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JPH02284967A - Stabilized paste-like conductive composition - Google Patents

Stabilized paste-like conductive composition

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JPH02284967A
JPH02284967A JP10603489A JP10603489A JPH02284967A JP H02284967 A JPH02284967 A JP H02284967A JP 10603489 A JP10603489 A JP 10603489A JP 10603489 A JP10603489 A JP 10603489A JP H02284967 A JPH02284967 A JP H02284967A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
conductive composition
perchlorate
paste
alkali metal
water
Prior art date
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Granted
Application number
JP10603489A
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Japanese (ja)
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JP2782454B2 (en
Inventor
Kenichi Hashizume
賢一 橋詰
Yoshihiko Yamazaki
嘉彦 山崎
Hideo Yamamoto
秀雄 山本
Isao Isa
伊佐 功
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Carlit Co Ltd
Original Assignee
Japan Carlit Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Japan Carlit Co Ltd filed Critical Japan Carlit Co Ltd
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Publication of JPH02284967A publication Critical patent/JPH02284967A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ペースト状導電性組成物に関するしのであり
、更に詳しくは熱に対して安定化されたペースト状導電
性組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a paste-like conductive composition, and more particularly to a paste-like conductive composition stabilized against heat.

(従来の技術) 近年、エレクトロニクスの発達に伴ない、各種電子機器
の小型軽量化が進み、機器を構成するコンデンサや電池
などの部品についても小型、薄型かつ軽量であって、更
に液漏れのない信頼性の高いものが望まれている。
(Conventional technology) In recent years, with the development of electronics, various electronic devices have become smaller and lighter, and parts such as capacitors and batteries that make up the devices are also smaller, thinner, lighter, and leak-proof. High reliability is desired.

一方、各種電子機器に用いられるICやLSIのような
集積回路においては、その集積度が高くなるにつれて静
電気による故障が増えてきており、これらの部品を搬送
する際や、これらの部品を使用した電子機器の使用時に
おいて静電気防止が強く望まれている。
On the other hand, as the degree of integration of integrated circuits such as ICs and LSIs used in various electronic devices increases, failures due to static electricity are increasing. Prevention of static electricity is strongly desired when using electronic equipment.

前記要望に応えるものとして無8i系あるいは有機系の
導電性組成物が開発されているが、無へ系の導電性脂性
物は導電性が高いものの加工性に劣る欠点がある。
In order to meet the above-mentioned demands, 8i-free or organic conductive compositions have been developed, but although 8i-free conductive oily materials have high conductivity, they have the disadvantage of poor processability.

一方、有機系の高分子導電性組成物は加工性に優れてお
り、ペースト状のものや可どう性のある薄膜など任意の
形状に容易に加工しうるため、前記電子部品に使用する
ことにより小型、薄型、軽量化の面で大きな利点を有す
る。
On the other hand, organic polymeric conductive compositions have excellent processability and can be easily processed into any shape such as a paste or a flexible thin film. It has great advantages in terms of small size, thinness, and weight reduction.

このような高分子導電性組成物として、ポリエチレンオ
キサイド(以下PEOと言う)や、ボリア0ピレンオキ
サイド(以下PPoと言う)のようにその分子構造中に
極性基を有する高分子を有機溶媒に溶解した後、流延法
によって薄膜を形成し、この薄膜をアルカリ金属塩を有
機溶媒に溶解した溶gt=浸漬後乾燥して得られる高分
子−アルカリ金属塩の複合体が知られている[例えば、
Br。
Such conductive polymer compositions can be prepared by dissolving a polymer having a polar group in its molecular structure, such as polyethylene oxide (hereinafter referred to as PEO) or boria pyrene oxide (hereinafter referred to as PPo), in an organic solvent. After that, a thin film is formed by a casting method, and a polymer-alkali metal salt composite obtained by dipping this thin film into a solution of an alkali metal salt dissolved in an organic solvent and drying is known [e.g. ,
Br.

Polymer  J、!  7. 319(1975
)  ;FastIon   Transfer   
in   Tonics  5.  685(1981
)]。この複合体は室温で比較的高いイオン伝導性を有
している。
Polymer J! 7. 319 (1975
);FastIon Transfer
in Tonics 5. 685 (1981
)]. This complex has relatively high ionic conductivity at room temperature.

しかし、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレ
ンオキサイド単独にアルカリ金属塩を溶解した複合体は
ペースト状の形態ら可能であるがポリエチレンオキサイ
ド単独では水への溶解性が太き(静電防止剤としてプラ
スチックに混入しても水に溶解してしまうので水抽出さ
れ徐々に帯電防止効果が減少する。また、ポリプロピレ
ンオキサイド単独ではアルカリ金属塩の溶解度が小さく
導電性が低い。
However, although it is possible to make a paste-like composite of an alkali metal salt dissolved in polyethylene oxide or polypropylene oxide alone, polyethylene oxide alone has a high solubility in water (it is mixed into plastics as an antistatic agent). Since polypropylene oxide also dissolves in water, it is extracted with water and the antistatic effect gradually decreases.Also, when polypropylene oxide is used alone, the solubility of the alkali metal salt is low and the conductivity is low.

一方、ポリエチレンオキサイドおよび/またはポリプロ
ピレンオキサイドをウレタン結合などで高分子化しアル
カリ金属塩を溶解した複合体ら架橋度の調整によりペー
スト化が可能であるが、ウレタン結合を含むために着色
したり化学的に不安定なものになることがある。
On the other hand, it is possible to make a paste by adjusting the degree of crosslinking from composites made by polymerizing polyethylene oxide and/or polypropylene oxide with urethane bonds and dissolving alkali metal salts, but because they contain urethane bonds, they may be colored or chemically may become unstable.

これらの複合体はアルカリ金属塩として陰イオンがハロ
ゲンアニオン、ハロゲン化物アニオン、ハロゲン酸塩、
有機酸アニオンなどが用いられるが、高い導電性を得る
には過塩素酸リチウムなどの過塩素酸塩が好ましい。し
かし、過塩素酸塩は危険性が高く有機物との混合物は加
熱により爆発することすらある。この理由により過塩素
酸塩の添加量は低く数wL%までである。またポリエチ
レンオキサイド基、あるいはポリプロピレンオキサイド
系の高分子は熱安定性に乏しく加熱により分解するため
、多量の過塩素酸塩を含有するときにはより危険性があ
った。
These complexes are alkali metal salts whose anions are halogen anions, halide anions, halide salts,
Organic acid anions are used, but perchlorates such as lithium perchlorate are preferred in order to obtain high conductivity. However, perchlorate is highly dangerous and can even explode when heated in mixtures with organic substances. For this reason, the amount of perchlorate added is low, up to several wL%. Furthermore, polymers based on polyethylene oxide or polypropylene oxide have poor thermal stability and decompose when heated, so they are more dangerous when they contain a large amount of perchlorate.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は高いイオン伝導性を有するペースト状導
電性組成物を提供することであり、また熱的に安定で爆
発などの危険性のない導電性組成物を提供することがで
きる。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a paste-like conductive composition having high ionic conductivity, and also to provide a conductive composition that is thermally stable and free from dangers such as explosion. can provide things.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは鋭意研究の結果、上記目的を達成すること
のできるペースト状導電性組性物を完成するに至った。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research, the present inventors have completed a paste-like conductive assembled material that can achieve the above object.

すなわち、アルカリ金属過塩素酸塩を8%以上25%以
下含有するポリエチレングリフール及びポリプロピレン
グリコールのブロック共重合体であり、共重合体分子中
のエチレンオキサイド鎖の含有率が10%以上50%以
下であることを特徴とする安定化したペースト状導電性
組成物である。
That is, it is a block copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol containing 8% or more and 25% or less of alkali metal perchlorate, and the content of ethylene oxide chains in the copolymer molecule is 10% or more and 50% or less. A stabilized paste-like conductive composition characterized by:

アルカリ金属過塩素酸塩を多量に含むペースト状導電性
組性物は、単独のブロック共重合体に比べ熱的に安定で
あり分解開始温度が上昇した。理由は明らかでないが、
アルカリ金属過塩素酸塩とブロック共重合体との開に分
子間相互利用が生じ安定化したものと推定される。また
、この安定化は水分を含むほうが良く、水分を13%以
下含有したペースト状導電性組成物の分解開始温度は上
昇する。水分を13%より多く含むとプラスチ/りの帯
電防止剤として適用したとき表面抵抗1こ経時変化が生
じる。
A paste-like conductive assembled material containing a large amount of alkali metal perchlorate was thermally stable and had a higher decomposition initiation temperature than a single block copolymer. Although the reason is not clear,
It is presumed that intermolecular mutual utilization occurred between the alkali metal perchlorate and the block copolymer, resulting in stabilization. Further, this stabilization is better achieved by including water, and the decomposition start temperature of a paste-like conductive composition containing 13% or less of water increases. If the water content is more than 13%, the surface resistance will change by 1% over time when applied as an antistatic agent for plasti.

本発明に適用するアルカリ金属過塩素酸塩のカチオンと
してはナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムを用
いるが溶解性の良さの点からリチウムが好ましい。アル
カリ金属過塩素酸塩の添加量は8%以上25%以下であ
り、8%未満では安定化効果は少なく25%より多いと
1gM度の点から難しい。
As the cation of the alkali metal perchlorate applied to the present invention, sodium, potassium, lithium, and cesium are used, but lithium is preferable from the viewpoint of good solubility. The amount of alkali metal perchlorate added is 8% or more and 25% or less; if it is less than 8%, the stabilizing effect will be small, and if it is more than 25%, it will be difficult from the point of view of 1 gM degree.

また、ポリエチレングリフールとボリア0ピレングリコ
ールのブロック共重合体は、エチレンオキサイドの含有
率が10%以上50%以下である。
Further, the block copolymer of polyethylene glyfur and boria 0 pyrene glycol has an ethylene oxide content of 10% or more and 50% or less.

エチレンオキサイドの含有率が50%をこえると固体状
態となり取り扱いが不便である。エチレンオキサイドの
含有率が10%未満であるとアルカリ金属過塩素酸塩の
溶解度が小さくなる。
When the content of ethylene oxide exceeds 50%, it becomes a solid state and is inconvenient to handle. When the content of ethylene oxide is less than 10%, the solubility of the alkali metal perchlorate becomes low.

ポリプロピレングリコールの分子量は1000以」−2
000以下が好まい)。1000より小さいと水への溶
解が大きくなり、2000より大きいとアルカリ金属過
塩素酸塩の溶解度が小さくなる。
The molecular weight of polypropylene glycol is 1000 or more”-2
000 or less). If it is smaller than 1000, the solubility in water will be high, and if it is larger than 2000, the solubility of the alkali metal perchlorate will be low.

このようにして得られた本発明のペースト状導電性組成
物は、電池、コンデンサ、エレクトロクロミンクデイス
プレィなどの電解質や、ICやLSI等の電子部品のキ
ャリアテープ、プラスチックの帯電防止剤、防曇剤に供
される。
The paste-like conductive composition of the present invention thus obtained can be used as electrolytes for batteries, capacitors, electrochromic displays, etc., carrier tapes for electronic components such as ICs and LSIs, antistatic agents for plastics, and antistatic agents. Subjected to fogging agent.

尚、本発明による安定化したペースト状導電性組成物は
使用にあtこってエタノール、メチルエチルケトン、ト
ルエンなどの有機溶媒に溶解して使用できる。
The stabilized paste-like conductive composition according to the present invention can be used by dissolving it in an organic solvent such as ethanol, methyl ethyl ketone, or toluene.

(実施例) 以下、実施例および比較例により本発明の詳細な説明す
る。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1.2.3.4 ポIJ フロピレングリフールの分子量が1200゜共
m合体分子中のエチレンオキサイド鎖の含有率が50%
であるポリエチレングリフールとポリプロピレングリコ
ールのブロック共重合体を得た。
Example 1.2.3.4 PoIJ The molecular weight of fluoropylene glycol is 1200°, and the content of ethylene oxide chains in the combined molecule is 50%.
A block copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol was obtained.

該当重合体を90°Cに加熱し、過塩素酸リチウム(無
水)を適量添加溶解し、過塩素酸リチウム及びブロック
共重合体からなるペースト状導電性組成物を得た。過塩
素酸リチウム添加量を8%(実施例1)、15%(実施
例2)、20%(実施例3)、25%(実施例4)とし
、各組成物について密閉セルを用いた示差熱分析を行い
分解開始温度を測定した。測定結果を第1表に示す。尚
、参考のためブロック共重合体単独の分解開始温度も示
す。
The polymer was heated to 90°C, and an appropriate amount of lithium perchlorate (anhydrous) was added and dissolved to obtain a paste-like conductive composition consisting of lithium perchlorate and a block copolymer. The amount of lithium perchlorate added was 8% (Example 1), 15% (Example 2), 20% (Example 3), and 25% (Example 4), and the difference was measured using a closed cell for each composition. Thermal analysis was performed to measure the decomposition onset temperature. The measurement results are shown in Table 1. For reference, the decomposition initiation temperature of the block copolymer alone is also shown.

比較例 1 過塩素酸リチウムの添加量を6%とした以外は実施例1
に準じた。分解開始温度を第1表に示す。
Comparative Example 1 Example 1 except that the amount of lithium perchlorate added was 6%
According to. Table 1 shows the starting temperature of decomposition.

過塩素酸リチウムの添加量が8%以上であるとき、添加
量が増大するに従って分解開始温度が上昇する。6%で
は効果がない。
When the amount of lithium perchlorate added is 8% or more, the decomposition start temperature increases as the amount added increases. 6% has no effect.

比較例 2 過塩素酸リチウムの添加量を28%とした以外は実施例
1に準じた。過塩素酸リチウムは均一に溶解せずペース
ト状導電性組成物を得ることが出来なかった。
Comparative Example 2 Example 1 was followed except that the amount of lithium perchlorate added was 28%. Lithium perchlorate did not dissolve uniformly, making it impossible to obtain a paste-like conductive composition.

実施例 5.6 共重合体分子中のエチレンオキサイド鎖の含有率が10
%(実施例5)、20%(実施例6)である以外は実施
例1に準じた。分解開始温度を第1表に示す。
Example 5.6 The content of ethylene oxide chains in the copolymer molecule is 10
% (Example 5) and 20% (Example 6). Table 1 shows the starting temperature of decomposition.

実施例 7.8.9 ポリプロピレングリフールの分子量が1750、共重合
体中のエチレンオキサイド鎖の含有率が10%であるポ
リエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブ
ロック共重合体を得た。
Example 7.8.9 A block copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol was obtained in which the molecular weight of polypropylene glycol was 1750 and the content of ethylene oxide chains in the copolymer was 10%.

該共重合体を60°Cに加熱し、無水または水分を適量
含んだ過塩素酸リチウムを添加溶解し、無水または水分
を含んだ過塩素酸リチウム及びブロック共重合体からな
るペースト状導電性組成物を得た。水分量が0%(実施
例7)、5%(実施例8)、13%(実施例9)含む組
成物について分解開始温度を測定した。結果を各成分か
らの組成と合わせて第2表に示す。
The copolymer is heated to 60°C, and anhydrous or water-containing lithium perchlorate is added and dissolved to form a paste-like conductive composition consisting of anhydrous or water-containing lithium perchlorate and the block copolymer. I got something. The decomposition onset temperature was measured for compositions containing water content of 0% (Example 7), 5% (Example 8), and 13% (Example 9). The results are shown in Table 2 together with the composition of each component.

比較例 3 水を10g、過塩素酸リチウムを10g、共重合1体を
80gとし、水分を15%とした以外は実施例7に準じ
てペースト状導電性組成物を得た。静電防止用添加剤と
してポリ塩化ビニルtこ混線したところ、導電性は経時
変化と共に減少し使用できなかった。
Comparative Example 3 A paste-like conductive composition was obtained according to Example 7, except that 10 g of water, 10 g of lithium perchlorate, and 80 g of copolymer 1 were used, and the water content was 15%. When polyvinyl chloride was mixed as an antistatic additive, the conductivity decreased with time and could not be used.

実施例 10.11 アルカリ金属過塩素酸塩として、過塩素酸ナトリワム(
無水)(実施例10)、過塩素酸カリウム(無水)(実
施例丁1)を使用した以外は実施例1に準じた。分解開
始温度を第3表に示す。
Example 10.11 As alkali metal perchlorate, sodium perchlorate (
Example 1 was followed except that potassium perchlorate (anhydrous) (Example 10) and potassium perchlorate (anhydrous) (Example 1) were used. Table 3 shows the decomposition start temperatures.

(発明の効果) 本発明のベースト状導電性組成物は熱的に安定化されて
おり加熱分解温度が高く爆発の危険性も少ないので取り
扱いが容易である。
(Effects of the Invention) The base-like conductive composition of the present invention is thermally stabilized, has a high thermal decomposition temperature, and has a low risk of explosion, so it is easy to handle.

また、特に過塩素酸リチウムを含むしのは高導電性であ
り且つ透明であるので電池などの電解質に使用したり、
透明性を必蒙とするプラスチックの帯電防止剤として使
用することができる。
In addition, silica containing lithium perchlorate is highly conductive and transparent, so it can be used as an electrolyte in batteries, etc.
It can be used as an antistatic agent for plastics that require transparency.

また、親水性であるポリエチレングリフールの含有率が
低いので帯電防止剤としてプラスチックに練り込んでも
水による抽出がなく、特性が経時変化しない。更に水分
を適当量含むことにより加熱分解温度は更に上昇し安全
である。
In addition, since the content of polyethylene glyfur, which is hydrophilic, is low, even if it is kneaded into plastic as an antistatic agent, it will not be extracted by water and its properties will not change over time. Furthermore, by containing an appropriate amount of water, the thermal decomposition temperature can be further increased and it is safe.

特許出願人 日本カーリ/ト株式会社Patent applicant: Nippon Carli/To Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アルカリ金属過塩素酸塩を8%以上25%以下含
有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリ
コールのブロック共重合体であり、共重合体分子中のエ
チレンオキサイド鎖の含有率が10%以上50%以下で
あることを特徴とする安定化したペースト状導電性組成
物。
(1) A block copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol containing 8% to 25% alkali metal perchlorate, and the content of ethylene oxide chains in the copolymer molecule is 10% to 50%. A stabilized paste-like electrically conductive composition characterized in that:
(2)アルカリ金属過塩素酸塩が過塩素酸リチウムであ
る請求項(1)記載の導電性組成物。
(2) The conductive composition according to claim (1), wherein the alkali metal perchlorate is lithium perchlorate.
(3)水分を13%以下含有することを特徴とする請求
項(1)記載の導電性組成物。
(3) The conductive composition according to claim (1), which contains 13% or less of water.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002129148A (en) * 2000-10-26 2002-05-09 Japan Carlit Co Ltd:The Method for producing perchlorate-containing composition
US7192538B2 (en) 2000-04-12 2007-03-20 Sanko Chemical Industry Co., Ltd. Antistatic composition

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US8501044B2 (en) 2000-04-12 2013-08-06 Sanko Chemical Industry Co., Ltd. Antistatic composition
JP2002129148A (en) * 2000-10-26 2002-05-09 Japan Carlit Co Ltd:The Method for producing perchlorate-containing composition

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