JPH02247258A - 水溶性の繊維反応性アゾ染料、そのビス（カルボンアミド）ベンゼン前駆物質、それらの製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。

反応性染料による染色の実際は最近染色の品質及び染色
方法の経済性に関して増大した要求に導いている。その
結果として、改善された性質特に繊維上で達成すること
ができるカラーイールド及び堅牢性に関する該性質を有
する新規な反応性染料に対する要求がなお在る。欧州特
許出願公開第０．２２１．０１３号公報は、就中β−（
ビニルスルホニル）エチルアミド−又はβ〜（β′クロ
ロエチルスルホニル）エチルアミド基ヲ含有する繊維反
応性染料を記載しているが、それにも拘わらず本発明の
目的は木綿を全ての色調で染色する、新規で改善された
反応性染料を見出すことであった。新規な染料は、特に
繊維−染料結合の高い安定性で優れているべきでありそ
して特にパジング法による染色に適するべきであり、更
に繊維上で固着されない成分は洗たくにより容易に除去
されるべきである。更に新規な染料を用いて得られる染
色は良好な一般的堅牢性例えば良好な日光堅牢性及び湿
潤堅牢性を有しなければならない。

本発明により、この目的は一般式（１）％式％（１） で示されるイにＷｂにより達成される。

この式に於いて各記号は次の意味を有する：Ｄは一般式
（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−スルファトエチル、β−アセチル
オキシエチル１．β−チ、オスルファトエチル又はβ−
ホスファトエチル基であり、好ましくはビニル基特にβ
−スルファトエチル基である） で示される残基であり、 Ｈは水素原子又はアルカリ金属、例えばナトリウム、カ
リウム又はリチウムであり、 Ｋｏはベンゼン又はナフタリン系又は複素環式系又はア
セトアセトアリーリド系のカップリング成分の残基であ
るか、又は に°は一般式（３） ％式％（３） 〔式中 にはベンゼン又はナフタリン系の二価残基、例えばベン
ゼン又はナフタリン系からなるカップリング成分の二価
残基であり、Ｇは一般式 Ｑは、それ自体染料に於いて通常の残基を含有する、脂
肪族又は芳香族残基、例えば１乃至４個の炭素原子を有
するアルキレン残基又はフェニレン残基特に繊維反応性
残基特に−最大−ＳＱ、−Ｙ　　（式中Ｙは上記の意味
を有する）で示される該残基である〕 で示される残基であるか、又は に０は一般式 ％式％ Ｃ式中 Ｒは水素原子又は１乃至４個の炭素原 子を有するアルキル基、例えばメチ ル又はエチル基である） で示される基であるか、又は Ｇは式　−Ｎ＝Ｎ−で示されるアゾ基でありそして ［式中 に′″はベンゼン又はナフタリン系又は複素環式系又は
アセトアセトアリーリド系のカップリング成分の二価残
基でありそして Ｚは繊維反応性アシルアミノ残基、例えば好ましくは一
般式（４） （式中 Ｒは上記の意味の一つを有し、 Ｘは弗素又は塩素原子又はモルホリノ 残基又は一般式　−０−Ｒ″で示される基又は−最大−
ＮＲ”　　Ｒρ 〔式中 Ｒ“は水素原子又は、染料に於い て通常の残基（繊維反応性残基 例えば一般式−５ｏｔ、ｙ−式゛中 Ｙは上記の意味を有する−で 示される該残基をも含めて）を 含有する脂肪族又は芳香族残基 例えば１乃至４個の炭素原子を 有するアルキル基、例えばメチ ル又はエチル−これはヒドロ キシ、スルファト、スルホ〜カ ルボキシ、ホスファト、フェニ ル、メトキシ又はエトキシによ り置換されていることができる □又はフェニル残基□これ は１乃至４個の炭素原子を有す るアルキル、例えばメチル及び エチル、■乃至４個の炭素原子 を有するアルコキシ、例えばメ トキシ及びエトキシ、カルホキ シ、スルホ、−最大−ＳＯ□−Ｙ （式中Ｙは上記の意味の一つを 有する）で示される基、塩素及 び臭素からなる群から選ばれた 置換基により置換されているこ とができる□でありそして Ｒβは水素原子又は１乃至４個の 炭素原子を有するアルキル、例 えばメチル又はエチル基であり、 これはヒドロキシ、スルファト、 スルホ、カルボキシ、ホスファ ト、フェニル、メトキシ又はエ トキシにより置換されているこ とができる□で示されるアミ ノ基でありそして ＷはＸに関して示した意味の一つ を有し、 その場合Ｘ及び讐は互いに同一 であるか又は異なっていること ができる） で示される残基である１ で示される残基である。

−は好ましくは塩基又は弗素原子又はヒドロキシ基であ
る。

残基に°及びには、好ましくはアニリン、ナフチルアミ
ン、ナフトール、ピラゾロン、アセトアセチルアリーリ
ド及びピリドン系のカップリング成分の残基から由来し
、これらは繊維反応性基を含有することができる。

アニリン及びナフタリン系の一最大トに゛なるカップリ
ング成分は、例えばアニリン、Ｎ−単及びＮ、Ｎ−二置
換アニリン、トフェニレンジアミン及びそれらの誘導体
、ナフトールスルホン酸、アミンナフタリン及びそれら
のスルホン酸誘導体、ナフトール及びその誘導体及びヒ
ドロキシナフトエ酸誘導体及びアミノナフトールスルホ
ン酸である。

本発明による一般式（１ａ）なる好ましいアゾ染料の例
は、一般式（５ａ）、（５ｂ）及び（５ｃ）Ｄ　−Ｎ　
＝　Ｎ−→−Ｅ　−Ｎ　＝　Ｎ±７１０（式中 Ｘ”　、Ｄ及びとは上記の意味を有し、ＤＩは、繊維反
応性染料に於いて通常の置換基、例えば１乃至４個の炭
素原子を有するアル（５ａ） キル、例えばメチル又はエチル、■乃至４個の炭素原子
を存するアルコキシ、例えばメトキシ又はエトキシ、カ
ルボキシ、スルホ、ハロゲン、例えば塩素又は臭素、ト
リフルオロメチル、ニトロ、ベンゾイルアミノ、上記−
最大−５ｏｔ−Ｙなる基、繊維反応性脂肪族又は複素環
式アシルアミノ基２、例えば上記の一般式（４）なる基
、２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、
例えばアセチルアミノ及びヒドロキシからなる群から選
ばれた置換基により置換されていることができる、ベン
ゼン又はナフチレン系のジアゾ成分の残基であるか、又
はＤｌは一般式（２）なる残基であり、 Ｅはカップリング及びジアゾ化可能である化合物の二価
残基であり、 Ｖは零又は１なる数である） で示される染料である。

基「スルホ」　「カルボキシ」、「チオスルファト」、
「ホスファト」及び「スルファトＪはそれらの酸形を包
含するばかりでなくそれらの塩形を包含している。従っ
てスルホ基は一般式−５Ｏ，Ｈに相当する基であり、カ
ルボキシ基は一般式−５Ｏ，Ｈの基に相当する基であり
、チオスルファト基は一般式−５−５０３Ｍに相当する
基であり、ホスファト基は一般式−ＳＯ３Ｍ！に相当す
る基でありそしてスルファト基は一般式−ＳＯ３Ｍに相
当する基であり、列は夫々の場合上記の意味を有する。

本発明による一般式なる化合物はその酸形で及びその塩
特に上記のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩の形で
あることができる。本化合物は、好ましくはアルカリ金
属塩の形でヒドロキシ−又はカルボンアミド基音を材料
特に繊維材料の染色（捺染をも含めて）に使用される。

アニリン及びアミノナフタリン系のジアゾ成分Ｄ’−Ｎ
Ｈｔの芳香族残基口１は、例えば−最大％式％（６） 〔式中 Ｒ１は水素原子、スルホ基又は−最大 ＳＯ□−Ｙ　（式中Ｙは上記の意味を有する）で示され
る基であり、 Ｒ２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、例えばアセ
チル及びプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、
２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＋〜Ｃ４−アルキル）カルバモ
イル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオルメチルであり
、 Ｒ′３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
有するアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、Ｎ−（Ｃ，−Ｃａ−アルキル）カルバモイ
ル、弗素、塩素、ニトロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ１
〜Ｃ１−アルキル）スルファモイル、■乃至４個の炭素
原子を有するアルキルスルホニル、フェニルスルホニル
又はフェノキシであり、 ｐは零、１又は２の数を示し、この基は、ｐが零である
場合には、水素原子でありそして ｉは上記の意味を有する〕 で示される残基である。

これらのうち、Ｒｚは好ましくは水素、メチル、メトキ
シ、臭素、塩素、カルボキシ又はスルホでありそしてＲ
３は好ましくは水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボ
キシル、スルホ、又はアセチルアミノである。

一般式（５ａ）及び（６ｂ）に相当する一最大り’−Ｎ
Ｆ！！　　なる芳香族アミンの例は次の通りである： ２−アミノ−又は４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息
香酸、３−クロロアニリン−６−カルボン酸、アニリン
−２−又は−３−又は−４−スルホン酸、２．５−ジス
ルホアニリン、２，４−ジスルホアニリン、３．５−ジ
スルホアニリン、２−アミノトルエン−４−スルホン酸
、２−アミノアニソール−４−スルホン酸、２−アミノ
アニソール−５−スルホン酸、４−アミノアニソール−
２−スルホン酸、２−エトキシアニリン−５−スルホン
酸、２−エトキシアニリン４−スルホン酸、４−スルホ
−２−アミノ安息香酸、２．５−ジメトキシアニリン−
４−スルホン酸、２．４ジメトキシアニリン−５−スル
ホン酸、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４−スル
ホン酸、４−アミノアニソール−３−スルホン酸、４−
アミノトルエン−３−スルホン酸、２−アミノトルエン
−５−スルホン酸、２−クロロアニリン−４−スルホン
酸、２−クロロアニリン−５−スルホン酸、２−ブロモ
アニリン−４−スルホン酸、２．６−ジクロロアニリン
−４−スルホン１２．６−シメチルアニリンー３−スル
ホン酸、又は−４−スルホン酸、３−アセチルアミノ−
６−スルホアニリン、４−アセチルアミノ−２−スルホ
アニリン、１−アミノナフタリン−４−スルホン酸、１
−アミノナフタリン−３−スルホン酸、１−アミノナフ
タリン−５−スルホン酸、■−アミンナフタリンー６−
スルホン酸、■−アミノナフタリンー７−スルホン酸、
１−アミノナフタリン−３，７−ジスルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナ
フチルアミン−５−スルホン酸又は−６＝又は−８−ス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−３，６，８−）ジス
ルホン酸、２−アミンナフタリン−６，８−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−１，６−ジスルホン酸、２
−アミンナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノナフ
タリン−１，５−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン
−３，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−４，
８−ジスルホン酸、４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリン、３−　（β−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリン、２−スルホ−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）アニリン、２−スルホ−４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリン、２−メトキシ−
４−（β、スルファトエチルスルホニル）アニリン、２
−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、２．５−ジメトキシ−４−（β
−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−アミノ
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェノール
、２−アミノ、４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−フェノール、２−アミノ６−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ナフタリン−８−スルホン酸、２−ア
ミノ−８−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフ
タリン−６〜スルホン酸、２−アミノ−５−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ナフタリン−７−スルホン
酸、２−アミノー７−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ナフタリンー５−スルホン酸及び３，５−ビス−
［γ−（β′−スルファトエチルスルホニル）プロピル
アミドカルボニル］−アニリン。

繊維反応性アセチルアミノ残基Ｚを含有するジアゾ成分
　Ｄ’−ＮＨ，の芳香族アミン、例えば−最大（４）な
る残基は、例えば下記の一般式（７ａ）で示される該ア
ミンであり、これは下記の一般式（７ｂ）で示されるジ
アミンから誘導される二（上記式中Ｚ、　　Ｒ，Ｒ”及
びＲ３は上記の、特に好ましい意味を有する）。

一般式（７ｂ）のアミンの例は次の通りである：１．３
−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン４−ス
ルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスル
ホン酸、１．４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン
−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチ
ルベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン
、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１　＋　５
−　ジアミノ−４−メチルベンゼン−２−スルボン酸、
１，５−ジアミノ−４−メトキシベンゼン−２−スルホ
ン酸、１．３−ジアミノヘンゼン−５−スルホン酸及び
１．３−ジアミノ−５−メチルベンゼン。

残基×°　　に　及びに゛は１例えば−最大％式％（８
） 〔式中 あるか又はシアノ、メチルスルホニル、フェニルスルホ
ニル又はカルバモイル基でありそして Ｒｏは水素、１乃至４個の炭素原子を存するアルキル、
例えばメチル２．シアン、カルボキシ、２乃至５個の炭
素原子を有するカルボアルコキシ、カルボンアミド又は
フェニル好ましくはメチル、カルボキシ、カルボメトキ
シ又はカルボエトキシである〕 で示される該残基である。

カップリング及びジアゾ化可能である、アニリン又はア
ミノナフタリン系の化合物の芳香・族残基Ｅは、例えば
−最大（９ａ）及び（９ｂ）（式中 Ｒ２及びｉは上記の意味を有し、 Ｒｏは水素原子、ｌ乃至４個の炭素原子を有すＲ２、Ｒ
’　、ｐ及びパは上記の意味を存し、Ｔはベンゼン又は
ナフタリン環であり、Ｂは１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキレン又はベンジル又はフヱネチル（ベンゼン環
に遊離結合を有する）であるか又はフェニレン□そのベ
ンゼン環が弗素、塩素、臭素、メトキシ、シアノ、スル
ホ、カルボキシ、アセチル、ニトロ、カルバモイル及び
／又はスルファモイルにより置換されていることができ
るーであり、 ｅは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、例えばメチル基又は、ｌ乃至４個の炭素原子を有
するアルコキシ、例えばメトキシ又はシアノにより置換
された、■乃至４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、好ましくはメチルであるか、又はフェニルであり、 Ｒｙは水素原子、スルホ基又はアルキル残基が１乃至４
個の炭素原子を有する、スルホアルアルキル基、例えば
スルホメチル基でるアルキル基、例えばメチル又はエチ
ル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、例え
ばメトキシ又はエトキシ基、塩素原子、２乃至５個の炭
素原子を有するアルカノイルアミノ基、例えばアセチル
アミノ又はプロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
、ウレイド基、フェニルウレイド基、アルキル残基が１
乃至４個の炭素原子を有するアルキルウレイド基、フェ
ニルスルホニル基又は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルスルホニル基でありそして ｐは零、１又は２なる数であり、この基は、Ｐが零であ
る場合には、水素原子である）で示されるアミンから誘
導される。

この様な化合物の例は次の通りである＝アニリン、３−
メチルアニリン、３−クロロアニリン、２．５−ジメチ
ルアニリン、２．５−ジメトキシアニリン、３−メトキ
シアニリン、３−メチル−６−メトキシアニリン、３−
アミノフェニル尿素、３−アセチルアミノ−６−メチル
アニリン、２−アミノ−４−アセチルアーｙグベンゼン
ー１−スルホン酸、１アミノナフタリン、ｌ−アミノナ
フタリン−６−又は−７−又は−８−スルホン酸、３−
アセチルアミノアニリン、２−メチルア巨リン、２−メ
トキシアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、２，
３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン及び
１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチルアミノベンゼ
ン。

一般式＋１−Ｋ”なるカップリング成分の例は、一般式
（１０）乃至（１０ｇ） ハ２ （式中 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ＠、Ｒ”　　　Ｒ’　　　ρ及び
Ｈは上記の意味を有し、 Ｉは零、１．２又は３なる数であり、この基は、畑が雰
である場合には、水素原子であり、 ２％はアルキル基が１乃至６個の炭素原子を有するアル
キルウレイド、フエニノいうレイド又は、フェニル残基
が塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又は
カルボキシにより置換されたフェニルウレイド、２乃至
７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、例えばア
セチルアミノ及びプロピオニルアミノ、シクロヘキサノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ又は、ベンゼン残基が塩
素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカル
ボキシにより置換されたベンゾイルアミノであり、 Ｒ６は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
例えばメチル又はエチル、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、例えばメトキシ及びエトキシ、臭素、塩
素又は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ、例えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノであ
り、 Ｒ？は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル又はエチル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ、例えばメトキシ又はエトキシ、塩素又は２
乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、例え
ばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ、ウレイド又
はフェニルウレイド基であり、 Ｂｓは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルで
あり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ
、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル又はアセトキシにより置換されていることができ、Ｒ
９は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルこれはヒド
ロキシ、シアノ、カルボキ シ、スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル又はアセトキシにより置換されていること
ができる　　であるか又はベンジル又はフェニル又はフ
ェニル−これは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
、１乃至４個の炭素原子を存するアルコキシ、塩素及び
／又はスルホにより置換されている□であり、 Ｒ８は水素原子又は１乃至６個の炭素原子好ましくは１
乃至４個の炭素原子を有するアルキル基□これはフェニ
ル、スルホ、スルファト、カルボキシ、スルホフェニル
、ヒドロキシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ、又はシアノにより置換され
ていることができる□であるか又はシクロヘキシル、フ
ェニル又はフェニル□これはカルボキシ、スルホ、ベン
ゾイルアミノ、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シ
アノ及び／又は塩素により置換されている□） で示される化合物である。

一般式（１０）なる化合物の例は次の通りである：ｌ−
ナフトールー３−スルホン酸、１−ナフトール４−スル
ホン酸、■−ナフトールー５−スルホン酸、ｌ−ナフト
ール−８−スルホン酸、１−ナフトール−３，６〜ジス
ルホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２
−ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６−
スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナ
フトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸
、２−ナフトール−３，６，８−）ジスルホン酸、ｌ−
アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３６−ジスルホン酸、■−アセチルアミノ
ー８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、
１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４
，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロ
キシナフタリン−７−スルホン酸、３−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−メ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸又は２−（３’−及び４′−スルホフェニル）アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、３−（
３’−及び４′−スルホフェニル）アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−６−スルホン酸、Ｎ、Ｎ−ジー（β−
スルホエチル）アニリン及びベンゼン核がメチル、メト
キシ及び／又はエトキシにより単一又は二置換されてい
るその誘導体、Ｎ−エチル＝　（β−スルホエチル）ア
ニリン、Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、Ｍ−（β
−カルボキシエチル）アニリン及び、ベンゼン核がメチ
ル、メトキシ及び／又はエトキシにより単一又は二置換
されているその誘導体、Ｌ−（４’−（β−スルフ１ト
エチルスルホニル）−２’−スルホ〕フェニルー３−メ
チルー５〜ピラゾロン、１−　（４’（β−スルファト
エチルスルホニル）フェニル３−カルボキシ−５−ピラ
ゾロン及び１−（４’−スルホフェニル）−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン。

スルホ基を含有し、場合によりアゾ基、例えば１又は２
個のアゾ基を有することができそしてヒドロキシ及び／
又はアミノ基に対し〇−又はｐ−位に於いてカップリン
グするカップリング成分、例えば２−アセチルアミノ−
５−ヒドロキシナフタリン〜７−スルホン酸、２−アセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、■−ベンゾイルアミノー８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸又は１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−４，６−ジスルホン酸が特に重要である。

更に特に挙げられるカップリング成分）１−Ｋ”は次の
通りである： １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−及び
−４，６−ジスルホン酸及び、酸性力ップリッグ反応に
より得られる一般式（］１） （式中Ｄ′及び門は上記の意味を有する）で示される、
そのアリールアゾカップリング生成物。

個別的残基Ｄ１の例は次の通りである：フェニル、２−
スルホフェニル、３−スルホフェニＪし、４−スルホフ
ェニル ル、２．５−ジスルホフェニル、３．５−ジスルホフェ
ニル、１，５−ジスルホ−２−ナフチル、４．８−ジス
ルホ−２−ナフチル、３，６．８−トリスルホ−２−ナ
フチル、４．６．８−トリスルホ−２−ナフチル、３，
６．８−トリスルホ−１−ナフチル、４．６．８−　ト
リスルホ−ｌ−ナフチル、４−スルホ−１−ナフチル、
１−スルホ−２−ナフチル、３−アセチルアミノフェニ
ル、４−アセチルアミノフェニル、４−アセチルアミノ
−２ースルホフェニル、５−アセチルアミノ−２−スル
ホフェニル、４−ニトロフェニル、４−ニトロ−２−ス
ルホフェニル、６−アセチルアミノ−４，８−ジスルホ
−２−ナフチル、４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル及び３−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル、２，５−ジメト
キシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル及ヒ１−スルホ−６−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−２−ナフチル。

ピラゾロンカップリング成分の例は、１−位に於いて水
素又はフェニル−これは場合によりメチル、エチル、弗
素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、メトキシ、エト
キシ、シアノ、フェノキシ＼フェニルスルホニル、メチ
ルスルホニル、スルホ、・ベンゾイル、アセチル、アセ
チルアミノ、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、カルバ
モイル又はスルファモイルにより置換すれている□又は
スルホ置換ｌ−又は２−ナフチルを有する３−メチル−
３−カルボキシ−及び３−（０２〜Ｃ５−アルコキシカ
ルボニル）−５−ピラゾロン、例えば １−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）−１−
（２’−クロロ−５′−スルホフェニル）−１ｌ（２゛
−メトキシ−５′−スルホフェニル）−１■（２′−メ
チル−４′−スルホフェニル）−２ｌ（２，’　　５’
−ジクロロ−４′−スルホフェニル）、１−　（２，’
　　５’−ジスルホフェニル）−１１（２−カルボキシ
フェニル）　−，１−（３’−スルホフェニル）　−，
１−（４’−スルホフェニル）＝１−（３’−スルファ
モイルフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、
１−（３’−又は４′−スルホフェニル）　−，１−（
２’−クロロ−４′−又は−５′−スルホフェニル）　
−，１−（２’−メチル）−４′−スルホフェニル）　
−，１−（４’　　８’−ジスルホ−８−ナフチル）　
−，１−（６’−スルホ−１−ナフチル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、エチル　１−フェニル−５−ピラゾ
ロン−３−カルボキシレート、エチル　５−ピラゾロン
−３−カルボキシレート又は　５−ピラゾロン−３−カ
ルボン酸である。

ピリドンカップリング成分の例は次の通りである： ■−エチルー２−ヒドロキシー４−メチル−５−カルボ
ンアミド−６−ピリドン、Ｌ（２’−ヒドロキシエチル
）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミド
−６−ピリドン、（４′−スルホ−ニーフェニル）−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミド−６−
ピリドン、１−（２’−スルホエチル）−２ヒドロキシ
−４−メチル−５−シアノ　−６−ピリドン、ｌ−エチ
ル−２−ヒドロキシ−４−スルホメチル−５−カルボン
アミド−６−ピリドン、１−エチル−２−ヒドロキシ−
４−メチル−５−スルホメチル−６ビリドン、１−メチ
ル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノ　−６−
ピリドン、１−メチル−２−ヒドロキシ−５−アセチル
−６−ピリドン、１４−ジメチル−２−ヒドロキシ−５
−シアノ　〜６−ピリドン、ｌ、４−ジメチル−２−ｇ
ドロキシ−５−カルボンアミド−６−ピリドン、２，６
−シヒドロキシー４−エチル−５シアノピリジン、２．
６−、！７ヒドロキシー４−エチルー５−カルボンアミ
ドピリジン、ｌ−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル
−５−スルホメチル−６−ピリドン、■−メチルー２−
ヒドロキシー４−メチル−５−メチルスルホニル−６−
ピリドン、ｌ−力ルボキシメチル−２−ヒドロキシ−４
−エチル−５−フェニルスルホニル−６−ピリドン及び
１−（２’−スルホエチル）−２−ヒドロキシ−４−カ
ルボキシ−６−ピリドン。

繊維反応性基を含有する、別のカップリング成分計に°
は、例えば−最大（１２ａ）乃至（１２ｅ）〔式中 Ｒ，Ｒ”　　　Ｉ？’　　　Ｒ＠Ｔ、　　Ｒ”及びＲ３
ハ上記の意味を有し、 Ｊ　Ｚｌは繊維反応性アシル残基、例えば−最大（式中
阿及びχは上記の意味を有する）で示される残基である
］ で示される該成分である。

一最大Ｈ−）［”　−ＮＲＦＩ　　なるアミノ基を含有
するカップリング成分、例えば−最大（１２ａ）乃至（
１２ｅ）なる化合物に相当するが、併し残基　ｚｌの代
わりに水素原子を含有する該成分及び−最大（１３ａ）
及び（１３ｂ） （式中Ｒ，ｌ？”　　　Ｒ’　　　Ｍ及びｐは上記の意
味を有する） で示される該成分□これは本発明によるアゾ化合物を合
成するために使用される□中に、繊維反応性残基Ｚｌ（
化合物（１３ａ）及び（１３ｂ）の場合そのカップリン
グ後）を繊維反応性アシル化剤との反応により導入する
ことができる。

原則的に、公知の全ての繊維反応性アシル化剤特にハロ
トリアジン系の核剤、例えば−最大（式中 Ｈａｌはハロゲン原子例えば塩素又は弗素原子でありそ
して Ｗ及びＸは上記の意味を有する） で示される残基がこのために適する。

遊離アミノ基中に又はカップリングが完結した後アリー
ル残基Ｚ１　を導入することができるカップリング成分
の例は次の通りである＝１−（３’−又は４′−アミノ
フェニル）−１Ｌ−（２’−スルホ−５′−アミノフェ
ニル）−及び１−（２’メトキシ−５′−アミノフェニ
ル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、１〜（３′−
又は４′−アミノフェニル）−及ヒ１−（３’−又は４
′−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン及
び１−（６’−アミノ−４，’　　８’−ジスルホ−２
′−ナフチル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン。

更に本廃明は、本発明による一般式（１）なるアゾ化合
物の製法に関する。化合物（１）は、本発明により例え
ば−最大（１５） （式中Ｙは上記の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム塩を一般式（式中に°
は上記の意味を有する） で示されるカップリング成分とカップリングさせること
により製造することができる。

本発明、による化合物（１５ｃ）は、同様に本発明によ
る方法でカンプリング反応により、−最大％式％ （式中Ｄ１は上記の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム塩を一般式（式中口及
び門は上記の意味を有する）で示される化合物とカップ
リングさせて製造することができる。

ジアゾ化及びカップリング反応は、常法で実施され、ジ
アゾ化は一般に一５°Ｃ乃至＋１５°Ｃの温度及び２以
下のｐＨに於いて強酸及びアルカリ金属亜硝酸塩により
好ましくは水性媒体中で実施され、そしてカップリング
反応は、アミノ基含有カップリング成分の場合一般に１
乃至４．５のｐＨに於いてそしてヒドロキシ基含有カッ
プリング成分の場合３乃至７．５のρＩＩに於いてそし
て０乃至２５°Ｃの温度に於いて同様に好ましくは水性
媒体中で実施される。

一般式（１）−式中に°又はこれに結合した基は繊維反
応性基２を含有するーなる新規な染料は、又本発明によ
り一般式（１７）（式中γ、Ｋｏ及びＰは上記の意味を
有する）で示される化合物例えば又−最大（１８）（式
中り、　Ｒ及びねは上記の意味を、有しそしてＤ２は、
繊維反応性染料に於いて通常の置換基、例えば１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル例えばメチル又はエチル
、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメ
トキシ又はエトキシカルボキシ、スルホ、ハロゲン、例
えば塩素又は臭素、トリフルオロメチル、ニトロ、ベン
ゾイルアミノ、上記−最大−５Ｏ□−Ｙなる基、２乃至
５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、例えばア
セチルアミノ及びヒドロキシからなる群から選ばれた置
換基により置換されていることができる、フェニレン又
はナフチレン残基である） で示される化合物を一般式 ％式％ （式中１１ａ１及び２＋は上記の意味を有する）で示さ
れる化合物と反応させて製造することができる。

一般式（１）−上記の意味を有するが、但し２個のＹ残
基がβ−スルファトエチル基であり及ヒ／又はに°の置
換基の一つがβ−スルファトエチル残基を含有するーに
相当する、本発明に夷る染料は、又本発明により一般式
（１）−最大（１）に関して示した意味を有するが、但
し残基Ｙがβ−ヒドロキシエチル基であり及び／又はド
°に於ける置換基の一つがβ−ヒドロキシエチル残基を
含有する−に相当する出発化合物を硫酸化剤例えば濃硫
酸又は三酸化硫黄を含有する硫酸と公知方法に類ｆ以し
て反応させて製造することができ、その際硫酸化は一般
に１０乃至２５°Ｃの温度に於いて実施される。

−最大（１）に相当するが、但しβ−ヒドロキシエチル
基を含有する出発化合物は、本発明による一般式（１）
なる染料を製造するための上記の記載に類似してこのβ
−ヒドロキシエチルスルホニル基を含有する対応する出
発化合物から出発させて合成することができる。

繊維反応性ジアゾ成分残基ＤＩの例は、４−（２１−ス
ルホフェニルアミノ−４−フルオロ−５−６トリアジニ
ル）−アミノ　−２−スルホフェニル、４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）フェニル、３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）フェニル及び４−ビニルスルホ
ニルフェニルである。

−最大〇　ａ　ｌ　−Ｚ　’　なるハロトリアジニルア
ミノ化合物例えば−最大（１５）なる該化合物と一般式
（１７）又は（工８）なる化合物との反応は、例えば−
１０″Ｃ乃至６０’Ｃ好ましくは０乃至５０°Ｃの温度
及び３乃至１０．５好ましくは４乃至８のｐｌ＋に於い
て実施され、その際繊維反応性基は弱アルカリ性範囲中
で損傷されないことが保証されねばならない。

更に本発明は、−形式（１９） （式中ＹｌはＹの意味の一つを有するか又はβ−ヒドロ
キシエチル基でありそしてＧば二′トロ基又はアミノ基
である） に相当する化合物に関する。本発明によるこの化合物は
、繊維反応性染料を製造するための出発物質として使用
される。この場合、−形式（１９）なるニトロベンゼン
・化合物に於けるニトロ基の還元により得られる。−形
式（１９）なるアニリン化合物は、繊維反応性アゾ染料
を合成するためのジアゾ成分として直接使用することが
できるが、併しこれは或いは通常の方法に類似してアミ
ノ化合物それ自体としてアミノ基に対し反応性でありそ
して染料残基中に存在する基との反応、例えば酸クロリ
ド基又はハロゲン置換複素環式残基例えば染料残基のハ
ロトリアジン残基の反応により予存在染料残基中に導入
することができる。

一般式（１９）に相当する新規な化合物は、本発明によ
る方法でγ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）−
プロピルアミンを２倍モル量で５−ニトロ−ベンゼン−
１，３−ジ（カルボニルクロリド）と水性媒体中で７乃
至９．５のｐＨ及び２０乃至５０°Ｃの温度に於いて反
応させ、−形式（１９）なる対応するアニリン化合物を
製造する場合には、この方法で得られそして一般式（１
９）−式中Ｙはβ−ヒドロキシエチル基でありそしてＧ
はニトロ基である□に相当するニトロベンゼン化合物を
芳香族ニトロ基をアミノ基に還元する通常の方法により
例えば金属触媒、例えばラニーニッケルの存在下での例
えば水性媒体中での水素による接触還元により還元して
アニリン化合物（１９）を得ることにより製造すること
ができる。

−形式（１９）□式中Ｙはβ−ヒドロキシエチル金属で
ある−なる化合物は、それ自体公知の方法で繊維反応性
化合物−この場合Ｙが最初に示した意味の一つを有する
対応する繊維反応性基である−例えばそのエステル誘導
体この場合Ｙがスルファト、ホスファト又はアセチルオ
キシ基である−に、例えば１００％硫酸又は三酸化硫黄
を含有する硫酸又は濃リン酸又はポリリン酸又は氷酢酸
との反応により変えることができる。

従って本発明は、又繊維反応性化合物ましくはアゾ染料
を合成するために本発明による一般式（１９）なる中間
体を使用する方法に関する。

本発明による化合物は、ヒドロキシ基含有繊維特に木綿
及び又合成又は天然ポリアミド繊維例えば羊毛の染色及
び捺染用の繊維反応性染料として適する。適当な染色法
は、繊維反応性染料用の公知な染色及び捺染法である。

このタイプの種々な方法は、一般文献及び特許文献例え
ば米国特許第４，７７５．７４６号明細書中に記載され
ている。

本発明による染料は有利には特に４ｏ乃至８ｏ″Ｃに於
ける吸尽法及びコールドパッド−バッチ法で使用するこ
とができる。染料は広い温度範囲で適用することができ
そして良好な色の深さ及び高い固着度で優れており、そ
の染色及び捺染は良好な堅牢性を有する。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部及び百分率は重量による。重量部対容量部
はキログラム対リットルと同じ関係を有する。例中で弐
により記載した化合物は遊離酸の形で示され、一般にこ
れらはそれらのナトリウム塩又はカリウム塩の形で製造
されそして単離されそしてそれらの塩の形で染色に使用
される。同様に以、下の例特に表側中で遊離酸の形で示
された出発化合物及び成分をそのまま又はそれらの塩好
ましくはアルカリ金属塩の形で合成に使用することがで
きる。

本発明による化合物に関して可視範囲で示された吸収極
大（λｎ＋ａｘ　）は、アルカリ金属塩の水性溶液中で
測定された０表例中に於いてλｍａｘ値は色調の下の括
弧中で記載され、波長数はｎｍに関する。

例Ａ 式（１９Ａ） で示される出発化合物を次の通り製造する：塩化水素約
３６５部を３−アミノ−１−プロパツール７５０部中に
、塩酸塩が生成するまで、導入する。塩化チオニル１１
９０部を７０乃至８５°Ｃに於いてなお液状の塩酸塩に
添加する。攪拌し難い反応混合物を更に１時間攪拌し、
次に水６００部中に溶解する。溶液を、水酸化ナトリウ
ムにより１１乃至１１．５のｐｔ＋を保持しながら及び
６０°Ｃの最高温度を保持しながら、水１５００部中チ
オグリコ・−ルア８０部及び水酸化ナトリウム４００部
の溶液に徐々に添加する。混合物を再び数時間約５０゛
Ｃに於いて攪拌し、次に水を減圧下の蒸留により除去し
、残留物をメタノール１５００容量部中に浸出し、非溶
解材料をろ別し、残留物から溶剤の除去後γ−（θ′−
ヒドロキシエチルチオ）プロピルアミンを１３２〜１４
０°Ｃ／３ｍバールに於ける分別蒸留により単離する。

この化合物２７０部を３０％塩酸２４３部中に溶解する
。タングステン酸ナトリウム２部を添加し、その後徐々
に３５％水性過酸化水素３９５部を添加し、その際高発
熱反応を９８°Ｃ以下で保つ。

冷却後、得られるγ〜（β′−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）プロピルアミンヒドロクロリドバッチを水２００
部と混合する。ｐＨを水酸化ナトリウム溶液を用いて９
に調整し、アセトン２４０容量部中５−二トロベンゼン
−１８３−ジ（カルボニルクロリド）２３６部の溶液を
、水酸化ナトリウム溶液を用いて７乃至９の１）Ｈを保
持しながら及び約３０℃の温度を保持しながら、添加す
る。反応が完結したとき、バッチを０乃至５　”Ｃに冷
却し、生成した５−ニトロベンゼン−１，３−ジー　（
Ｎ−Ｅｒ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）プロ
ピルカルボンアミド］）をろ過により単離し、これは１
０１〜１０４°Ｃの融点を有する。

得られるニトロベンゼンジカルボン酸アミド化合物を水
１２００部中に懸濁し、水素及びラニニッケルを用いて
２５乃至６０゛Ｃ及び約４０バールの水素過圧に於いて
接触還元して式（１９Ａ）なるアミノ化合物を得る。還
元が完結したとき触媒をろ別する。化合物（１９＾）は
ろ液をＯ乃至５°Ｃに冷却する際晶出する。これは１４
５乃至１４７°Ｃの融点を有し、薄層クロマトグラフィ
ーにより単一化合物を示す。

例Ｒ− 例Ａで製造した５−アミノベンゼン−１，３−ビス（Ｎ
−［γ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）プロピ
ルカルボンアミド）を常法で、その繊維反応性誘導体、
例えばそのビススルファト、ビスホスファト又はビスア
セチルオキシ化合物に、例えば１００％硫酸又は１００
％リン酸又は氷酢酸中で反応させて変えることができる
。

この５−ニトロ−１，３−ジカルボン酸アミドのβ−ヒ
ドロキシエチルスルホニル化合物及ヒβ−スルファト、
β−ホスファト及びβ−アセチルオキシエチルスルホニ
ル化合物は本発明による染料を合成するためのジアゾ成
分として使用される。式（１９Ａ）なるβ−ヒドロキシ
エチルスルホニル化合物を本発明による染料の合成に於
いてジアゾ成分として使用するなら、β−ヒドロキシエ
チルスルホニル基を、公知の方法に類似して、６アヅ染
料の合成中の中間体又は最終的アゾ染料それ自体に於い
て対応するβ−スルファト、β−ホスファト又はβ−ア
セチルオキシ誘導体に変えることができる。

例１ 例八〇式（１９Ａ）なる化合物４７．９部を１００％硫
酸１５０部中に導入する。６５％オレウム２５部を添加
し、この添加中温合物を７０’Ｃに加温し、次に更に３
時間７０乃至７５°Ｃに於いて攪拌する。得られる溶液
を次に水１２００部及び氷８００部からなる混合物中に
注ぎ、若干の硫酸を炭酸カルシウム１００部を用いて中
和する。次にアニリン化合物を常法で５Ｎ亜硝酸すｌ−
’Ｊウム溶液２１容量部を用いてジアゾ化する。■−ベ
ンゾイルアミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸４２．３部をジアゾニウム塩に添加し、カップリング
反応を５．５乃至６のｐｌ＋に於いて実施する。混合物
を更に１時間攪拌し、硫酸カルシウムをろ別し、ろ液を
減圧下蓋発する。

本発明による、式 応性染料に関して通常の適用及び固着法により本明細書
中に示した材料特に木綿及びステープルファイバーを良
好な堅牢性□そのうち特に良好な湿潤堅牢性例えば良好
な汗堅牢性を強調することができる−を以て深い赤色色
調で染色する。

例２ 例１の本発明によるアブ化合物を水中に溶解し３、ｐｌ
＋を水酸化ナトリウム溶液を用いて１ｏ、５に調整し、
更に約１５分間水酸化ナトリウム溶液を添加して保持す
る。次に溶液のｐＨを水性塩酸を用イて５に調整し、製
造される本発明によるビニルスルホニル化合物を塩化ナ
トリウムを用いて塩析する。

ナトリウム塩として単離された本発明による、式 で示される化合物のジアゾニウム塩が塩含有−赤色粉末
として得られる。本発明によるアゾ化合物は、非常に良
好な染料特性を示し、繊維反（λ、ａＸ＝　５０５　ｎ
ｍ） で示される化合物は、同様に非常に良好な染料特性を示
し、例えばセルロース繊維材料を繊維反応性染料に関し
て通常の適用及び固着法により例１中で示した良好な堅
牢性を以てδ：い赤色色調で染色する。

例　　３ 例２の本発明によるアブ化合物ヲ７０°Ｃに於いて水１
５０部中に溶解する。ｐＨを６．５に調整し、チオ硫酸
ナトリウム３．２部を添力りし、バンチを更に３時間、
稀釈水性酢酸を用いて６．５のｐＨを保持しながら、攪
拌する。

本発明による、式 で示されるチオスルファト化合物を溶液を蒸発させて（
例えば噴霧乾燥）又は電解質を用いて塩析してそのナト
リウム塩の形で単離する。本化合物は、同様に非常に良
好な染料特性を有し、例１中で示した良好な堅牢性を有
する深い赤色′で染色を与える。

例４ 例への式（１９Ａ）なる出発化合物４７．９部を氷酢酸
４００部中に導入し、９６．５％硫酸１部を添加し、バ
ッチを２時間６０乃至７０°Ｃに於いて攪拌する。

過剰の酢酸及び水を減圧下の蒸留により除去する。残留
する溶融体を氷及び水からなる混合物に添加し、９６．
５％硫酸１５部を添加する。アニリン化合物を常法で亜
硝酸ナトリウムを用いてジアゾ化し、次に１−アセチル
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸をジア
ゾニウム塩懸濁液に添加し、バッチのｐＨを５．５に調
整し、バッチを更に１時間攪拌し、次に合成溶液を減圧
下蒸発させる。

本発明による、式 で示される化合物が、アルカリ金属塩（ナトリウム塩）
として得られる。これは同様に良好な染料特性を有し、
本明細書中に示した材料特にセルロース繊維材料を繊維
反応染料にとって通常な適用及び固着法により例１中に
示じた良好な堅牢性を有する濃い赤色色調で染色する。

例５〜３４ 以下の表側中で、−最大（八） で示される残基により本発明による別のアヅ化合物を記
載する。例えば上記の実施例に類似して、夫々の表側中
で示した適当なジアゾ成分及びカップリング成分のカッ
プリング反応により製造することができる。これらの化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして本
明細書中に示した材料特にセルロース繊維材料上で繊維
反応性染料に関して技術的に通常の適用及び固着法によ
り夫々の表側中で木綿上の染色に関して示された色調で
濃い染色及び捺染を与える。

Ｋ” Ｋ＠ 色・ ビニル 同 上 赤色（４９７） シー２−ナフチル チル シー２−ナフチル シー２−ナフチル フチル ナフチル に０ フチル イル 例３５ 式（１９Ａ）なる出発化合物のスルファト誘導体のジア
ゾニウム塩を例１の記載により装造し、その後硫酸カル
シウムをろ別する。ろ液の温度を水を添加して５°Ｃに
調整し、ろ液のｐＨを重炭酸ナトリウムにより１．８に
調整し、その後ｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸２９部を添加する。混合物を更に１時間攪
拌し、常法で製造した、２−メトキシ−５−（β−スル
ファトエチルスルホニル）アニリン２９．５部のジアゾ
ニウム塩溶液をその後約１０°Ｃに於いて添加する。ｐ
ｌ（を６に調整し、混合物を、この１口を保持しな、が
゛ら、カップリングが完結するまで攪拌する。

得られる合成溶液を蒸発又は噴霧乾燥する。

本発明による、式 で示される化合物のアルカリ化合物（ナトリウム化合物
）の電解質−含有黒色粉末が得られ、これは良好な染料
特性を有し、本明細書中に示した材料特にセルロース繊
維材料を繊維反応性染料にとって技術的に通常な適用法
により良好な堅牢性を有する濃い帯緑濃紺色色調で染色
する。

例３６〜５４ 以下の表側中で、−最大（Ｂ） で示される残基を用いて本発明による別のジスアゾ化合
物を記載する。これら化合物は、本発明による方法によ
り、例えば上記の例３５に類似して、出発化合物−これ
は対応する表側中で示した成分から明らかであるーから
製造するフェニル ことができる。これら化合物は非常に良好な繊維反応性
染料特性を有しそして本明細書中に示した材料特にセル
ロース繊維材料を繊維反応性染料に関して通常の適用法
により木綿上の染色に関して夫々の表側中に示された色
調で濃い染色及び捺染を与える。

ナフチル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中 Ｄは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−スルファトエチル、β−アセチル
   オキシエチル、β−チオスルファトエチル又はβ−ホス
   ファトエチル基である） で示される残基であり、 Ｋ＾■はベンゼン又はナフタリン系又は複素環式系又は
   アセトアセトアリーリド系のカップリング成分の残基で
   あるか、又は Ｋ＾■は一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中 Ｋはベンゼン又はナフタリン系の二価残基であり、 Ｇは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中 Ｒは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基である） で示される基であるか、又は Ｇは式−Ｎ＝Ｎ−で示されるアゾ基でありそして Ｑは、それ自体染料に於いて通常の残基を含有する、脂
   肪族又は芳香族残基である〕 で示される残基であるか、又は Ｋ＾■は一般式 −Ｋ＾■−Ｚ ｛式中 Ｋ＾■はベンゼン又はナフタリン系又は複素環式系又は
   アセトアセトアリーリド系のカップリング成分の二価残
   基でありそしてＺは繊維反応性アシルアミノ残基好まし
   くは一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中 Ｒは上記の意味の一つを有し、 Ｘは弗素又は塩素原子又はモルホリノ残基又は一般式−
   Ｏ−Ｒ＾αで示される基又は一般式−ＮＲ＾αＲ＾β （式中 Ｒ＾αは水素原子又は、染料に於いて通常の残基を含有
   する脂肪族又は芳香族残基でありそしてＲ＾βは水素原
   子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基であり
   、これはヒドロキシ、スルファト、スルホ、カルボキシ
   、ホスファト、フェニル、メトキシ又はエトキシにより
   置換されていることができる） で示されるアミノ基でありそしてＷはＸに関して示した
   意味の一つを有し、 その場合Ｘ及びＷは互いに同一であるか又は異なってい
   ることができる〕 で示される残基である｝ で示される残基である］ に相当する化合物。 ２、一般式（４）なる基に於いて残基Ｘがアミノ基−Ｎ
   Ｒ＾αＲ＾β〔式中Ｒ＾αは水素原子又は１乃至４個の
   炭素原子を有するアルキル基−これはヒドロキシ、スル
   ファト、スルホ、カルボキシ、ホスファト、フェニル、
   メトキシ又はエトキシにより置換されていることができ
   る−であるか又はフェニル残基−これは１乃至４個の炭
   素原子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルコキシ、カルボキシ、スルホ、一般式−ＳＯ＿２
   Ｙ（式中Ｙは上記の意味の一つを有する）で示される基
   、塩素及び臭素からなる群から選ばれた置換基により置
   換されていることができる−でありそしてＲ＾βは請求
   項１記載の意味を有する〕である、請求項１記載の化合
   物。 ３、一般式（５ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ａ） （式中 Ｄ及びＫ゜は請求項１記載の意味を有し、 Ｅはカップリング及びジアゾ化可能である化合物の二価
   残基であり、 ｖは零又は１なる数である） に相当する、請求項１又は２記載の化合物。 ４、一般式（５ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｂ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｄは請求項１記載の意味を有しそして Ｄ＾１は、繊維反応性染料に於いて通常の置換基により
   置換されていることができる、 ベンゼン又はナフタリン系のジアゾ成分の残基であるか
   、又は一般式（２）なる残基である） に相当する、請求項１記載の化合物。 ５、一般式（５ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｄは請求項１記載の意味を有しそしてＤ＾１は、繊維反
   応性染料に於いて通常の置換基により置換されているこ
   とができる、 ベンゼン又はナフタリン系のジアゾ成分の残基であるか
   、又は一般式（２）なる残基である） に相当する、請求項１記載の化合物。 ６、Ｗが弗素又は塩素原子である、請求項１乃至３の何
   れか一つに記載の化合物。 ７、請求項１記載の一般式（１）なる化合物を製造する
   に当たり、一般式（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） （式中Ｙは請求項１記載の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム塩を一般式Ｈ−Ｋ゜ （式中Ｋ゜は請求項１記載の意味を有する）で示される
   カップリング成分とカップリングさせるか、又は一般式
   （１７） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） （式中Ｙ、Ｋ＾■及びＲは請求項１記載の意味を有する
   ） で示される化合物を一般式 Ｈａｌ−Ｚ＾１ （式中Ｈａｌ及びＺ＾１は上記の意味を有する）で示さ
   れる化合物と反応させることを特徴とする製法。 ８、一般式（１８） ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） （式中Ｄ、Ｒ及びＭは請求項１及び５記載の意味を有し
   そしてＤ＾２は、繊維反応性染料に於いて通常の置換基
   、例えば１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１乃
   至４個の炭素原子を有するアルコキシ、カルボキシル、
   スルホ、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、ベン
   ゾイルアミノ、上記一般式−ＳＯ＿２−Ｙなる基、２乃
   至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ及びヒド
   ロキシからなる群から選ばれた置換基により置換されて
   いることができる、フェニレン又はナフチレン残基であ
   る） で示される化合物を一般式 Ｈａｌ−Ｚ＾１ （式中Ｈａｌ及びＺ＾１は上記の意味を有する）で示さ
   れる化合物と反応させる、請求項７記載の方法。 ９、請求項１記載の一般式（１）−但し両方のＹ残基が
   β−ヒドロキシエチル基であり及び／又はＫ゜に関して
   示した置換基の一つがβ−ヒドロキシエチル残基を含有
   する−に相当する化合物を硫酸化剤を用いてエステル化
   する、請求項１記載の一般式（１）−但し両方のＹ残基
   がβ−スルファトエチル基であり及び／又はＫ゜に於け
   る可能な置換基の一つがβ−スルファトエチル残基を含
   有する−なる化合物を製造する、請求項７記載の方法。 １０、請求項５記載の一般式（５ｃ）なるジスアゾ化合
   物を製造するに当たり、一般式Ｄ＾１−ＮＨ＿２（式中
   Ｄ＾１は請求項５記載の意味を有する）で示されるアミ
   ンのジアゾニウム塩を一般式（１６） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） （式中Ｄ及びＭは請求項５記載の意味を有する） で示される化合物とカップリングし、一般式Ｄ＾１−Ｎ
   Ｈ＿２及び（１６）なる出発化合物に於いて残基Ｄ及び
   Ｄ＾１が１又は多数のβ−ヒドロキシエチルスルホニル
   基を含有する場合には、一般式（５ｃ）−但し１又は多
   数のβ−ヒドロキシエチルスルホニル基が存在している
   −に 相当する合成ジスアゾ化合物に於いてこれらのβ−ヒド
   ロキシエチルスルホニル基を硫酸化剤によりβ−スルフ
   ァトエチルスルホニル基に変えることを特徴とする製法
   。 １１、請求項１記載の染料をヒドロキシ−及び／又はカ
   ルボンアミド−含有材料特に繊維材料の染色及び捺染に
   使用する方法。 １２、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド−
   含有材料特に繊維材料に適用しそして染料を熱により又
   はアルカリ性剤により又は熱及びアルカリ性剤により固
   着して該材料を染色及び捺染するに当たり、染料として
   請求項１記載の一般式（１）に相当する化合物を使用す
   ることを特徴とする方法。 １３、一般式（１９） ▲数式、化学式、表等があります▼（１９） （式中Ｙ＾１はビニル、β−ホスファトエチル、β−ス
   ルファトエチル、β−アセチルオキシエチル、β−チオ
   スルファトエチル又はβ−ヒドロキシエチル基でありそ
   してＧはニトロ基又はアミノ基である） に相当する化合物。 １４、請求項１３記載の一般式（１９）なる化合物を製
   造するに当たり、γ−（β′−ヒドロキシエチルスルホ
   ニル）−プロピルアミンを２倍モル量で５−ニトロ−ベ
   ンゼン−１、３−ジ（カルボニルクロリド）と反応させ
   、化合物（１９）−Ｇがアミノ基である−を製造する場
   合には、ニトロ基を還元し、場合により一般式（１９）
   −Ｙ＾１がβ−ヒドロキシエチルとは別に示した意味の
   一つを有する−なる化合物を合成するためにβ−ヒドロ
   キシエチル基を公知の方法に類似して別のこの様な基に
   変えることを特徴とする製法。 １５、請求項１４記載の一般式（１９）なる化合物を繊
   維反応性染料特にアゾ染料の合成に使用する方法。