JPH0239335B2 - - Google Patents
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- JPH0239335B2 JPH0239335B2 JP60158028A JP15802885A JPH0239335B2 JP H0239335 B2 JPH0239335 B2 JP H0239335B2 JP 60158028 A JP60158028 A JP 60158028A JP 15802885 A JP15802885 A JP 15802885A JP H0239335 B2 JPH0239335 B2 JP H0239335B2
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Description
産業上の利用分野
本発明は深絞り成形容器の製法に関するもの
で、より詳細には鋼箔又は鉄箔から深絞りされた
容器を製造する方法に関する。更に、本発明は耐
腐食性と商品価値とにも優れた深絞り成形容器の
製法にも関する。
従来の技術及び発明の技術的課題
容器や蓋に用いる包装材料としては各種の金
属、プラスチツク、紙、ガラス或いはセラミツク
等の各種素材或いはこれらの2種以上の複合材料
が使用されているが、酸素、炭酸ガス、水蒸気等
のガスに対する遮断性(バリヤー性)と機械的強
度等の組合せの点では、金属素材が最も適してい
る。
しかしなが、金属罐や金属蓋等では焼却等によ
る廃棄処理が困難なことから、所謂罐公害の問題
があり、より廃棄処理の容易な包装材料として、
金属箔と樹脂フイルムとから成る積層体が、密封
容器や密封蓋との分野に広く使用されるに至つて
いる。市販されている容器或いは蓋用の積層体は
殆んど全て、アルミ箔を基体とするものである
が、アルミ箔は外観的特性や可撓性等には優れて
いるとしても、その表面が有機樹脂で被覆されて
いる状態においても、食塩等の塩類を比較的高濃
度で含む内容物や有機酸類を含有する内容物によ
り、孔食等の腐食や、被覆層の剥離等のトラブル
を生じ、内容物の漏洩や保存性低下といつた欠陥
を生じる。
金属箔としては、鉄箔、鋼箔、ブリキ箔等の鉄
又は鋼を基体とするものも知られているが、これ
らを食品類の包装材料として使用する場合には、
未だ解決しなければならない多くの問題がある。
即ち、鉄乃至鋼は非常に錆を発生し易い金属であ
り、包装体の製造工程や保存中に錆を発生してそ
の外観的特性や商品価値を著しく減じ易い。ま
た、鉄の溶出や錆の混入は、内容品の香味(フレ
ーバー)保持性を著しく低下させる。
更に、鉄乃至鋼箔は鋼板と比べ厚みが著しく薄
いため、絞り加工性、成形性が悪く、絞り加工時
にシワが発生したり、箔が切断して容器が成形で
きない等の問題がある。この欠点は、鉄乃至鋼箔
の耐食性や耐錆性を向上させる目的で比較的厚み
の厚い有機樹脂被覆を施すとより顕著になる。
発明の骨子及び目的
本発明者等は、鋼箔又は鉄箔の両面に熱可塑性
樹脂フイルムの被覆を設けると共に、少なくとも
容器内面側となるフイルムに無機フイラーを充填
して成る積層体を、絞り成形に付するときには、
無機フイラーを充填していない積層体に比して深
絞り成形性が顕著に向上することを見出した。
即ち、本発明の目的は鋼箔又は鉄箔から深絞り
成形容器を製造し得る方法を提供するにある。
本発明の他の目的は、鋼箔又は鉄箔の容器への
深絞り成形に際して、シワの発生や箔の切断(ミ
ツ切れ)等を有効に防止し得る方法を提供するに
ある。
本発明の更に他の目的は、錆の発生、鉄溶出等
が有効に防止されると共に、商品価値も向上した
鋼箔又は鉄箔の深絞り成形容器を提供するにあ
る。
発明の構成
本発明によれば、鋼箔又は鉄箔の両面が熱可塑
性樹脂フイルムで被覆され且つ少なくとも容器内
面側となるフイルム層に無機フイラーが熱可塑性
樹脂当り2乃至50重量%の量で充填されている積
層材を深絞り成形に付することを特徴とする深絞
り成形容器の製法が提供される。
本発明に用いる鋼箔又は鉄箔は、それらの表面
に表面処理層を備えていることができる。この表
面処理層は後に詳述する通り、メツキ処理、電解
処理、化成処理或いは化学処理等により形成され
るそれ自体公知の任意の表面処理層であつてよ
い。被覆に使用される熱可塑性樹脂フイルムは、
後に詳述する通り、造膜可能で耐水性のある範囲
内で任意のものが使用される。無機フイラーとし
ては、無機顔料及び無機体質顔料の任意のものが
使用される。
発明の好適実施態様
本発明を、添付図面を参照しつつ以下に詳細に
説明する。
積層材及び作用効果
本発明は、前述した通り、鋼箔また鉄箔を絞り
成形に対するに際して、鋼箔又は鉄箔を、両面に
熱可塑性樹脂フイルムを積層し、且つ容器内面側
となるフイルム層中に無機フイラーを充填した積
層材の形で用いる点に特徴を有するものである。
即ち、上述した無機フイラー充填フイルム層を、
容器内面側となる面に設けることにより、絞り成
形性が著しく向上し、シワの発生、耳切れ等のト
ラブルが解消されると共に、後述する例に示す通
り、限界絞り比を著しく向上させることができ
る。
絞り比Rとは、絞り成形に付される素材の径を
D、使用されるポンチの径(容器の底部の径)を
dとしたとき式R=D/dで表われ、この値を大
きくしていくと破断のため絞り成形が不可能とな
る。成形可能なRの最大値を限界絞り比と称し、
この値が大きい程深絞りが可能であることを意味
する。
鉄乃至鋼箔は、厚み効果により鋼板より著しく
絞り加工性、成形性は劣つている。これは、絞り
加工時にシワが発生するためでありシワ発生防止
のために、シワ押え力を上げても有機被膜を介し
てでは、箔面までシワ押え力が十分伝わらないこ
とが原因である。又、シワ押え力を上げ過ぎれ
ば、鉄乃至鋼箔は強度が小さいため破断して容器
成形ができないことになる。
有機樹脂被覆中の無機フイラーは、有機樹脂被
覆自体を硬くするため、シワ押え力が箔まで効率
よく伝わることにより、シワのない絞り容器を成
形できると考えられる。
更に、前述した無機フイラーを有する被覆を用
いることにより、腐食性成分の鉄又は鋼箔の腐食
傾向が著しく抑制され、例えば水素発生が著しく
抑制されて容器としてのシエルフライフがかなり
延長されると共に、長期保存中に鉄又は鋼箔に錆
が発生した場合にもこの錆が隠蔽されて外観的特
性が長期にわたつて良好に維持され、商品価値を
高めることができる。
本発明に用いる積層材の一例を示す第1図にお
いて、鋼箔又は鉄箔の基体1の両面には表面処理
層2a及び2bが設けられており、容器内表面と
なる側(図において下側)には必要により接着剤
層3aを介して、無機フイラー充填熱可塑性樹脂
フイルム内面層4が設けられている。また、容器
外表面となる側には、やはり必要により接着剤層
3bを介して、熱可塑性フイルム外面層5が設け
られている。外面層5は無機フイラーが充填され
ていない樹脂フイルム層であつて勿論よいが、一
般には内面層4と同様に無機フイラーが充填され
たフイルム層であることが好ましい。
本発明において、鉄又は鋼箔を使用するのは、
このものがアルミ箔に比して、食塩類を含有する
内容物に対して孔食速度が著しく小さいという理
由によるものであり、これにより包装材料の耐食
性や、ガスバリヤー性を顕著に向上せしめ得る。
また、鉄又は鋼箔はアルミ箔に比して約2.5倍の
ヤング率を有し、比較的薄い厚みで十分な強度や
形態保持性を得ることができる。更に、鉄又は鋼
箔はアルミ箔に比して比較的安価に入手でき、容
器のコストを低減させることもできる。
この鉄又は鋼箔は、10乃至120μmの厚み、特
に30乃至100μmの厚みを有することも重要であ
る。厚さが上記範囲未満では、ピンホール等の欠
点のない箔を得ることが困難であり、各種ガス、
水蒸気等に対する十分なバリヤー性を得ることが
困難である。また、上記範囲を越えると、最終容
器の廃棄処理が困難となつたり、或いは箔を使用
することの経済性或いはその他の利点が失われる
ことになる。
箔基体としては、柔軟性乃至は可撓性が要求さ
れる場合には鉄箔を、また形態保持に必要な剛性
や機械的強度が要求される用途には、鋼箔が使用
される。
鉄箔としては、塩化第1鉄、硫酸第1鉄等を主
体とする電解液から陰極としての金属基体表面上
に電着させ、形成される膜を基体表面から剥離す
ることにより得られるものであつて、純度が極め
て高く(Fe99.97%以上)、また耐食性にも優れて
おり、鋼箔に比して柔かい性質を有している。ま
た、鋼箔では結晶粒が圧延方向に長く伸ばされた
組織を有するのに対して鉄箔では厚み方向に結晶
が成長した柱状晶組織を有する。
鋼箔としては、軟質のもの(ductile)も、硬
質のもの(full hard)も使用される。前者のタ
イプのものは、冷圧延鋼板を焼鈍後、二次冷間圧
延し、再度焼鈍し、必要により、亜鉛メツキ、錫
メツキ、ニツケルメツキ、電解クロム酸処理、ク
ロム酸処理の後処理の1種又は2種以上を行うこ
とにより得られる。後者のタイプのものは、冷圧
延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、必要により、亜
鉛メツキ、錫メツキ、ニツケルメツキ、電解クロ
ム酸処理、クロム酸処理等の後処理を行ことによ
り得られる。金属メツキ層を備えたフルハード型
のものはまた、冷圧延鋼板を焼鈍した後、テンパ
ー処理し、これに金属メツキを施した後、2次冷
間圧延することによつても製造される。
軟質鋼箔、硬質鋼箔及び鉄箔の機械的性質の一
例を示すと次の通りである。
抗張力と伸びは、一般的には軟質鋼箔ではそれ
ぞれ30〜50Kg/mm2、15〜35%、硬質鋼箔ではそれ
ぞれ40〜60Kg/mm2、1〜15%、鉄箔ではそれぞれ
30〜50Kg/mm2、2〜10%の範囲にある。一般に
は、鋼箔を用いることが望ましい。
本発明においては、この鉄又は鋼箔1は、金属
メツキ層或いは更にその上にクロメート層から成
る表面処理層を備えていることが、耐腐食性及び
有機樹脂被覆の密着性の点から望ましい。有機樹
脂被覆は、内容物と鉄又は鋼箔との直接的な接触
を防止する上では有効であるとしても、該樹脂被
覆は腐食性の強い内容物中に含まれる有機酸等か
らの水素イオンをかなり透過しやすく、また塩類
に含まれるクロライドイオン等のアニオンも若干
ながら透過するという性質を有している。このた
め、有機樹脂被覆と箔との界面では被覆の剥離が
生じ易く、一旦このような剥離が生じると、この
部分では錆の発生、鉄溶出、孔食等の腐食が容易
に進行するようになる。
本発明の好適態様によれば、鉄又は鋼箔上に金
属メツキ層或いは更にクロメート層から成る表面
処理層を設けることにより、この金属メツキ層が
前述した腐食成分に対してバリヤー層として作用
し、更に有機樹脂被覆層との密着性を高めるよう
に作用する。この際金属メツキ層上にクロメート
層を設ける場合には、有機樹脂被覆との密着性が
一層向上する。
金属メツキ層の代表的なものとしては、鉄より
も軟質でしかも鉄に対して防食効果を示す金属、
例えばNi、Sn、Zn、Al等の金属が有利に使用さ
れる。これらの金属から成るメツキ層は、防食効
果に優れているのみならず、絞り成形性が良好で
あり、また鉄又は鋼箔を切断する際、このメツキ
層金属がカツトエツジ部に流動して、カツトエツ
ジ部を保護し、カツトエツジ部からの錆の発生を
抑制するという予想外且つ新規な作用効果を示
す。このメツキ層を備えた鉄又は鋼箔のカツトエ
ツジ部にメツキ金属が流動して存在するという事
実は、このカツトエツジ部をX−線マイクロアナ
ライザーで観察したとき、メツキ層金属が存在す
ることにより確認される。
上記金属メツキ層は、一般に硬さがビツカース
硬度Hv500以下、より好ましくはHv400以下の金
属が0.1乃至15g/m2、特に0.2乃至12g/m2の被
覆量で存在するのがよい。即ち、硬さが上記範囲
を超える金属では、鉄乃至鋼箔を切断する際めつ
き層金属がカツトエツジ部に流動せず、カツトエ
ツジ部の錆発生防止効果は得られない。又金属メ
ツキ被覆量が、上記範囲末端では腐食成分の遮断
効果乃至は防食効果が不満足であり、特にカツト
エツジの錆発生防止効果が得られない。また、メ
ツキ層を上記範囲を越えて設けることは、経済的
に不利であり、鉄又は鋼箔を用いることの利点が
相殺される。
腐食成分の遮蔽効果に特に優れているのはニツ
ケルメツキ層であり、また入手が容易なメツキ鉄
乃至鋼箔として錫メツキ箔、即ちブリキ箔を挙げ
ることができる。このブリキ箔では、錫の被覆量
が比較的小さい範囲、例えば0.5乃至10g/m2の
範囲でも十分な耐食性と有機被膜の密着性が得ら
れ、この場合、錫層は金属錫層として存在しても
良いが、樹脂密着性の点では、Sn/Fe金属原子
比が2乃至1の範囲内にある錫−鉄合金層の形で
存在することが好ましい。
クロメート層としては、Crとしての被覆量が
1乃至50mg/m2、特に3乃至35mg/m2の範囲内に
ある水和クロム酸化物を主体とするクロム酸化物
層が挙げられる。このクロメート層は、前述した
メツキ層上にそれ自体公知の化成処理及び/又は
化学処理により形成できる。
本発明において、カツトエツジ部での錆の発生
が問題とならない容器、例えば端部をカール加工
した絞り成形容器の場合には、メツキ層が金属ク
ロム層で、しかもその上にクロメート層を有する
テイン・フリー・スチール鋼箔であつてもよい。
この金属クロム層は0.03乃至0.5g/m2、特に0.05
乃至0.3g/m2の被覆量で存在するのがよい。
更に、金属メツキ層は、単一の金属層から成る
場合のみに限られず、種類の異なる複数種の金属
層から成ることもできる。例えば、下地メツキ層
がニツケル等の前述した軟質金属層で、上地メツ
キ層が電解クロム酸処理により形成されたクロム
金属層であつて、その上に更にクロム酸化物層を
有するものであつてよい。
本発明において、上述した鉄乃至鋼箔の両面
に、有機樹脂被覆を設けるが、この場合少なくと
も容器内面側となる樹脂層、好適には両側の樹脂
層に無機フイラーを充填せしめる。
無機フイラーとしては、ルチル型又はアナター
ゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料;バライト、沈降性硫酸バライ
ト、炭酸カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エア
ロジル、タルク、焼成或いは未焼成クレイ、炭酸
バリウム、アルミナホワイト、合成乃至天然のマ
イカ、合成ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム等の白色体質顔料;カーボンブ
ラツク、マグネタイト等の黒色顔料;ベンガラ等
の赤色顔料;シエナ等の黄色顔料;群青、コバル
ト青等の青色顔料を挙げることができるが、本発
明に使用し得る無機フイラーは上に例示したもの
に限定されない。
これらの無機フイラーは、樹脂中への分散が容
易に且つ一様に行われるように、その平均粒径が
0.05乃至20μmの範囲にあるのがよく、また絞り
成形性の点では、比重が2.0乃至9.0の範囲にある
のが望ましい。更に、隠蔽性やバリヤー性の点で
は、JIS K−5101による隠蔽力が50cm2/g以上で
あることが望ましい。
本発明の目的に特に適した無機フイラーとして
は、二酸化チタン、特にルチル型二酸化チタンを
挙げることができる。この二酸化チタンは腐食性
成分による鋼箔等の腐食に対して種々の顔料の内
でも防食効果が大であり、しかも隠蔽力において
優れており、包装容器を永続的に白色に維持する
ことが可能となる。
有機熱可塑性樹脂の適当な例は、これに限定さ
れないが次の通りである。
(a) ポリオレフイン類;ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリブテン−1、プロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフイン共重合体(アイオノマー)。
(b) ポリアミド類;特に一般式
又は
式中nは3乃至13の数、mは4乃至11の数で
ある
で表わされる反復単位から成るポリアミド類。
例えば、ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポリ
−ω−アミノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカ
プリル酸、ポリ−ω−アミノペラゴイン酸、ポ
リ−ω−アミノデカン酸、ポリ−ω−アミノウ
ンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン酸、ポ
リ−ω−アミノトリデカン酸、ポリヘキサメチ
レンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキ
サメチレントリデカミド、ポリデカメチレンア
ジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリ
デカメチレンドデカミド、ポリデカメチレント
リデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、
ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメ
チレンドデカミド、ポリドデカメチレントリデ
カミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポ
リトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカ
メチレンドデカミド、ポリトリデカメチレント
リデカミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、
ポリデカメチレンアゼラミド、ポリドデカメチ
レンアゼラミド、ポリトリデカメチレンアゼラ
ミド或いはこれらのコポリアミド。
(c) ポリエステル類;特に一般式
或いは
式中R1は炭素数2乃至6のアルキレン基、
R2は炭素数2乃至24のアルキレン基又はアリ
ーレン基である、
で表わされる反復単位から成るポリエステル。
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート/イソフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン/テトラメチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート/イソフタレート、
ポリエチレンテレフタレート/イソフタレー
ト、ポリテトラメチレン/エチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン/テトラメチレンテレフタ
レート、イソフタレート、ポリエチレン/オキ
シベンゾエート、或いはこれらのブレンド物。
(d) ポリカーボネート類;特に一般式
式中R3は炭素数8乃至15の炭化水素基、
で表わされるポリカーボネート。
例えば、ポリ−p−キシレングリコールビス
カーボネート、ポリ−ジオキシジフエニル−メ
タンカーボネート、ポリ−ジオキシジフエニル
エタンカーボネート、ポリ−ジオキシジフエニ
ル2,2−プロパンカーボネート、ポリ−ジオ
キシジフエニル1,1−エタンカーボネート。
(e) ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−ブタジエン共
重合体等の塩化ビニル樹脂。
(f) 塩化ビニリデン−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニリデン−ビニルピリジン共重合体等の
塩化ビニリデン樹脂。
(g) 高ニトリル含有量のアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体等のハイニトリル樹脂。
(h) ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ABS樹脂等。
これらの樹脂は、一般にフイルムの形に成形
し、前述した鋼箔に対して熱融着により密着させ
るか、或いは接着剤を用いて貼合せる。広範囲の
熱可塑性樹脂フイルムと鋼箔とに対して優れた接
着剤は、ウレタン系接着剤であり、更にポリオレ
フイン系フイルムに対してはエチレン系不飽和カ
ルボン酸やその無水物でグラフト変性された酸変
性オレフイン樹脂を用いることができ、またポリ
アミドフイルムに対しては低融点コポリアミド
を、ポリエステルフイルムに対しては低融点コポ
リエステルを夫々接着剤として使用することがで
きる。
更に接着用下塗り剤として、酸変性オレフイン
樹脂等の接着促進剤を配合したエポキシ−フエノ
ール系塗料を施こし、この下塗り剤層を介してフ
イルム層を熱接着させてもよい。
熱可塑性樹脂フイルム層の厚みは一般に10乃至
150μm、特に30乃至100μmの範囲内にあるのが
よく、この範囲よりも薄いと樹脂フイルムによる
腐食に対する被覆効果が失われる傾向があり、ま
たこの範囲よりも厚いと、絞り成形性が低下す
る。
樹脂に対する無機フイラーの充填量は、フイル
ムの厚み等によつても幾分相違するが、樹脂当り
2乃至50重量%、特に5乃至30重量%の範囲とす
るのがよい。充填量が上記範囲よりも低いと、フ
イルム層の剛性を向上させてシワ発生を抑制する
という効果が不満足となり、耐腐食性や隠蔽効果
も不満なものとなり易い。一方上記範囲よりも多
いと、フイルムの性質が脆くなり、絞り成形に際
してフイルムにピンホール、クラツク或いは破れ
や剥離等が発生し易い。
絞り成形
本発明による深絞り成形は、上述した積層材を
素材として用いることにより容易に行うことがで
きる。即ち、深絞り成形法を説明するための第2
図において、前述した積層材を所定の寸法及び形
状に剪断して得られる素材10を、しわ押え11
で押えた状態で、相対的に軸方向運動可能なポン
チ12とダイス13との間でプレス加工に付し、
有底の無継目カツプの形に成形する。
この場合、本発明方法によれば、無機フイラー
充填フイルム層が少なくとも、しわ押え11の側
に位置することによつてしわの発生が有効に抑制
され、一段の成形操作で、前記式R=D/dで定
義される絞り比を高い範囲とし得ることが顕著な
特徴であり、通常1.5〜2.0程度の限界絞り比を2.4
程度まで高めることができる。一般には、一段の
絞り成形操作で十分であるが、所望によつては二
段或いはそれ以上の多段絞り操作を行つてよい。
絞り成形に際して、ポンチ12としては通常の
金属製ポンチを使用することができるが、第3図
に示すような金属の芯14とこれを包囲するゴム
の作用側壁部15から構成されたポンチ12′
(特許第1130414号)を使用すれば、シワの発生を
一層抑制することができる。
本発明による深絞り成形容器の一例を示す第4
図において、この容器20は底部21と底部に対
して垂直乃至上向きに末広がりに連なる側壁部2
2と該側壁部の上端に設けられたフランジ部23
とから成つている。このフランジ部23の外側に
はカツトエツジ24が存在するが、既に述べたよ
うに、メツキ金属層で鋼箔又は鉄箔が被覆される
ことにより、錆の発生が抑制される。また、鉄乃
至鋼箔ではそのカツトエツジが鋭利な刃物とな
り、これに触れると指等の損傷を容易に生じ易い
が、本発明によれば前述した厚みの樹脂被覆層を
設けることにより、上述した危険性が完全に解消
され、鉄乃至鋼箔を用いた包装材料の安全性を確
立することが可能となつたものである。
本発明による深絞り成形容器の他の例を示す第
5図において、この容器は、第4図のものと同様
に、底部21、側壁部22及びフランジ部23と
から形成されているが、フランジ部23の最外縁
には積層材を丸めることにより形成されたカール
部25が設けられている。
これらの容器の底部形状は、円形、楕円形、正
方形、矩形、六角形、八角形等の任意の形状とし
得ることが理解されるべきである。
また、内面材樹脂をヒートシール可能な樹脂フ
イルムとすることで、蓋材との間にヒートシール
による密封を容易に行い得ることが理解されるべ
きである。
本発明を次の例で説明する。
実施例 1
厚さ75μの鋼箔の両面に電解クロム酸処理浴
(無水クロム酸60g/、硫酸0.2g/、ケイ弗
化ソーダ0.2g/の水溶液)中で陰極電解し、
厚み0.1g/m2の金属クロムと15mg/m2のクロメ
ート層の表面処理層を設けた後、ウレタン系接着
剤を用いて、容器の内面側になる側に、ルチル型
二酸化チタンを5wt%充填した厚さ70μのポリプ
ロピレンフイルム、外面側にはフイラーの充填し
ていない厚さ30μのポリプロピレンフイルムをラ
ミネートした。
こうして得た素材を第2図で示した方法で限界
絞り比及び容器の外観評価をした。
又、容器の耐食性の評価用として、第5図で示
した様に、底径66mm、高さ32mmの円筒状のフラン
ジ付深絞りカツプを成形した。一方、厚さ40μの
鋼箔の両面に、ワツト浴(硫酸ニツケル240g/
、塩化ニツケル45g/、ほう酸30g/の水
溶液)中でニツケルを厚み2.0g/m2めつきし、
次に上記の電解クロム酸処理浴中で、陰極電解
し、厚み0.05g/m2の金属クロムと15mg/m2のク
ロメート層の表面処理を設けた後、片面にはエポ
キシ・フエノール系の塗料を厚さ5μになるよう
に、塗装焼付し、他面にはウレタン系接着剤を用
いて厚さ50μのポリプロピレンフイルムをラミネ
ートした。こうして得た素材を直径70mmの円状に
打ち抜いてヒートシール蓋を作成した。
次に深絞りカツプに、ツナ・ドレツシングを充
填し蓋をヒートシールした後、116℃で40分間の
加熱殺菌処理を行なつた。
37℃で6ケ月間貯蔵後、深絞りカツプ容器及び
蓋の内面状態、外面状態の観察及びヘツドスペー
ス中の水素発生量の測定を行なつた。結果を表−
1に示す。
実施例 2、3
内面側フイルムの二酸化チタンの含有量が、そ
れぞれ10wt%、30wt%であることと、外面側フ
イルムにも二酸化チタンを10wt%含有させたこ
と以外は、実施例1と同様にして試験、評価し
た。結果を表−1に示す。
比較例 1
内外面にフイラーの充填していない、厚さ70μ
と30μのポリプロピレンフイルムを用いたこと以
外は実施例1と同様にして試験、評価した結果を
表−1に示す。
比較例 2、3
内面側フイルムにそれぞれ、厚さ70μで二酸化
チタン60wt%含有、厚さ160μで二酸化チタン
10wt%含有のポリプロピレンフイルムであるこ
と、外面側フイルムが厚さ30μで二酸化チタン
10wt%含有のポリプロピレンフイルムを用いた
こと以外は実施例1と同様にして試験、評価した
結果を表−1に示す。
実施例 4、5、6
内側面フイルムに、それぞれ厚さ40μで二酸化
チタン10wt%含有のポリプロピレンフイルム、
厚さ70μで二酸化チタン10wt%含有のポリプロピ
レンフイルム、厚さ70μで二酸化チタン20wt%含
有の中密度ポリエチレンフイルムであること、外
面側フイルムが、−4が厚さ40μで二酸化チタン
10wt%含有ポリプロピレンフイルム、−5、6が
厚さ40μの無延伸ナイロンフイルムを用いたこと
以外は実施例1と同様にして試験、評価した結果
を表−1に示す。
実施例 7
内外面フイルムに、亜鉛華を30wt%充填した
厚さ70μと40μのポリプロピレンフイルムを用い
たこと以外は、実施例1と同様にして試験評価し
た結果を表−1に示す。
実施例 8
内外面フイルムに、バライトを30wt%充填し
た厚さ70μと40μのポリプロピレンフイルムを用
いたこと以外は実施例1と同様にして試験、評価
した結果を表−1に示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing deep-drawn containers, and more particularly to a method for manufacturing deep-drawn containers from steel foil or iron foil. Furthermore, the present invention also relates to a method for producing deep-drawn containers that have excellent corrosion resistance and commercial value. Prior Art and Technical Problems of the Invention Packaging materials used for containers and lids include various materials such as various metals, plastics, paper, glass, and ceramics, or composite materials of two or more of these materials. In terms of the combination of barrier properties against gases such as , carbon dioxide, and water vapor, and mechanical strength, metal materials are most suitable. However, since metal cans and metal lids are difficult to dispose of by incineration, etc., there is a problem of so-called can pollution, so we use packaging materials that are easier to dispose of.
Laminated bodies consisting of metal foil and resin film have come to be widely used in the field of sealed containers and sealed lids. Almost all commercially available laminates for containers or lids are based on aluminum foil, but even though aluminum foil has excellent appearance characteristics and flexibility, its surface is Even when coated with organic resin, contents containing relatively high concentrations of salts such as common salt and contents containing organic acids can cause problems such as corrosion such as pitting and peeling of the coating layer. , resulting in defects such as leakage of contents and decreased shelf life. As metal foils, those based on iron or steel such as iron foil, steel foil, and tin foil are also known, but when these are used as food packaging materials,
There are still many problems that need to be resolved.
That is, iron and steel are metals that are extremely susceptible to rust, and rust can occur during the manufacturing process or storage of a package, which can significantly reduce its appearance and commercial value. Further, iron elution and rust contamination significantly reduce the flavor retention of the contents. Furthermore, since iron or steel foils are significantly thinner than steel plates, they have poor drawing workability and formability, and there are problems such as wrinkles occurring during drawing processing and the foil being cut, making it impossible to form containers. This drawback becomes more noticeable when a relatively thick organic resin coating is applied to the iron or steel foil for the purpose of improving its corrosion resistance and rust resistance. Summary and Objectives of the Invention The present inventors provided a thermoplastic resin film coating on both sides of a steel foil or iron foil, and formed a laminate by drawing and forming a laminate in which at least the film on the inner surface of the container was filled with an inorganic filler. When attaching to
It has been found that deep drawability is significantly improved compared to a laminate not filled with an inorganic filler. That is, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing deep-drawn containers from steel foil or iron foil. Another object of the present invention is to provide a method that can effectively prevent the occurrence of wrinkles, cutting of the foil, etc. during deep drawing of steel foil or iron foil into containers. Still another object of the present invention is to provide a deep-drawn container made of steel foil or iron foil, which is effectively prevented from rusting, iron elution, etc., and has improved commercial value. Structure of the Invention According to the present invention, both sides of a steel foil or iron foil are coated with a thermoplastic resin film, and at least the film layer on the inner surface of the container is filled with an inorganic filler in an amount of 2 to 50% by weight based on the thermoplastic resin. Provided is a method for manufacturing a deep-drawn container, which comprises subjecting a laminated material prepared in the above-mentioned form to deep-drawing. The steel foil or iron foil used in the present invention may be provided with a surface treatment layer on its surface. As will be described in detail later, this surface treatment layer may be any surface treatment layer known per se formed by plating, electrolytic treatment, chemical conversion treatment, chemical treatment, or the like. The thermoplastic resin film used for coating is
As will be detailed later, any material can be used as long as it is capable of forming a film and is water resistant. As the inorganic filler, any inorganic pigment or inorganic extender pigment can be used. Preferred embodiments of the invention The invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings. Laminated materials and effects As described above, the present invention, when drawing steel foil or iron foil, laminates thermoplastic resin films on both sides of the steel foil or iron foil, and in the film layer that becomes the inner surface of the container. It is characterized in that it is used in the form of a laminated material filled with an inorganic filler.
That is, the above-mentioned inorganic filler-filled film layer,
By providing it on the inner surface of the container, drawing formability is significantly improved, problems such as wrinkles and edge breakage are eliminated, and as shown in the example below, the critical drawing ratio can be significantly improved. can. The drawing ratio R is expressed by the formula R=D/d, where D is the diameter of the material subjected to drawing and d is the diameter of the punch used (the diameter of the bottom of the container). As the process progresses, drawing becomes impossible due to breakage. The maximum value of R that can be formed is called the limit drawing ratio,
A larger value means that deeper drawing is possible. Iron or steel foils are significantly inferior in drawability and formability to steel sheets due to thickness effects. This is because wrinkles occur during the drawing process, and even if the wrinkle suppressing force is increased to prevent wrinkles from occurring, the wrinkle suppressing force is not sufficiently transmitted to the foil surface through the organic coating. Furthermore, if the wrinkle pressing force is increased too much, iron or steel foil has low strength and will break, making it impossible to form a container. Since the inorganic filler in the organic resin coating makes the organic resin coating itself hard, it is thought that the wrinkle-pressing force is efficiently transmitted to the foil, making it possible to form a wrinkle-free squeezed container. Furthermore, by using the coating with the above-mentioned inorganic filler, the corrosion tendency of the corrosive components iron or steel foil is significantly suppressed, for example hydrogen generation is significantly suppressed, and the shelf life of the container is considerably extended. Even if rust occurs on the iron or steel foil during long-term storage, this rust is concealed and good appearance characteristics are maintained over a long period of time, thereby increasing the commercial value. In FIG. 1 showing an example of the laminated material used in the present invention, surface treatment layers 2a and 2b are provided on both sides of a base 1 made of steel foil or iron foil, and the side that becomes the inner surface of the container (the lower side in the figure) is provided with surface treatment layers 2a and 2b. ) is provided with an inorganic filler-filled thermoplastic resin film inner surface layer 4 via an adhesive layer 3a if necessary. Further, on the side that becomes the outer surface of the container, a thermoplastic film outer surface layer 5 is provided via an adhesive layer 3b if necessary. Of course, the outer layer 5 may be a resin film layer not filled with an inorganic filler, but it is generally preferable to be a film layer filled with an inorganic filler like the inner layer 4. In the present invention, iron or steel foil is used because
This is because compared to aluminum foil, the pitting rate for contents containing salt is significantly lower, and this can significantly improve the corrosion resistance and gas barrier properties of packaging materials. .
Furthermore, iron or steel foil has a Young's modulus approximately 2.5 times that of aluminum foil, and can provide sufficient strength and shape retention with a relatively thin thickness. Furthermore, iron or steel foil is available relatively cheaply compared to aluminum foil, and can also reduce the cost of the container. It is also important that this iron or steel foil has a thickness of 10 to 120 μm, in particular 30 to 100 μm. If the thickness is less than the above range, it is difficult to obtain a foil without defects such as pinholes, and various gases,
It is difficult to obtain sufficient barrier properties against water vapor and the like. Moreover, if the above range is exceeded, disposal of the final container may become difficult or the economy or other advantages of using the foil may be lost. As the foil substrate, iron foil is used when flexibility or pliability is required, and steel foil is used when rigidity and mechanical strength necessary for shape retention are required. Iron foil is obtained by electrodepositing an electrolyte containing ferrous chloride, ferrous sulfate, etc. onto the surface of a metal substrate as a cathode, and then peeling the formed film from the surface of the substrate. It has extremely high purity (over 99.97% Fe), excellent corrosion resistance, and is softer than steel foil. Further, steel foil has a structure in which crystal grains are elongated in the rolling direction, whereas iron foil has a columnar crystal structure in which crystals grow in the thickness direction. Both ductile and full hard steel foils are used. For the former type, cold rolled steel sheets are annealed, then subjected to secondary cold rolling, annealed again, and, if necessary, subjected to one of the following post-treatments: galvanizing, tin plating, nickel plating, electrolytic chromic acid treatment, or chromic acid treatment. Alternatively, it can be obtained by performing two or more of them. The latter type is obtained by subjecting a cold-rolled steel plate to secondary cold rolling after annealing and, if necessary, performing post-treatments such as galvanizing, tin plating, nickel plating, electrolytic chromic acid treatment, and chromic acid treatment. A fully hard-type steel plate with a metal plating layer is also manufactured by annealing a cold rolled steel plate, subjecting it to tempering treatment, applying metal plating thereto, and then subjecting it to secondary cold rolling. An example of the mechanical properties of soft steel foil, hard steel foil, and iron foil is as follows. Tensile strength and elongation are generally 30 to 50 Kg/mm 2 and 15 to 35%, respectively, for soft steel foil, 40 to 60 Kg/mm 2 and 1 to 15%, respectively, for hard steel foil, and 1 to 15%, respectively, for iron foil.
It is in the range of 30-50Kg/mm 2 and 2-10%. Generally, it is desirable to use steel foil. In the present invention, it is desirable for the iron or steel foil 1 to have a metal plating layer or a surface treatment layer made of a chromate layer thereon from the viewpoints of corrosion resistance and adhesion of the organic resin coating. Although the organic resin coating is effective in preventing direct contact between the contents and iron or steel foil, the resin coating can prevent hydrogen ions from the highly corrosive organic acids contained in the contents. It has the property of being able to pass through it fairly easily, and anions such as chloride ions contained in salts also pass through it, albeit to a small extent. For this reason, the coating tends to peel off at the interface between the organic resin coating and the foil, and once such peeling occurs, corrosion such as rust, iron leaching, and pitting easily progresses in this area. Become. According to a preferred embodiment of the present invention, by providing a surface treatment layer consisting of a metal plating layer or further a chromate layer on the iron or steel foil, this metal plating layer acts as a barrier layer against the above-mentioned corrosive components, Furthermore, it acts to enhance the adhesion with the organic resin coating layer. At this time, when a chromate layer is provided on the metal plating layer, the adhesion with the organic resin coating is further improved. Typical examples of metal plating layers include metals that are softer than iron and have anti-corrosion effects against iron;
For example, metals such as Ni, Sn, Zn, Al, etc. are advantageously used. The plating layer made of these metals not only has an excellent anti-corrosion effect, but also has good drawing formability, and when cutting iron or steel foil, the plating layer metal flows to the cut edge, causing the cut edge to form. It shows an unexpected and novel effect of protecting the cut edge and suppressing the occurrence of rust from the cut edge. The fact that the plating metal flows and exists at the cut edge of iron or steel foil with a plating layer is confirmed by the presence of the plating layer metal when the cut edge is observed with an X-ray microanalyzer. Ru. In the metal plating layer, it is preferable that a metal having a hardness of Vickers hardness Hv500 or less, more preferably Hv400 or less exists in a coating amount of 0.1 to 15 g/m 2 , particularly 0.2 to 12 g/m 2 . That is, if the hardness of the metal exceeds the above range, the plating layer metal will not flow to the cut edge when cutting iron or steel foil, and the effect of preventing rust on the cut edge will not be obtained. Further, if the amount of metal plating is at the end of the above range, the effect of blocking corrosive components or preventing corrosion is unsatisfactory, and in particular, the effect of preventing rust from forming on cut edges cannot be obtained. Furthermore, it is economically disadvantageous to provide the plating layer beyond the above range, which cancels out the advantages of using iron or steel foil. A nickel plating layer has a particularly excellent shielding effect against corrosive components, and an example of an easily available plated iron or steel foil is tin plated foil, that is, tin foil. In this tin foil, sufficient corrosion resistance and organic film adhesion can be obtained even when the amount of tin coated is relatively small, for example in the range of 0.5 to 10 g/m 2 , and in this case, the tin layer exists as a metallic tin layer. However, from the viewpoint of resin adhesion, it is preferable to exist in the form of a tin-iron alloy layer in which the Sn/Fe metal atomic ratio is within the range of 2 to 1. Examples of the chromate layer include a chromium oxide layer mainly composed of hydrated chromium oxide having a coating amount of Cr in the range of 1 to 50 mg/m 2 , particularly 3 to 35 mg/m 2 . This chromate layer can be formed on the plating layer described above by a known chemical conversion treatment and/or chemical treatment. In the present invention, in the case of a container in which rust formation at the cut edge is not a problem, for example, a draw-formed container with curled edges, the plating layer is a metal chromium layer, and a taint layer having a chromate layer on top of the plating layer is used. It may also be a free steel foil.
This metallic chromium layer has a thickness of 0.03 to 0.5 g/m 2 , especially 0.05 g/m 2 .
It is preferably present in a coverage of 0.3 g/m 2 to 0.3 g/m 2 . Further, the metal plating layer is not limited to being composed of a single metal layer, but can also be composed of a plurality of different types of metal layers. For example, the base plating layer is the above-mentioned soft metal layer such as nickel, and the top plating layer is a chromium metal layer formed by electrolytic chromic acid treatment, and further has a chromium oxide layer thereon. good. In the present invention, an organic resin coating is provided on both sides of the above-mentioned iron or steel foil, and in this case, at least the resin layer on the inner surface of the container, preferably the resin layers on both sides, are filled with an inorganic filler. Inorganic fillers include rutile-type or anatase-type titanium dioxide, zinc white, inorganic white pigments such as gloss white; barite, precipitated barite sulfate, calcium carbonate, gypsum, precipitated silica, aerosil, talc, calcined or uncalcined clay. , barium carbonate, alumina white, synthetic or natural mica, synthetic calcium silicate, magnesium carbonate, barium carbonate, and other white extender pigments; carbon black, magnetite, and other black pigments; red pigments, such as red iron; yellow pigments, such as sienna; Examples include blue pigments such as ultramarine blue and cobalt blue, but the inorganic fillers that can be used in the present invention are not limited to those exemplified above. These inorganic fillers have an average particle size of
The specific gravity is preferably in the range of 0.05 to 20 μm, and from the viewpoint of drawability, it is desirable that the specific gravity is in the range of 2.0 to 9.0. Furthermore, in terms of hiding power and barrier properties, it is desirable that the hiding power according to JIS K-5101 is 50 cm 2 /g or more. Inorganic fillers particularly suitable for the purposes of the invention include titanium dioxide, especially rutile titanium dioxide. This titanium dioxide has the greatest anti-corrosion effect among various pigments against corrosion of steel foil etc. caused by corrosive components, and also has excellent hiding power, making it possible to maintain the white color of packaging containers permanently. becomes. Suitable examples of organic thermoplastic resins include, but are not limited to: (a) Polyolefins; polypropylene, polyethylene, polybutene-1, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionically crosslinked olefin copolymer (ionomer). (b) Polyamides; especially general formulas or Polyamides consisting of repeating units represented by the formula, where n is a number from 3 to 13 and m is a number from 4 to 11. For example, poly-ω-aminocaproic acid, poly-ω-aminoheptanoic acid, poly-ω-aminocaprylic acid, poly-ω-aminopelagoic acid, poly-ω-aminodecanoic acid, poly-ω-aminoundecanoic acid, poly-ω -Aminododecanoic acid, poly-ω-aminotridecanoic acid, polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene sebamide, polyhexamethylene dodecamide, polyhexamethylene tridecamide, polydecamethylene adipamide, polydeca Methylene sebamide, polydecamethylene dodecamide, polydecamethylene tridecamide, polydodecamethylene adipamide,
Polydodecamethylene sebamide, polydodecamethylene dodecamide, polydodecamethylene tridecamide, polytridecamethylene adipamide, polytridecamethylene sebacamide, polytridecamethylene dodecamide, polytridecamethylene tridecamide , polyhexamethylene azelamide,
Polydecamethylene azeramide, polydodecamethylene azeramide, polytridecamethylene azeramide, or a copolyamide thereof. (c) Polyesters; especially general formulas Or In the formula, R 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms,
R 2 is an alkylene group or arylene group having 2 to 24 carbon atoms, and a polyester consisting of a repeating unit represented by the following. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate/isophthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene/tetramethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate/isophthalate,
Polyethylene terephthalate/isophthalate, polytetramethylene/ethylene terephthalate, polyethylene/tetramethylene terephthalate, isophthalate, polyethylene/oxybenzoate, or blends thereof. (d) Polycarbonates; especially general formula A polycarbonate represented by the following formula, where R 3 is a hydrocarbon group having 8 to 15 carbon atoms. For example, poly-p-xylene glycol biscarbonate, poly-dioxydiphenyl-methane carbonate, poly-dioxydiphenyl ethane carbonate, poly-dioxydiphenyl 2,2-propane carbonate, poly-dioxydiphenyl 1 , 1-ethane carbonate. (e) Vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-butadiene copolymer, and vinyl chloride-styrene-butadiene copolymer. (f) vinylidene chloride-vinylidene chloride copolymer,
Vinylidene chloride resin such as vinylidene chloride-vinylpyridine copolymer. (g) High nitrile resins such as high nitrile content acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymers. (h) Polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, ABS resin, etc. These resins are generally formed into a film shape and adhered to the above-mentioned steel foil by thermal fusion or bonded using an adhesive. Adhesives that are excellent for a wide range of thermoplastic resin films and steel foils are urethane adhesives, and for polyolefin films, acids graft-modified with ethylenically unsaturated carboxylic acids or their anhydrides are suitable for use with polyolefin films. Modified olefin resins can be used, and low-melting copolyamides can be used as adhesives for polyamide films, and low-melting copolyesters can be used for polyester films. Further, as an adhesive undercoat, an epoxy-phenol paint containing an adhesion promoter such as an acid-modified olefin resin may be applied, and the film layer may be thermally bonded through this undercoat layer. The thickness of the thermoplastic resin film layer is generally 10 to
The thickness is preferably 150 μm, particularly within the range of 30 to 100 μm; if it is thinner than this range, the coating effect against corrosion by the resin film tends to be lost, and if it is thicker than this range, drawability is reduced. The amount of inorganic filler filled in the resin varies depending on the thickness of the film, etc., but it is preferably in the range of 2 to 50% by weight, particularly 5 to 30% by weight, based on the resin. If the filling amount is lower than the above range, the effect of improving the rigidity of the film layer and suppressing the occurrence of wrinkles will be unsatisfactory, and the corrosion resistance and hiding effect will also likely be unsatisfactory. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the properties of the film become brittle, and pinholes, cracks, tears, and peeling are likely to occur in the film during drawing. Drawing Forming Deep drawing forming according to the present invention can be easily performed by using the above-described laminated material as a raw material. That is, the second
In the figure, a material 10 obtained by shearing the above-described laminated material into a predetermined size and shape is held by a wrinkle presser 11.
While being held down with
Form into a seamless cup with a bottom. In this case, according to the method of the present invention, since the inorganic filler-filled film layer is located at least on the side of the wrinkle presser 11, the generation of wrinkles is effectively suppressed, and the formula R=D A remarkable feature is that the aperture ratio defined by
It can be increased to a certain extent. Generally, a single drawing operation is sufficient, but if desired, two or more stages of drawing operations may be performed. In drawing forming, an ordinary metal punch can be used as the punch 12. However, as shown in FIG.
(Patent No. 1130414) can further suppress the occurrence of wrinkles. A fourth example of a deep-drawn container according to the present invention
In the figure, this container 20 has a bottom part 21 and a side wall part 2 that is perpendicular to the bottom part or widens upward.
2 and a flange portion 23 provided at the upper end of the side wall portion.
It consists of. There is a cut edge 24 on the outside of this flange portion 23, and as mentioned above, the occurrence of rust is suppressed by covering the steel foil or iron foil with a plating metal layer. In addition, iron or steel foils have sharp cutting edges that can easily cause damage to fingers, etc., but according to the present invention, by providing a resin coating layer with the thickness described above, the above-mentioned dangers can be avoided. It has now become possible to ensure the safety of packaging materials using iron or steel foil. In FIG. 5 showing another example of a deep-drawn container according to the present invention, this container is formed from a bottom portion 21, a side wall portion 22 and a flange portion 23, similar to the container in FIG. A curled portion 25 formed by rolling the laminated material is provided at the outermost edge of the portion 23. It should be understood that the bottom shape of these containers can be any shape, such as circular, oval, square, rectangular, hexagonal, octagonal, etc. Furthermore, it should be understood that by using a heat-sealable resin film as the inner surface material resin, it is possible to easily seal with the lid material by heat sealing. The invention is illustrated by the following example. Example 1 Both sides of a 75μ thick steel foil were subjected to cathodic electrolysis in an electrolytic chromic acid treatment bath (an aqueous solution of chromic anhydride 60g/, sulfuric acid 0.2g/, and sodium silicofluoride 0.2g/),
After providing a surface treatment layer of metallic chromium with a thickness of 0.1g/ m2 and a chromate layer with a thickness of 15mg/ m2 , 5wt% of rutile titanium dioxide is applied to the inner surface of the container using a urethane adhesive. A filled polypropylene film with a thickness of 70μ was laminated on the outer surface, and a polypropylene film with a thickness of 30μ without filler was laminated on the outer surface side. The material obtained in this way was evaluated for the critical drawing ratio and the appearance of the container using the method shown in FIG. Further, for evaluation of the corrosion resistance of the container, a cylindrical deep-drawn cup with a flange having a bottom diameter of 66 mm and a height of 32 mm was molded as shown in FIG. On the other hand, apply a Watts bath (nickel sulfate 240g/
, aqueous solution of nickel chloride 45g/, boric acid 30g/) and plated nickel to a thickness of 2.0g/ m2 ,
Next, cathode electrolysis was carried out in the electrolytic chromic acid treatment bath described above, and after a surface treatment of metallic chromium with a thickness of 0.05 g/m 2 and chromate layer with a thickness of 15 mg/m 2 was applied, one side was coated with epoxy/phenol paint. A 50μ thick polypropylene film was laminated on the other side using urethane adhesive. The thus obtained material was punched out into a circular shape with a diameter of 70 mm to create a heat-sealed lid. Next, the deep-drawn cup was filled with tuna dressing, the lid was heat-sealed, and then heat sterilized at 116°C for 40 minutes. After storage at 37°C for 6 months, the internal and external conditions of the deep-drawn cup container and lid were observed, and the amount of hydrogen generated in the head space was measured. Display the results -
Shown in 1. Examples 2 and 3 Same as Example 1 except that the content of titanium dioxide in the inner film was 10 wt% and 30 wt%, and the outer film also contained 10 wt% titanium dioxide. Tested and evaluated. The results are shown in Table-1. Comparative example 1 No filler on inner and outer surfaces, thickness 70μ
Table 1 shows the results of the tests and evaluations conducted in the same manner as in Example 1 except that a 30μ polypropylene film was used. Comparative Examples 2 and 3 The inner film contains 60wt% titanium dioxide at a thickness of 70μ, and titanium dioxide at a thickness of 160μ, respectively.
It is a polypropylene film containing 10wt%, and the outer film is 30μ thick and made of titanium dioxide.
Table 1 shows the results of tests and evaluations conducted in the same manner as in Example 1, except that a polypropylene film containing 10 wt% was used. Examples 4, 5, and 6 A polypropylene film having a thickness of 40μ and containing 10wt% titanium dioxide was used as the inner surface film, respectively.
A polypropylene film with a thickness of 70μ and containing 10wt% titanium dioxide, a medium-density polyethylene film with a thickness of 70μ and containing 20wt% titanium dioxide, and -4 with a thickness of 40μ and titanium dioxide.
Table 1 shows the results of the tests and evaluations conducted in the same manner as in Example 1, except that the 10 wt% polypropylene film and -5 and 6 were unstretched nylon films with a thickness of 40 μm. Example 7 Table 1 shows the test and evaluation results in the same manner as in Example 1, except that polypropylene films with thicknesses of 70 μm and 40 μm filled with 30 wt % zinc white were used as the inner and outer films. Example 8 Table 1 shows the results of tests and evaluations carried out in the same manner as in Example 1, except that polypropylene films with thicknesses of 70 μm and 40 μm filled with 30 wt % barite were used as the inner and outer films.
【表】【table】
第1図は、本発明に用いる積層材の断面図、第
2図は、深絞り成形法を説明する断面図、第3図
は、成形用ポンチの断面図、第4図は、本発明に
よる深絞り成形容器の一例を示す図、第5図は、
本発明による深絞り成形容器の一例を示す図であ
る。
1は鋼箔又は鉄箔の基体、2a及び2bは表面
処理層、3a及び3bは接着剤層、4は無機フイ
ラー充填熱可塑性樹脂フイルム、5は外面熱可塑
性樹脂フイルム、10は積層材、11はしわ押
え、12はポンチ、13はダイス、14はポンチ
の金属芯、15はゴム、20は容器全体、21は
容器底部、22は側壁部、23はフランジ部、2
4はカツトエツジ、25はカール部を示す。
Fig. 1 is a sectional view of the laminated material used in the present invention, Fig. 2 is a sectional view illustrating the deep drawing method, Fig. 3 is a sectional view of a forming punch, and Fig. 4 is a sectional view of the forming punch according to the present invention. FIG. 5 is a diagram showing an example of a deep-drawn container.
FIG. 1 is a diagram showing an example of a deep-drawn container according to the present invention. 1 is a base of steel foil or iron foil, 2a and 2b are surface treatment layers, 3a and 3b are adhesive layers, 4 is an inorganic filler-filled thermoplastic resin film, 5 is an outer thermoplastic resin film, 10 is a laminate material, 11 12 is a punch, 13 is a die, 14 is a metal core of the punch, 15 is a rubber, 20 is the entire container, 21 is a bottom of the container, 22 is a side wall, 23 is a flange, 2
4 indicates a cut edge, and 25 indicates a curl portion.
Claims (1)
で被覆され且つ少なくとも容器内面側となるフイ
ルム層に無機フイラーが熱可塑性樹脂当り2乃至
50重量%の量で充填されている積層材を深絞り成
形に付することを特徴とする深絞り成形容器の製
法。 2 鋼箔又は鉄箔が、金属メツキ層及び/又はク
ロメート層から成る表面処理層を備えたものであ
る特許請求の範囲第1項記載の方法。[Claims] 1. Both sides of the steel foil or iron foil are covered with a thermoplastic resin film, and at least the film layer on the inner surface of the container contains an inorganic filler in an amount of 2 to 20% per thermoplastic resin.
A method for producing a deep-drawn container characterized by subjecting a laminated material filled in an amount of 50% by weight to deep drawing. 2. The method according to claim 1, wherein the steel foil or iron foil is provided with a surface treatment layer consisting of a metal plating layer and/or a chromate layer.
Priority Applications (6)
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---|---|---|---|
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