JPH0274340A - Laminated molded product and its manufacturing method - Google Patents
Laminated molded product and its manufacturing methodInfo
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- JPH0274340A JPH0274340A JP22727488A JP22727488A JPH0274340A JP H0274340 A JPH0274340 A JP H0274340A JP 22727488 A JP22727488 A JP 22727488A JP 22727488 A JP22727488 A JP 22727488A JP H0274340 A JPH0274340 A JP H0274340A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、合成樹脂からなる骨材成形体に他の合成樹脂
からなる表皮層を積層した積層成形体及びその製造方法
に関する。
〔従来の技術〕
従来、立体成形品の表面を合成樹脂の表皮層で保護した
り、あるいは、化粧、印刷した成形体として、合成樹脂
からなる骨材成形体に1力の合成樹脂からなる表皮層を
積層した積層成形体が知られている。
この積層成形体は、合成樹脂シートを射出成形用金型の
キャビティ内壁面に真空成形により吸引して予備成形し
、その後、キャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹
脂を射出充填して得られ、主に自動車の内外装部品、建
材等として広く用いられている。
このような成形体では、表皮層としてあらかじめ文字や
模様等を付けたものを使用すれば、立体成形品に成形と
同時に絵付けが容易にできるというメリッI・がある。
〔発明が解決すべき課題〕
しかし、従来、表皮層として用いる合成樹脂シー1−・
フィ°ルムとしては、例えばポリ塩化ビニル等を用いて
いるが、従来の表皮層材料では、真空成形時の吸引性が
悪く、成形体の立体形状が複雑(こなるほど成形が難し
く、角部にひび割れが生じたり、あるいは、−gBにし
わが生じたりするなどの問題が生じていた。また、金型
のキャビティ内壁面のシボ模様の転写によるシボ付けも
必ずしも良好とは言えなかった。さらに、ポリ塩化ビニ
ル等の表皮層では柔軟性に欠け、耐熱性、耐寒性が劣り
、可塑剤がブリードアウトするため、自動車内装部品と
して肌触りが悪いなどの点で劣り、また、耐僅付き性に
ついでも良好でない等の問題もあった。さらに積層成形
体では各層間の接着強度の良好なことも重要なことであ
る。
本発明は、このような問題点を解決するためのもので、
表面の柔軟性、耐熱性、耐寒性、耐イZ付き性に優れ、
製造の容易な積層成形体、及び、その製造方法を提供す
るものである。
〔課題を解決すべき手段〕
本発明の積層成形体は、ポリオレフィン系樹脂とエチレ
ン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレ
ンド体からなる熱可塑性エラストマー類の表皮層を少な
くとも2層の合成樹脂層からなる骨材成形体の表面に積
層してなる積層成形体である。
また、その製造方法としては、1つの雌型に対して、こ
の雌型と糺み合わせたときのキャビティが大小異なる複
数の雄型を用意しておき、ポリオレフィン系樹脂とエチ
レン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブ
レンド体からなる熱可塑性エラストマー類のシートまた
はフィルムを予備加熱した後、前記雌型の内壁面に吸引
密着させてから、前記複数の雄型の内キャビティの小さ
い第1の雄型を用いて型締めし、キャビティ内に流動可
塑化状態にある第1の合成樹脂を射出充填し、その後、
先に用いた第1の雄型に代えてこの第1の雄型よりさら
に大きなキャビティの第2の雄型で型締めして、先の工
程で第1の合成樹脂で形成されている成形体と第2の雄
型との間に形成されているキャビティ内に流動可塑化状
態にある第2の合成樹脂を射出充填し、この雄型の交換
を少なくとも1回以上繰り返す方法である。
〔作用〕
本発明において、表皮層Sを形成するポリオレフィン系
樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架
橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーは、
柔軟性、耐(H付き性、耐熱性、耐寒性に優れており、
柔軟性の温度依存性が少なく、また可塑剤含有軟質ポリ
塩化ビニルの場合のような表面のべとつき感もなく成形
体の表面外層材として最適である。
さらに、本発明の成形方法では、前記熱可塑性エラスト
マー製のシートまたはフィルムを用いているため、金型
のキセビティ内壁面への吸引密着性能がよく、複雑な立
体形状に対応して割れやしわを生ずることなく成形でき
るとともに、シボ模様の溝に奥深く食い込むためシボ付
けも良好となる。
本発明において、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α
−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体
からなる熱可塑性エラストマーとしては、次のようなも
のが示される。
(I)エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂およびエチレンと炭素数3〜
14のα−オレフィンとの2元共重合体ゴムまたはこれ
に各種ポリエン化合物をさらに共重合させた3元共重合
体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
の部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性組成物(た
とえば、特公昭53−21021号及び特開昭55−7
1738号公報参照)。
(II)ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して
得られた熱可塑性組成物(たとえば、特公昭53−34
210号、特開昭53−149240号公報、及び特開
昭53−149241号公報参照)。
(III)ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理し
て得られたものに、さらにポリオレフィン系樹脂をブレ
ンドして得られた熱可塑性組成物(たとえば、特開昭5
3−145857号公報、及び特開昭54−16554
号公報参照)。
(IV)エチレンの単独重合体または少量の他の重合性
単量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架
橋型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体ま
たは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂及び
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド体
を動的に熱処理して得られた熱可塑性組成物(たとえば
、特開昭55−71739号公報参照)などである。
これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、ポリオレ
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴム
の部分架橋物とは、90/10〜10/90、好ましく
は80/20〜20/80の重量比となるようにブレン
ドして用いられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、シート成形時の成形し
やすさ、シートの耐傷付き性などの点から、ポリエチレ
ン、特に低密度ポリエチレンとポリプロピレンとを10
/90〜70/30の重量比で混合して用いることが好
ましい。
また、部分架橋されるべきエチレン・α−オレフィン系
重合体ゴムとしては、主として強度的な理由から、エチ
レンとα−オレフィンとが50150〜90/10、好
ましくは70/30〜85/15のモル比で、また、ム
ーニー粘度ML1+4(121℃)が約20以上、好ま
しくは約40〜80のものが使用されることが望ましい
。そして、これらのエチレン◆α−オレフィン系重合体
ゴムの部分架橋は、一般に熱可塑性エラストマー100
重量部に対し約0.1〜2重量部の有機へルオキシドを
用いて、動的に熱処理して行われる。
そして、これらの熱可塑性組成物中には、必要に応じて
ポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代表される
ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質および/ま
たは鉱物油系軟化剤を混合することもできる。
また、これら熱可塑性エラストマーに無水マレイン酸を
加えてグラフト重合させることにより、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリウレタン等への接着性の
優れた熱可塑性エラストマーとすることができる。
次に、骨材成形体を成形するのに用いられる合成樹脂は
、熱可塑性樹脂、前記熱可塑性エラストマーのいずれも
使用できる。
熱可塑性樹脂としては、結晶性、非品性を問わず、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテンある
いはエチレン、プロピレン1−ブテン、4−メチル−ペ
ンテン等のα−オしフィン同士のランダムあるいはブロ
ック共重合体等のポリオレフィン、エチレン・アクリル
酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共
重合体、等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリス
チレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ABS
、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体、α−メチル
スチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステルとして、ポリア
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニ
ル化合物、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−
10、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタし一
ト等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキサイド等あるいはこれらの混合物、もし
くはシリコン系、ウレタン系等のいずれの樹脂でもよい
。
これら合成樹脂の中から、成形条件、用途、性質、価格
等を考慮して骨材成形体の各合成樹脂層を形成する複数
の合成樹脂が適宜選択され使用されるが、前記熱可塑性
エラストマーとの接着性、成形品としての耐衝撃性、耐
候性等の面でポリオレフィン系樹脂とりわけポリプロピ
レンが骨材用樹脂として好適に使用される。但し、同一
の樹脂が直接型なり合うことは避ける。
また、これら合成樹脂は必要に応じて、発泡剤で発泡さ
せたり、あるいは、要求される物性を損なわない範囲で
、または、物性をざらに改善する目的で木粉や繊維片、
無機充填剤等を混入してもよい。
骨材成形体を多層にすることで、様々の任意な物理的特
性の積層成形体とすることができる。とりわけ、骨材成
形体を構成する合成樹脂層の内、少なくとも1つの層を
合成樹脂の発泡体とすることは、成形品としての物理的
特性を改善する上で好ましく、具体的には、車両のバン
パーやインストルメントパネルに本発明の成形体を使用
するときにあって、このような発泡層を備えることは衝
撃吸収性の点で好ましい。例えば、骨材成形体を2層と
する場合、表皮層側の層を発砲樹脂で成形し、他の層を
それより硬い樹脂とすることにより、他の層が芯材とな
った、衝撃吸収性の大きな積層成形体を得ることができ
、バンパーやインストルメントパネルとして最適となる
。骨材成形体を構成する合成樹脂層の内、少なくとも1
つの層を合成樹脂の発泡体とするにあたっては、表皮層
側の合成樹脂層を発泡層とすることに限らず、場合によ
っては、発泡層と未発泡樹脂層とを交互に積層してもよ
い。発泡層を形成する合成樹脂としては前記熱可塑性エ
ラストマーが好適であり、発泡層が表皮層と接着する場
合で表皮層として前記熱可塑性エラストマー製のフィル
ムまたはシートを使用する場合にはなおさら好適である
。
次に、前記熱可塑性エラストマー製のシートまたはフィ
ルムはTダイ法、インフレーション法等で成形できる。
例えはポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体を約150
〜250℃の押出機からTダイ法で押し出し、押し出さ
れた溶融状態にあるシート状熱可塑性エラストマーを一
対のロールで引き取り成形する。その際、一対のロール
の一方を60〜70℃に加熱されたエンボス加工用ロー
ルとし、他方を加熱していない通常のロールとしておけ
ば、シートの製造時にその一面をエンボス加工できる。
このように処理したものを使用すれば、骨材成形体との
一体成形時に艶を生ずることがない。エンボス処理は後
記した実施例のように金型により行うこともできる。本
発明で使用するシートもしくはフィルムには必要に応じ
て印刷工程により文字、絵柄、模様が印刷される。
前記した製造方法についてこの方法を実施する装置につ
いて触れながら更に詳細に説明すると、この装置は第1
図(a)〜(g)に示したように、1つの雌型1に対し
て、この雌型と組み合わせたときのキャビティが大小異
なる複数の雄型(2a。
2b)を有する射出成形用金型を備えている。そして、
雌型1には、キャビティ3内を負圧化するために真空ポ
ンプ6に接続される空気吸引路7が形成されている。ま
た、雌型1のキャビティ内壁面には、必要に応じて、エ
ンボスあるいはシボ模様を刻設しである。
この雌雄一対の金型(1,2a)が開いた状態で前記シ
ートもしくはフィルム4を雌型1のキャビティ開口部を
覆うように展張し、その開口部部分のシートもしくはフ
ィルム4に予備加熱装置のヒータ部5を接近させて予備
加熱する。予備加熱温度は、150〜200℃である。
予備加熱の手段としては、ヒータ部5の接近のみならず
温風の吹き付け、加熱ロールの接触等様々な手段による
ことができる。
その後、真空ポンプ6による吸引で雌型1のキャビティ
3内を負圧化し、そのキャビティ内壁面に前記シートも
しくはフィルム4を吸引密着させる(第1図(b))。
このとき、シートもしくはフィルム4は前記構成の熱可
塑性エラストマーを使用していることから、雌型2aの
キャビティ形状に合わせてきわめて良好に密着し、一部
に割れやしわを形成することがない。また、シボ模様を
形成している凹凸に深く食い込むため、シボ模様がきわ
めて良好に転写できる。
その後、ヒータ部5を退避させ、第1図(C)のように
、雌型1にキャビティの小さな雄型2aを組合わせて型
締めし、引出成形機8からキャビティ3内に流動可塑化
状態にある第1の合成樹脂P1を引出充填する。
冷却等により第1の合成樹脂P1がキャビティ3内で固
化した後、雄型2aをそれよりキャビティ3の大きい雄
型2bに交換して型締めしく第1図(d)(e))、引
出成形機8からキャビティ3内に流動可塑化状態にある
第2の合成樹脂P2を引出充填する(第1図(f))。
そして、第2の合成樹脂P2が固化したら、金型(1,
2b)を開いて製品として取り出す(第1図(g))。
なお、製品取り出しのためのトリミングは型締めと同時
に金型(1,2b)内で行うことができるので、後工程
でのトリミングは不要である。
ところで、実際の製造にあたっては、2つの雄型2a、
2bを背中合わせに一体に設け、雌型1を一方の雄型2
aに対向した位置から、他方の雄型2bに対向する位置
まで、反転して移動できるように設けると複数の雄型2
a、2bの交換作業を必要とせずに、効率のよい製造を
行える。
また、前記製造方法においては、前記熱可塑性エラスト
マー製のシートまたはフィルムをキャビティ内壁面に吸
引密着させて真空成形する金型と、本発明の積層成形体
を成形すべき金型とを別個に用意し、まず、真空成形用
の金型で前記熱可塑性エラストマー製のシートまたはフ
ィルム製の予備成形品を真空成形し、この予備成形品を
成形用金型のキャビティ内に装着し、その後複数の雄型
(2a、2b)を順次用いて型締めし、そのキャビティ
内に流動可塑化状態にある合成樹脂を順次引出充填して
成形するようにしてもよい。
なお、以上の説明で、流動可塑化状態にある合成樹脂と
は、例えばスクリュ式押出機で加熱・混練◆分散して得
た溶融樹脂、あるいは溶剤で流動可塑化状態とした樹脂
等である。また、雄型としては2つの場合について説明
したが、3つ以上設けて、骨材成形体を3層以上として
もよい。
本発明の成形体は前記した用途に限らず、自動車の他の
外装部品、例えば、サイドモール、外板、エンブレム、
他の自動車内装部品、例えはコンソールボックス、ドア
内張り、ダッシュサイド、リアサイド等の内張り成形体
、家電製品の各種ケーシング、カバン、その他のケース
等として広く利用できる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を前記説明する。
実施に先立ち、下記A、 B、 C,D4種類の熱可塑
性エラストマー製フィルムを製造した。また、雌型1と
第1の雄型2aを用意するとともに、雌型1と組合せた
ときのキャビティの大きさが第1の雄型2aの場合より
大きい第2の雄型2bを用意した。
そして、以上のフィルムを予め加熱しておき、表面処理
がしである場合は処理面を雌型側にして、真空成形によ
り雌型1のキャビティ内壁面に吸引密着させて紋り加工
した後、第1の雄型2aを閉じこの雄型2a側よりキャ
ビティ3内に射出成形機から溶融状態にある第1の合成
樹脂P1を引出充填した。その後、この第1の合成樹脂
P1が固化してフィルムと一体化したところで金型(1
゜2a)を開き、第1の雄型2aに代えて第2の雄型2
bで型締めし、この雄型2b側よりキャビティ3内に射
出成形機から溶融状態にある第2の合成樹脂P2を引出
充填した。そして、この第2の合成樹脂P2が固化した
後、製品として取り出した。
前記雌型のキャビティ内壁面には深さ150uのエンボ
ス加工を施しておき、積層成形体についてフィルムと骨
材成形体との密着性、エンボス深さ、ソフト感、グロス
について評価を行った。
以下に述べる実施例の概要を第1表に示す。
第1衷
ここで、TPEとは熱可塑性エラストマーをいい、PP
はポリプロピレン、エンプラはエンジニアリングプラス
チックスの略称で下記の第2の合成樹脂中■■■■に対
応する。
(1)まず、ここで用いたフィルムを説明する。
(フィルムA)
まず、下記の各成分を用い、下記のようにして熱可塑性
エラストマーを製造した。
(A成分) エチレン・プロピレン・エチリデンノルボ
ルネン3元共重合体ゴム;エチレン単位/プロピレン単
位(モル比): 7B/22、ヨウ素価15、ムーニー
粘度(MLI+4.121℃)61゜
(B成分) アイソスタチックポリプロピレン樹脂;メ
ルトインデックス13g/10分、(230℃)。
(C成分)ナフテン系プロセスオイル。
(D成分)1.3−ビス(tert−ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン
30重量%およびパラフィン系鉱油50重量%からなる
混合物。
(D可塑性エラストマーの製法)
上記(A成分)55重量部、(日成分)45重量部、(
C成分)30重量部をバンバリーミキサ−で窒素雰囲気
下、180℃で5分間混練した後、獲られた混練物をシ
ートカッターで角ベレット状にした。
この角ベレット100重量部に対し、(D成分)1重量
部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲気
下、220℃で押し出し、熱可塑性エラストマーを得た
。
(フィルムの製法)
このようにして得た熱可塑性エラストマーを東芝製90
mmφのTダイ押出成形機を用いて、スクリューがフル
フライトであり、L/Dが22であり、押出温度が22
0℃であり、T−ダイがコートハンガーダイであり、引
き取り速度5m/分という条件下で0.5mm厚みのシ
ート状に押し出し、冷却ロール(U:I−非温度35℃
)で冷却し、フィルムAを得た。
(フィルムB)
フィルムAに、塩素化ポリプロピレン10重量部、無水
珪酸2重量部及びトルエン88重量部よりなる第1プラ
イマー層形成用塗布液を、120メツシュのグラビアロ
ールにて1回塗布し、70℃で20秒間乾燥した。
この上に、ポリ塩化ビニル8重量部、顔料2重Ml−B
n及びメチルエチルケトン90重量部よりなる第2ブラ
イマー層形成用塗布液を、グラビアロールにて雲柄印刷
し、再び70℃で20秒間乾燥した。
次いでポリ塩化ビニル5重量部、ポリアクリル酸エステ
ル5重量部、無水珪酸3重量部、メチルエチルケトン8
7重量部よりなるトップコート層形成用塗布液を、10
0メツシユのグラビアロールにて1回塗布した。このフ
ィルムを遠赤外線ヒータを用い、表面温度が180℃に
なるまで加熱し、エンボス処理を行いフィルムBを得た
。
(フィルムC以
フィルムAの成形に使用した熱可塑性エラス(・マー8
0重量部に対し、低密度ポリエチレン[密度0. 91
7 g7am37重トインデックス6.5g/10分(
190℃)120重量部トライブレンドし、得られたブ
レンド物をT−ダイ押出機に供給し、その後はフィルム
Aの製造方法と同様にしてフィルムCを得た。
(フィルムD)
フィルムCにフィルムBと同様の表面処理を施しフィル
ムDを得た。
(比較用フィルム)
上記フィルムの他に、比較用のフィルムとしてDOP
50部を含有する軟質PVCフィルムを用意した。
(2)次に、骨材成形体の成形材料である第1、第2の
合成樹脂(Pl、P2)は、次の中から選択された。[Industrial Field of Application] The present invention relates to a laminate molded product in which a skin layer made of another synthetic resin is laminated on an aggregate molded product made of a synthetic resin, and a method for manufacturing the same. [Prior art] Conventionally, the surface of a three-dimensional molded product has been protected with a synthetic resin skin layer, or a synthetic resin skin layer has been applied to a synthetic resin aggregate molded product as a decorated or printed molded product. BACKGROUND ART A laminate molded product having laminated layers is known. This laminated molded product is obtained by vacuum forming a synthetic resin sheet onto the inner wall of the cavity of an injection mold to preform it, and then injecting and filling the cavity with a synthetic resin in a fluidized plastic state. It is widely used mainly as interior and exterior parts of automobiles, building materials, etc. Such a molded product has the advantage that if a skin layer with letters, patterns, etc. added thereto is used, the three-dimensional molded product can be easily decorated at the same time as molding. [Problem to be solved by the invention] However, conventionally, synthetic resin sheets used as the skin layer 1-.
For example, polyvinyl chloride is used as the film, but conventional skin layer materials have poor suction properties during vacuum forming, and the three-dimensional shape of the molded product is complex (this makes molding difficult, causing corners to Problems such as cracks occurring or wrinkles occurring on -gB occurred.Furthermore, the texture created by transferring the texture pattern on the inner wall surface of the mold cavity was not necessarily good. The skin layer of vinyl chloride, etc. lacks flexibility, has poor heat resistance and cold resistance, and the plasticizer bleeds out, so it is inferior in terms of texture as an automobile interior part, and has good resistance to slight adhesion. In addition, it is important for laminated molded products to have good adhesive strength between each layer.The present invention is intended to solve these problems.
Excellent surface flexibility, heat resistance, cold resistance, and Z scratch resistance.
The present invention provides a laminate molded article that is easy to manufacture, and a method for manufacturing the same. [Means to Solve the Problems] The laminate molded product of the present invention has at least two skin layers of thermoplastic elastomers made of a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked product of ethylene/α-olefin polymer rubber. This is a laminate molded product that is laminated on the surface of an aggregate molded product made of a synthetic resin layer. In addition, as a manufacturing method, multiple male molds with different sizes of cavities when glued together are prepared for one female mold, and polyolefin resin and ethylene/α-olefin resin are used. After preheating a sheet or film of a thermoplastic elastomer made of a blend with a partially crosslinked polymer rubber, the sheet or film is brought into close contact with the inner wall surface of the female mold by suction, and then the small inner cavities of the plurality of male molds are heated. The mold is clamped using the first male mold, and the first synthetic resin in a fluidized plastic state is injected and filled into the cavity, and then,
Instead of the first male mold used earlier, the mold is clamped with a second male mold with a cavity larger than this first male mold, and the molded article is formed from the first synthetic resin in the previous step. In this method, a second synthetic resin in a flow plasticized state is injected and filled into a cavity formed between the mold and a second male mold, and the male mold is replaced at least once. [Function] In the present invention, the thermoplastic elastomer comprising a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene/α-olefin polymer rubber forming the skin layer S is
Excellent flexibility, resistance (H resistance, heat resistance, cold resistance,
It has little temperature dependence in flexibility, and does not have the sticky feeling on the surface that occurs with plasticizer-containing soft polyvinyl chloride, making it ideal as an outer surface layer material for molded objects. Furthermore, since the molding method of the present invention uses the sheet or film made of the thermoplastic elastomer, it has good suction adhesion performance to the inner wall surface of the mold, and can handle complex three-dimensional shapes without cracking or wrinkles. In addition to being able to be molded without causing wrinkles, it also cuts deeply into the grooves of the grain pattern, making it easy to create grains. In the present invention, polyolefin resin and ethylene α
- Thermoplastic elastomers made of blends of olefinic polymer rubber and partially crosslinked products include the following. (I) Various polyolefin resins represented by homopolymers of ethylene or propylene or copolymers with small amounts of other polymerizable monomers, and ethylene with carbon atoms of 3 to 3
A partially crosslinked blend of ethylene/α-olefin copolymer rubber, which is a binary copolymer rubber with 14 α-olefins or a ternary copolymer rubber obtained by further copolymerizing various polyene compounds with this rubber. (for example, Japanese Patent Publication No. 53-21021 and Japanese Patent Application Publication No. 55-7
(See Publication No. 1738). (II) A thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of a polyolefin resin and an ethylene/α-olefin copolymer rubber (for example,
No. 210, JP-A-53-149240, and JP-A-53-149241). (III) A thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of a polyolefin resin and an ethylene/α-olefin copolymer rubber, and further blending a polyolefin resin ( For example,
Publication No. 3-145857, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 16554-1983
(see publication). (IV) A peroxide crosslinked polyolefin resin represented by a homopolymer of ethylene or a copolymer with a small amount of other polymerizable monomer, a homopolymer of propylene or a copolymer with a small amount of other polymerizable monomer. A thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of a peroxide non-crosslinked polyolefin resin represented by a copolymer of -71739). In these various thermoplastic elastomers, the weight ratio of the polyolefin resin and the partially crosslinked ethylene/α-olefin polymer rubber is 90/10 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80. It is used as a blend. As the polyolefin resin, polyethylene, especially low density polyethylene and polypropylene, are selected from the viewpoint of ease of molding during sheet molding and scratch resistance of the sheet.
It is preferable to mix and use at a weight ratio of /90 to 70/30. In addition, the ethylene/α-olefin polymer rubber to be partially crosslinked contains ethylene and α-olefin in a molar ratio of 50,150 to 90/10, preferably 70/30 to 85/15, mainly for reasons of strength. In terms of ratio, it is desirable to use a Mooney viscosity ML1+4 (121° C.) of about 20 or more, preferably about 40 to 80. Partial crosslinking of these ethylene◆α-olefin polymer rubbers is generally performed using thermoplastic elastomer 100.
This is carried out by dynamic heat treatment using about 0.1 to 2 parts by weight of organic heloxide. If necessary, peroxide non-crosslinked hydrocarbon rubber-like substances such as polyisobutylene, butyl rubber, etc. and/or mineral oil-based softeners can be mixed into these thermoplastic compositions. Furthermore, by adding maleic anhydride to these thermoplastic elastomers and subjecting them to graft polymerization, thermoplastic elastomers with excellent adhesion to nylon, polyethylene terephthalate, polyurethane, etc. can be obtained. Next, as the synthetic resin used to mold the aggregate molded body, either a thermoplastic resin or the above-mentioned thermoplastic elastomer can be used. Examples of thermoplastic resins include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene, propylene-1-butene, and 4-methyl, regardless of whether they are crystalline or non-crystalline. - Polyolefins such as random or block copolymers of α-oxyfins such as pentene, ethylene/acrylic acid copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/vinyl alcohol copolymers, ethylene/vinyl chloride copolymers, etc. Polymers, such as ethylene/vinyl compound copolymers, polystyrene, acrylonitrile/styrene copolymers, ABS
, styrenic resins such as methyl methacrylate/styrene copolymer, α-methylstyrene/styrene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, acrylic acid ester, polyacrylic acid Methyl, polyvinyl compounds such as polymethyl methacrylate, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-
10, polyamides such as nylon 11 and nylon 12, thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene oxide, etc., or mixtures thereof, or any resin such as silicone-based or urethane-based. . From these synthetic resins, a plurality of synthetic resins are appropriately selected and used to form each synthetic resin layer of the aggregate molded body, taking into consideration molding conditions, usage, properties, price, etc. Polyolefin resins, particularly polypropylene, are preferably used as aggregate resins in terms of adhesive properties, impact resistance as molded products, weather resistance, etc. However, avoid molding the same resin directly into each other. In addition, these synthetic resins may be foamed with a foaming agent as necessary, or wood flour or fiber pieces may be used to the extent that the required physical properties are not impaired, or for the purpose of roughly improving the physical properties.
An inorganic filler or the like may be mixed. By forming the aggregate molded body into multiple layers, it is possible to obtain a laminated molded body having various arbitrary physical properties. In particular, it is preferable to make at least one of the synthetic resin layers constituting the aggregate molded body a synthetic resin foam in order to improve the physical properties of the molded product. When the molded article of the present invention is used in a bumper or an instrument panel, it is preferable to include such a foam layer from the viewpoint of shock absorption. For example, when an aggregate molded body is made of two layers, the layer on the skin layer side is molded with foamed resin, and the other layer is made of a harder resin, so that the other layer becomes the core material. It is possible to obtain a laminated molded product with high properties, making it ideal for bumpers and instrument panels. At least one of the synthetic resin layers constituting the aggregate molded body
When making two layers of synthetic resin foam, the synthetic resin layer on the skin layer side is not limited to the foam layer, and depending on the case, foam layers and unfoamed resin layers may be laminated alternately. . The thermoplastic elastomer described above is suitable as the synthetic resin forming the foam layer, and is even more suitable when the foam layer adheres to the skin layer and a film or sheet made of the thermoplastic elastomer is used as the skin layer. . Next, the thermoplastic elastomer sheet or film can be molded by a T-die method, an inflation method, or the like. For example, a blend of a partially crosslinked product of a polyolefin resin and an ethylene/α-olefin polymer rubber is
The sheet-like thermoplastic elastomer is extruded from an extruder at ~250°C using a T-die method, and the extruded molten thermoplastic elastomer is taken off and molded with a pair of rolls. At that time, if one of the pair of rolls is an embossing roll heated to 60 to 70°C and the other is a normal unheated roll, one side of the sheet can be embossed during production. If the material treated in this manner is used, gloss will not be produced when integrally molded with the aggregate molded product. The embossing process can also be performed using a mold as in the examples described later. If necessary, characters, pictures, and patterns are printed on the sheet or film used in the present invention by a printing process. The above-mentioned manufacturing method will be explained in more detail by referring to an apparatus for carrying out this method.
As shown in Figures (a) to (g), an injection molding mold having a single female mold 1 and a plurality of male molds (2a, 2b) whose cavities differ in size when combined with this female mold. It has a mold. and,
An air suction path 7 connected to a vacuum pump 6 is formed in the female mold 1 to create a negative pressure inside the cavity 3. Further, the inner wall surface of the cavity of the female mold 1 is engraved with an embossed or textured pattern, if necessary. With the pair of male and female molds (1, 2a) open, the sheet or film 4 is stretched to cover the cavity opening of the female mold 1, and a preheating device is applied to the sheet or film 4 at the opening. The heater section 5 is brought close to perform preliminary heating. The preheating temperature is 150 to 200°C. Preheating can be carried out by various means such as not only the approach of the heater section 5, but also the blowing of warm air, contact with a heating roll, etc. Thereafter, the inside of the cavity 3 of the female mold 1 is made negative pressure by suction by the vacuum pump 6, and the sheet or film 4 is brought into close contact with the inner wall surface of the cavity (FIG. 1(b)). At this time, since the sheet or film 4 uses the thermoplastic elastomer having the above-mentioned structure, it adheres very well to the cavity shape of the female mold 2a, and does not form cracks or wrinkles in some parts. In addition, since it digs deeply into the unevenness forming the grain pattern, the grain pattern can be transferred very well. Thereafter, the heater part 5 is evacuated, and the female mold 1 is combined with the male mold 2a having a small cavity and the molds are clamped, as shown in FIG. The first synthetic resin P1 is drawn out and filled. After the first synthetic resin P1 is solidified in the cavity 3 by cooling, etc., the male mold 2a is replaced with the male mold 2b, which has a larger cavity 3, and the mold is tightened (Fig. 1(d)(e)) and pulled out. The second synthetic resin P2 in a flow plasticized state is drawn out and filled into the cavity 3 from the molding machine 8 (FIG. 1(f)). Then, when the second synthetic resin P2 is solidified, the mold (1,
2b) and take it out as a product (Fig. 1(g)). Note that trimming for taking out the product can be performed within the mold (1, 2b) at the same time as mold clamping, so trimming in a post-process is not necessary. By the way, in actual manufacturing, two male molds 2a,
2b are integrally installed back to back, and the female mold 1 is connected to one of the male molds 2.
A plurality of male molds 2 can be provided so that they can be reversed and moved from a position facing the male mold 2b to a position facing the other male mold 2b.
Efficient manufacturing can be performed without the need for replacing parts a and 2b. Further, in the manufacturing method, a mold for vacuum forming the thermoplastic elastomer sheet or film by suctioning it tightly against the inner wall surface of the cavity, and a mold for molding the laminate molded product of the present invention are separately prepared. First, the thermoplastic elastomer sheet or film preform is vacuum formed in a vacuum forming mold, this preform is installed in the cavity of the mold, and then a plurality of male The molds (2a, 2b) may be sequentially used and clamped, and the synthetic resin in a fluidized plastic state may be sequentially drawn and filled into the cavity for molding. In the above description, the synthetic resin in a fluidized plasticized state is, for example, a molten resin obtained by heating and kneading◆dispersion in a screw extruder, or a resin brought into a fluidized plasticized state with a solvent. Moreover, although the case of two male molds has been described, three or more may be provided, and the aggregate molded body may be formed in three or more layers. The molded product of the present invention is not limited to the above-mentioned uses, but can also be used for other exterior parts of automobiles, such as side moldings, outer panels, emblems,
It can be widely used as other automobile interior parts, such as console boxes, door linings, dash side, rear side lining moldings, various casings for home appliances, bags, and other cases. [Examples] Examples of the present invention will be described below. Prior to implementation, four types of thermoplastic elastomer films A, B, C, and D below were manufactured. In addition, a female mold 1 and a first male mold 2a were prepared, and a second male mold 2b whose cavity size when combined with the female mold 1 was larger than that of the first male mold 2a was prepared. Then, the above-mentioned film is heated in advance, and if surface treatment is required, the treated side is placed on the female mold side, and the film is suction-adhered to the inner wall surface of the cavity of the female mold 1 by vacuum forming to form a pattern. The first male mold 2a was closed and the first synthetic resin P1 in a molten state was drawn out from an injection molding machine and filled into the cavity 3 from the male mold 2a side. After that, when this first synthetic resin P1 is solidified and integrated with the film, the mold (1
゜2a), and replace the first male mold 2a with the second male mold 2.
The mold was clamped at b, and the second synthetic resin P2 in a molten state was drawn out from the injection molding machine and filled into the cavity 3 from the male mold 2b side. After this second synthetic resin P2 was solidified, it was taken out as a product. The inner wall surface of the cavity of the female mold was embossed to a depth of 150 u, and the laminate molded product was evaluated for adhesion between the film and the aggregate molded product, emboss depth, soft feel, and gloss. Table 1 shows an overview of the examples described below. First, here, TPE refers to thermoplastic elastomer, and PP
is an abbreviation for polypropylene, and engineering plastic is an abbreviation for engineering plastics, and corresponds to ■■■■ in the second synthetic resin below. (1) First, the film used here will be explained. (Film A) First, a thermoplastic elastomer was manufactured in the following manner using the following components. (Component A) Ethylene/propylene/ethylidene norbornene ternary copolymer rubber; ethylene unit/propylene unit (mole ratio): 7B/22, iodine value 15, Mooney viscosity (MLI+4.121°C) 61° (Component B) Iso Static polypropylene resin; melt index 13 g/10 minutes, (230°C). (Component C) Naphthenic process oil. (Component D) A mixture consisting of 20% by weight of 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 30% by weight of divinylbenzene and 50% by weight of paraffinic mineral oil. (Production method of D plastic elastomer) 55 parts by weight of the above (component A), 45 parts by weight of (component), (
After kneading 30 parts by weight of component C) in a Banbury mixer at 180° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, the resulting kneaded product was cut into square pellets with a sheet cutter. 1 part by weight of (component D) was kneaded with 100 parts by weight of this square pellet using a Henschel mixer, and extruded at 220°C in a nitrogen atmosphere using an extruder to obtain a thermoplastic elastomer. (Production method of film) The thermoplastic elastomer thus obtained was
Using a mmφ T-die extrusion molding machine, the screw was in full flight, L/D was 22, and the extrusion temperature was 22.
The T-die is a coat hanger die, and it is extruded into a sheet with a thickness of 0.5 mm under the conditions of a take-up speed of 5 m/min.
) to obtain film A. (Film B) A coating solution for forming a first primer layer consisting of 10 parts by weight of chlorinated polypropylene, 2 parts by weight of silicic anhydride, and 88 parts by weight of toluene was applied once to Film A using a 120-mesh gravure roll. It was dried at ℃ for 20 seconds. On top of this, 8 parts by weight of polyvinyl chloride, 2 parts of pigment Ml-B
A coating liquid for forming a second brimer layer consisting of 90 parts by weight of n and methyl ethyl ketone was used to print a cloud pattern using a gravure roll, and then dried again at 70° C. for 20 seconds. Next, 5 parts by weight of polyvinyl chloride, 5 parts by weight of polyacrylic acid ester, 3 parts by weight of silicic anhydride, and 8 parts by weight of methyl ethyl ketone.
7 parts by weight of a coating solution for forming a top coat layer, 10 parts by weight
It was applied once using a 0 mesh gravure roll. This film was heated using a far-infrared heater until the surface temperature reached 180° C., and embossing was performed to obtain film B. (The thermoplastic elastomer used to form Film A from Film C (・Mar 8
0 parts by weight, low density polyethylene [density 0. 91
7 g7am37 heavy index 6.5g/10 minutes (
190° C.) 120 parts by weight of tri-blend, the resulting blend was fed to a T-die extruder, and then film C was obtained in the same manner as in the manufacturing method of film A. (Film D) Film D was obtained by subjecting Film C to the same surface treatment as Film B. (Comparative film) In addition to the above films, DOP
A flexible PVC film containing 50 parts was prepared. (2) Next, the first and second synthetic resins (Pl, P2), which are the molding materials for the aggregate molded body, were selected from the following.
【第1の合成樹脂の例】
■(’<TPE(1)>>
エチレン含有率70モル%、ヨウ素価15、ムーニー粘
度MLl+4 (100℃)120のエチレン・プロ
ピしンーエチリデンノルボルネン共重合体ゴム(以下、
EPDM(1)という)70℃量部、メルトインデック
ス(ASTM D−1238−65T、230℃)1
3、密度0.91g/cm3のポリプロピしン(以下、
PPという)30重量部、ブチルゴム(エッソ製 11
R−065、不飽和度0.8モル%、以下、IIRと略
す)10重量g阻及びパラフィン系プロセスオイル(以
下、オイルと略す)30重量部とをバンバリー・ミキサ
ーにより窒素雰囲気中、190’Cで5分間混練した後
、ロールを通しシートカッターにより角ベレットを製造
した。
次に、この角ペレッ)100重量部と、1.3−ビス(
tert−ブチルペルオキシイソプロビル)ベンゼン(
以下、ペルオキシド(A)と略す)0.3重量部、ジビ
ニルベンゼン(以下、DVBと略す)0.5重責部をヘ
ンシェルミキサーで攪はん混合した。ついで、このペレ
ットを押出機で窒素雰囲気下、220℃で押し出し、M
FR3g/lominの熱可塑性エラストマー(TPE
(1))を得た。
■<<TPE(2))
エチレン含有率78モル%、ヨウ素価1o、ムーニー粘
度ML1+4 (100℃)160、油展量40重量
部のベレット状エチレン・プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴム(以下、EPDM (2)という
)60重量部(従って、EDPM分43分量3重量部ル
分17重量部)、PP40重量部、2.5ジメチル−2
,5ジ(t−ブチル パーオキシ)ヘキシン−3(以下
、ペルオキシド(B)と略す)0.5重量部をヘンシェ
ルミキサーで攪はん混合した。ついで、この混合物をワ
ーナー2軸押出機(L/D=43、噛み合タイプ、開方
回転、3条タイプスクリュー)で窒素雰囲気下、220
℃で押し出し、MFR15g/10m1nの熱可塑性エ
ラストマー (TPE(2))を得た。
■<<TPE(1) 発シ包)
前記TPE (1)100重量部に発泡剤を1゜5重量
部混合して引出成形したもの。発泡剤はビニホールAC
−3(永和化成品■製アゾジカルボンアミドの商品名)
である。
■<<TPE(2)発泡)
前記TPE (2)100重量部に発泡剤を1゜5重量
部ボ合して引出成形したもの。発泡剤は■と同一である
。
■<<TPE(3)>>
TPE (1)を製造する際に無水マレイン酸を1重量
部グラフトしたものである。
■<<TPE(4)>>
TPE(2)を製造する際に無水マレイン酸を1重量部
グラフトしたものである。
■<<TPE(3)発泡)
前記TPE (3)100重量部に発泡剤を1゜5重量
、13 ?、E合して引出成形したもの。発ン包剤は■
と同一である。
■<<TPE(4)発泡)
前記TPE (4)100重量部に発泡剤を1゜5重量
部層合して引出成形したもの。発ン包剤は■と同一であ
る。[Example of first synthetic resin] ■('<TPE(1)>> Ethylene-propylene-ethylidenenorbornene copolymer rubber with ethylene content of 70 mol%, iodine value of 15, and Mooney viscosity of MLl+4 (100°C) 120) (below,
EPDM (1)) 70℃ parts, melt index (ASTM D-1238-65T, 230℃) 1
3. Polypropylene with a density of 0.91 g/cm3 (hereinafter referred to as
PP) 30 parts by weight, butyl rubber (manufactured by Esso 11
R-065, unsaturation degree 0.8 mol%, hereinafter abbreviated as IIR) 10 weight parts and paraffinic process oil (hereinafter abbreviated as oil) 30 weight parts were mixed in a Banbury mixer in a nitrogen atmosphere for 190' After kneading at C for 5 minutes, the mixture was passed through a roll to produce a square pellet using a sheet cutter. Next, 100 parts by weight of this square pellet) and 1.3-bis (
tert-butylperoxyisopropyl)benzene (
0.3 parts by weight of peroxide (hereinafter abbreviated as A)) and 0.5 parts by weight of divinylbenzene (hereinafter abbreviated as DVB) were stirred and mixed using a Henschel mixer. Then, the pellets were extruded with an extruder at 220°C under a nitrogen atmosphere, and M
Thermoplastic elastomer (TPE) with FR3g/lomin
(1)) was obtained. ■<<TPE (2)) A pellet-like ethylene propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (hereinafter referred to as 60 parts by weight of EPDM (referred to as (2)) (therefore, 43 parts by weight of EDPM and 17 parts by weight of 17 parts by weight), 40 parts by weight of PP, 2.5 parts by weight of dimethyl-2
, 5 di(t-butyl peroxy)hexyne-3 (hereinafter abbreviated as peroxide (B)) 0.5 parts by weight were stirred and mixed using a Henschel mixer. Next, this mixture was heated in a Warner twin screw extruder (L/D=43, intermeshing type, open rotation, three thread type screw) under a nitrogen atmosphere at 220
It was extruded at ℃ to obtain a thermoplastic elastomer (TPE (2)) with an MFR of 15 g/10 ml. ■<<TPE (1) Expanded packaging) 100 parts by weight of the above TPE (1) mixed with 1.5 parts by weight of a foaming agent and pultrusion molded. Foaming agent is Vinyhole AC
-3 (trade name of azodicarbonamide manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd.)
It is. ■<<TPE (2) Foaming) 100 parts by weight of the above TPE (2) was mixed with 1.5 parts by weight of a foaming agent and pultrusion molded. The blowing agent is the same as in (■). ■<<TPE (3)>> 1 part by weight of maleic anhydride was grafted to TPE (1) during production. ■<<TPE (4)>> 1 part by weight of maleic anhydride was grafted during the production of TPE (2). ■<<TPE (3) Foaming) To 100 parts by weight of the TPE (3), add 1°5 weight of a foaming agent, 13? , E combined and pultrusion molded. The packaging agent is ■
is the same as ■<<TPE (4) Foaming) 100 parts by weight of the above TPE (4) was layered with 1.5 parts by weight of a foaming agent and pultrusion molded. The packaging agent is the same as ■.
【第2の合成樹脂の例】
■<<PP(1)>>
メルトインデックス(ASTM D、−1238−6
5T、230℃)=13、密度0.91g/Cm3のポ
リプロピレン。
■<<PP(2>>>
微粉タルクを20%含有するMFR8のポリプロピレン
。
■<<PP(3))>
微粉タルクを10%、短繊維グラスファイバーlO%を
含有するMFR5のポリプロピレン。
■(ポリアミド)
ナイロン6−6タイプ
ロツクウエル強さR−110
■(ポリカーボネート)
■(ポリフェニレンオキサイド)
表でPPOと略記する。
■<<ABS>>
(3)この実施例において、真空成形条件は次のとおり
である。
ヒーター温度;360℃
予備加熱温度;45秒
真空圧ニア00mmHg
(4)また、この実施例における射出成形条件は次のと
おりである。
成 形 機 ;ダイナメルター(明機製作所製)成形温
度 ;220℃
但し、前記■ナイロン6−6、
■ポリカーボネート、■ポリフ
ェニレンオキサイド、■ABS
を用いた場合の成形温度
=270℃
射出圧力 ;−次圧 1000 kg/ cm2二次
圧 700kg/cm2
削出速度 ;最大
成形サイクル;90秒/1サイクル
ゲート ;ダイレクトゲート
(ランド長さ10mm、中門10mm
厚さ3mm)
成形品:長さ500mm、輻400mm、厚さ3mm
(5)次に、この実施例における積層成形体の評価方法
を説明する。
(サンプル採取方法)
第2図に示したように、前記成形品から、長さ100
mm、輻25mmの剥離試験片20と、長さ100mm
、幅100mmのゴバン目剥離試験片21とを打ち抜き
採取した。
(剥離試験)
前記剥離用試験片の端から表皮層の熱可塑性エラストマ
ーフィルムを剥し、180度反転方向に引っ張り速度2
5mm/minで引っ張って剥離し、その時の密着強度
を評価した。密着強度は剥離荷重を試験片の幅で除した
値で示した。
結果は第2衷に示す。但し、フィルムが破損した場合は
「材融」と記した。
(ゴバン目剥離試験)
鋭利なカミソリでフィルム表面を、2mm間隔で11本
平行に、深さ1 mmの傷を入れ、さらに、それに直角
に11本平行に同様の傷を入れる。
これにより、2mm四方に切れた枡が100個形成され
る。この100個の俳をすべて覆うように、ニチバン株
式会社製のセロテープを張り付け、張り付けたテープを
勢いよく剥し剥離状態を観察した。剥離状態の評価は、
100個中剥がれずに残った数/100で衷した。10
0/100は全く剥がれなかった状態を示し、0/10
0は全部剥がれた状態を示す。結果は第2表に示す。
(エンボス深さ)
熱可塑性エラストマーからなる表皮層の表面に転写され
たエンボスの山頂から谷底までの距離を測定した。結果
は第2衷に示す。
(ソフト惑)
JIS−Cタイプによる強度試験を行った。
(クロス)
エンボスの施された表皮層の表面に光を60度の人羽角
で照射し、その反射率を%表示した。
(外観検査)
成形品の外観検査を肉眼で行ったところ、表皮層に割れ
やしわ等の成形〒良は見あたらなかった。
〔発明の効果〕
本発明によれは、前記熱可塑性エラストマーを表皮層の
成形材料として用いたことにより、真空成形時のキャビ
ティ内壁面への吸引密着がきわめて良好で、成形不良が
なく、また、複雑な立体形状にも対応できる。そして、
真空成形時、キャビティ内壁面に刻設したエンボス、そ
の他シボ模様の溝に奥深く食い込むためシボ付けも良好
である。
本発明による成形体は、前記熱可塑性エラストマー製の
表皮層を積層してなるため、表面の柔軟性が優れて、肌
触りを良好にでき、また、耐イ=付き性にも優れた成形
体とすることができる。従って、自動車の内外装部品、
家電部品、鞄やケース等として好適に利用できる。
また、骨材成形体が2層以上に形成されるため、物理的
特性の改良を任意に行うことができ、また、表皮層と接
着性の悪い合成樹脂も、接着性のよい合成樹脂を表皮層
との間に介在させて使用できる等のメリットがある。[Example of second synthetic resin] ■<<PP(1)>> Melt index (ASTM D, -1238-6
5T, 230°C) = 13, polypropylene with a density of 0.91 g/Cm3. ■<<PP(2>>> MFR8 polypropylene containing 20% fine powder talc. ■<<PP(3))> MFR5 polypropylene containing 10% fine powder talc and 10% short fiber glass fiber. ■ (Polyamide) Nylon 6-6 type Lockwell strength R-110 ■ (Polycarbonate) ■ (Polyphenylene oxide) Abbreviated as PPO in the table. ■<<ABS>> (3) In this example, the vacuum forming conditions are as follows. Heater temperature: 360°C Preheating temperature: 45 seconds Vacuum pressure near 00 mmHg (4) The injection molding conditions in this example are as follows. Molding machine: Dynamelter (manufactured by Meiki Seisakusho) Molding temperature: 220°C However, molding temperature when using the above ■Nylon 6-6, ■Polycarbonate, ■Polyphenylene oxide, ■ABS Injection pressure: -Next Pressure 1000 kg/cm2 Secondary pressure 700 kg/cm2 Cutting speed; Maximum molding cycle; 90 seconds/1 cycle Gate; Direct gate (land length 10 mm, middle gate 10 mm, thickness 3 mm) Molded product: length 500 mm, radius 400 mm , thickness 3 mm (5) Next, a method for evaluating the laminated molded product in this example will be explained. (Sample collection method) As shown in Figure 2, from the molded product,
mm, peel test piece 20 with a radius of 25 mm and a length of 100 mm
, and a 100 mm wide strip test piece 21 was punched out. (Peeling test) The thermoplastic elastomer film of the skin layer was peeled off from the edge of the peeling test piece, and the film was pulled in a 180-degree reverse direction at a speed of 2.
The film was peeled off by pulling at 5 mm/min, and the adhesion strength at that time was evaluated. The adhesion strength was expressed as the peel load divided by the width of the test piece. The results are shown in the second page. However, if the film was damaged, it was written as "material damage." (Round peeling test) With a sharp razor, make 11 parallel scratches with a depth of 1 mm on the film surface at 2 mm intervals, and then make 11 parallel scratches at right angles to the scratches. As a result, 100 squares cut into 2 mm squares are formed. Sellotape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied so as to cover all of these 100 haiku, and the applied tape was vigorously peeled off to observe the peeling state. The peeling condition was evaluated by dividing the number of peeled pieces out of 100 by dividing the number of pieces remaining without peeling. 10
0/100 indicates no peeling, 0/10
0 indicates a completely peeled off state. The results are shown in Table 2. (Emboss depth) The distance from the top of the emboss transferred to the surface of the skin layer made of thermoplastic elastomer to the bottom of the valley was measured. The results are shown in the second page. (Software) A strength test was conducted using JIS-C type. (Cross) Light was irradiated onto the surface of the embossed skin layer at an angle of 60 degrees, and the reflectance was expressed as a percentage. (Appearance inspection) When the appearance of the molded product was inspected with the naked eye, no defects in molding such as cracks or wrinkles were found in the skin layer. [Effects of the Invention] According to the present invention, by using the thermoplastic elastomer as a molding material for the skin layer, the suction adhesion to the inner wall surface of the cavity during vacuum molding is extremely good, and there is no molding defect. It can also handle complex three-dimensional shapes. and,
During vacuum forming, it digs deeply into the grooves of the embossed and other textured patterns on the inner wall of the cavity, making it easy to form textures. The molded product according to the present invention is formed by laminating the skin layers made of the thermoplastic elastomer, so the molded product has excellent surface flexibility, feels good to the touch, and has excellent scratch resistance. can do. Therefore, the interior and exterior parts of automobiles,
It can be suitably used as home appliance parts, bags, cases, etc. In addition, since the aggregate molded body is formed in two or more layers, it is possible to improve the physical properties as desired.Also, even if synthetic resin has poor adhesion to the skin layer, synthetic resin with good adhesion can be used with the skin layer. It has the advantage that it can be used interposed between layers.
第1図(a)ないしくg)は本発明の製造方法を示す工
程図、第2図はサンプルの採取方法を示した平面図であ
る。
1.2a、2b・*金型(雌型1.雄型2a、2b)、
3・・キャビティ、4・・シートもしくはフィルム、5
・・ヒータ部、6・・真空ポンプ、7・・空気吸引路、
8・・射出成形機、10・・押出機、11・・注入ノズ
ル、Pl・・第1の合成樹脂、P2・・第2の合成樹脂
。FIGS. 1(a) to 1g) are process diagrams showing the manufacturing method of the present invention, and FIG. 2 is a plan view showing the sample collection method. 1.2a, 2b・* Mold (female mold 1. male mold 2a, 2b),
3. Cavity, 4. Sheet or film, 5
...Heater part, 6..Vacuum pump, 7..Air suction path,
8.. Injection molding machine, 10.. Extruder, 11.. Injection nozzle, Pl.. first synthetic resin, P2.. second synthetic resin.
Claims (5)
ン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱
可塑性エラストマー製の表皮層を少なくとも2層の合成
樹脂層からなる骨材成形体の表面に積層してなることを
特徴とする積層成形体。(1) A skin layer made of a thermoplastic elastomer made of a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked product of ethylene/α-olefin polymer rubber is applied to the surface of an aggregate molded body made of at least two synthetic resin layers. A laminate molded product characterized by being formed by laminating layers.
も1つの層が合成樹脂の発泡体である特許請求の範囲第
1項に記載の積層成形体。(2) The laminate molded product according to claim 1, wherein at least one of the synthetic resin layers constituting the aggregate molded product is a synthetic resin foam.
加えてグラフト重合させたものである特許請求の範囲第
1項に記載の積層成形体。(3) The laminate molded article according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer is obtained by graft polymerization with the addition of maleic anhydride.
きのキャビティが大小異なる複数の雄型を用意しておき
、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系
重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑
性エラストマー製のシートまたはフィルムを予備加熱し
た後、前記雌型の内壁面に吸引密着させてから、前記複
数の雄型の内キャビティの小さい第1の雄型を用いて型
締めし、キャビティ内に流動可塑化状態にある第1の合
成樹脂を射出充填し、その後、先に用いた第1の雄型に
代えてこの第1の雄型よりさらに大きなキャビティの第
2の雄型で型締めして、先の工程で第1の合成樹脂で形
成されている成形体と第2の雄型との間に形成されてい
るキャビティ内に流動可塑化状態にある第2の合成樹脂
を射出充填し、この雄型の交換を少なくとも1回以上繰
り返すことを特徴とする積層成形体の製造方法。(4) For one female mold, prepare multiple male molds with different sizes of cavities when combined with this female mold, and create a partially crosslinked product of polyolefin resin and ethylene/α-olefin polymer rubber. After preheating a thermoplastic elastomer sheet or film made of a blend of The mold is clamped, and the first synthetic resin in a fluidized plastic state is injected and filled into the cavity.Then, a mold of a cavity larger than the first male mold is used in place of the first male mold used previously. The mold is clamped with the second male mold, and the second mold, which is in a fluidized plastic state, is placed in the cavity formed between the molded body made of the first synthetic resin in the previous step and the second male mold. 2. A method for producing a laminate molded product, which comprises injecting and filling the synthetic resin of No. 2, and repeating this exchange of the male mold at least once.
ルムをキャビティ内壁面に吸引密着させて真空成形する
金型と、真空成形された前記熱可塑性エラストマー製の
シートまたはフィルム製の予備成形品をキャビティ内に
装着して型締めする成形用金型とは、互いに別個のもの
であり、この後者の成形用金型が1つの雌型に対してキ
ャビティが大小異なる関係にある複数の雄型を備えた金
型であり、真空成形された前記予備成形品を成形用金型
の雌型に装着してから複数の雄型を用い、合成樹脂を複
数回射出充填して成形することを特徴する特許請求の範
囲第4項記載の積層成形体の製造方法。(5) A mold for vacuum forming the thermoplastic elastomer sheet or film by suctioning and adhering it to the inner wall surface of the cavity, and placing the vacuum-formed thermoplastic elastomer sheet or film preform into the cavity. The molding molds that are mounted and clamped are separate from each other, and the latter molding mold is a mold that has a plurality of male molds with cavities of different sizes relative to one female mold. The invention is a mold, and the vacuum-formed preform is attached to a female mold of a molding die, and then a plurality of male molds are used to inject and fill the synthetic resin multiple times to mold the product. A method for producing a laminate molded product according to scope 4.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22727488A JPH0274340A (en) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Laminated molded product and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP22727488A JPH0274340A (en) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Laminated molded product and its manufacturing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0274340A true JPH0274340A (en) | 1990-03-14 |
Family
ID=16858253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22727488A Pending JPH0274340A (en) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Laminated molded product and its manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0274340A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0425453A (en) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | San Bitsuku Kk | Laminated sheet and manufacture thereof |
JPH0834297A (en) * | 1994-07-20 | 1996-02-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Car interior parts |
JP2006187907A (en) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Shigeru Co Ltd | Trim product for vehicle |
-
1988
- 1988-09-09 JP JP22727488A patent/JPH0274340A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH0645223B2 (en) * | 1990-05-21 | 1994-06-15 | サンビック株式会社 | Laminated sheet and manufacturing method thereof |
JPH0834297A (en) * | 1994-07-20 | 1996-02-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Car interior parts |
JP2006187907A (en) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Shigeru Co Ltd | Trim product for vehicle |
JP4726495B2 (en) * | 2005-01-05 | 2011-07-20 | しげる工業株式会社 | Interior parts for vehicles |
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