般式〔II〕で表わされる耐拡散
性マゼンタカプラーが、お互いに異なつた感色性の感光
層中に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔II〕 (但し、式中R_1はアシルアミノ基、アルキル基を表
わし、R_2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基を表わし、R_3はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アリールアミノ基、
ヘテロ環アミノ基を表わす。 R_4は水素原子又は置換基を表わし、ZaおよびZb
は▲数式、化学式、表等があります▼である。R_5は
R_4と同義である。 X_1はカプラーが現像主薬の酸化体とカップリングす
る位置に置換し、カップリングして離脱することによつ
て蛍光を発する化合物になりうる基を表わす。 X_2は水素原子又はカップリング離脱基を表わす。)
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least three light-sensitive silver halide emulsion layers each having different color sensitivity on a reflective support, wherein at least one light-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the following general formula [I]. A silver halide characterized in that a diffusion-resistant cyan coupler represented by the formula [II] and at least one diffusion-resistant magenta coupler represented by the following general formula [II] are contained in photosensitive layers having different color sensitivities. Color photographic material. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼General formula [II] (However, in the formula, R_1 represents an acylamino group or an alkyl group, and R_2 represents a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group,
Represents an alkoxy group, an acylamino group, and R_3 is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an arylamino group,
Represents a heterocyclic amino group. R_4 represents a hydrogen atom or a substituent, Za and Zb
is ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. R_5 is synonymous with R_4. X_1 represents a group which is substituted at the position where the coupler couples with the oxidized form of the developing agent, and which can become a compound that emits fluorescence upon coupling and separation. X_2 represents a hydrogen atom or a coupling-off group. )
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03274049A (en) * 1990-03-23 1991-12-05 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material
US5300407A (en) * 1990-12-07 1994-04-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing imidazopyrazole type coupler and image forming method using said coupler
WO2009104819A1 (en) * 2008-02-22 2009-08-27 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
US8796447B2 (en) 2009-08-21 2014-08-05 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Process for producing benzo[B][1,4]diazepine-2,4-dione compound
US8822453B2 (en) 2009-08-21 2014-09-02 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Nitrogen-containing compounds and pharmaceutical compositions thereof for the treatment of atrial fibrillation

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03274049A (en) * 1990-03-23 1991-12-05 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material
US5300407A (en) * 1990-12-07 1994-04-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing imidazopyrazole type coupler and image forming method using said coupler
WO2009104819A1 (en) * 2008-02-22 2009-08-27 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
US8338406B2 (en) 2008-02-22 2012-12-25 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
RU2496775C2 (en) * 2008-02-22 2013-10-27 Оцука Фармасьютикал Ко., Лтд Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
KR101332948B1 (en) * 2008-02-22 2014-01-17 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤 Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
US8664217B2 (en) 2008-02-22 2014-03-04 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Benzodiazepine compound and pharmaceutical composition
US8796447B2 (en) 2009-08-21 2014-08-05 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Process for producing benzo[B][1,4]diazepine-2,4-dione compound
US8822453B2 (en) 2009-08-21 2014-09-02 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Nitrogen-containing compounds and pharmaceutical compositions thereof for the treatment of atrial fibrillation
US8940889B2 (en) 2009-08-21 2015-01-27 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Process for producing benzo [b] [1,4] diazepine-2,4-dione compound
US9212187B2 (en) 2009-08-21 2015-12-15 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Nitrogen-containing compounds and pharmaceutical compositions thereof for the treatment of atrial fibrillation

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