JPH0242014A - 角質繊維染色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は顕色物質として次の一般式（１）Ｒｔ　　　Ｒ
。

＼　／ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一かまたは異なって、水素
原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基ま
たはヒドロキシアルキル基、−（ＣＨ２）　ＮＲ３Ｒ４
、−（ＣＨ２）　Ｃ０ＯＲ，（但しＲ３、Ｒ４およびＲ
５は同一かまたは異なって水素原子、炭素数１〜５の直
鎖または分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル
基を示Ｌ１．ｉｉ１〜５の数を示す）を示し、ＸはＣ０
ＯＲ，、Ｃ０ＮＨＲ７、Ｓｏ、Ｒ，、５Ｏ３ＮＨＲ，、
ＮＨＣＯＣＨ３（但しＲ６、Ｒ７、ＲＩＩおよびＲ９は
同一かまたは異なって、水素原子、炭素数１〜５の直鎖
または分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基
を示す）を示す〕 で表わされるシアミノベンゼン誘導体を含有する角質繊
維染色組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来よシ、毛髪等の角質繊維の染色には、顕色物質とカ
ップリング物質とを酸化カップリングさせて発色するい
わゆる酸化染料が、その強い色調および良好な堅牢性の
点から使用されている。これらに通常用いられている顕
色物質としては、ｐ−フェニレンシアミン誘導体、ｐ−
アミノフェノール誘導体、シアミノビリシン誘導体、４
−アミノピラゾロン誘導体およびペテロ環状ピラゾロン
が、またカッシリング物質としてはｍ−フェニレンシア
ミン誘導体、フェノール誘導体、ｍ−アミノフェノール
誘導体およびピラゾロン誘導体が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の酸化染色剤は、彩度、染着力およ
び堅ろう性において未だ満足すべきものではなかった。

〔課題を解決するだめの手段〕

そこで本発明者らは前記問題点を解決すべく種々検討を
重ねた結果、顕色物質として特定のシアミノベンゼン誘
導体を使用することによシ角質繊維を高彩度で強い色調
に染色することが可能となシ、かつその染色は優れた堅
牢性を有することを見い出し、本発明を完成した。

す々わら、本発明は顕色物質およびカップリング物質よ
りなる染色組成物において、顕色物質として前記−数式
（１）で表わされるシアミノベンゼン誘導体またはこれ
らの無機若しくは有機の塩を含有することを特徴とする
角質繊維染色組成物を提供するものである。

本発明の角質繊維染色組成物において、顕色物質として
使用されるシアミノベンゼン誘導体として好ましいもの
としては、２．５−シアミノベンゼンスルホン酸、ｚ−
（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミンベンゼ
ンスルホン酸、２−（３’−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ−５−アミンベンゼンスルホン酸、２−メチルアミノ
−５−アミンベンゼンスルホン酸、２−エチルアミノ−
５−アミノベンゼンスルホン酸、２−（ｎ−７’口ビル
）アミノ−５−アミンベンゼンスルホン酸、２−（ｎ−
ブチル）アミノ−５−アミノベンゼンスルホン酸、２．
５−シアミノベンゼンスルホン酸エチル、２−（２’−
ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノベンゼンスルホ
ン酸エチル、２−（３’−ヒドロキシゾロビル）アミノ
−５−アミンベンゼンスルホン酸エチル、２−メチルア
ミノ−５−アミンベンゼンスルホン酸エチル、２−エチ
ルアミノ−５−アミノベンゼンスルホン酸エチル、２−
（ｎ　−７’ロピル）アミノ−５−アミンベンゼンスル
ホン酸エチル、２−（ｎ−ブチル）アミノ−５−アミン
ベンゼンスルホン酸エチル、２．５−シアミノベンゼン
スルホン酸アミド、２−（２′−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−５−アミノベンゼンスルホン酸アミド、２−（３
’−ヒドロキシプロピル）アミノ−５−アミンベンゼン
スルホン酸アミド、２−メチルアミノ−５−アミンベン
ゼンスルホン酸アミド、２−エチルアミノ−５−アミン
ベンゼンスルホン酸アミド、２−（ｎ−プロピル）アミ
ノ−５−アミンベンゼンスルホン酸アミド、２−（ｎ−
７”チル）アミノ−５−アミンベンゼンスルホン酸アミ
ド、２．５−シアミノ安息香ｆｆ、２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−アミノ安息香酸、２−（３’
−ヒドロキシゾロビル）アミノ−５−アミン安息香酸、
２−メチルアミノ−５−アミノ安息香酸、２−ニチルフ
ミノ−５−アミノ安息香酸、２−（ｎ−プロピル）アミ
ノ−５−アミノ安息香酸、２−（ｎ−ブチル）アミノ−
５−アミン安息香酸、２．５−シアミノ安息香酸エチル
、２−（２’−ヒドロキシエチル）７ミ／−５−アミノ
安息香酸エテル、２−（３’−ヒドロキシゾロビル）ア
ミノ−５−アミノ安息香酸エチル、２−メチルアミノ−
５−アミ７安息香酸エチル、２−エチルアミノ−５−ア
ミノ安息香酸エテル、２−（ｎ−７’ロビル）アミノ−
５−アミノ安息香酸エチル、２−（ｎ−ブチル）アミノ
−５−アミノ安息香酸エチル、２−カルバモイル−１，
４−シアミノベンゼン、２−カルバモイル−１−（２’
−ヒドロキシエチル）アミノ−４−アミンベンゼン、２
−カルバモイル−１−（３’−ヒドロキシゾロビル）ア
ミノ−４−アミノベンゼン、２−カルバモイル−１−メ
チルアミノ−４−アミンベンゼン、２−カルバモイル−
１−エチルアミノ−４−アミンベンゼン、２−カルバモ
イル−１−（ｎ−プロピル）アミノ−４−アミンベンゼ
ン、２−カルツマモイル−１−（ｎ−ブチル）アミノ−
４−アミンベンゼンが挙げられる。

顕色物質であるシアミノベンゼン誘導体（Ｄは、例えば
次の反応式に従い、−数式（１）の化合物を還元するこ
とにより製造することができる。

（＋） 〔式中、Ｒ１ｓ　Ｒ２およびＸは前記と同じ意味を有す
る〕 化合物（１）の還元は、通常のニトロ基の還元方法によ
シ実施できるが、接触水添または塩基性条件下亜鉛によ
る還元方法が簡便かつ効率的である。

接触水添では触媒として、Ｑラジウム、白金、銅、ニッ
ケル等が用いられる。溶媒としてはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチル、ツメチルホルムアミド等が好ましい
。また反応温度は室温から使用する溶媒の沸点の範囲、
水素圧は１〜２５０　ｋｇ　／　ｃｍ”の範囲で実施で
きる。

還元終了後触媒をｆ別し、ｆ液を濃縮後蒸留あるいは再
結晶により極めて容易に精製することができる。

亜鉛による還元方法では水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ水溶液中水と混合可能な溶媒、たとえ
ばメタノール、エタノール、アセトン、Ｎ、Ｎ−ツメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を必要に応じ
て加え過剰の亜鉛の存在下加熱還流することによシ実施
できる。反厄終了後固体ｔ−濾過した後、ｒ液を適当な
有機溶媒で抽出し、濃縮後蒸留あるいは再結晶により容
易に精製することができる。

尚、原料となる化合物（璽）は、例えば次の反応式に従
い対応するクロロ体（ＩＩ）　Ｋアミンを反応させるこ
とによシ製造される。

（ＩＩ） Ｃ式中、ＲＩ　％　ＪおよびＸは前記と同じ意味を有す
る〕 本発明において、シアミノベンゼン誘導体（１）は無機
または有機の塩の形で使用することも可能であり、その
塩としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸：炭素数１
〜２０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を有するカルボ
ン酸、ヒドロキシカルダン酸、？リヒドロキシカルボン
酸等の有機酸の塩が挙げられ、特に塩酸、硫酸、リン酸
、酢酸、ゾロピオン酸、乳酸、クエン酸等の塩が好まし
い。

本発明染色組成物に使用されるカップリング物質として
は、通常酸化染毛剤に慣用されているものであれば特に
制限されないが、側光ばα−ナフトール、Ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−アミノ−０−クレゾール、２
．６−ツメチルフェノール、２．５−ツメチルフェノー
ル、３．４−ツメチルフェノール、３．５−ツメチルフ
ェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１．５−又
は１．７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−
メチルフェノール、ヒドロキノン、２．４−ゾアミノア
ニンール、ｍ−トルイレンシアミン、４−アミンフェノ
ール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ
−フェニレンシアミン、１−フェニル−３−メチル−ピ
ラゾロン、１−フェニル−３−アミノービラソロン、１
−フェニル−３，５−ゾケトービラゾリゾン、１−メチ
ル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシキノロン−
２，１アミノ−３−アセチル−アセトアミノ−４−二ト
ロベンゾール又は１−アミノ−３−シアンアセテルーア
ミノ−４−ニトロ−ベンゾ−／ｌ／、ｍ−７ミ／フェノ
ール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、
２．４−＆アミノンエノキシエタノール、２，６〜シア
ミノピリシン、３．５−シアミノ−トリフ０ロメチルベ
ンゼン、２．４〜シアミノ−７０ロベンゼン、３．５−
シアミノ−フロロベンゼン、２．４−シアミノ−６−ヒ
ドロキシピリ　ミ　ゾ　ン、　　２，４．６　〜　ト　
リ　ア　ミ　ノ　ビ　リ　ミ　シン、２−アミノ−４，
６−ジヒドロキシビリミジン、４−アミノ−２，６−ジ
ヒドロキシビリミジン、４．６−ゾアミノー２−ヒドロ
キシピリミゾン、ｐ−ニトロ−〇−フェニレンシアミン
、２−アミノ−５−二トロフェノール、ｐ−ニトロ−ｍ
−フェニレンシアミン、０−ニトロ−ｐ−フェニレンシ
アミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール等が挙ケラ
レる。

本発明の染色組成物への顕色物質とカップリング物質の
配合割合は、一方の成分が他方に比べ過剰となっていて
もさしつかえないが、モル比で１：α５〜１：２程度で
あることが好ましい。また顕色物質およびカップリング
物質は、ともに単独でも二種以上を組み合せても使用す
ることができる。

また本発明の染色組成物には所望の色調を得るため必要
であれば、公知の顕色物質、通常の直染性染料を配合す
ることができる。

本発明染色組成物は、空気中の酸素によっても酸化カッ
プリングを生起し、毛髪等を染色するが、化学的酸化剤
を添加することにより酸化カップリングを生起させるの
が好ましい。特に好ましい酸化剤としては、過酸化水素
；過酸化水素が尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付
加した生成物；このような過酸化水素付加物と過酸化カ
リウムー二硫酸との混合物等が挙げられる。

本発明の染色組成物は通常、クリーム、エマルション、
ダル、溶液等の剤型で提供されるのが好ましい。このよ
うな剤型とするには、前記顕色物質およびカッシリング
物質に、通常化粧品分野において用いられる湿潤又は乳
化剤、可溶化剤、増粘剤、安定化剤、感触向上剤、整髪
基剤、香料等を添加し、常法に従って製造すればよい。

ここで用いられる湿潤又は乳化剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールサルフェー
ト、アルキルスルホネート、脂肪酸アルカノ−ルアーミ
ド、エチレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物
等があげられる。また増粘剤としては、メチルセルロー
ス、デングン、高級脂肪アルコール、ノＱラフイン油、
脂肪酸等が挙げられ、安定化剤としては、例えば亜硫酸
塩等の還元剤及びヒドロキノン誘導体、キレート剤等が
挙げられ、感触向上剤、整髪基剤としては、例えばシリ
コーン、高級アルコール、各種非イオン界面活性剤等の
油剤、各種のカチオンーリマー等が挙げられる。

これらの剤型における顕色物質とカッシリング物質の配
合量は、合計で０．１〜１０重量％（以下単に％で示す
）、特に１〜５％が好ましい。湿潤又は乳化剤は通常０
．５〜３０％、糊剤は０１〜２５％配合されるのが好ま
しい。

またこれらの剤型において、組成物全体のｐＨは８〜１
０程度に調整されるのが好ましい。

本発明染色組成物を用いて角質繊維の染色を実施するに
は、例えば本発明染色組成物に酸化剤を添加して酸化カ
ッシリングを行い染色液を調製し、この染色液を角質繊
維に適用し、１０〜５０分、好ましくは２５〜３５分前
後の作用時間をおいて角質繊維を洗浄した後乾燥するこ
とにより行なわれる。ここで染色液の適用温度は１５〜
４０°Ｃで行なわれる。

〔実施例〕

以下に参考例および実施例を挙げて本発明を更に説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。

参考例１ ２−　（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノ
安息香酸の合成： （ｉ）２−クロロ−５−二トロ安息香酸１２．Ｏｆ　（
０，０６モル）にエタノール２０ｍ／及びエタノールア
ミン９．０ｏｆ（０，１５モル）を加え、６時間還流を
行なった。反応混合物を水に溶かし、塩酸にて中和する
ことによシ析出する固体をＰ別、希塩酸にて洗浄後乾燥
し、さらにエタノールよシ再結晶して２−（２’−ヒド
ロキシエチル）アミノ−５−ニトロ安息香酸［９７９（
収率６２％）を得た。

融点１６＆５〜１６ｇ、７℃ 元素分析　計算値（％　　Ｈ４，４６，Ｃ４７，８０，
Ｎ１１３９実測値（至）Ｈ４，５２，Ｃ４７，９９，Ｎ
１２．１２（ｉｉ）　　（ｉ）で得られた２　−（２’
−ヒドロキシエチル）アミノ−５−ニトロ安息香酸８．
９７　ｆ　ヲメタノール２００ｄに溶かし、５％ノ９ラ
ゾウム・カーボン１．５Ｆを加えた後、室温、１気圧下
で理論量の水素を吸収させた。触媒をＦ別後、Ｆ液に塩
酸を加え濃縮することによシ２−　（２’−ヒドロキシ
エチル）アミノ−５−アミノ安息香酸を塩酸塩として＆
９４ｆ単離した（収率７６％）。

融　点　２００℃で分解 元素分析　計算値（至）　Ｈ！１Ｌ２４．Ｃ４０，１６
，Ｎ１α４１（塩酸塩として） 実測値（至）　Ｈ５，３６、Ｃ４α２２．Ｎ１α３８参
考例２ ２−　（３’−ヒドロキシゾロビル）７ミ／−５−アミ
ノ安息香酸の合成： （１）　　エタノールアミンのかわシに３−アミノ−１
−ｆ口／Ｑノールを用いる以外は参考例１（１）と同様
Ｋ　して２−　（３’−ヒドロキシゾロビル）アミノ−
５−ニトロ安息香酸を７２％の収率で得た。

融　　点　　１４１３〜１５１．０℃ 元素分析　計算値％　　ＨＮＯ３，Ｃ４９，９９，Ｎ１
ｔ６６実測値（至）　Ｈａ２１．Ｃ５α０８．Ｎ１１．
９９（１１）参考例１（ｉｉ）と同様にして２−　（３
’−ヒドロキシゾロビル）アミノ−５−アミノ安息香酸
の塩酸塩を６２％の収率で得た。

融　点　２２０℃で分解 ７６％の収率で得た。

実測値（％　　Ｈａ４１．Ｃ４２，１２，Ｎ９．７２参
考例３ ２−（ｎ−ブチル）アミノ−５−アミノ安息香酸の合成
： （１）　　エタノールアミンのかわりにｎ−ブチルアミ
ンを用いる以外は参考例１（１）と同様にして２−（ｎ
−ブチル）アミノ−５−ニトロ安息香酸を８１％の収率
で得た。

融　　点　　１８１．０〜１８２．５℃元素分析　計算
値（ト）　Ｈ５，９２、Ｃ５５，４５、Ｎ１ｔ７６実測
値（至）　Ｈａ８６　、Ｃ３Ｎ４０　、Ｎ１ｔ７８（１
１）参考例１　（ｉｉ）と同様にして２−（ｎ−ブチル
）アミノ−５−アミノ安息香酸の塩酸塩を融点１６αＯ
〜１６１．２℃ 実測値（至）　Ｈ６，３２、Ｃ４Ｎ８１　、　Ｎ９．２
２参考例４ ２−（ｎ−ブチル）アミノ−５−安息香酸エチルの合成
： （ｉ）　　２−クロロ−５−ニトロ安息香酸エチル１０
　ｆ　（０，０４４モル）にｎ−ブチルアミン８Ｆ（α
１１モル）及びエタノール１０Ｗ１１を加え、６時間還
流を行なった。反応混合物を水に加え、析出した固体を
水洗し乾燥後、ヘキサンよシ再結晶して２−（ｎ−ブチ
ル）アミノ−５−ニトロ安息香酸エチル１１．８２　ｆ
（収率９５％）を得た。

融　　点　　７６．２〜７９．１℃ 元素分析　計算値ｐＪ　　Ｈａ８１　、Ｃ５８，６３、
Ｎ１０．５２実測値％　　Ｈａ２９．Ｃ５＆３２．Ｎ１
０．７１１ｒ）　　（ｔ）で得られた２−（ｎ−ブチル
）アミノ−５−ニトロ安息香酸エチル１０．　ＯＱ　Ｐ
（α０３６モル）をメタノール３００ｍに溶かし、５％
ノＱラゾウム・カーゴンｔ８ｆ’ｅ加えた後、室温、１
気圧下で理論量の水素を吸収させた。触媒を除去後、濃
縮し、蒸留によＦ）２−（ｎ−７”チル）アミノ−５−
アミノ安息香酸エチル全ａ２９Ｆ単離した（収率６２％
）。

沸点１３４〜１３５℃／α２　ｍｍＨｆ元素分析　計算
値ｆｆ、ｅ　　Ｈ＆、５３．Ｃ６＆０７．Ｎ１１．８６
実測値（ト）　Ｈ＆２１　、Ｃ６６，３１，Ｎ１１．８
９参考例５ ２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノ安
息香酸エテルの合成： （１）ｎ−ブチルアミンのかわりにエタノールアミンを
用いる以外は参考例４（１）と同様にしテ２−（２’−
ヒドロキンエチル）アミノ−５−ニトロ安息香酸を８６
％の収率で得た。

融　　点　　１１ＬＩＬ１〜１２２．５℃元素分析　計
算値（へ）　Ｈ５，５４、Ｃ５１，９６、Ｎ１１．０２
実測値（至）　Ｉ（５，３５、Ｃ５１，８５、Ｎ１０．
９８（１１）参考例１　（ｉ）と同様にして２−　（２
’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノ安息香酸エ
チルの塩酸塩を７５％の収率で得た。

融　点　１９５℃で分解 元素分析　計算値（至）　Ｈ＆１０　、　Ｃ４４，４５
、Ｎ９．４３（塩酸塩として） 実測値（％　　Ｈａ１３．Ｃ４４，３７，Ｎ９．２８ｐ
Ｈをアンモニアにて９．５に調整することによ実施例 ペース組成ニ オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　１０（％）
オレイン酸ゾエタノールアミド　　　　　　　８オレイ
ルアルコール　　　　　　　　　　　　　２エタノール
　　　　　　　　　　　　　　　１５ゾロピレングリコ
ール　　　　　　　　　　　　１０塩化アンモニウム　
　　　　　　　　　　　３２５％アンモニア　　　　　
　　　　　　　７水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３５上記組成からなるペース１００ｆ中に表
１に示す顕色物質００１モル及びカッブリング物質α０
１モルを混入した。次いで組成物のり、本発明染色組成
物を製造した。

本発明染色組成物１００ｆに対し、等重量の６％過酸化
水素水溶液を加えて染色液を調製した。この染色液を白
毛混じシの入毛に塗布し、３０℃で３０分間放置した。

次いで毛髪を通常のシャンプーで洗浄し、乾燥した。

得られた染色の色調を観察した結果を表１に示す。

顕色物質 Ｐｌ：２ Ｐ２：２ ５−シアミンベンゼンスルホン酸 （２′−ヒドロキシエチル）アミノ −アミノ安息香酸 （２１−ヒドロキシエチル）アミノ −アミノ安息香酸エテル Ｐ３：２ Ｐ４　：　２−　（ｎ−グチル）アミノ−５−アミノ安
息香酸 表　　１ Ｃ１： Ｃ２： Ｃ３： Ｃ４： ｐ−アミノ−〇−クレゾール α−す７トール １　、５−゛ジヒドロキシナフタレン １．７−ジヒドロキシナフタレン 以下余白 〔発明の効果〕 本発明の染色組成物を用いて角質繊維を染色すれば、顕
色物質とカップリング物質の組み合せにより赤〜紫〜青
まで幅広い染色が可能であシ、染毛剤の調色上きわめて
有用であシ、その色調は高彩度である。しかも得られた
色調は良好な耐光性、耐洗浄性及び耐摩擦性を有してい
る。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顕色物質およびカツプリング物質よりなる染色組成
   物において、顕色物質として次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一かまたは異なつて、
   水素原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル
   基またはヒドロキシアルキル基、−（ＣＨ＿２）＿ｎＮ
   Ｒ＿３Ｒ＿４、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＲ＿５（但し
   Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一かまたは異なつて水
   素原子、炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基
   またはヒドロキシアルキル基を示し、ｎは１〜５の数を
   示す）を示し、ＸはＣＯＯＲ＿６、ＣＯＮＨＲ＿７、Ｓ
   Ｏ＿３Ｒ＿８、ＳＯ＿３ＮＨＲ＿９、ＮＨＣＯＣＨ＿３
   （但しＲ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は同一かま
   たは異なつて、水素原子、炭素数１〜５の直鎖または分
   岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す）
   を示す〕 で表わされるジアミノベンゼン誘導体またはこれらの無
   機若しくは有機の塩を含有することを特徴とする角質繊
   維染色組成物。