JPH02286165A - 消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、親水性、疎水性、いずれの硫黄系臭気成分に
対しても良好な消臭作用を示す消臭剤に関するものであ
る。

（従来の技術） 一般に、硫黄化合物は悪臭源としてよく知られている。

例えば、クラフト製造工場、畜産業、尿尿処理場、魚腸
骨処理場等でしばしば発生する臭気がこれに該当する。

また、口臭、胃内奥及びにんに（奥の主成分も硫黄化合
物であり、不快感を与える要因となっている。

そこで、これら硫黄系臭気成分等の悪臭物質の消臭剤と
して現在までに槌々提案がされている。

例えば、臭気成分を吸着・包接して物理的に無臭、化す
る活性炭、ゼオライト、サイクロデキストリン、化学反
応によって臭気成分を分解する酸化剤溶液、酸液、チル
カリ液等の各種試薬、あるいは強い香気成分によって官
能的に臭気を感じにくくするマスキング剤としての各種
香料等がある。

ところで、口臭を除去する目的で、各間食品、歯みがき
、洗口液等に含有される消臭剤については、特に人体へ
の安全性を考慮して基準が定められているため、使用し
うる素材が限られている。

口腔用消臭剤としてよ（用いられるものには、香料化合
物、サイクロデキストリン、クロロフィル、フラボノイ
ド等が挙げられる。

しかしながら、香料化合物ぼ、香料の強い刺赦によって
官能的に嗅覚を麻痺させ、臭気を感じにくくするもので
あって、本質的な消臭ではなく、また、サイクロデキス
トリン（以下ＣＤと記す）は、澱粉に酵素サイクロマル
トデキストリン　グルカノトランスフェラーゼ（Ｏｙｃ
ｌｏｍａｌｔｏｄｅｘｔｒｉｎｇｌｕｃａｎｏｔｒａｎ
ａｆｅｒａｓｅ）を作用させてつくられ、ブドウ糖がａ
−１，４結合して環状となったものである。ＣＤの種類
としては、ブドウ糖６個からなるα−（３Ｄ、７個から
なるβ−ＣＤ、８個からなるｊ−ＣＤ等が知られている
。これらＣＤは疎水性の環状構造を有し、分子内空洞に
物質をとりこんで包接するという性質があるため、臭気
成分を抑える働きがある。また、ＣＤは殆ど無味無臭で
あるので、適用しうる食品の範囲が広い。しかしながら
、ＯＤの空洞に侵入しうる分子の性質や、立体構造、分
子量等に制限があるため、包接できる臭気成分の種類が
限られる。また包接が充分で性であるため疎水性のＣＤ
環内に包接されにくいが、ジアリルジスルフィドのよう
な疎水性の硫黄化合物は包接されやすい。

また、クロロフィル、フラボノイドは、それ自もあり、
またサイクロデキストリンに比べ消臭効果は弱い。

上記のように、従来の口腔用消臭剤は、適用しうる製品
範囲、あるいは消臭しうる臭気成分の種類のいずれかが
不適当であるのが実情であった。

（発明が解決しようとする課Ｍｌ） 本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、
その目的とするところは、親水性、疎水性、いずれの硫
黄系臭気成分に対しても消臭効果が高く、かつ消臭剤自
身は無味、無臭、無色で、安全性が高く、口腔用として
広い範囲で適用しうる消臭剤を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、分離大豆蛋白をプロテアーゼ分解して得
られる分子量１０万以上の高分子画分を有効成分とする
消臭剤によって達成される。

すなわち、本発明者らは、上記目的を連成するため、鋭
意検討を行った結果、大豆の分ｌ：ａ蛋白をプロテアー
ゼ分解して得られた分子［１０万以上の高分子画分が硫
黄系臭気成分に対して優れた消臭効果を有し、かつ殆ん
ど無味、無臭、無色で口腔用消臭剤として好適であるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。

以下、本発明につき詳しく説明する。

本発明の消臭剤の有効成分である分離大豆蛋白分解高分
子画分は、例えば、次のようにして製造することができ
る。すなわち、まず乾燥生大豆を荒粉砕し、皮を除いた
後、さらにｓＯメッシＡ以下の粉末にする。これをｎ−
ヘキサン、もしくはメタノール／クロロホルム混合液を
溶剤として用いて脱脂する。得られた脱脂大豆を弱アル
カリ性のアルカリ溶液にて溶解し、遠心分離等で固液分
離し、不溶解物を除去する。こめ上澄液のｐＨを弱酸性
にｇＲ節し、蛋白質を沈殿させ、遠心分離等で固液分層
し、水洗１ｉｌｉ［Ｍ乾燥し、分１　大豆蛋白を得る。

次に、仁の分離大豆蛋白をプロテアーゼで十分に分解し
、酵素を失活後遠心分離等で固液分離して残渣を得る。

この残渣を再び弱アルカリ性のアルカリ溶液に溶解し、
分子量１０万の限外濾過膜で１０万未満の画分を除く。

残った１０万以上の両分の溶液を再孝等電点沈殿させ、
蛋白を回収し、よく水洗した後、凍結乾燥すれば粉末状
の分離大豆蛋白高分子画分を得ることができる。

上記プロテアーゼとしては種々のものが使用可能である
が、アスペルギルス（Ａａｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）　Ｒく
麹カビ〉またはバチルス・ズブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓｓｕｂｔｉｌｉｓ）　＜枯草菌〉起源の微生物の産生
ずるエンド型及びエキソ型プロテアーゼを使用すること
が、風味上好ましい。

と記のようにして得られた本発明の消臭剤は、親水性、
疎水性、いずれの硫黄系臭気成分に対しても優れた消臭
効果を示す。この硫黄系臭気成分は、硫化水素、メチル
メルカプタン及びエチルメルカプタン並びに低級アルキ
ルおよびアルケニルスルフィド、ジスルフィド、トリス
ルフィド等を含み、その−例として腐敗臭の一つである
親水性のメチルメルカプタン、にんにく臭の一つである
疎水性のジアリルジスルフィド等が挙げられる。

本発明の消臭剤は、色が薄く殆んど白色に近いもので、
味も臭いも殆んどなく、製品配合上で問題がない。更に
、大豆蛋白由来のものであるため、使用上の安全性も高
いものである。

また本発明の消臭剤は、水には難溶であるが、懸濁溶液
、ペースト状、粉粒状、ブロック状等の所望の形態に胸
製し得る。この場合、本発明の消臭剤は、固形状態、水
溶液状態等種々の形態において、その消臭効果が非常に
安定に持続し、種々の型で製剤化することが可能である
。

本発明の消臭剤は、前述したその特長から、−般食品（
例えば、ガム等の菓子）、歯磨、洗口液等に配合される
口腔用消臭剤として利用できる。

このとき、本発明の消臭剤の配合屋は、製品全体に対し
ては、好ましくは０．００１〜ｓＯ重量％（以下％と記
す）、よゆ好ましくは０．１〜１０％である。更に、本
発明の消臭剤は、口腔用消臭剤に限らず生ごみ用、冷蔵
庫用、車内用、トイレ用の消臭剤及び汚水処理場、各揮
悪臭が発生する工しては十分に優れた消臭能力を発揮す
るが、アミン類、低級脂肪酸類等も含む臭気成分に対し
ても効能を発揮させるときには、β−０Ｄ１フラボノイ
ド類、クロロフィル等の他の消臭剤を併用すると好適で
ある。

（発明の効果） 本発明の消臭剤は、分離大豆蛋白をプロテアーゼ分解し
て得られた分子量１０万以上の高分子画分を有効成分と
するものである。

この高分子画分は、上述のようにメチルメルカプタンや
にんにく臭の主成分であるジアリルジスルフィド等の親
水性、疎水性いずれの硫黄系臭気成分に対しても優れた
消臭効果を発揮する。

更に、はぼ無味、無臭、無色の粉体ゆえ、製品配合上で
問題が少なく、かつ使用上の安全性が高いものである。

したがって、口腔用消臭剤として使用可能であることは
もちろん、種々の硫黄系臭気成分の消臭剤として使用で
きる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

（実施例） まず、乾燥生大豆を荒粉砕し、皮を除いた後、さらに５
０メツシユ以下の粉末にした。これを、メタノール／ク
ロロホルム（＝１／１混合溶１を溶剤として、フラスコ
内で８０〜６０℃で５時間還流して脱脂し脱脂大豆（陽
１）を得た。得られた脱脂大豆をｐＨ９の水酸化ナトリ
ウム水溶液に溶解させ、遠心分離で固液分離し、不溶解
物を除去した。この上澄液を１Ｎの塩酸でｐＨ４，５に
謁節し、蛋白質を沈吸させ、遠心分離で固液分離し、水
洗後、凍結乾燥し、分離大豆蛋白（Ｎ［Ｌ２）を得た。

次に、このようにして得た分離大豆蛋白５ｏ。

ｇを、ｐＨ７，０のリン酸緩衝液５０１に分散させ、エ
ンド型及びエキソ型プロテアーゼを含むバチルス　ズブ
チリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　Ｓｕｐｔｉｌｌｇ）起源の
プロテアーゼ製剤１０ｇ（長瀬産業社製、ビオブラーゼ
８ｐ−４）を添加し、４０℃で１０時間反応させた。反
応後、８６℃で２０分間加熱し、酵素を失活させた後、
溶液を遠心分離（１００００ｒｐｍ　ｘ１０分）し、上
澄溶液と残渣とを得た。

この残渣をよく水洗後、凍結乾燥したところ、粉末が約
７５．１得られた。この凍結乾燥粉末をｐＨＩＩの水酸
化ナトリウム水溶液に溶解し、分子ｆｆ１ｌＯ万と２万
の限界濾過膜（サルトリウス（ｓａｒｔｏｒｉｕｓ）社
製）で１０万以上、１０万未満〜２万以上、２万未満に
分画した。分画量は、等電点沈殿させ、遠心分離後よく
水洗し、凍結乾燥して粉末とした。各粉末の収量はそれ
ぞれ８４．８１（Ｎｈｊ　）、ｏ、ａｓｆ（ｍ４）、０
．１２５１１ｔ８）であった。また、上澄溶液は凍結乾
燥した。（隘また、上記分離大豆蛋白を用い、プロテア
ーゼとしてアスペルギルス　オリザエ（Ａｓｓｐｅｒｇ
ｉｌｌｕｓｏｒｙｚａａ）起源のプロテアーゼ（長顔産
業社製、ブナチームＡＰ）を作用させ、上記と同様にし
て、操作を行った。分解後の遠心分離で上澄溶液と残渣
に分゛け、残渣を限外ｒ過膜で上記と同様に１０万以上
、１０万未満〜２万以下、２万未満に分画し粉末を得た
。それぞれの収量は、１４．３ｆ（Ｎｕ１）、１１　Ｆ
　（陽８）、０．５６ｙ（陽８）であった。上澄溶液は
凍結乾燥した。（Ｎｌｌｌｌ　Ｏ）上記サンプルＮｏ１
〜Ｎ０１０及びβ−ＣＤ　（ｌｌ＆１１１）をヘッドス
ペース法により各々その消臭力について比較した。すな
わち、内容量２０ｍ１のバイアルびんに上記サンプルｓ
ｏｍｙと水１ｍｌを添加し、これにメチルメルカプタン
溶液（１μｆｌ／ｍｅｔ　　　エタノール溶液）２０μ
ｅ　もしくは、ジアリルジスルフィド溶液（５０μｔｔ
／”ｌ　ｓ　　エタノール溶液）２０μｌを添加し、直
ちにゴム栓をして１０分間激しく撹拌後、２５℃で３０
分間静置した。その後、ガスタイトシリンジにてバイア
ルびん中の０．４ｍｌのヘッドスペースガスを採取し、
直ちにガスクロマトグラフ（島津１４人）に注入し、サ
ンプルのピーク高さカウント（８）を測定した。サンプ
ルを添加しない場合をコントロールのピーク高さカウン
ト（のとし、下記式から消臭率を求めた。

Ｃ：コントロールのピーク高さカウント８：サンプルの
ピーク高さカウント 上記の操作を各サンプルについて行った。

これらの結果を第１表に示す。

秦）年末発明の実施例。

また、上記実施例、比較例の各サンプルの官能的な消臭
効果をみるために、！ｇ２表の様な基準により評価を行
った。すなわち、メチルメルカプタン溶液（１μＩ／ｍ
ｅ、エタノール溶液）及びジアリルジスルフィド溶液（
６０μＩ／ｍＬエタノール溶液）を対象臭気成分として
、これらどちらかの溶［２０μｅと水１　ｍｌの入った
’ｌＱｍｌ　バイヤルびんに、上記サンプルｓ　ｏ　ｏ
　ｍｐ　を添加し、１０名のパネラ−が第２表に示す６
段階で臭気強度を官能評価し、その平均値を禅出した。

なお、サンプルを添加しない時の臭気強度（ブランク）
を４とした。２種の臭気成分に対して各サンプルについ
て評価を行った。第５表にその結果を示す。

第２表 第３表 １Ｍ）年末発明の実施例 以上の如く、本発明の消臭剤有効成分は、親水性のメチ
ルメルカプタンや、疎水性のジアリルジスルフィド等硫
黄化合物に対して、消臭率、官能評価共に優れた消臭効
果を示した。特に、通常食品に消臭剤として広く利用さ
れるβ−ＯＤと比較しても、はるかに優れた消臭力を示
した。

また、本発明の消臭剤は、大豆蛋白を原料とするもので
あり、殆んど無色、無味、無臭で、人体に対する危険性
がないので、種々の製品に対し、あらゆる形態で使用す
ることができる。

以下に、その使用例を示す。

〔使用例１〕　チューインガム ガムペース　　　　　　２０％ 砂　　　糖　　　　　　　　　　６４ グルコース　　　　　　　６ 水　　　ｍ　　　　　　　　　　　２０アツプル香料　
　　　　　Ｏｌｓ 計　　　　　　　ｔｏｏ、ｏ％ 上記配合にて、常法に従いチューインガムを調製し、７
２　Ｘ　１９　Ｘ　１．９　ｍ／ｍに成型し、消臭ガム
を得た。このガムは、アップル風味を有する板ガムであ
るが、本発明の消臭剤がガムの風味、食感、色調に影響
することなく、ガム本来の品質を維持できるものであっ
た。

〔使用例２〕　錠菓 粉　　　糖　　　　　　　　　　８０％グルコース　　
　　　　１１．５ クエン酸　　　　　　　　　２ 計　　　　　　　１０ 〔使用例Ｓ〕　練歯磨 リン酸水素カルシウム　　４ プロピレングリコール ソルビトール　　　　　　！ カルボキシメチルセルロースナトリウムコロイド状シリ
カ ラウリル硫酸ナトリウム ０．０　％ ０．０　％ ２．０ １．１ ！。０ １．６ モノフルオルリン酸ナトリウム　　０．１６水 残り 計　　　　　　　１００．０％ 〔使用例４〕　洗口剤 エタノール　　　　　　２０％ ラウリル硫酸ナトリウム　　　１ 香　　　料　　　　　　　　　　　　１グリセリン　　
　　　１０ リン酸水素ナトリウム　　　０．５ 水　　　　　　　　　残り 計　　　　　　　１００．０％ 以上のように、本発明の消臭剤は、それ自体が殆ど無味
、無臭、無色でしかも少量で消臭効果を発揮しつるので
、従来の製法を用いて稲々、の製品を製造することがで
き、しかも食品等種々の製品の品質に影響することがな
かった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分離大豆蛋白をプロテアーゼ分解して得られる分子量１
   ０万以上の高分子画分を有効成分とする消臭剤。