JPH02281004A - 重合体の製造法、およびラジカル連鎖重合によつて得られた重合体 - Google Patents
重合体の製造法、およびラジカル連鎖重合によつて得られた重合体Info
- Publication number
- JPH02281004A JPH02281004A JP7715990A JP7715990A JPH02281004A JP H02281004 A JPH02281004 A JP H02281004A JP 7715990 A JP7715990 A JP 7715990A JP 7715990 A JP7715990 A JP 7715990A JP H02281004 A JPH02281004 A JP H02281004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymn
- radical
- urazole
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1NNC(=O)N1 UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- 125000005330 8 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- -1 1,4-disubstituted urazoles Chemical class 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJOOWWMZMXBLAO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione Chemical compound CN1C(=O)NNC1=O XJOOWWMZMXBLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150030723 RIR2 gene Proteins 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- FKMZWZGFVKCYKR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 FKMZWZGFVKCYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSAXWMSAVVOOHO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-1,5-dihydroimidazo[4,5-c][1,2,6]thiadiazin-4-one Chemical compound O=C1NS(=O)(=O)NC2=C1NC=N2 BSAXWMSAVVOOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006328 Styrofoam Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008261 styrofoam Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は１，４−ジを換ウラゾールを、ラジカル連鎖重
合の開始剤として使用することに関する。
合の開始剤として使用することに関する。
酸素は周知のようにラジカル重合の際に抑制剤として作
用し、それ故に重合の場合に特定の反応混合物は徹底的
に不活性がス（例えばＮ２）で洗浄される（ Ｂ、 Ｖ
ｏｌｌｍｅｒｔ、 Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ ｄｅｒＭａｋ
ｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １巻、
７４ｊＴ；ｇ。
用し、それ故に重合の場合に特定の反応混合物は徹底的
に不活性がス（例えばＮ２）で洗浄される（ Ｂ、 Ｖ
ｏｌｌｍｅｒｔ、 Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ ｄｅｒＭａｋ
ｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １巻、
７４ｊＴ；ｇ。
Ｖｏｌｌｍｅｒｔ Ｖｅｒｌａｇ、 Ｋａｒｌｓｒｕｈ
ｅ＋ １９８５ ）。
ｅ＋ １９８５ ）。
本発明の課題は、１次ラジカルを生じさせる定めに、少
くとも酸素に対して非感受性であるか、またはむしろで
きるだけ酸素を心安とする開始剤系を見い出すＣとであ
った。
くとも酸素に対して非感受性であるか、またはむしろで
きるだけ酸素を心安とする開始剤系を見い出すＣとであ
った。
１．４−ジ置換ウラゾールはこの条件を満たすことが、
見い出された。
見い出された。
し九がって発明の対象は、１次ラジカルを形成すること
ができる物質を添加し、１次ラジカルの形成により重合
を開始させることによってラジカル連鎖重合を起こしや
すいモノマーから、重合体を春造まる方法であり、この
方法の場合には、１次うジカル形成金可能にする物質と
して、一般式ＴａｔたはＩｂ＝ Ｒ′！ 〔式中、Ｒ１およびＲ２／ｒｉ、、それぞれＣ原子を３
０個まで有する（シクロ）−アルキル、−アルケニル、
−アルキニル、アリール、アラルキルもしくはアルキル
アリール筐たは窒素、酸素もしくは硫黄を含有する５〜
８員の複素環、１之は−ＮＲ３Ｒ’を表わすか、或いは
Ｒ１およびＲ２は一緒になってＣ原子２〜４個含有する
アルキレン 〆橋を形成し、この場合Ｒ３およびＲ４はＮＲ３，Ｒ４
以外のＲ１０童味を表わし、Ｚは化学的に不活性の中間
−を表わす〕のウラゾールが使用される。
ができる物質を添加し、１次ラジカルの形成により重合
を開始させることによってラジカル連鎖重合を起こしや
すいモノマーから、重合体を春造まる方法であり、この
方法の場合には、１次うジカル形成金可能にする物質と
して、一般式ＴａｔたはＩｂ＝ Ｒ′！ 〔式中、Ｒ１およびＲ２／ｒｉ、、それぞれＣ原子を３
０個まで有する（シクロ）−アルキル、−アルケニル、
−アルキニル、アリール、アラルキルもしくはアルキル
アリール筐たは窒素、酸素もしくは硫黄を含有する５〜
８員の複素環、１之は−ＮＲ３Ｒ’を表わすか、或いは
Ｒ１およびＲ２は一緒になってＣ原子２〜４個含有する
アルキレン 〆橋を形成し、この場合Ｒ３およびＲ４はＮＲ３，Ｒ４
以外のＲ１０童味を表わし、Ｚは化学的に不活性の中間
−を表わす〕のウラゾールが使用される。
望ましい１次ラジカルの形成は、例えば酸素によって惹
き起こされる。
き起こされる。
Ｗ、Ｈ，ＰｉｒｋｌｅおよびＰ、Ｚ、 Ｇｒａｖｅｌ、
Ｊ、 Ｏｒｇ。
Ｊ、 Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、 ４３ 、８０８−８１５ （１９７８）の
記載から、１，４−ジ置換ウラゾールを酸化剤と反応さ
せ、多少とも安定したウラゾールラジカルに変えること
ができることは、公知であった。
記載から、１，４−ジ置換ウラゾールを酸化剤と反応さ
せ、多少とも安定したウラゾールラジカルに変えること
ができることは、公知であった。
これまで知られていなかつ友ことは、生じ友ラジカルが
、ラジカル重合を開始させることができる状柳にあるこ
とである。このことは類似し７’ｈＮ−Ｎ−ラジカルが
ラジカル重合の際の抑制剤、例えばジフェニルピクリル
ヒドラゾール（ＤＰＰＨ） （Ｂ、 Ｖｏｌｌｍｅｒｔ
、 Ｇｒｕｎｄｒｉβｄｅｒ Ｍａｋ−ｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １巻、７４頁）、とし
て作用するので、−層意外なことである。
、ラジカル重合を開始させることができる状柳にあるこ
とである。このことは類似し７’ｈＮ−Ｎ−ラジカルが
ラジカル重合の際の抑制剤、例えばジフェニルピクリル
ヒドラゾール（ＤＰＰＨ） （Ｂ、 Ｖｏｌｌｍｅｒｔ
、 Ｇｒｕｎｄｒｉβｄｅｒ Ｍａｋ−ｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １巻、７４頁）、とし
て作用するので、−層意外なことである。
酸素を用いる酸化によっての反応性ウラゾールーラジカ
ルの形成は、おそらく次の反応式：に従って進行する４
のと推定される。
ルの形成は、おそらく次の反応式：に従って進行する４
のと推定される。
このラジカルの製造は、十分に高い酸化ポテンシャルを
有する他の酸化剤を甲いても直ちに可能である。ラジカ
ルは、その場で（ｉｎ ５ｉｔｕ）モノマー混合物中で
Ｉ！ｉ造することができるか、または（ラジカルは十分
に長命であるので）磐造後に不活性溶剤中でモノマー配
合物に添加することができ、このことは連続的にも非連
続的にも行なうことができる。
有する他の酸化剤を甲いても直ちに可能である。ラジカ
ルは、その場で（ｉｎ ５ｉｔｕ）モノマー混合物中で
Ｉ！ｉ造することができるか、または（ラジカルは十分
に長命であるので）磐造後に不活性溶剤中でモノマー配
合物に添加することができ、このことは連続的にも非連
続的にも行なうことができる。
その場で（ｉｎ ａｉｔｕ ）の製造には、ラジカル重
合を開始させるために、モノマーの中に通常ｇ解してい
る量の酸素で十分間に合う。
合を開始させるために、モノマーの中に通常ｇ解してい
る量の酸素で十分間に合う。
１．４−ジ置換ウラゾール）ａおよびＩｂの場合には、
基ＲＩＲ２は同一かまたは互いに異なっていてよい。Ｒ
１またはＲ２はそれぞれＣ原子を３０個まで有する、非
置換まｔは置換アルラ キル、シクロアルキル、アリール、アメノルキルもしく
はアルキルアリールまたは窒素、酸素もしくは硫黄をへ
テロ原子として含有する５−８貴の複素環、まｔはＮＲ
３Ｒ４を表わすことかでき、この場合に、Ｒ３およびＲ
４はｃｌ−Ｃ，−アルキル基および特に水素である。
基ＲＩＲ２は同一かまたは互いに異なっていてよい。Ｒ
１またはＲ２はそれぞれＣ原子を３０個まで有する、非
置換まｔは置換アルラ キル、シクロアルキル、アリール、アメノルキルもしく
はアルキルアリールまたは窒素、酸素もしくは硫黄をへ
テロ原子として含有する５−８貴の複素環、まｔはＮＲ
３Ｒ４を表わすことかでき、この場合に、Ｒ３およびＲ
４はｃｌ−Ｃ，−アルキル基および特に水素である。
ＲＩＲ２はまたＣ原子２〜３０個を有する（シクロ）ア
ルケニル−または（シクロ）アルキニル基であってもよ
い。
ルケニル−または（シクロ）アルキニル基であってもよ
い。
アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、エチル
、ヘンチル、ヘキシル、ヘンチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、ネオペンチル、３，５
．５−トリメチルヘキシル、３−メチルヘキシル、２−
エチルヘキシルおよび２，５．５−）リメチルヘキシル
である。
、ヘンチル、ヘキシル、ヘンチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、ネオペンチル、３，５
．５−トリメチルヘキシル、３−メチルヘキシル、２−
エチルヘキシルおよび２，５．５−）リメチルヘキシル
である。
シクロアルキル基の例はシクロヘキシルである。
アラルキル基の例は、ベンジルおよびフェネチルである
。
。
非ｔ１ｔ！１！！アリール基は、例えばフェニルおよび
ナフチルである。
ナフチルである。
置換アリール基は、アルキルアリール基、シクロアルキ
ルアリール基、アリール＃換アルキルアリール基および
アリールｆｉｌｅアリール基である。
ルアリール基、アリール＃換アルキルアリール基および
アリールｆｉｌｅアリール基である。
アルキルアリール基の例は、２−トリル、６−トリルお
よび４−トリル、２，６−ジメチルフェニルおよび２．
４−ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、２−イン
グロビルフェニル、６−イツプロビルフエニルおよび４
−イングロビルフェニル、ノニルフェニル、をブチルフ
ェニル、２．４−’）イソグロビルフェニルおよびトリ
イソプロピルフェニルである。シクロアルキルアリール
基の例は、２−シクロヘキシルフェニルである。アリー
ル＃換アルキルアリール基の例は、ｐ−ペンシルフェニ
ルおヨヒｐ −フェニルエチルフェニルテアル。
よび４−トリル、２，６−ジメチルフェニルおよび２．
４−ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、２−イン
グロビルフェニル、６−イツプロビルフエニルおよび４
−イングロビルフェニル、ノニルフェニル、をブチルフ
ェニル、２．４−’）イソグロビルフェニルおよびトリ
イソプロピルフェニルである。シクロアルキルアリール
基の例は、２−シクロヘキシルフェニルである。アリー
ル＃換アルキルアリール基の例は、ｐ−ペンシルフェニ
ルおヨヒｐ −フェニルエチルフェニルテアル。
アリールｆ換アリールの例はジフェニルである。
ラジカル開始剤として、ビスウラゾールＩｂ１即ちウラ
ゾール基金１つ以上有するウラゾールは、分枝鎖状重合
体または分子量分布の狭い重合体を生じる。構造式Ｉｂ
： 〔式中、＠ｚ″は下記の架橋員を表わす〕のビスウラゾ
ールが好ましい。
ゾール基金１つ以上有するウラゾールは、分枝鎖状重合
体または分子量分布の狭い重合体を生じる。構造式Ｉｂ
： 〔式中、＠ｚ″は下記の架橋員を表わす〕のビスウラゾ
ールが好ましい。
好適な架橋員ａ Ｚ ａとしては、例えば次の構造式の
２価の基である： ＣＨ− ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ− 葺 ＣＨ３−Ｃ，Ｈ，。
２価の基である： ＣＨ− ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ− 葺 ＣＨ３−Ｃ，Ｈ，。
ＣＨ−
Ｈ２０Ｈ
更に“２”は次のものであってもよく、この場合ｐおよ
びｑは例えば１〜２０であるニー（ＣＨ２） ２０（Ｃ
’Ｈ２） ５−−（ＣＨ２） ２ｏ（ｃ）（２） ｌａ
−ＣＨ− ＣＨ（ＣＨ３）２ 化合物１によび■ば、Ｗ、 Ｈ，ＰｉｒｋｌｅおよびＰ
、ＴＪ、Ｇｒａｖｅｌ、 Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、４
３ ＋ ８ ０ ８（１９７８）に記載の方法に
よっても製造することができる。
びｑは例えば１〜２０であるニー（ＣＨ２） ２０（Ｃ
’Ｈ２） ５−−（ＣＨ２） ２ｏ（ｃ）（２） ｌａ
−ＣＨ− ＣＨ（ＣＨ３）２ 化合物１によび■ば、Ｗ、 Ｈ，ＰｉｒｋｌｅおよびＰ
、ＴＪ、Ｇｒａｖｅｌ、 Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、４
３ ＋ ８ ０ ８（１９７８）に記載の方法に
よっても製造することができる。
化合物（Ｉ）および／または（ｎ）と重合されうるモノ
マーとしては、ラジカル単独重合および／またはラジカ
ル共重合を可能にする通常の不飽和ビニル化合物が当て
はする。例としては、次のものが挙げられる。
マーとしては、ラジカル単独重合および／またはラジカ
ル共重合を可能にする通常の不飽和ビニル化合物が当て
はする。例としては、次のものが挙げられる。
スチロール、α−メチルスチロール、ｐ−メチルスチロ
ール、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、（
メタ）アクリルアミド誘導体、アクリルニトリル、げニ
ルエステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、マレイン
酸イミド。
ール、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、（
メタ）アクリルアミド誘導体、アクリルニトリル、げニ
ルエステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、マレイン
酸イミド。
記載した化合物１ａおよび／またはＩｂを用いて製造さ
れた重合体は、過酸化物を用いて製造された重合体と異
ならない。
れた重合体は、過酸化物を用いて製造された重合体と異
ならない。
本発明による化合物と反応可能なモノマーとしては、通
常の重合可能な不飽和ビニル化合物が適当である。例と
しては、次のものが挙げられるニ スチロール、α−メチルスチロール、ｐ−メチルスチロ
ール、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、（
メタ）アクリルアミド誘導体、アクリルニトリル、ビニ
ルエステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、無水マレ
イン酸＞！ヒマレイン酸イミド。
常の重合可能な不飽和ビニル化合物が適当である。例と
しては、次のものが挙げられるニ スチロール、α−メチルスチロール、ｐ−メチルスチロ
ール、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、（
メタ）アクリルアミド誘導体、アクリルニトリル、ビニ
ルエステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、無水マレ
イン酸＞！ヒマレイン酸イミド。
例１〜３、比較試験
例１〜６および比較試験のための試験を、非連続に、塊
状浮沈法によって、馬蹄形攪拌機を備えた５ｔの反応器
中で実施した。
状浮沈法によって、馬蹄形攪拌機を備えた５ｔの反応器
中で実施した。
それぞれスチロール１５００．ｌｉ’およびアクリルニ
トリル５００ Ｆｌ’ｆｒ反応器中反応器区混合し、そ
の中で１，４−ジ置換ウラゾール■ａ （Ｒ”およびＲ
２はそれぞれ記載したとおり）１．５８・１０−２モル
をそれぞれ溶解させた。引続き反応器内容物を攪拌下（
１００ｒｐｍ ）で８０℃に加熱し、かつ冷却すること
によって８０℃に維持し念。重合の進行は、反応混合物
の固体金ｔ’を測定することによって、６０分間間隔で
記載しておいた： 例 ウラゾール量〔３９〕 下記時間経過後の 固体金ｆＣｆｉ量％） ６０ ［ｍｉｎｌ ９０ ［ｍｉｎｌ １２０ （ｍｉｎｌ １５０ ［ｍｉｎ〕 １８０ ［ｍｉｎ〕 ２１０ ［ｍ１ｎ〕 ２４０ ［ｍｉｎ〕 ２７０ ［ｍ１ｎ１ ３００ （ｍｉｎ） フェニル フェニル シクロ フェニル 、キシ。
トリル５００ Ｆｌ’ｆｒ反応器中反応器区混合し、そ
の中で１，４−ジ置換ウラゾール■ａ （Ｒ”およびＲ
２はそれぞれ記載したとおり）１．５８・１０−２モル
をそれぞれ溶解させた。引続き反応器内容物を攪拌下（
１００ｒｐｍ ）で８０℃に加熱し、かつ冷却すること
によって８０℃に維持し念。重合の進行は、反応混合物
の固体金ｔ’を測定することによって、６０分間間隔で
記載しておいた： 例 ウラゾール量〔３９〕 下記時間経過後の 固体金ｆＣｆｉ量％） ６０ ［ｍｉｎｌ ９０ ［ｍｉｎｌ １２０ （ｍｉｎｌ １５０ ［ｍｉｎ〕 １８０ ［ｍｉｎ〕 ２１０ ［ｍ１ｎ〕 ２４０ ［ｍｉｎ〕 ２７０ ［ｍ１ｎ１ ３００ （ｍｉｎ） フェニル フェニル シクロ フェニル 、キシ。
４．０ ４．１
３ 比較
フェニル
ｎ−ブチル
３．７
５．７
１０．８
１５．７
１９．６
２３．７
２７．９
３３．２
６６．８
４１．２
４．７
８．９
１３．７
１８．９
２１．３
２６．８
６１．５
３６．２
３９．９
４．２
８．７
１２．６
１６．３
２０．６
２４．７
２９．３
３２．７
３８．１
０．５
１．０
２．０
３．０
４．０
にエルティピノール（Ｉｌｉ：ｒｔｉｖｉｎｏｌｏ）５
■ｇ（Ｌｕｖｉａｋｏｌ Ｋ ９もしくはＥｒ ｔｉｖ
ｉｎｏｌは市販のＳ濁助剤もしくは乳化剤である）の水
溶液中で、強力に攪拌する（ ３００ ｒｐｍ ）こと
によって分散させた。
■ｇ（Ｌｕｖｉａｋｏｌ Ｋ ９もしくはＥｒ ｔｉｖ
ｉｎｏｌは市販のＳ濁助剤もしくは乳化剤である）の水
溶液中で、強力に攪拌する（ ３００ ｒｐｍ ）こと
によって分散させた。
９９％の変換率は、
１１０℃で３時間（例１）
１３０℃で３時間（例２）
１４０℃で４時間（例３）
の間重合することによって達成した。
それぞれ得られ九粒状重合体を蒸留水で徹底的に洗浄し
、かつ８０℃で一晩真空中で乾燥させた。
、かつ８０℃で一晩真空中で乾燥させた。
この重合体の性質は次の表にまとめた。
固体含量が４０重ｔ４に達した後、重合体混合物を過酸
化ジクミル１．５ｇと反応させ、かつ水１８００ｇ中の
Ｎａ−燐酸塩１．８９、ルにス＊ −Ａ＝ （Ｌｕｖｉ
ｓｋｏｌ Ｋ ９０■）１８ｇ、ヶらび例４〜６、比較
試験 〜 例１〜３と同様に作業したが、引続きスチロール２００
０ｇにそれぞれ１，４−ジ置換ウラゾール１．５８・↑
０−２モルｆｔ添加した。重合は例１〜６の場合と同様
の条件下で行なった。
化ジクミル１．５ｇと反応させ、かつ水１８００ｇ中の
Ｎａ−燐酸塩１．８９、ルにス＊ −Ａ＝ （Ｌｕｖｉ
ｓｋｏｌ Ｋ ９０■）１８ｇ、ヶらび例４〜６、比較
試験 〜 例１〜３と同様に作業したが、引続きスチロール２００
０ｇにそれぞれ１，４−ジ置換ウラゾール１．５８・↑
０−２モルｆｔ添加した。重合は例１〜６の場合と同様
の条件下で行なった。
フェニル フェニル フェニル
下記の時間経過後の
固体含量（重量幅）
［ｍｉｎｌ
（ｍｉｎｌ
［ｍｉｎｌ
（ｍｉｎｌ
［ｍｉｎｌ
（ｍｉｎｌ
［ｍｉｎｌ
［ｍ１ｎ）
［ｍ１ｎ１
４．２
５．２
７．４
８．５
９．６
１２．１
１３．６
１５．９
１６．３
３．４
５．１
６．９
８．２
１０．８
１３．４
１６．１
１８．９
１９．６
１．７
３．４
６．０
７．７
９．５
１２．８
１５．３
１７．３
１８．５
０．２
０．７
１．２
１．８
２．０
固体含量が２０重ｔ％に達した後に、重合体混合物に過
酸化ジクミル１．５９を添加し、水１８００ｇ中のＮａ
−燐酸塩１．８ｇ、ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０ １８９に
よびＥｒｔｉｖｉｎｏｌ ５０９の水溶液中で分散させ
た。
酸化ジクミル１．５９を添加し、水１８００ｇ中のＮａ
−燐酸塩１．８ｇ、ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０ １８９に
よびＥｒｔｉｖｉｎｏｌ ５０９の水溶液中で分散させ
た。
９８憾金上廻る変換率をそれぞれ、１１０℃、１２０℃
および１３０℃で、３時間に暇って重合により達成した
。
および１３０℃で、３時間に暇って重合により達成した
。
得られ九粒状重合体を蒸留水で洗浄し、かつ８０℃で真
空中に一晩おいて乾燥させた。性質を次の表にまとめた
。
空中に一晩おいて乾燥させた。性質を次の表にまとめた
。
例 ７
スチロール１５００ｇおよびアクリルニトリルｓｏｏｇ
をｓｚの反応器中で互いに混合し、かつ１，４−ジフェ
ニルウラゾール４．０９にその中で溶解させた。引続き
窒素で６回洗浄し、かつその後に８０℃に加熱した。１
５０分後に、重合の停止が観察され、反応器内容物を２
４０分子ｌｋ＜１度空気で洗浄することによって、再び
重合を開始させることができた。
をｓｚの反応器中で互いに混合し、かつ１，４−ジフェ
ニルウラゾール４．０９にその中で溶解させた。引続き
窒素で６回洗浄し、かつその後に８０℃に加熱した。１
５０分後に、重合の停止が観察され、反応器内容物を２
４０分子ｌｋ＜１度空気で洗浄することによって、再び
重合を開始させることができた。
例
下記時間経過後の固体金ｔ（重ｔ％）
６３ｍｉｎ ５・８
９０ ｍｉｎ １０．７
１２０ ｍｉｎ １４．９
１５Ｑ ｍｉｎ １７．４
１８０ ｍｉｎ １７．６
２１０ ｍｉｎ １７．８
２４０ ｍｉｎ １８．０ （７ｊ！気による処理）
２７０ ｍｉｎ ２０．０ ３００ ｍｉｎ ２４．４ ３３３ ｍｉｎ ２９．５ 反応器内容物１ｋａ述のように終わりまで重合させた。
２７０ ｍｉｎ ２０．０ ３００ ｍｉｎ ２４．４ ３３３ ｍｉｎ ２９．５ 反応器内容物１ｋａ述のように終わりまで重合させた。
重合体の性質は、同様に例１〜３において得られた生成
物に相応する： 粘度数 ＤＩｎ ５３７２６ ＣｒｎＶ９〕
１０５［ＤＭＦ中で０．５幅］ ビカーＢ（ｖｓ′ｒ／５１５０） ＤｒＮ５３４６
０ ［”Ｃ〕 １［］１１．３例 ８ メチルメタクリレ−）１９００ｇｋよびメチルアクリレ
ート１００ｇ’にも一ドデシルメルカプタン６ｇと一緒
に５ｔの反応器中で互いに混合した。引続き窒素で３回
洗浄し、かつその後に１００℃に加熱した。
物に相応する： 粘度数 ＤＩｎ ５３７２６ ＣｒｎＶ９〕
１０５［ＤＭＦ中で０．５幅］ ビカーＢ（ｖｓ′ｒ／５１５０） ＤｒＮ５３４６
０ ［”Ｃ〕 １［］１１．３例 ８ メチルメタクリレ−）１９００ｇｋよびメチルアクリレ
ート１００ｇ’にも一ドデシルメルカプタン６ｇと一緒
に５ｔの反応器中で互いに混合した。引続き窒素で３回
洗浄し、かつその後に１００℃に加熱した。
込仏重合にとって典型的な開始段階で、その後にはじめ
て反応が完全な反応連関に達する開始段ａｔ省く几めに
、反応をまず通常の開始剤で開始させた。このためにま
ずをデチルペルビパレートＣＭＭＡ中の１幅溶液として
）を全体量に対して０．０２重ｉ：％ ／ ｈの速度で
添加した。
て反応が完全な反応連関に達する開始段ａｔ省く几めに
、反応をまず通常の開始剤で開始させた。このためにま
ずをデチルペルビパレートＣＭＭＡ中の１幅溶液として
）を全体量に対して０．０２重ｉ：％ ／ ｈの速度で
添加した。
１５４の変換率に達した後に、開始剤残分を反応させる
ために、反応混合物を１００℃で１時開放蓋した。６５
℃に冷却した後に、ＤＭＦ７５１１を中に溶解した４−
メチルウラゾール１．８２９（モノマーに対して０．０
９１ ’１ ） を添加し友。
ために、反応混合物を１００℃で１時開放蓋した。６５
℃に冷却した後に、ＤＭＦ７５１１を中に溶解した４−
メチルウラゾール１．８２９（モノマーに対して０．０
９１ ’１ ） を添加し友。
引続き８０°Ｃに加熱し、かつ固体金ｆを、時間の峰過
につれ測定した。
につれ測定した。
反応が静まつ友後に、６５℃に冷却し、次に新たに４−
メチルウラゾール１．２３９（モノマーに対して０．０
９４ ） ＋添加し、かつ反応の進行を８０℃で、史に
続けた。
メチルウラゾール１．２３９（モノマーに対して０．０
９４ ） ＋添加し、かつ反応の進行を８０℃で、史に
続けた。
結果は次の表から昭められる。
例 ８９
反応時間 固体含量 （比較実験）０．５
１．０
１．９ １７
２．２１９
２．４ ２０．５
１５．５２．９ ２２．５ ３．２ ２３．５ ３．５ ２３．５ ４．０ ２４．０ ４．３ ２５．５ ４．６ ２６．５ ５．７ ２８．０
１６．０実織例で製造し九ポリメチルメタクリレートを
メタノール中で沈殿させ、かつ乾燥させた。
１５．５２．９ ２２．５ ３．２ ２３．５ ３．５ ２３．５ ４．０ ２４．０ ４．３ ２５．５ ４．６ ２６．５ ５．７ ２８．０
１６．０実織例で製造し九ポリメチルメタクリレートを
メタノール中で沈殿させ、かつ乾燥させた。
シクロヘキサン中の０．５％溶液の粘度数はＤＩＮ５３
７２６によって１１９ｒｎｌ／９と測定され友。
７２６によって１１９ｒｎｌ／９と測定され友。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１次ラジカルを形成することができる物質を添加し
、かつ１次ラジカルの形成により重合を開始させること
によつて、ラジカル連鎖重合を起こしやすいモノマーか
ら重合体を製造する方法において、１次ラジカル形成を
可能にする物質として、一般式 I ａまたは I ｂ：▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、化学
式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれＣ原子を３０
個まで有する（シクロ）−アルキル、−アルケニル、−
アルキニル、アリール、アラルキルもしくはアルキルア
リールまたは窒素、酸素もしくは硫黄を有する５〜８員
の複素環、または−ＮＲ＾３Ｒ＾４を表わすか、或いは
一緒になつてＣ原子２〜４個を有するアルキレン橋を形
成し、この場合Ｒ＾３およびＲ＾４はＮＲ＾３Ｒ＾４以
外のＲ＾１の意味を表わし、Ｚは化学的に不活性の中間
層を表わす〕のウラゾールを使用し、酸化によつて重合
を開始させることを特徴とする、重合体の製造法。 ２、重合体の鎖状分子が、請求項１の一般式 I ａもし
くは I ｂのウラゾールから誘導される鎖端を少くとも
部分的に有する、ラジカル連鎖重合によつて得られた重
合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3910022.7 | 1989-03-28 | ||
| DE19893910022 DE3910022A1 (de) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | Urazolderivate als starter der radikalischen polymerisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02281004A true JPH02281004A (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=6377307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7715990A Pending JPH02281004A (ja) | 1989-03-28 | 1990-03-28 | 重合体の製造法、およびラジカル連鎖重合によつて得られた重合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0390026A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02281004A (ja) |
| CA (1) | CA2011079A1 (ja) |
| DE (1) | DE3910022A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1247835B (it) * | 1991-02-05 | 1995-01-02 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per materiali polimerici termoplastici comprendente derivati del 1,2,4-triazolidin-3,5-dione |
| IT1247977B (it) * | 1991-06-04 | 1995-01-05 | Ciba Geigy Spa | Stabilizzazione di materiali organici polimerici mediante l`impiego dimiscele sinergiche costituite da ammine cicliche stericamente impeditee derivati del 3-pirazolidinone o del 1,2,4,-triazolidin-3,5,-dione |
| JP2009091555A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 硬化性組成物、画像形成材料及び平版印刷版原版 |
-
1989
- 1989-03-28 DE DE19893910022 patent/DE3910022A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-28 CA CA 2011079 patent/CA2011079A1/en not_active Abandoned
- 1990-03-26 EP EP19900105694 patent/EP0390026A3/de not_active Withdrawn
- 1990-03-28 JP JP7715990A patent/JPH02281004A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2011079A1 (en) | 1990-09-28 |
| DE3910022A1 (de) | 1990-10-04 |
| EP0390026A3 (de) | 1992-03-11 |
| EP0390026A2 (de) | 1990-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0869137B1 (en) | Controlled free radical polymerization process | |
| EP0735052B1 (en) | Rate enhanced polymerization processes for producing polymers having narrow polydispersitylydispersität | |
| EP1322674B1 (en) | Control agents for living-type free radical polymerization, methods of polymerizing, emulsions and polymers with same | |
| US6235857B1 (en) | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers | |
| EP0720990A2 (en) | Radical polymerization process | |
| WO2002014379A1 (en) | Use of trioxepans in the process to make high-solid acrylic, styrenic, and ldpe-type resins | |
| JP2573944B2 (ja) | 熱可塑性に加工可能なポリメタクリレ−ト成形材料及びその製法 | |
| JPH0571606B2 (ja) | ||
| JPH04504869A (ja) | 無水マレイン酸とアルキルビニルエーテルとの高固形分共重合方法 | |
| JPH02281004A (ja) | 重合体の製造法、およびラジカル連鎖重合によつて得られた重合体 | |
| US6720398B2 (en) | Use of trioxepans in the process to make high-solid acrylic, styrenic, and LDPE-type resins | |
| US3494901A (en) | Polymerizable monomers containing a n-alkoxymethylurethane group and polymers obtained therefrom | |
| US4218370A (en) | Azo monomer useful in polymerization systems | |
| US3174955A (en) | Acrylimide monomers and their polymers | |
| US5612430A (en) | Process for molecular weight regulation in (co)polymers | |
| US3476717A (en) | Process for the production of polymers | |
| WO2001096411A1 (en) | Water soluble ampiphilic heteratom star polymers and their use as emulsion stabilizers in emulsion polymerization | |
| JPS6234765B2 (ja) | ||
| JPS64410B2 (ja) | ||
| US3513137A (en) | Process for polymerizing aryl oxalates and products thereof | |
| JPH0130844B2 (ja) | ||
| JPS63174987A (ja) | 新規トリアゾロピリミジン及びその開始剤としての利用 | |
| JPS60202108A (ja) | ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸ヒドラジツドの製造方法 | |
| JPS63130603A (ja) | 低分子量アクリル系重合体の製造法 | |
| CZ346399A3 (cs) | Způsob řízené radikálové polymerace |