JPH02502647A - 熱成形ポリウレタン発泡物品の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱成形ポリウレタン発泡物品の形成方法見豆夏立夏 本発明は熱成形ポリウレタン物品の製造方法および該方法によって形成される物 品に関する。

！見支皇ゑ艮夏 熱成形発泡物品は各種の産業において大きな有用性を有している。主要な応用と しては、自動車、航空機および鉄道の各産業におけるトリムパネル、ヘッドライ ナおよび車両トリムなどが含まれる。

熱成形発泡製品を開示した代表的な発明としては、米国特許第４，１１９，７４ ９号、第４，２６５，８５１号、第４，４５１，３１０号、第４，５０８，７７ ４号および英国特許明細書簡２，０２８，７１４号が含まれる。

本願発明者等は、新しい種類のポリオールが熱成形ポリウレタン発泡体を形成し 得ることを見出した。

又里勿！豊 本発明は、特定の成分からなるポリウレタン発泡形成組成物を調製すること、該 発泡形成組成物から熱成形性ポリウレタン発泡体を形成することおよび成形ポリ ウレタン発泡物品を形成するために上記熱成形性ポリウレタン発泡体を加熱およ び加圧下で成形することからなる成形ポリウレタン物品の製造方法に関する。

発泡形成成分には、一般に、ポリオール、有機イソシアネートおおび水が含まれ る。ここで、上記ポリオ−するエチレン状に不飽和な単量体混合体とポリオキシ アルキレンポリエーテルポリオールとの重合によって形成される重合体分散体か らなるものであり、また。

上記単量体混合体は分散体の２５〜７５重量％を占め、ポリエーテルポリオール が残分を占めているものである。

単量体混合体について、アクリル単量体のより好ましい量は５５〜８５重量％、 さらに６０〜８０重量％、最も望ましくは６５〜７５重量％である。ここで最も 好都合なアクリル単量体はアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルであり 、単量体混合体の残部は好ましくは、スチレン、メチルスチレン、ビニルベンゼ ンあるいはビニルトルエンである。最適な単量体混合体はアクリ単量体混合体と ポリオールとの相対量は、好ましくは４０〜６０重量％の範囲、より好ましくは ４５〜５５重量％の範囲、最も好都合な組成は各成分が等量であること（すなわ ち、ｓｏ　：　ｓｏ）である。

また、最も好都合なポリオキシエチレンボリエーテルボリオールはエチレングリ コール、プロピレングリコールあるいはブタンジオールのエチレンオキシドある いはプロピレンオキシド付加物で、最良の結果を与える特定の化合物はプロピレ ングリコールのプロピレンオキシド付加物である。

重合体分散体は、通常、単量体混合体とポリオールとの遊離基開始反応による重 合によって得られる。

本発明の熱成形性ポリウレタン発泡体は、技術上周知の方法で発泡体形成成分か ら形成される１次いで、該発泡体を３００＠〜４００°Ｆ（約１４９６〜２０４ ℃）、好ましくは３２５°〜３７５”　Ｆ　（約１６３＠〜１９１℃）の温度で 成形し、希望する物品を形成する。また、必要としあるいは希望する場合には１ 発泡体形成成分に、得られる物品に難燃性を付与するために、離燃化添加物を含 ませることができる。また、得られる物品には、熱成形段階に先立って発泡体に 組入れることによって、補強層、バッキング層あるいは化粧層を含ませることも できる。

また１本発明は、補強層、バッキング層あるいは化粧層、あるいはその他の視覚 に訴えるような、あるいは構造的に有効な成分を含ませるかどうかとは無関係に 、上述の方法によって形成される物品に関するものである。

■の詳細な　日 本発明の教示に従って、熟成形性ポリウレタン発泡体の形成において、特定のグ ラフト重合体分散体をポリオールとして用いることができる。そのようなグラフ ト重合体分散体を用いることによって発泡体が熱成形性を有することになり、そ れによって、該発泡体を加熱、加圧の条件下においた時に、圧縮発泡物品が製造 されることになる。

本発明において有効なポリオールは、５１〜９９重量％のアクリル単量体を有す るエチレン状に不飽和な単量体混合体の重合によって形成される重合体分散体お よびポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールである。

本発明の単量体混合体に用いられるエチレン状に不飽和な単量体の代表的なもの としては下記のものが挙げられる。ブダジエン、イソプレン、１．４−ペンタジ ェン、１，６−へキサジエン、ノルボルナジェン。

１．７−オクタジエン、スチレン、アルファメチルスチレン、２−メチルスチレ ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エ チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シ クロヘキシルスチレン、ペンシルスチレン、その地間種類のもの；シアノスチレ ン、ニトロスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、 メチル４−ビニルベンゾエート、フェノキシスチレン、ｐ−ビニルフェニルオキ シドなどのようなスチレン置換体及び同種類のもの；ビニルアセテート、ビニル ブチレート、イソプロペニルアセテート、ビニルホルメート、ビニルアクリレー ト、ビニルメタクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、 ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチｌレエーテル、ビニルエチルエ ーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘ キシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル 、メトキシブタジェン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３−４−ジヒドロ −１，２−ピラン、２−ブトキシ−２′−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニ ルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルホスホネート、ビニルフェニルケ トン、ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルエチルスルフォン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビ ニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ジビニルベン ゼン、ジビニルスルフオキシド、ジビニルスルフォン、ソジウムビニルスルフォ ネート、メチルビニルスルフォネート、Ｎ−ビニルピロール等のビニルエステル 、ビニルエーテル、ビニルケトン等および同類のもの；フマール酸ジメチル、マ レイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フマール酸、イタコン酸、イタコ ン酸モノメチル、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチ ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリールアルコール、イタコン酸 のグリコールモノエステル、ビニルピリジンおよびこれらと同類のもの。これら の化合物の中で、スチレン、メチルスチレン、ビニルベンゼンあるいはビニルト ルエンが最も好ましい。

これらの単量体混合体において、アクリル単量体の量は少なくとも５１重量％、 好ましくは５５〜８５重量％あるいは６０〜８０重量％である。適切なアクリル 単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタク リル酸、メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタ クリレート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソプ ロピルメタクリレート、オクチルメタクリレート、エチルミーエトキシアクリレ ート、メチルアルファアセトアミノアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ チルへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート＋ 　Ｎ、　Ｎ　−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、 Ｎ−ブチルアクリルアミド、メタクリルフォルムアミド、および同類のものが挙 げられるがアクリロニトリルおよびメタクリルニトリルが最も好ましいアクリル 単量体である。

適切なポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキ シドあるいはアルキレンオキシドと多価アルコールとの混合体の重合生成物が挙 げられる。適切な多価アルコールには、エチレングリコール、プロピレングリコ ール、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオ ール、１，４−ブタンジオール、１，２−ベンタンジオール、ｌ、４−ベンタン ジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１．７−ヘ プタンジオール、グリセロール、１，１．１−）−リメチロールプロパン、ｌ、 ｌ、１−トリメチロールエタン＋　１．２．６−ヘキサンジオール、メチルグル コシド、ペンタエリスリトールおよびソルビトール等の脂肪族および芳香族化合 物が含まれる。多価アルコールという表現の中に含まれる化合物には、２．２− ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通常ビスフェノールＡとして知られ ているもの）のようなフェノールから誘導される化合物も含まれる。最も好まし い多価アルコールはエチレングリコール、プロピレンアルコールあるいはブタン ジオールである。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド。

アミリンオキシドおよびこれらのオキシドの混合体などのようなアルキレンオキ シドはいずれも適切なものとして用いることができる。また、ポリオキシアルキ レンポリエーテルポリオールは、下記のような他の出発材料゛から形成させるこ ともできる。すなわち、テトラヒドロフランおよびアルキレンオキシドテトラヒ ドロフラン混合物、エビクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン、スチレンオ キシドのようなアラルキレンオキシドなど、ポリオキシアルキレンポリエーテル ポリオールは第１水酸基あるいは第２水酸基のいずれを有するものであってもよ い、ポリエーテルポリオールの中には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ キシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメチレ ングリコールおよびポリオキシプロピレンとポリオキシエチレングリコールとの 組合せ、ポリ１，２−オキシブチレンとポリオキシエチレングリコールとの組合 わせ、ポリ−１，４−オキシブチレンとポリオキシエチレンとの組合せのような ブロック共重合体、さらに、２種あるいは２種以上のアルキレンオキシドの混合 体（この場合、２種あるいは２種以上のアルキレンオキシドを順次添加する）か ら形成されるランダム共重合体が含まれる。該ポリオキシアルキレンポリエーテ ルポリオールは１例えば１８５９年にウルツ（Ｖｕｒｔｚ）によって開示された プロセスおよびエンサイクロペジ・オブ・ケミカルテクノロジー（インターサイ エンス・パブリッシャーズ・インク。

１９５１年刊）第７巻　２５７〜２６２頁（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣ ｈｅ＋１ｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　　Ｖｏｌ、　　７．　　ｐｐ、２ ５７−２６２゜ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　ｂｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ ｌｉｓｈｅｒｓ、　　Ｉｎｃ。

（１９５１））に記載されているプロセス、あるいは米国特許第１，９２２，４ ５９号に開示されたプロセスなどの既知の方法によって形成することができる。

好ましいポリエーテルには、トリメチロールプロパン、グリセリン。

ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトール。

プロピレングリコールおよび２，２’　−（４，４’　−ヒドロキシフェニル） プロパンのアルキレンオキシド付加物および１００〜１０，０００の範囲の等量 を有するそれらの混合体を含む、上記ポリエーテルポリオールの調製に用いられ る好ましいアルキレンオキシドにはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ チレンオキシド、アミリンオキシドおよびこれらのオキシドの混合体が含まれ、 最も好ましいものはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドである。

用いられる重合開始剤の例示的なものとしては、過酸化物、過硫酸塩、過ホウ酸 塩、過炭酸塩、アゾ化合物等の周知の遊離基タイプのビニル重合開始剤が挙げら れる。これらの中には下記のものが含まれる。すなわち、過酸化水素、過酸化ジ ベンゾイル、過酸化アセチル、ベンゾイルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒド ロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ブチ リルペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロベルオキシド、ジアセチルペ ルオキシド、ジ−アルファクミルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジ− イソプロピルペルオキシド、イソプロピル−ｔ−ブチルペルオキシド、ブチルビ ス（トリフェニルメチル）ペルオキシド、ビス（ｐ−メトキシベンゾイル）ペル オキシド、Ｐ−モノメトキシベンゾイルペルオキシド、ルベンペルオキシド。

アスカリドール、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート。

ジエチルペルオキシテレフタレート、プロピルヒドロペルオキシド、イソプロピ ルヒドロペルオキシド、ｎ−ジプチルヒドロベルオキシド５ｔブチルヒドロペル オキシド、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、トランスデカリンヒドロペルオ キシド、アルファーメチルベンジルヒドロペルオキシド、アルファーメチル−ア ルファーエチルベンジルヒドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、 トリフェニルメチルヒドロペルオキシド、ジフェニルメチルヒドロペルオキシド 、ａ、　ａｌ−アゾビス−（２−メチルヘプトニトリル）。

１．１′−アゾ−ビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、４．４′−アゾビス （４−シアノペンタンｉｉ＆）。

２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノ シクロヘキサン、過コハク酸、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、２゜ ２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）。

２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ−４−メチルペンタン、２．２ ’　−アゾビス−２−メチルブタンニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ ブタン、１−ｔ−アミルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、２，２′−アゾビス （２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ−２ −シアノ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−イゾブチ口ニトリル 、プチルペルオキシイソプ口ビルカーポネートおよび同類のもの、また、開始剤 の混合物も使用可能である。好ましい開始剤は、２゜２′−アゾビス（２−メチ ルブタンニトリル）、２゜２′−アゾビス−（インブチロニトリル）、２．２’ −アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シ アノ−４−メトキシ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ− ４−メチルペンタン、および２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタンである０本 発明のプロセスにおいては。

単量体の重量をベースとして、一般に、約０．０１〜約５％、好ましくは約０． ５〜約１．５％の開始剤を用いる。

重合反応に用いられるエチレン状に不飽和な単量体の量は、上記分散体の全量を ベースとして２５〜７５％、好ましくは４０〜６０％、最も好ましくは４５〜５ ５％である。

重合は約２５＠〜１８０℃の範囲の温度、好ましくは８０″〜１３５℃の範囲の 温度で生起させる。

最も好ましいポリオールはビー・エイ・ニス・エフ社（ＢＡＳＦ　　Ｃｏｐｏｒ ａｔｉｏｎ）から入手できるブルーラコール１０６４　（Ｐｌｕｒａｃｏｌ　１ ０６４）で、これはアクリルニトリル：スチレンが２：１のもの５０重量％と、 約１４５のヒドロキシル数を有するプロピレングリコールのプロピレンオキシド 付加物５０重量％との重合から得られる黄色のグラフト重合体分散体である。該 重合体的６８〜７１．５のヒドロキシル数を有する。

本発明で用いられるポリウレタン発泡体は、一般に、水の存在下で、また、選択 的にはポリヒドロキシル基を含有する成分、チェイン延長剤、触媒１表面活性剤 。

安定剤、染料、充填材および顔料の存在下で、グラフト重合体分散体と有機ポリ イソシアネートとの反応によって調製される。海綿状ポリウレタンプラスチック 発泡体の形成は技術上周知である。水と反応させるために対応する過剰量のイソ シアネートが用いられ、また、選択的に二酸化炭素も用いられる。ポリウレタン プラスチックスの形成に関して、遊離のインシアネートグループを有するプレポ リマーを形成するために。

第１段階で、過剰の有機インシアネート化合物を本発明のポリオールと反応させ 、迭いで、第２段階で、発泡体を形成するために、水および／あるいは付加的な ポリオールと反応させるというプレポリマー技術によって進行させることができ る。また１通常ポリウレタン形成の“ワンショット”技術として知られているシ ングルステップ操作で成分を反応させることもできる。

上記の“有機イソシアネート化合物”という表現は、本発明で用いる適切なイン シアネート化合物あるいはポリイソシアネート化合物を記述するために用いたも のである。そのような有機インシアネート化合物には、芳香族、脂肪族および脂 還族のポリイソシアネートおよびそれらの組合わせが含まれる。これらの代表的 なものとしては、下記のようなものがある。すなわち、ｍ−フ二二レンジイソシ アネート、２．４−）−ルエンジイソシアネート、２．６−）−ルエンジイソシ アネー）−，２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシア ネートとの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ アネート。

シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシア ネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキ シフェニル−２，４−ジイソシアネート、４．４’　−ジフェニルメタンジイソ シアネート、４，４′−ビフェニレン−ジイソシアネート、３．３’　−ジメト キシ−４，４’　−ビフェニルジイソシアネートおよび３゜３′−ジメチルジフ ェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート等のジイソシアネート；４ｔ　４’ 　、４’　−トリフェニルメタントリイソシアネート、およびトルエン−２，４ ，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート；４，４’　−ジメチルジ フェニルメタン−２，２’−５，５’テトライソシアネートなどのようなテトラ イソシアネートおよびポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートのような 重合体ポリイソシアネート。有用性および特性の点で特に有用なものは、トルエ ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびポリ メチレンポリフェニレンポリイソシアネートである。

本発明の配合において、トルエンジアミンの混合物のホスゲン化によって得られ る粗トルエンイソシアネートあるいは粗ジフェニルメタンジアミンのホスゲン化 によって得られる粗ジフェニルメタンイソシアネートのような粗ポリイソシアネ ートも用いることができる。好ましい粗イソシアネートは米国特許第３，２１５ ，６５２号に開示されている。

本発明のポリウレタン発泡体シートの熱成形は種々の方法で行うことができる。

一つの例示として、ポリウレタン発泡体シートを、赤外放射装置、熱風炉、接触 熱板あるいはその他の加熱手段によって、その変形温度まで加熱する（すなわち 、３００°〜４００°Ｆ（約１４９＠〜２０４℃）、好ましくは３２５”〜３７ ５＠Ｆ　（約１６３＠〜１９１℃））８次いで、該加熱発泡体シートを、室温か 、室温よりも若干高い温度（すなわち、７００〜１５０’　Ｆ（約２１°〜６６ ℃））に保持した成形工具すなわち型中に置き、加圧下あるいは加圧なしの状態 で成形する。

好ましくは、希望の形状の物品を得るために、型を加圧する。この方法は、木材 、熱硬化性プラスチックス。

石膏あるいはセラミックなど経済的な材料からなる型を用いるという利点と、得 られた成形物品を直ちに型から取出すことができるという長所を有している。

本発明の好ましい方法によれば、室温か、室温よりも若干高い温度（上記、２１ °〜６６℃）の上記シートを。

３００’〜４００°Ｆ（約１４９°〜２０４℃）、好ましくは３２５３〜３７５ °Ｆ（約１６３°〜１９１℃）に加熱した、スチールあるいはアルミニウム等の 金！Ｘ製の温度制御成形型中に入れ、希望の形状、輪郭および組織の最＃物品を 得るに必要な十分な時間静置する１時間は３０秒から３００秒あるいはそれ以上 の範囲で、好ましくは６０〜１８０秒の範囲である。必要な場合、型を加圧する 。

発泡体を急速に熱成形するために、上記の方法を組合わせることも可能である１ 例えば、成形時間を短縮するために１発泡体シートおよび型を望ましい温度に加 熱することができる。

ある応用の場合に、補強皮膜、バッキング皮膜あるいは化粧皮膜を、成形操作面 に該皮膜を発泡体に接着するための接着剤とともに、型中に置くことによって。

物品を成形すると同時に１発泡体シートに上記皮膜を設けることができる。また 、布、スクリム、繊維あるいは粗糸などの形体の補強材を２枚の発泡体シートの 間に置き１次いで上記方法により成形することによって、成形物品中に補強材を 組入れることも可能である。

上述した形体でのガラスあるいは織物を含めて、金属、プラスチックス、炭素あ るいはセラミックの箔。

シートあるいは粒子などの広範囲の補強皮膜あるいは化粧皮膜を用いることがで きる。また、希望する場合にはこれらの皮膜は着色しあるいは印刷することもで きる。

また、難燃性の物品が望まれる場合には、通常の難燃添加物を、ポリオール１０ ０部をベースとして約１０〜２０部の量で、発泡体形成前のポリウレタン発泡体 形成成分に添加することもできる。希望する場合には、上記以上の量の難燃剤を 用いることができる。

１１史 本発明の範囲を以下の実施例と関連させて述べるが。

下記実施例は本発明の好ましい実施態様を説明するためにのみ示したもので、本 発明の範囲を限定するものとして解釈すべきものではない、なお１本実施例にお いて、特記する場合を除いて、すべての量は重量によって示したものである。

実施例　１〜５ 下記組成の発泡体組成物を調製した。

ポリオ−／Ｌ／　　　　　　　　　　　　１００　１００　１００　　１００　 　１００トルエンジイソシアネート（８０／２０）　　１１０　　６２．５　５ ４．３　６２．５　３７．８トルエンジイソシアネー）−（６５／３５）　　− −−−１６，２水　　　　　　　　　　　　　　　４　　４．８　４．０　４． ８　　３．６すず触媒　　　　　　　　０．３５　０．３５　０．３５　０．３ ５　０．５シｌＪ：Ｉ−ン安定剤　　　　　　０．９０　０．９　０．９　０． ９　　０．９アミン触媒　　　　　　　　　０．１５　０．１５　０．１５　０ ．１５　０．１５黒色顔料　　　　　　　　１．１　１．１　１．１　１．１　 １．１難燃剤　　　　　　　　−−−−１４，０上記組成物は下記のような特性 を示した。

立上り時間（秒）　　　　　　　１１１．６　１１５．６　９４．１　１１０． ５９０気泡状態　　　　　　　　良好　鮪　良好　紐鮫気泡密度　　　　　　　 　１．１８　１．０５　１．４３　１．２５　１．５９気泡多孔度　　　　　　 　　０．４２　０．４　　０．４６　０．４５　０．２これらの発泡体組成物か ら、その後のアルミニウムカバープレス中での熱成形用の１′　（約２．５４ｃ ＋ｍ）厚さの発泡体試料を採取した。型半分ずつを、試料をその中に入れる前に 約３２５〜３７５°Ｆ（約１６３＠〜１９１℃）に加熱した。その後、型半分ず つを水圧で合わせ、閉位置中に約２分間保持した。その後、成形した試料を型か ら取り、出した。各試料とも優れた結果を示し、一様な圧縮状態が認められた。

ここに開示した本発明は、望む結果を満足するように十分に考慮したものである ことは明らかであるが、当業者によって多くの修正あるいは実施態様が創出され ることを多とするものであり、追加された請求事項が本発明の真の精神および範 囲内に入るようなすべての修正および実施態様を包含することを意図するもので ある。

国際調査報告

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. １．下記工程からなることを特徴とする成形ポリウレタン物品の製造方法。 （ａ）ポリオール、有機イソシアネート化合物および水からなるポリウレタン発 泡形成組成物を調製する工程。ここで、上記ポリオールは下記２種の材料の重合 によって形成される重合体分散体であるもの。 （ｉ）上記分散体の約２５〜７５重量％に相当する、５１〜９９重量％のアクリ ル単量体を含むエチレン状に不飽和な単量体混合物。 （ｉｉ）上記分散体の約７５〜２５重量％に相当するポリオキシアルキレンポリ エーテルポリオール。 （ｂ）上記ポリウレタン発泡形成組成物から熱成形性ポリウレタン発泡体を形成 する工程。 （ｃ）成形ポリウレタン物品を形成するために加熱、加圧条件下で上記熱成形性 ポリウレタン発泡体を成形する工程。
2. ２．上記アクリル単量体が５５〜８５重量％の量で存在していることを特徴とす る上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
3. ３．上記アクリル単量体がアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルである ことを特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
4. ４．上記単量体混合物が４５〜１５重量％のスチレン、メチルスチレン、ビニル ベンゼンあるいはビニルトルエンからなることを特徴とする上記第２項記載の成 形ポリウレタン物品の製造方法。
5. ５．上記単量体混合物が４９〜１重量％のスチレン、メチルスチレン、ビニルベ ンゼンあるいはビニルトルエンからなることを特徴とする上記第１項記載の成形 ポリウレタン物品の製造方法。
6. ６．上記単量体混合物が４９〜１重量％のスチレン、メチルスチレン、ビニルベ ンゼンあるいはビニルトルエンからなることを特徴とする上記第３項記載の成形 ポリウレタン物品の製造方法。
7. ７．上記単量体混合物が６０〜８０重量％のアクリロニトリルあるいはメタクリ ロニトリルおよび４０〜２０重量％のスチレン、ビニルベンゼンあるいはビニル トルエンからなることを特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製 造方法。
8. ８．上記ポリオキシエチレンポリエーテルポリオールがエチレングリコール、プ ロピレングリコールあるいはブタンジオールのエチレンオキシドあるいはプロピ レンオキシド付加物であることを特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン 物品の製造方法。
9. ９．上記エチレン状に不飽和な単量体混合物が分散体の４０〜６０重量％に相当 し、上記ポリオールが分散体の６０〜４０重量％に相当することを特徴とする上 記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
10. １０．上記重合体分散体が、エチレン状に不飽和な単量体混合物とポリオキシア ルキレンポリエーテルポリオールとの遊離基開始重合によって形成されることを 特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
11. １１．上記発泡体が３００°〜４００°Ｆ（約１４９°〜２０４℃）の範囲の温 度で成形されることを特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造 方法。
12. １２．上記発泡体が３２５°〜３７５°Ｆ（約１６３°〜１９１℃）の範囲の温 度で成形されることを特徴とする上記第１項記載の成形ポリウレタン物品の製造 方法。
13. １３．下記工程からなることを特徴とする成形ポリウレタン物品の製造方法。 （ａ）水、有機イソシアネート化合物および重合体分散体を反応させることによ って熱成形性ポリウレタン発泡体を調整する工程。ここで、上記重合体分散体は 下記２種の材料の遊離基開始重合によって形成される重合体分散体であるもの。 （ｉ）６０〜８０重量％のアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルと４０ 〜２０重量％のスチレン、ビニルベンゼンおよびビニルトルエンを含むエチレン 状に不飽和な単量体混合体で、該混合体が上記分散体の４５〜５５重量％を占め るもの。 （ｉｉ）エチレングリコールあるいはプロピレングリコールのエチレンオキシド あるいはプロピレンオキシド付加物で、該付加物が上記分散体の５５〜４５％を 占めるもの。 （ｂ）上記熱成形性ポリウレタン発泡体を３００°〜４００°Ｆ（約１４９°〜 ２０４℃）の温度範囲および成形ポリウレタン物体を形成するに充分な圧力下で 成形する工程。
14. １４．上記発泡体形成成分に難燃性添加物を添加することによって組成物に難燃 性を付与することを特徴とする上記第１３項記載の成形ポリウレタン物品の製造 方法。
15. １５．熱成形段階に先立って、発泡体に補強層、バッキング層あるいは化粧層を 添加することを特徴とする上記第１３項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法 。
16. １６．上記層が、熱成形段階に先立って該層を２枚の発泡体シートの間に配置す ることによって、成形ポリウレタン物品中に組入れられていることを特徴とする 上記第１５項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
17. １７．上記単量体混合体がスチレン１部に対して２部のアクリロニトリルからな ることを特徴とする上記第１３項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
18. １８．上記ポリオールが、プロピレングリコールのプロピレンオキシド付加物で あることを特徴とする上記第１７項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
19. １９．上記単量体混合体とポリオールとが実質的に同量存在していることを特徴 とする上記第１８項記載の成形ポリウレタン物品の製造方法。
20. ２０．上記発泡体が３２５°〜３７５°Ｆ（約１６３°〜１９１℃）の範囲の温 度で成形されることを特徴とする上記第１９項記載の成形ポリウレタン物品の製 造方法。
21. ２１．上記第１項記載の方法によって形成される成形ポリウレタン物品。
22. ２２．上記第１３項記載の方法によって形成される成形ポリウレタン物品。
23. ２３．上記第１５項記載の方法によって形成される成形ポリウレタン物品。
24. ２４．ポリオール、有機イソシアネート化合物および水からなるポリウレタン発 泡体形成組成物から形成される熱成形ポリウレタン発泡体からなる熱成形ポリウ レタン物品。ここで、上記ポリオールが、下記２種の材料の重合によって形成さ れる重合体分散体からなるものであること。 （ａ）５１〜９９重量％のアクリル単量体からなるエチレン状に不飽和な単量体 混合体で、該混合体が上記分散体の約２５〜７５重量％を占めるもの。 （ｂ）上記分散体の７５〜２５重量％を占めるポリオキシアルキレンポリエーテ ルポリオール。
25. ２５．上記アクリル単量体がアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルであ り、かつ、上記単量体混合体が４９〜１重量％のスチレン、メチルスチレン、ビ ニルベンゼンあるいはビニルトルエンからなることを特徴とする上記第２４項記 載の熱成形ポリウレタン物品。
26. ２６．上記アクリル単量体が５５〜８５重量％の量で存在し、かつ、上記単量体 混合体が４５〜１５重量％のスチレン、メチルスチレン、ビニルベンゼンあるい はビニルトルエンからなることを特徴とする上記第２４項記載の熱成形ポリウレ タン物品。
27. ２７．上記単量体混合体が６０〜８０重量％のアクリロニトリルあるいはメタク リロニトリルおよび４０〜２０重量％のスチレン、ビニルベンゼン、あるいはビ ニルトルエンからなることを特徴とする上記第２４項記載の熱成形ポリウレタン 物品。
28. ２８．上記ポリオキシエチレンポリエーテルポリオールがエチレングリコール、 プロピレングリコールあるいはブタンジオールのエチレンオキシドあるいはプロ ピレンオキシド付加物であり、かつ、上記単量体混合体が上記分散体の４０〜６ ０重量％を占め、上記ポリオールが該分散体の６０〜４０重量％を占めているこ とを特徴とする上記第１項記載の熱成形ポリウレタン物品の製造方法。
29. ２９．水、有機イソシアネート化合物および下記２種の材料の重合によって形成 される重合体分散体の反応によって形成される熱成形ポリウレタン発泡体からな る熱成形ポリウレタン物品。 （ａ）６０〜８０重量％のアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルおよび ４０〜２０重量％のスチレンあるいはビニルトルエンからなる単量体混合体。 （ｂ）プロピレングリコールのプロピレンオキシド付加物からなるポリオール。 ここで該ポリオールは上記分散体の４５〜５５％を占め、上記単量体混合体は上 記分散体の５５〜４５重量％を占める。
30. ３０．上記熱成形ポリウレタン物品に難燃性を付与するために難燃剤を添加した ことを特徴とする上記第２９項記載の熱成形ポリウレタン物品。
31. ３１．上記熱成形ポリウレタン物品に１層以上の補強層、バッキング層あるいは 化粧層を加えたことを特徴とする上記第２９項記載の熱成形ポリウレタン物品。
32. ３２．上記の層が、熱成形に先立って２枚の発泡体の間に配置することによって 熱成形ポリウレタン物品中に組入れられていることを特徴とする上記第３１項記 載の熱成形ポリウレタン物品。
33. ３３．上記単量体混合体が２部のアクリロニトリルおよび１部のスチレンからな る混合物であり、かつ、上記単量体混合体およびポリオールが実質的に同量存在 していることを特徴とする上記第２９項記載の熱成形ポリウレタン物品。