JPH02296876A - 紫外線硬化性陰ぺい塗膜形成性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線硬化性陰ぺい塗膜形成性組成物に関す
る。

（従来の技術およびその課題） 紫外線硬化性組成物において、組成物から得られる塗膜
を陰ぺいさせるため組成物中に着色顔料を多量に配合す
ると、硬化のための光の透過が阻害され、ビヒクル成分
の硬化が十分に進行しないという問題があり、陰ぺいし
た塗膜が形成できる紫外線硬化性組成物が望まれていた
。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、陰ぺいした硬化塗膜が形成できる紫外線
硬化性組成物を得るべく鋭意研究の結果、ロイコ色素お
よび白色顔料を特定量使用することによって、上記目的
を達成できることを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、重合性不飽和モノマーおよび重合性
不飽和ポリマーのうちのいずれか、または両者の混合物
であるビヒクル成分１００重量部に対して％０．１〜３
０重量部のロイコ色素、０．１−１０１ｉ量部の光重合
開始剤および１〜３０重量部の白色顔料を必須成分とし
て含有するする紫外線硬化性陰ぺい塗膜形成性組成物に
関わる。

本発明組成物に使用するビヒクル成分は、重合性不飽和
モノマーおよび重合性不飽和ポリマーのうちのいずれか
、または両者の混合物であってもよい。

重合性不飽和上ツマ−としては、具体的には、まず、ア
クリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２８個の１価
アルコールとのエステル化物があげられ、例えばアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸１ｓｏ−ブチル、メタクリ
ル酸Ｌｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メ
タクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オク
チル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ス
テアリルなどが含まれる。

また、該モノマーとして、スチレン、ビニルトルエン、
メチルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼンな
どのビニル芳香族化合物：酢酸ビニル、塩化ビニル、ビ
ニルイソブチルエーテル、メチルビニルエーテル、アク
リロニトリル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなど
のその他のビニル化合物も使用できる。さらに、該モノ
マーとして、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキ
シル基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどの水酸基含有モノマー；ブチルイソシ
アネート、フェニルイソシアネートなどのポリイソシア
ネートと上記水酸基含有モノマーとの付加物；リン酸と
上記水酸基含有モノマーとの付加物；ビニルピロリドン
、ビニルピリジンなどの含窒素複素環を有する不飽和モ
ノマーなとも使用できる。

さらに該モノマーとして、ジエチレングリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、
１．３−ブタンジオールジアクリレート、１．３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１．４−ブタンジオール
ジアクリレート、ｌ、４−ブタンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、１．６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ートなどのジー　トリーまたはテトラビニル化合物：前
記の多価アルコールとエチレンオキシドとの付加物にア
クリル酸および／またはメタクリル酸を反応せしめた生
成物；前記の多価アルコールとプロピレンオキシドとの
付加物にアクリル酸および／またはメタクリル酸を反応
せしめた生成物：前記の多価アルコールとε−カプロラ
クトンとの付加物にアクリル酸および／またはメタクリ
ル酸を反応せしめた生成物；含リン重合性不飽和モノマ
ー等が包含される。

以上に述べたモノマーは単独で、または２種以上混合し
て使用できる。

本発明方法に使用する重合性不飽和ポリマーとしては、
エチレン性不飽和基含有樹脂が包含され、具体的には次
に例示するものがあげられる。

エチレン性不飽和基含有樹脂としては、例えば、ポリエ
ステルに（メタ）アクリル酸を縮合させた樹脂、エチレ
ン性不飽和基含有ポリウレタン樹脂、エチレン性不飽和
基含有エポキシ樹脂、エチレン性不飽和話合有含リンエ
ポキシ樹脂、エチレン性不飽和基含有アクリル樹脂、エ
チレン性不飽和基含有シリコン樹脂、エチレン性不飽和
基含有メラミン樹脂などがあげられる。

上述のビヒクル成分にロイコ色素、光重合開始剤および
白色顔料が必須成分として配合される。

本発明において使用するロイコ色素は、還元型色素であ
って励起前は無色または淡色で光の透過性が大きく、光
を吸収して励起すると着色するものであって下記式で示
されるものである。

式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子または１〜４個の炭素原
子を含むアルキル基を表わす。また、Ｒ６は下記のよう
な基を表わす。

本発明で使用するロイコ色素としては、代表例としてロ
イコクリスタルバイオレット、ロイコパテントブルー　
ロイコウールグリーン、ロイコナフタリングリーン、ロ
イコマジェンク、ロイコビクトリアブルー　ロイコアシ
ッドバイオレット、ロイコウールファストブルー　ロイ
コクロムオキサンブリリアントバイオレット、ロイコク
ロムオキサンピュアブルー　ロイコローダミンＢ、ロイ
コスルホローダミンＢエクストラなどを挙げることがで
きる。

本発明において使用する光重合開始剤としては、紫外線
の照射により励起されてラジカルを発生させるタイプの
通常の光重合開始剤が用いられ、例えば、ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、α−
ヒドロキシイソブチルフェノン、ベンゾフェノン、ｐ−
メチルベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノ
ン、１−ヒドロキシ−ｌ−シクロへキシルアセトフェノ
ン、２−クロロチオキサントン、アントラキノン、２−
メチルアントラキノン、フエニルジスルフィド、２−ニ
トロフルオレン等があげられる。これ−らの光重合開始
剤は単独でも・しくは２種以上を混合して使用できる。

本発明において使用する白色顔料としては、チタン白の
ような白色着色顔料、タルク、タンカル、シリカ微粉末
、バリタ、肉−などの体質顔料が包含される。

本発明組成物における上述の各成分の割合は、ビヒクル
成分１００重量部に対して下記範囲内であることが必要
である。

ロイコ色素：０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部、 光重合開始剤：Ｏ，１−１ｏ重量部、好ましくは１〜５
ｆ［置部、 白色顔料＝１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部
。

ロイコ色素の配合量が０．１重量部未満では着色力が低
く、陰ぺい性が不足しやすくなり、方、３０重量部を超
えるとロイコ色素の発色に、生成するラジカルが多く消
費され、ビヒクル成分の重合が十分に行なわれにく（な
る。

光重合開始剤の配合量が０．１重量部未満では、ラジカ
ルの生成が少ないため硬化が十分に行なわれな（なり、
また、１０重量部を超えて使用すると、塗膜中に光重合
開始剤が多く残存し、塗膜性能を低下させる原因となる
。

白色顔料の量が１重量部未満では、陰ぺい性が十分でな
（なりやす（、一方、３０重量部を超えると、紫外線を
照射して硬化させる際、紫外線の透過が白色顔料によっ
て阻害され、膜内部の硬化が十分に行なわれにくくなる
。

本発明組成物には、上記必須成分以外に、必要に応じて
消泡剤、レベリング剤、増粘剤などの各種塗料用添加剤
を含有させることができる。

また、本発明組成物は、基材に好ましくは。

１０〜５０００ミクロン、より好ましくは１００〜１０
００ミクロンの厚さに塗布して膜を形成し、該膜に紫外
線を好ましくは１０〜１０００ｍ　ｊ　／　ｃｍ″照射
することにより発色し隠ぺいした硬化膜を形成できる。

（作用および発明の効果） 本発明組成物においては、紫外線照射によってのビヒク
ル成分の重合、■ロイコ色素の発色が起こり、ロイコ色
素の発色と白色顔料による光の透過の阻止とが相俟って
陰ぺい塗膜を形成できるものである。また、白色顔料に
よる光の透過の阻止は、塗膜の硬化を阻止するほど大き
なものではないため、ビヒクル成分の重合も進行し、陰
ぺい硬化塗膜が形成できる。

本発明組生物は、複雑な工程を経ることなく、紫外線照
射によって陰へいした着色硬化塗膜を形成できる画期的
な組成物であり、塗料、インキ、接着剤等として有用に
使用できる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、以下、「部」は「重量部」を意味する。

実施例１ 固形分１００％の重合性不飽和ウレタンアクリレート樹
脂６０部、下記化学式（１）で示される２１．５部、ビ
ニルピロリドン１０部、ロイコクリスタルバイオレット
１部およびヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン２
．５部およびチタン白５部をツブゲージによるツブが２
５ミクロン以下となるまで十分に撹拌し、白濁した半透
明な液を得た。

この液をガラス板に厚さ１００μｍ１幅５ｃｍ、長さ５
ｃｍ＋に塗布し、ついで紫外線を３００ｍｊ／ｃＩＩＩ
２照射して青色の陰ぺい塗膜を得た。

実施例２ 実施例１において、ロイコクリスタルバイオレット１部
のかわりロイコウールグリーン１部を使用する以外、同
様に行ない、緑色の陰ぺい塗膜を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、重合性不飽和モノマーおよび重合性不飽和ポリマー
   のうちのいずれか、または両者の混合物であるビヒクル
   成分１００重量部に対して、０．１〜３０重量部のロイ
   コ色素、０．１〜１０重量部の光重合開始剤および１〜
   ３０重量部の白色顔料を必須成分として含有する紫外線
   硬化陰ぺい塗膜形成性組成物。