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JPH02269852A - Plasticizer composition for forming cellulose acetate fiber bundle - Google Patents

Plasticizer composition for forming cellulose acetate fiber bundle

Info

Publication number
JPH02269852A
JPH02269852A JP1092181A JP9218189A JPH02269852A JP H02269852 A JPH02269852 A JP H02269852A JP 1092181 A JP1092181 A JP 1092181A JP 9218189 A JP9218189 A JP 9218189A JP H02269852 A JPH02269852 A JP H02269852A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cellulose acetate
fiber
composition
hardness
acetate fiber
Prior art date
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Granted
Application number
JP1092181A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2554539B2 (en
Inventor
Hiroshi Yokota
横田 拓
Masaharu Takegawa
正治 竹川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP1092181A priority Critical patent/JP2554539B2/en
Publication of JPH02269852A publication Critical patent/JPH02269852A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2554539B2 publication Critical patent/JP2554539B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition neither deforming nor damaging flavor in case of using the composition for a tobacco smoke filter, etc., having high curing rate in rod molding of cellulose acetate fiber, comprising a specific methyl ether and epsilon-caprolactam. CONSTITUTION:The aimed composition comprising (A) a methyl ether shown by the formula (R is H or CH3; n is 1-6) and (B) epsilon-caprolactam. The composition ratio is preferably 50-90wt.% component A and 50-10wt.% component B and further a diethylene glycol, etc., may be used as the component A.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セルロースアセテート繊維束より成形体を製
造する際に使用す葛可塑剤組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a kudzu plasticizer composition used in producing molded articles from cellulose acetate fiber bundles.

〔従来の技術および問題点〕[Conventional technology and problems]

セルロースアセテート繊維は、可塑剤を利用して各種繊
維成形体を製造することができる。その代表的なものに
、たばこ煙フィルターやサインペンのインキ吸蔵用中芯
等に利用される繊維ロッドがあり、また他の利用目的で
不繊布シート等がある。セルロースアセテート繊維用可
塑剤は繊維束に対して添加されると、可塑剤と繊維が接
触した部分で繊維表面を溶解し、その溶解した部分で繊
維を相互に接着し、固化させるので、接着点が多数存在
す−ると、三次元網状構造を形成する。すなわち、可塑
剤の作用は繊維成形体の形状を保持せしめ、且つ適度の
硬度を付与することにある。
Cellulose acetate fibers can be used to produce various fibrous molded bodies using plasticizers. Typical examples include fiber rods used as cigarette smoke filters and ink storage cores for felt-tip pens, and nonwoven fabric sheets for other purposes. When a plasticizer for cellulose acetate fibers is added to a fiber bundle, it dissolves the fiber surface at the part where the plasticizer and the fibers come into contact, and the melted part bonds the fibers to each other and solidifies, so the bonding point When there are a large number of them, a three-dimensional network structure is formed. That is, the action of the plasticizer is to maintain the shape of the fiber molded article and to impart appropriate hardness.

セルロースアセテート繊維成形体の可塑剤として要求さ
れる特性は次の如くである。
The properties required for a plasticizer for a cellulose acetate fiber molded article are as follows.

(1)室温で硬化可能なこと。(1) Can be cured at room temperature.

(2)  硬化時間が短いこと。(2) Short curing time.

(3)繊維の接合が充分であること。(3) The fibers must be sufficiently bonded.

(4)繊維成形体の硬度が高いこと。(4) The fiber molded body has high hardness.

(5)  繊維成形体切断端面に毛羽立ち、陥没がない
こと。
(5) There shall be no fuzz or depression on the cut end surface of the fiber molded article.

(6)  非粘着性であること。(6) It must be non-adhesive.

(7)  人体に無害であること。(7) It must be harmless to the human body.

さらに、たばこフィルター用として用いる場合は、たば
この香喫味に対し影響を及ぼさないことも必要である。
Furthermore, when used as a cigarette filter, it is also necessary that it does not affect the aroma and taste of cigarettes.

従来のセルロースアセテート繊維成形用可塑剤として公
知のものは、ポリオールエステル系化合物、アルコキシ
アルキルフタレート系化合物等がある。具体的には、ポ
リオールエステル系化合物には、例えばグリセロールト
リアセテート、1゜3−ブチレングリコールジアセテー
ト、トリエチレングリコールジアセテート等がある。ま
た、アルコキシアルキルフタレート系化合物には、例え
ば、ジメトキシエチルフタレート、ジェトキシエチルフ
タレート等がある。
Conventional plasticizers for molding cellulose acetate fibers include polyol ester compounds, alkoxyalkyl phthalate compounds, and the like. Specifically, polyol ester compounds include, for example, glycerol triacetate, 1°3-butylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, and the like. Furthermore, examples of alkoxyalkyl phthalate compounds include dimethoxyethyl phthalate and jetoxyethyl phthalate.

しかしながら、前記諸可塑剤は夫々の特性を考慮しつつ
、利用されてはいるものの、最近のセルロースアセテー
ト繊維成形体製造方法の改良による高速度化、量産化に
おける厳しい製造条件に対し、問題点がクローズアップ
されてきている。
However, although the above-mentioned plasticizers have been used while taking into consideration their respective properties, there are still problems with the recent improvements in the manufacturing method of cellulose acetate fiber molded products, which have increased the speed and made it difficult to meet the strict manufacturing conditions for mass production. It's getting close up.

例えば、たばこフィルターの製造の場合、従来は200
+n/min程度の巻上げ速度であったが、現在は殆ん
どが400m/winで巻上げが行なわれており、−部
には600m/a+inで巻上げられている。このよう
な巻上げ速度の高速化によってフィルタープラグの切断
面の陥入、毛羽立ち、真円性の欠如がおこり、さらに前
記諸可塑剤は硬化時間が長いため、−時的に待ち時間が
でき、次工程移行に対してスムーズに対応できない。ま
た、不織布シートを製造する場合においては、硬化時間
が遅いと、シート厚さのコントロールがやり難いこと、
耳切等の成形中の切断時の毛羽立等問題が多い。
For example, in the case of manufacturing cigarette filters, conventionally 200
The winding speed used to be about +n/min, but now most of the winding is done at 400 m/win, and the negative part is wound at 600 m/a+in. This increased winding speed causes invagination, fuzzing, and lack of roundness on the cut surface of the filter plug, and furthermore, the long curing time of the plasticizers causes waiting time and Unable to respond smoothly to process transitions. In addition, when manufacturing nonwoven fabric sheets, slow curing time makes it difficult to control the sheet thickness.
There are many problems such as fluffing when cutting during molding such as edge cutting.

さらに個々の化合物について述べると、現在工業的に最
も広く使用されているグリセロールトリアセテートは硬
化時間が長く高速巻上に使用した場合、この欠点が大き
な障害となる。トリエチレングリコールの低級脂肪酸エ
ステルや、ブチレン化合物はグリセロールトリアセテー
トより硬化時間は早くなっているが、香喫味を阻害する
Regarding individual compounds, glycerol triacetate, which is currently most widely used industrially, has a long curing time and this drawback becomes a major hindrance when used for high-speed winding. Lower fatty acid esters of triethylene glycol and butylene compounds have a faster curing time than glycerol triacetate, but they inhibit the aroma and taste.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

発明者等は、前述の問題点を解決する新しい可塑剤とし
てポリエチレングリコールメチルエーテル類がセルロー
スアセテート繊維用可塑剤として、すぐれた特性を有す
ることすなわち硬化速度が早いことを見い出し特許出願
した。(特開昭6l−12961)。しかし、繊維成形
体製品硬度の面で充分満足できるものではなかった。そ
こで、その後も鋭意研究を継続した結果、ポリエチレン
グリコールメチルエーテル単独ε−カプロラクタムを溶
解した組成物がセルロースアセテート繊維可塑剤として
、極めてずぐれた特性を有するものであることすなわち
、繊維成形体製品硬度が充分高いことに加え、前述のポ
リエチレングリコールメチルエーテル単独の場合より硬
化速度が早いことを見い出し、本発明に到達した。
The inventors have discovered that polyethylene glycol methyl ethers have excellent properties as a plasticizer for cellulose acetate fibers, that is, have a fast curing speed, as a new plasticizer that solves the above-mentioned problems, and have filed a patent application for the same. (Japanese Patent Publication No. 61-12961). However, the hardness of the fiber molded product was not fully satisfactory. Therefore, as a result of continued intensive research, it was discovered that a composition prepared by dissolving ε-caprolactam alone in polyethylene glycol methyl ether has extremely superior properties as a cellulose acetate fiber plasticizer, namely, the hardness of fiber molded products. It was discovered that in addition to having a sufficiently high curing rate, the curing speed was faster than that of polyethylene glycol methyl ether alone, and the present invention was achieved.

すなわち、本発明は一般式 %式% (RはH又は−CHs 、nは1〜6)で示されるメチ
ルエーテル類とε−カプロラクタムから成るセルロース
アセテート繊維束成形用可塑剤組成物を提供するもので
ある。
That is, the present invention provides a plasticizer composition for forming cellulose acetate fiber bundles comprising methyl ethers represented by the general formula % (R is H or -CHs, n is 1 to 6) and ε-caprolactam. It is.

本発明の可塑剤組成物は、硬化が室温で、行え、硬化時
間が短く、且つ繊維成形体製品の硬度か高く、並びにた
ばこ用フィルターに使用される場合はたばこの香喫味を
損なうことなく十分に満足するものであることの特徴を
有する。
The plasticizer composition of the present invention can be cured at room temperature, the curing time is short, the hardness of the fiber molded product is high, and when used in cigarette filters, it is sufficient without impairing the aroma and taste of cigarettes. It is characterized by being satisfactory.

本発明の可塑剤組成物の一成分であるポリエチレングリ
コールメチルエーテル類としては、具体的にはエチレン
グリコールからヘキサエチレングリコールまでの長鎖エ
チレングリコールのモノまたはジメチルエーテルである
。ヘプタエチレングリコール以上の長鎖エチレングリコ
ール類は、セルロースアセテート繊維への可塑化効果が
悪く、硬化時間が長いため、可塑剤組成物成分としては
不適当である。硬化速度、香喫味という点からジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールのメチルエーテ
ル類が特に望ましい。
The polyethylene glycol methyl ethers that are one component of the plasticizer composition of the present invention are specifically mono- or dimethyl ethers of long-chain ethylene glycols ranging from ethylene glycol to hexaethylene glycol. Long-chain ethylene glycols longer than heptaethylene glycol have a poor plasticizing effect on cellulose acetate fibers and take a long curing time, so they are unsuitable as components of a plasticizer composition. Methyl ethers of diethylene glycol and triethylene glycol are particularly desirable from the viewpoint of curing speed and flavor.

本発明の可塑剤組成物の他の成分であるε−カプロラク
タムは常温で固体であり、前述のポリエチレングリコー
ルメチルエーテル類にある溶解度の範囲で溶解する。組
成物中のε−カプロラクタムの分率が高いほど、硬度は
高く、硬化速度は早いので溶解度の範囲でできるだけ多
くε−カプロラクタムを溶解して使用するのが好ましく
、ε−カプロラクタムの可塑剤組成物中の割合は50〜
IO重量%が適当である。
ε-caprolactam, which is another component of the plasticizer composition of the present invention, is solid at room temperature and dissolves in the above-mentioned polyethylene glycol methyl ethers within the solubility range. The higher the fraction of ε-caprolactam in the composition, the higher the hardness and the faster the curing speed, so it is preferable to dissolve and use as much ε-caprolactam as possible within the solubility range. The percentage in the middle is 50~
IO weight percent is suitable.

本発明の可塑剤組成物の対象物であるセルロースアセテ
ート繊維は酢化度52〜59%(結合酢酸量として)を
有するものである。また、繊維束としては、例えば1〜
16デニールの連続繊維を3.000〜l、 000.
000本集め、25mmの長さ当り10〜45個の均一
な捲縮を付した帯状のものである。繊維ロッド成形体製
造の場合、巻上機で゛繊維束が開繊されて成形される。
The cellulose acetate fiber, which is the object of the plasticizer composition of the present invention, has a degree of acetylation of 52 to 59% (as the amount of bound acetic acid). Further, as a fiber bundle, for example, 1 to
3,000 to 1,000 liters of 16 denier continuous fiber.
000 pieces are collected and are in the form of a band with 10 to 45 uniform crimps per 25 mm length. In the case of manufacturing a fiber rod molded body, a fiber bundle is opened and molded using a winding machine.

不織布シートの成形体製造の場合は繊維トウを1 =1
50 mmにカットしたものが用いられ、カード等によ
り開繊させた後、成形される。
In the case of manufacturing a molded body of a nonwoven fabric sheet, the fiber tow is 1 = 1
A piece cut to 50 mm is used, and after being opened with a card or the like, it is molded.

また本発明の可塑剤組成物は繊維重量に対して1〜20
重量%の添加量が好ましい。
Furthermore, the plasticizer composition of the present invention has a content of 1 to 20% by weight based on the fiber weight.
Addition amounts in weight percent are preferred.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上詳細に説明したように、本発明の可塑剤組成物を用
いた場合、セルロースアセテート繊維ロッド成形におい
ては硬化速度が速いため、繊維ロッド切断時、毛羽立ち
、陥没がなく次工程にスムーズにつなぐことができ、さ
らにロッドの硬度が高いため、喫煙時の変形が少なく、
また香喫味を損うこともない等すぐれた特徴を有する製
品が得られる。
As explained in detail above, when the plasticizer composition of the present invention is used, the curing speed is fast when forming cellulose acetate fiber rods, so when cutting the fiber rods, there is no fluffing or depression, and the fiber rods can be smoothly connected to the next process. In addition, since the rod has high hardness, there is less deformation when smoking.
Furthermore, a product with excellent characteristics such as no loss of aroma and taste can be obtained.

不織布シート成形においては、硬化時間が短かいことに
より厚さコントロールがやり易く、耳切時の毛羽毛立ち
もなく、また硬度が高いことは変形に対し抵抗性高く、
変形しても元への回復力が強いといった利点がある。
When molding nonwoven fabric sheets, the short curing time makes it easy to control the thickness, there is no fluffing when cutting edges, and the high hardness makes it highly resistant to deformation.
It has the advantage of having a strong ability to recover to its original shape even if it is deformed.

〔実施例〕〔Example〕

本発明の可塑剤組成物の効果を、セルロースアセテート
繊維成形体製造への実施例を示して述べる。
The effect of the plasticizer composition of the present invention will be described with reference to an example for producing a cellulose acetate fiber molded article.

なお、実施例中に示した成形体の性状測定方法を以下に
記す。
The method for measuring the properties of the molded bodies shown in the examples will be described below.

(1)繊維ロッド成形体の硬度測定方法繊維ロッドの硬
さを示す尺度として、水平に置いた繊維ロッド上に直径
12mmφの円板を介して300グラムの荷重を10秒
間静置する際に生ずる繊維ロッドの変形量を0.1m単
位で読みとった数値をもって繊維ロッドの見掛けの硬度
とする。硬化速度として、製造直後、30分後、2時間
後、1日後の硬度を測定した。
(1) Method for measuring the hardness of a fiber rod molded product As a measure of the hardness of a fiber rod, the hardness produced when a load of 300 grams is placed on a horizontally placed fiber rod via a disk with a diameter of 12 mm for 10 seconds. The value obtained by reading the amount of deformation of the fiber rod in units of 0.1 m is taken as the apparent hardness of the fiber rod. As a hardening rate, hardness was measured immediately after production, 30 minutes, 2 hours, and 1 day after production.

このようにロッド状成形体において示される硬度値は小
なるほど硬度が大きく、大なる程硬度は少ない。
As described above, the smaller the hardness value shown in the rod-shaped molded article, the higher the hardness, and the larger the hardness value, the lower the hardness.

(2)  ロッド重量(単位二g/本)繊維ロッド1本
の重量 (3)通気抵抗(単位: trm H! O)102 
m長さの繊維ロッドに空気を17.5m//秒通気した
ときの抵抗を水柱(m)で表示したものである。
(2) Rod weight (unit: 2 g/piece) Weight of one fiber rod (3) Airflow resistance (unit: trm H! O) 102
The resistance is expressed in water column (m) when air is passed through a fiber rod of m length at 17.5 m/sec.

(4)  香喫味 香喫味の判定は、市販のハイライトのフィルタ一部を取
り除いて本発明のロッドで同等の通気抵抗を有するたば
こを作り、10名の試喫者が比較した。本発明ロッドを
付したたばこがうまく感じた者が7名以上の場合、0じ
るし、4〜6名の場合、△じるし、3名以下の場合、×
じるしをつけた。
(4) Flavor/Smoking Taste To judge the flavor/smoking taste, a part of the filter of a commercially available Highlight was removed, and cigarettes with the same ventilation resistance were made using the rod of the present invention, and 10 tasters compared the results. If 7 or more people felt that the tobacco with the rod of the present invention was good, it would be 0, if it was 4 to 6 people, it would be △, and if 3 or less people would feel good, it would be ×.
I added a sign.

実施例1〜5 セルロースアセテート繊維ロッドを公知の方法、例えば
特公昭38−15945記載の方法に準じて製造した。
Examples 1 to 5 Cellulose acetate fiber rods were produced according to a known method, for example, the method described in Japanese Patent Publication No. 38-15945.

使用したセルロースアセテート繊維は、フィラメント繊
度3デニール、全繊度3B、 000デニール、捲縮数
約35個(25■当り)の捲縮繊維束である。
The cellulose acetate fiber used was a crimped fiber bundle with a filament fineness of 3 denier, a total fineness of 3B, 000 denier, and a number of crimps of about 35 (per 25 cm).

該繊維束を拡巾開繊し、ウィック式可塑剤添加装置によ
り第1表記載の可塑剤を所定量添加し、ついで集束して
紙巻装置に送り20℃、65%の相対湿度下巻上げてロ
ッド円周長24.7m、ロッド長102Iの繊維ロッド
を製造した。繊維ロッドの測定結果を同時に第1表に示
した。
The fiber bundle is widened and opened, a predetermined amount of the plasticizer listed in Table 1 is added using a wick-type plasticizer addition device, and then the bundle is bundled and sent to a paper winding device where it is rolled up at 20°C and a relative humidity of 65% to form a rod. A fiber rod with a circumference of 24.7 m and a rod length of 102 I was manufactured. The measurement results for the fiber rods are also shown in Table 1.

実施例1〜5のロッドの硬度は繊維ロッド製造直後でも
たばこ煙フィルターとして実用的に問題のない値である
硬度10以下に達しており、その後の硬度変化はない。
The hardness of the rods of Examples 1 to 5 reached a hardness of 10 or less, which is a value that poses no problem in practical use as a cigarette smoke filter, even immediately after manufacturing the fiber rod, and there was no change in hardness thereafter.

また、香喫味も良好であり、本発明の可塑剤組酸物は満
足できるものであることが判かる。
Furthermore, the aroma and taste were good, indicating that the plasticizer-combined acid product of the present invention is satisfactory.

比較例1〜8 実施例1と同様に、ロッド円周長24.7mm、ロッド
長102 mの繊維ロッドを製造した。製造に用いた可
塑剤と、その測定結果を第2表に記した。
Comparative Examples 1 to 8 Similarly to Example 1, fiber rods with a rod circumference of 24.7 mm and a rod length of 102 m were manufactured. The plasticizers used in the production and their measurement results are listed in Table 2.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (RはH又はCH_3、n=1〜6)で示されるメチル
エーテル類とε−カプロラクタムから成るセルロースア
セテート繊維束成形用可塑剤組成物。
(1) General formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ Plasticizer composition for forming cellulose acetate fiber bundles consisting of methyl ethers and ε-caprolactam represented by (R is H or CH_3, n = 1 to 6) .
(2)メチルエーテル類とε−カプロラクタムの組成比
が、メチルエーテル類50〜90重量%、ε−カプロラ
クタム50〜10重量%から成る特許請求範囲第1項記
載の組成物。
(2) The composition according to claim 1, wherein the composition ratio of methyl ethers to ε-caprolactam is 50 to 90% by weight of methyl ethers and 50 to 10% by weight of ε-caprolactam.
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