JPH02247214A - 迅速硬化性組成物用改良分散システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、迅速硬化性組成物用改良分散システムに関す
る。

（従来の技術） ポリイソシアネートとイソシアネート反応基を含んでい
る有機化合物より成る迅速硬化性組成物は、すでに記述
されている。例えば、英国特許第１．１９２，８６４号
は、基本成分として水硬性セメント、シリカ系充填剤、
水及び複数のイソシアネート基を持つ有機化合物を含む
迅速硬化型セメント組成物を開示しているが、該組成物
は典型的に更に、多価アルコール、アミノアルコール、
ポリアミン、ポリエステルもしくはポリエステルアミド
のようなイソシア木−ト反応性化合物を含んでいる。こ
れらのセメント含有硬化性組成物（以下「硬化性組成物
」という）は極めて迅速に硬化し、施工後１−２時間の
うちには、その上を歩行できる程充分に堅固な床面が得
られる。

この様な迅速硬化性の為、この様な組成物は、施工直前
に構成成分を混合する迄、イソジアオ・−ト反応性有機
化合物を含有する成分とポリイソシアネートを含有する
成分とを分離する、二つもしくはそれ以上の部分に分け
ることが必要である。

（発明が解決しようとする課Ｈ） この様な成分混合の簡便さと正確さを改善するため、こ
の種の迅速硬化性組成物のイソシアネート反応性化合物
を含む成分は、水性懸濁液の形で包装されている事が好
ましい、しかしながら、保管もしくは出荷の間に、この
様な成分が極端な温度条件下に曝される事もあり、ある
いは長期間に渡って保管される事もあるから、その間に
イソシアネート反応性有機化合物が懸濁液系外に出る゛
こともありえる。もしこの様な事態が起こると、この成
分をポリイソシアネート含有成分と混きしても、所望の
硬化性組成物が得られない事にもなりかねない。従って
、この様な成分が極端な温度に曝され、又は使用迄長期
に保管されたとしても、イソシアネート反応性化合物分
散液の安定性が増すような、分散安定剤組成物が望まし
くなる。

（課題を解決するための手段） 今般、このイソシアネート反応性有機化合物含有組成物
（典型的にはポリオール類）のより安定な水性懸濁液が
、（ａ、）ポリ（ヒドロキシアルキル）アミン、（ｂ）
エトキシ化アルキルフェノール及び（Ｃ）脂肪酸より成
る安定剤系を利用する事によって、得られることが見出
された。この分散系は、全ての成分がセメント組成物に
結きでき、硬１ヒ後浸み出ないので、特に望ましいもの
である。

従って、−一）の見方において、本発明は以下のものよ
り成る安定化分散液を示している。即ち、ａ〉　望まし
いイソシアネート反応性有機１ヒ合物、ｂ）　水、及び ｃ）　ｉ　）　　ポリ（ヒドロキシアルキル）アミン、
ｉｉ）　　エトキシ化アルキルフェノール、及びｉｉｉ
　）　　脂肪酸 より成る安定剤系、 を含有する安定化分散液である。

別の見方として、本発明は ａ）水硬性セメント、 ｂ）充填剤、 Ｃ）　有機ポリイソシアネート、 ｄ）　分散性イソシアネート反応性有ａｔヒ含物、ｅ）
水、そして ｆ）以下のものより成る安定剤系 ｉ）　ポリ（ヒドロキシアルキル）アミンＩｉ）エトキ
シ化アルキルフェノール、及びｉｉｉ　）　　脂肪酸 より成る、迅速硬化性組成物を示している。

更に追加すべき見方として、本発明は、硬化表面を製造
する方法を示しており、その方法は、Ａ）水硬性セメン
ト、充填剤、有機ポリイソシア木−ト、分散性イソシア
ネート反応性有機化合物、水、ポリ（ヒドロキシアルキ
ル）アミン、エトキシ化アルキルフェノール及び脂肪酸
より成る混合物を混合して硬化性組成物を形成する段階
、Ｂ）　この硬化性組成物を表面に形成する段階、Ｃ）
　その表面を放置して硬化させる段階、より成る。

更にもう一つの見方として、本発明は、本発明方法によ
って形成された表面及び該表面をもった硬化物を示して
いる。

本明細書に於て用いられている、ポリ（ヒドロキシアル
キル）アミンなる用語は、少なくとも一個の、直鎖もし
くは分枝したＣ２Ｃｌ２ヒドロキシアルキル基で置換さ
れた二級アミン又は三級アミンの部分を少なくとも一個
含んでいる化合物を意味し、但しアミン部分が一個のみ
しか存在していない場合には該アミン部分は少なくとも
２個のヒドロキシアルキル基で置換されているものとす
る。この様な化合物を具体的に示せば、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、メチルジェタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’　
、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレ
ンジアミン等が挙げられる。ポリ（ヒドロキシアルキル
）アミンが、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒ
ドロキシプロピル）エチレンジアミンの場合に有効な結
果が得られている。

本発明を実施するにあたって使用されてよいエトキシ化
アルキルフェノールは、次の構造式を有する化か物であ
る。

ここでＲはＣ＋Ｃ＋ｓアルキル、また１１は４１１であ
る。Ｒ基は、官能基の混合物でよく、この混合物は、炭
素原子数が異なった官能基、あるいは異なった異性体の
混合物、またはこれらの両方でもよい。Ｒ基は、典型的
には少なくとも６個の炭素原子を含む、エトキシ化アル
キルフェノールが１個で、そのＲ基がノニル異性体の混
合物で、１１が８から９の場き、好効果が得られた。

本発明を実施するに当たり使用してよい脂肪酸は、２−
１８１ｔ！ｉｆの炭素原子を含み、天然グリセライドを
鹸化して得られる混合脂肪酸も含む直鎖脂肪酸系列の飽
和モノカルボン酸であり、又、エレオステアリン酸、リ
ルン酸、リノール酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸も含
まれる。

一般的には、脂肪酸のポリ（ヒドロキシアルキル）アミ
ンに対する重量比は１０：１から１コ１０の範囲にあり
、典型的には３：１から１：３の範囲が好ましい。同様
に、エトキシ化アルキルフェノールのポリくヒドロキシ
アルキル）アミンに対する重量比は５一般的には１０：
１からｌ；１０の範囲であり、３：１から１：３の比率
か、はとんどの場合で好ましい。

本発明の実施に際して使用される安定剤系は典型的には
、分散されるイソシアネート反応性有機化合物１００重
量部当たり、０．５−２０重量部の量で使用される。は
とんどの場き、分散性イソシアネ・−ト反応性有機化合
物の１００重量部に対し、２−１０重量部の安定剤系が
好ましく用いられ、１００重量部の分散性イソシアネー
ト反応性有機化合物に対し、３−７重量部の安定剤系が
最も好ましい。

本明細書で用いられている限りに於て、「水硬性セメン
ト」という用語は、その−最的な意味に於て、水と混和
して使用され、その後、存在する水を消費して起こる物
理的又は化学的変化の結果として硬化あるいは凝結する
構造材料の一群を示す為に用いられる。ポルトランドセ
メントは勿論のこと、この用語には、 １、高いアルミナ含量を特徴とする迅速硬１ヒ型セメン
ト、 ２、珪酸二カルシウムとアルミノ亜鉄酸四カルシウムの
含有率が高く、珪酸三カルシウムとアルミン酸三カルシ
ウムの含有率が低い事を特徴とする低熱セメント、 ３、珪酸三カルシウムと珪酸二カルシウムの含有率が異
常に高く、アルミン酸三カルシウムとアルミノ亜鉄酸四
カルシウムの含有率が異常に低い事を特徴とする耐Ｔｉ
ｉ酸塩セメント、 ４、ボルトランドセメントタリン力−と顆粒状鉱滓との
混り物であることを特徴とするボルトランドプラストフ
ァーネースセメント、 ５、ポルトランドセメントと、水和石灰、顆粒状鉱滓、
粉砕石灰石、コロイド状粘土、珪藻土、もしくはその他
のシリカ、ステアリン酸カルシウムとパラフィンの微粉
状物の中から選ばれた一種又は二種以上の物との混合物
であることを特徴とするメーソンリーセメント、 ６、アメリカ合衆国リーハイ・ヴアレーの堆積物から得
られた物で有ることを特徴とする天然セメン′　ト　、 ７、純粋な、もしくは不純な形のカルシウムの酸化物で
あり、若干の粘土質材料を含んでおり、もしくは含んで
いない事を特徴とする石灰セメント、８、石灰に５−１
０％の焼石膏を添加した事を特徴とするセレナイトセメ
ント、 ９、火山灰、火山性珪藻土、軽石、石灰華、サントリン
土もしくは顆粒状鉱滓と石灰モルタルとの混合物である
ことを特徴とする火山灰混きセメント、 １０、硫酸カルシウムの水和による物で、焼石膏、キー
ンスセメント及び石膏プラスターを含有している事を特
徴とする硫酸カルシウムセメント、が含まれる。

望ましい水硬性セメントはポルトランドセメントである
。特に成分を選別して製造した、欽及び炭素含量の低い
セメントである白色ポルトランドセメントも、また使用
できる。

使用してよい充填剤の例としては、砂及び低粘土含量の
砂利等の珪質充填剤が挙げられ、洗浄された粒径が０．
０７６ｍｍから４０ＵＡであるものが望ましい。

これらの材料は、天然の状態でも、あるいは、たとえば
染料や顔料の使用により、人工的に着色されたものでも
よい９透明、半透明、乳白色、無色あるいは着色された
硝子の粉砕物も適している。その他に、上記の珪質充填
剤に比し、低密度の材料で、例えば無色のもしくは着色
されたプラスチックの粉砕物のチップ、旋削屑（ｔｕｒ
ｎｉｎｇｓ）　、テープ又は顆粒も用いることができ、
射出成型その他の方法で成形された物品をトリミングす
る際に出るプラスチック廃物が便利である。適当なプラ
スチック材料は、熱可塑性又は熱硬化性のポリマーなら
びにコポリマーであり、例えば、ナイロンポリマー、ポ
リ塩ｆヒビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、
尿素／ホルムアルデヒドポリマー、フェノール／ホルム
アルデヒドポリマー、メラミン／ホルムアルデヒドポリ
マー、アセタールポリマー及びコポリマー、アクリル酸
ポリマー及びコポリマー、アクリロニトリル／ブタジェ
ン／スチレンターポリマー、酢酸セルローズ、セルロー
ズ酢酸醋酸エステル、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウ
レタンびにポリプロ１％）ンが挙１テ争れ企。

又、ポリスチレンフオー１１及びポリウレタンフォーム
のような発泡プラスチック、鋸屑、木屑、軽石、ひる石
、並びに、例えば硝子繊維、１絆、羊毛、ポリアミド繊
維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の
天然起源又は人工起源の繊維性材料も使用できる。

かかる低密度の充填剤を使用することにより、本発明組
成物から作成される硬１ヒ製品の全体密度は大幅に低減
し得る。微細な粒径、ここでは７５ミクロンから１ミク
ロンまでの範囲の粒径を芯昧する微細な粒径の充填剤も
利用でき、実例として発電所のフライアッシュ、Ｗ）張
粘土、発泡鉱）′ｒ、雲母、チョーク、滑石、カオリン
粘土のような粘土、バライタ、シリカが挙げられ、それ
らの粉末状態で、そして必要ならば、研削、粉砕、相位
化その他の逍切な手段で所望の細分まで粒度を下げて使
用される。

その他の適切な充填剤は、特に低アルカリ含有のカオリ
ン粘土の高温か焼に依って作られる珪酸７　／？　’ｉ
ｉ　＝　ｔ　Ｊｌｆ）　ｆｉｔ　人’Ａ’　Ｍがｕｍｍ
ｌｌ’２ｋＷ！！”Ｍ９１ｗｃ）（ｉｔｅ”（登録商標
）の名で入手でき、又テームス・ヴアレーの堆積物から
得られる青色ひうち石から製造される粉砕鉱物骨材、こ
れは“ＦＩｉｎＬａｇ”（登録商標）の名称で入手でき
、そして多色のか焼ひうち石が挙げられる。

使用できる有機ポリイソシアネートは、簡単なポリイソ
シアネートあるいは過剰の簡単なポリイソシアネートと
水酸基末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリエステ
ルアミドとの反応によって得られるイソシアネート末端
プレポリマーである。

ポリイソシアネートの実例としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２
．２．４−及び２，４．４−トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、ト
リレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート５３−メチルジフェニルメタン−４，４
°−ジイソシアネート、祷−及びｐ−フェニレンジイソ
シアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシア＋
−Ｔ−、キシリレンジイソシア寸・−ト、ナフタレン−
１，５−ジイソシア木−ト、ジフェニル４４′−ジイソ
シアネート、４．４′−ジイソシアナト−３，３“−ジ
メチルジフェニル、ジフェニルエーテルジイソシアネー
トのような芳香族ジイソシアネート、並びにジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレ
ンジ゛イソシアネート及び３−イソシアナトメチル−３
，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートの
ような脂環式ジイソシア木−トを挙げることができる。

使用してよいトリイソシアネートの中には２．４．６−
　）ジイソシアナトトルエンやトリイソシアネートジフ
ェニルエーテルのような芳香族トリイソシア冬−トが含
まれる９その他の適切な有機ポリイソシアネートの例に
は、過剰のジイソシアネート化合物とエチレングリコー
ル、１，４１３＝及び２，３−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオベン
チレンゲリコール、プロピレングリコール、グリセロー
ル、ヘキサントリオール、トリメヂロールブロバン、ペ
ンタエリスリトール並びに上記のポリオールとエチレン
オキシド又はプロピレンオキシドとの低分子量反応生成
物等の簡単な多価アルコールとの反応生成物が含まれる
。

又、たとえばト・リレン−２，４−ジイソシアネート、
トリレン−２，６−ジイソシアネート及びそれらの混キ
物のようなジイソシアネートのウレテデイオンダイマー
並びにインシアヌレートポリマーも使用でき、ポリイソ
シアネートと水との反応によって得られるビウレットポ
リイソシアネートも使用してよい。

ポリイソシア木−トの混合物も利用でき、その例として
は、ホルムアルデヒドとアニリン及びオルソトルイジン
のような芳香族アミンとを酸性条（’Ｉ−下で反応させ
て得られた温片ポリアミンをホスゲン化する事によって
得られろ混合物が含まれる。

後昔のポリイソシアネート混合物の例は、１ｕＭＤＩと
して知られている物で、塩酸（“）存在下でホルムアル
デヒドとアニリンとを反応させ調製した温片ポリアミン
のホスゲン化によって得られ、異性体及び２個を超える
イソシアネート基を含むメチレン結合ポリフェニルポリ
イソシアネートと混り会っているジフェニルメタン−４
，４゛−ジイソシアネートより成っている。

プレポリマーの調製に使用される適切な水酸基末端ポリ
エステル並びにポリエステルアミド（望ましければ、ポ
リエステルとポリエステルアミドとの混合物も使用でき
る）は、カルボン酸、グリコール及び、必要とあれば、
少量のジアミンもしくはアミノアルコールとから既知の
方法によって得られる。適切なジカルボン酸には、コハ
ク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸及びテレ
フタル酸、並びにこれらの酸の混き物が含まれる。二値
アルコールの例には、エチレングリコール、１：２−プ
ロピレングリコール、に３ブチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール及び２；
２−ジエチルトリメチレングリコールが含まれる。′ａ
切なジアミンあるいはアミノアルコールには、ヘキサメ
チレンジアミン、エチレンジアミン、モノエタノールア
ミン及びフェニレンジアミンが含まれる。グリセロール
もしくはトリメチロールプロパンのような多価アルコー
ルも少量は使用され、その場合には分枝したポリエステ
ルやポリエステルアミドが得られる。

プレポリマーの調製の為、上で規定したような過剰の有
機ポリイソシアネートと反応させる水酸基末端ポリエー
テルの例として、環状オキシドのポリマー及びコポリマ
ーを挙げることができ、環状オキシドと゛しては、例え
ばエチレンオキシド、エビクロロヒドリン、１：２−プ
ロピレンオキシド、１：２−ブチレンオキシド及び２：
３−ブチレンオキシドのような１：２−アルキレンオキ
シド、オキシシクロブタン及び置換オキシシクロブタン
並びにテトラヒドロフラン等がある。塩基性触媒と水、
グリコールあるいは一部モノアミンの存在下でアルキレ
ンオキシドを重合させて得られるポリエーテルも挙げる
ことができる。そのようなポリエーテルの温き物も使用
できる。

本発明組成物の構成成分として用いられてよいその他の
プレポリマーとして、イソシアネート反応性基（ｉｓｏ
ｃｙａｎａＬｅ−ｒｅａｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐｓ）
を含んでいるコールタールピッチと過剰の上で規定した
有機イソシアネートとの反応生成物があり、任意の選択
として、上で定義されたポリエステル、ポリエステルア
ミド及びポリエーテルのようなイソシアネート反応基を
持つ有機化合物を併用する。

本発明の実施に際して使用される、分散性イソシアネー
ト反応性有機化合物には、上述のイソシアネート末端プ
レポリマーの調製に好適であると開示された水酸基末端
ポリエーテル、ポリエステルあるいはポリエステルアミ
ドの何れも、そして又、２から６個の炭素原子と２から
４個の水酸基を含んでいる簡蝉な多価アルコールならび
にそれらとエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシ
ドとの低分子量反応生成物が含まれる。

更に、その他の分散性イソシアネート反応性有機化合物
も使用することができ、それには、モノエタノールアミ
ンのようなアミノアルコール類、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、−一及びｐ−フェニレンジアミ
ンならびに２，４〜及び２，６−ジアミツトルエンのよ
うなポリアミン類、例えば、ジフェニロールプロパンと
エビクロロヒドリンの反応で得られる水酸基含有生成物
の様なイソシアネート反応基を含んでいるエポキシ樹脂
類、アルキッド樹脂で変成された乾性油あるいは非乾性
油、ひまし油、水素化ひまし油、ジイソシアネートと乾
性油のアルコールシス生成物、例えば亜麻仁油のモノ及
びジグリセライドとの反応生成物であるウレタン油頭、
並びにアルキッド樹脂の製造に際して無水フタル酸の一
部をジイソシアネート化合物で置き換える事により得ら
れるウレタンアルキッドが含まれる。

本発明組成物中に存在してよい上記以外のイソシアネー
ト反応性樹脂が、天然樹脂、グリセロール及びレゾール
樹脂の高温反応で得られる複合樹脂とひまし油との高温
反応で得られる。ひまし油と複合樹脂とは、重量部で９
５：５−２０：８０の割合で、−ａ的に２３０℃から２
５０℃の温度で。

１／２から２時間反応させる。典型的には、ひまし油と
複合樹脂の割合は重量部で４：１で、約２４０℃で約４
５分間加熱される。

最も好ましい複合樹脂の調製法は、天然樹脂（コロホニ
ー）、グリセロール及びレゾール（ｂモルのジフェニロ
ールプロパンと約４モルのホルムアルデヒドとを水性ア
ルカリの条件下、おだやかな温度で反応させ、便利に調
製される）を重量部で約８．２：１．１：１．０の割き
て、不活性雰囲気中で２７５℃迄の温度で、酸価が２０
Ｂ・ＫＯＨ／、’になる迄加熱する方法である。

これに加えて、本発明組成物は、更にメチル七ロルロー
ス、エチルセロルース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースナトリウノー、メチルヒド
ロキシプロビルセｌレロース、エチルヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセロルース、並
びにメチルカルボキシメチルセルロースナトリウム等の
セルロースのアルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキ
ジアルキル及びアルキルヒドロキシアルキルエーテル等
などのセルロース誘導体である水溶性イソシア本−ト反
応性ポリマーを含んでよく、又、ポリビニルアルコール
、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコールにエチレンオキシドを付加して得られる水
溶性のポリオキシエチレン／オキシプロピレングリコー
ルブロックコポリマー〈商業的には“ｐｌｕｒｏｎｉｃ
”（登録商標）の名称で入手可能）、ホルムアルデヒド
とメラミン、尿素、アミド類、カルバメート類、ウロン
顕、ウレイン類、ウレイド類、イミダゾリジノン類、ピ
リミジノン類及びドリアジノン類との低分子量初期段附
縮合生成物又はプレポリマー、並びにそのような初期段
階縮合生成物の低級アルキルエーテルで、そのアルキル
基は１−３個の炭素原子を含み、たとえばメチル化ポリ
メチロールメラミン／尿素、ジメチロールとジエチロー
ルエチレン尿素、ジヒドロキシジメチロール及びジエチ
ロール尿素樹脂プレ縮合物である９又、ポリビニルピロ
リドン、並びにエチレンオキシドとセチルアルコール、
オレイルアルコール及びこれらアルコールの混合物、オ
クチルフェノールもしくはノニルフェノールとの水溶性
（＝１加俸も使用できる。

水硬性セメント、充填剤、水、ポリ・ｆソシアネート、
分散性イソシアネート反応性有機化合物並びに上述した
安定剤系の他に、本発明組成物は更に、−価アルコール
、モノカルボン酸あるいはエポキシ基含有化合物である
、連鎖停止剤の有効量を含んでいてもよい。純粋なある
いは例えばパイン油のような炭化水素との混合物のテル
ピネオールも使用できる。

本発明の組成物に使用してもよい一価アルコールの例と
しては、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、ヘキサノール、イソオクタツール、ノナノール
、デカノール、ドデカノール、セタノール、アリルアル
コール及びプロパルギルアルコールのような不飽和アル
コール類、及び例えばエチレンオキシド及び／あるいは
プロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドと一価
アルコールとの相互作用で得られるポリエーテルアルコ
ール類が挙げられる。

該組成物に使用してよいモノカルボン酸の例としては、
上に規定したー価アルコールで炭素原子を２１１１以上
持っている物の何れがを酸化することによって得られる
酸、以下に記述する油脂の何れかから誘導される混き脂
肪酸、並びに、エレオステアリン酸、リルン酸、リノー
ル酸、オレイン酸並びにステアリン酸が挙げられる。

一分子当たり少なくとも一個のエポキシ基を含んでいる
化合物の例としては、菜種油、煙草実（ｔｏｂａｃｃｏ
　　５ｅｅｄ）油、大豆油、紅花油、ひまわり実（ｓｕ
ｎｆ　１ｏｉｖｅｒ　　５ｅｅｄ）油、ぶどう実（ｇｒ
ａｐｅ　　５ｅｅｄ）油、ニジエールシード（ｎｉｇｅ
ｒ　　５ｅｅｄ）油、けしの実（ｐｏｐｐｙ　　５ｅｅ
ｄ）油、大麻実（ｈ　ｅｖａ　ｌ）　　８　ｅ　ｅ　ｄ
　）油、ククイノキ（ｃａｎｄｌｅ　　ｎｕｔ）油、ゴ
ムの実（ｒｕｂｂｅｒｓｅｅｄ）油、亜麻仁油、えの（
ｐｅｒｉｌｌａ）油、ス−７−イリンギア（ｓｔｉｌｌ
ｉｎｇｉａ）油、チア（ｃｌ＋ｉａ）油、コロホール（
ｃｏｒｏｐｈｏｒ）油、支那桐（ｔｕｎｇ）油、オイチ
シカ（ｏｉｔｉｃｉｃａ）油、日本桐（Ｊ　ａｐａｎｅ
ｓｅ　　ｗｏｏｄ）油、ボヨク（ｐｏｙｏｋ）油、ソフ
トランパン（ｓｏｆｔ　　ｌｕ＋ｌ１ｂａｎＦｉ）油、
ひまし油、脱水ひまし油、トール（ｔａｌｌ）油並びに
魚油から誘導されたエポキシ電油が挙げられる。

上に掲げた油脂を鹸化して得られる混合脂肪酸を先ず一
価アルコール、ジオールもしくは多官能性のポリオール
でエステル化し、ついで得られた温片エステルをエポキ
シ化する事で得られる製品が使用される。本発明組成物
に使用してよいエポキシ基を含む化り物の更に別の例と
して、ジフェニロールプロパンとエビクロロヒドリンと
から誘導されるビスエポキシ化か物類や、少なくとも一
個のエポキシシクロヘキサン基又はエポキシシクロベン
タン基を含む化き物類も挙げることができる。

使用してよい別のエポキシ化合物に“Ｃａｒｃｌｕｒａ
　Ｅ　”という名で商業的に入手できる製品がある。こ
れは、合成樹脂“Ｖｅｒｓａｔｉｃ９１１”のグリシジ
ルエステルである。（”Ｃａｒｄｕｒａ”も“Ｖｅｒｓ
ａｔｉｃ”も登録商標である。） 本発明の組成物は、又フタル酸ジブチル、フタル酸ジノ
ニル、フタル酸ブチルベンジル、燐酸トリクレジル、燐
酸トリトリル、燐酸トリ（２−りロロエチル）等の可塑
剤や“Ｃｅｒｅｅｌｏｒ”（登録商標）の名称で販売さ
れている塩素化炭化水素類の有効量から成っていてもよ
い。

所望とあれば、本発明による組成物は、又瀝青（この意
味とするところは、原油の蒸留残渣であり、本質的には
脂肪族系の性状を有し、実質上イソシアネートとの反応
性を持っていない物）を含んでいてもよい、これは、一
般的に柔軟性と耐水性とを改善する。コールタールピッ
チも又この組成物に加えてよいものである。

−ｍ的には、ポリイソシアネートと水が本発明組成物の
中で共存しているが、セメントが充分量存在しており、
イソシアネートが水と反応した際に発生する二酸化炭素
を吸収するのに充分な塩基性であることから発泡は起き
ない、しかし、該組成物に発泡の傾向があるなら、その
組成物に有効量の抗発泡剤、たとえば周期律表（ｂ９６
６年にＩ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｂ
ｅｒｓ社から刊行された、Ｃｏｔｔｏｎ及びＷｉｌｋｉ
ｎｓｏｎによる著書″Ａ　ｄｖａｎｃｓｄＩ　ｎｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″第２版の後扉に載っ
ているような）の第１族から第■族元素より選ばれた金
属の塩基性化合物などを添加することで、その傾向を最
低限にすることができる。そのような塩基性化合物は、
金属の酸化物、水酸化物、塩基性塩、錯塩並びに複塩で
あり、例としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム
、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
水酸化マグネシウム、水酸ｆヒカドミウム、珪酸カルシ
ラノ１、珪酸バリウム、珪酸ナトリウム、水酸化鉛及び
塩基性酢酸鉛を挙げる事ができる。その池に使用してよ
い抗発泡剤として、ポリ（シロキサン）、ポリ（アルキ
ルシロキサン）及びポリ（ジアルキルシロキサン）など
がある。

該組成物は、又それが適切であれば、有効量の硬化促進
剤を含んでもよい。この促進剤とは、イソシアネート基
とイソシアネート反応基（即ち水酸基）との間の反応速
度を加速するとして知られている化合物である。適切な
促進剤としては、たとえば有機金属化合物、金属塩及び
三級アミンがあり、特定の例として、ジブチル錫ジラウ
レート、チタン酸テトラブチル、オクタン酸亜鉛、ナフ
テン酸亜鉛、オクタン酸第−錫、塩化第二錫、塩化第二
鉄、オクタン酸鉛、オレイン酸カリ、２−エチルヘキサ
ン酸コバルト、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロへキシルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−エチルモルホ
リン、１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタン
、４−ジメチルアミノピリジン、オキシプロピル化トリ
エタノールアミン、β−ジエナルアミノエタノール並び
にＮ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ）エチレンジ
アミンが含まれる。

更に本発明組成物は、（ｂ）　　上記の組成物中に粗大
粒子の形で充填剤（シリカやその他の物）を組み入れ、
該組成物を延展した後、その表面に研磨もしくはその他
の処理を施して充填剤粒子を露出させることにより、又
は（２）先ずプラスチックもしくはその他の材料の粗大
粒子を基面に接着し、接着粒子間を上記の組成物で充た
し、ついでその硬「上表面を研磨して材料粒子を露出さ
せる、の何れかの方法により、研ぎ出しコンクリート様
の（Ｔｅｒｒａｚｚｏ　−１ｉｋｅ）装飾効果の要素も
入れえる。

そのような研ぎ出しコンクリート様装飾効果に使用でき
る粒子は、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーあるいは
コポリマーの着色プラスチックで、たとえば、ナイロン
ポリマー、塩化とニルポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルコポリマー、尿素／ホルムアルデヒドポリマー、フェ
ノール／ホルムアルデヒドポリマー、メラミン／ホルム
アルデヒドポリマー、アセタールポリマー及びコポリマ
ーアクリル酸ポリマ・・−及びコポリマー、アクリロニ
トリル／ブタジェン／スチレンターポリマー、酢酸セー
ルローズ、セルローズｉｔ酸酪酸エステル、ポリカーボ
本−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、
ポリウレタン、ポリエチレン並びにポリプロピレン等で
ある。そのような着色プラスチックは、チップ又は旋削
屑の形でよく、射出成型品の哉ちくずあるいはその他の
成型方法から出るプラスチック廃物が便利・である。

その他に利用できる充填剤としては、硝子や石の破片及
び石塊から選ばれた材料がある。硝子の破片は無色のも
のも着色したものもよい。石は、破片であれば石塊の形
であれ、天然の色のままで使用してもよいし、あるいは
又、その表面に染料もしくは顔料を施すなどして人工的
に着色したものでもよい。このように人工着色された材
料番使用して得られた組成物は、軽微な研磨を施すこと
により、彩色された表面の色は本質的に損なわれない。

無色プラスチックの破片も粒子として使用できる。■大
粒子という語は、２５０ミクロン以上の粒径を持ってい
る材料を意味している７本発明の具体例のいずれに於て
も、ポリウレタン製品の製剤に従来から使用されてきた
イソシアネート基や水ｒｌ！基に対して不活性である揮
発性有機溶媒も使用しうる。ｌ！１切な溶媒には、エス
テル、ケトン、炭化水素ならびにハロゲン化炭化水素が
含まれる。使用してよい特定の溶媒としては、メチルエ
チルケトン、メチルイーツブチルケトン、４−メチル−
４−メトキシペンタン−２−オン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸エトキシエチル、シクロヘキサノン、トルエ
ン及びキシレンがある。

この種の溶媒は、使用しない方が望ましい。何となれば
、組成物のコストを上げ、大気汚染を惹起し、また引火
性の危険を増大しかねないからである。

本発明を実施するにあたり用いられる組成物ては、その
成分（及び添加剤）に依り、選ばれた特定の異なった成
分の割合を広範に変化させて利用することができる。−
鍛的には、水硬性セメント１００重量部当り、５−５０
０重量部の水、１０−１００００重量部の充填剤、５−
５０００重量部の分散性イソシア本−ト反応性有機化き
物、５−５０００重量部のポリイソシアネートを含んで
いる。望ましくは、はとんどの組み自わせや施用のため
に、セメント１００重量部当たり、１０１００重量部の
水、２５−５０００重量部の充填剤、１０−２５０重量
部の分散性イソシアネート反応性有機化合物、１０−５
００重量部のポリイソシアネートを含んでいる。

本発明の安定剤系に関連して上記に論述した使用割合と
使用量（ｂ００重量部の分散性イソシアネート反応性有
機化合物当たり）に基ずいて、いずれの与えられた組成
について、いくらのポリ（ヒドロキシアルキル）アミン
、エトキシ化アルキルフェノール及び脂肪酸が存在して
いればよいかを、容易に決定できる。

本発明組成物は、典型的には先ず、全成分をこの技術分
野ではよく知られている、セメントミキサーや強制へら
ミキサーのような手段を利用して、満足のいく混合物が
得られる迄混会される。該混き組成物は次いで、セメン
ト組成物の施用にあたり典型的に使用される手段、たと
えば、こて塗り、注ぎ込み、吹きつけ、その他の適切な
方法で、表面を形成するように施される。

本発明は以下の実施例により説明されるが、それらは説
明の目的のみ提示されるものであり、如何なる面に於て
も本発明の範囲を制限しようとするものではない。これ
らの実施例に於て、１部」とあるのは全て重量部のこと
を意味する。

犬１」ＬＬ ５０部のひまし油ロジン酸エステル（これは下記のよう
に製造される）と１．２５部のエトキシ化（８−９モル
）ノニルフェノール２７重量％含有水溶液、０．７５部
のＮ　、Ｎ　、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス（２ヒドロキ
シプロピル）エチレンジアミン並びに１部のオレイン酸
とを２５部の水の中で混きして、ひまし油ロジン酸エス
テルの安定化懸濁液を調製する。この安定化分￥Ｌ液は
好ましい保管安定性、高温並びに低温安定性を有してい
る。

この懸濁液１００部を、１３３部のポルトランドセメン
ト、４００部の砂（英国標準ふるい寸法で３０−２００
．直径では０．０５−０．００７６ｃ＋Ｉ＋）及び１０
０部の粗ＭＤＩ（約５０重量ｃ′≦のジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネートを含み、残余はその異性
体及び２個以上のイソシア本−ト基含有するメチレン結
合ポリフェニルポリイソシアネートである）と、均一な
分散液が得られるまで混きする。

この分散液を床面を形成するように施用すると、施行後
２４時間以内でその床を歩行できるようになる。

本実施例に用いられる、ひまし油／ロジンをペースにし
た製品は、３２０部の第一圧搾ひまし油と８０部のフェ
ノールホルムアルデヒドレゾール樹脂で変形したエステ
ル化樹脂とを２４０℃で４５分間加熱して得られる。後
者の成分は、天然ロジン、グリセロール及び、ジフェニ
ロールプロパンと約４モルのホルムアルデヒドとの縮合
生成物を８．２：１．１：１．０の重量比で、２７５℃
で、材料の酸価が２０ｍｇ　ＫＯＨ／ｋｇ未溝になるま
で加熱することにより′得られる。

夾１ｔ［Ｌ ひまし油ロジン酸エステルとオレイン酸を遊離酸含量が
１．５重量％である第一圧搾ひまし油の４０部で置き換
えた事を除いて、他は実施例１と同様に操作して、懸濁
液を調製する。この懸濁液は、望ましい保管安定性と温
度安定性を示す。

この懸濁液を、実施例１に記述されたようにして、硬化
性組成物中に混合する。この組成物は、床面として敷設
されたとき、該床面が２４時間以内に歩行可能となる程
迅速に硬化する。

夾１九１ ひまし油ロジン酸エステルを、１６０のヒドロキシル価
を持つオキシプロピル化グリセロールの４０部で置き換
えた事を除いて、他は実施例１の通りにして、懸濁液を
調製する。この懸濁液は、望ましい保管安定性と温度安
定性とを示した。この懸濁液を２実施例１の操作に準じ
てセメント組成物と調合し、得られた組成物は、床面を
形成す為に延展（ｓｐｒｅａｄ、例えば、コチなどで伸
ばし、拡げて、均らすこと。）され、該床面は敷設後２
４時間以内に歩行可能となった。

夫１１先 ひまし油ロジン酸エステルの懸濁液が、実施例１の頭初
部分に記述されている方法で、５００部の該ロジン酸エ
ステル、１２．５部のエトキシ化ノニルフェノール２７
％水溶液、７．５部のヒドロキシプロピル化エチレンジ
アミン、１０部のオレイン酸並びに２５０部の水で調製
された。

別に上記成分の一成分を除いた各懸濁液が、調製された
。

これらの懸濁液は、間隔をおいて安定性が検査され、安
定性欠如は、エマルジョン最上部の明白な水層の形成に
より、表示された。各エマルジョンの組成及びそれらの
相対安定性を、表１に示す。

えＬ 実施例 ｔ　　　ＨＥＤは、水との５０重量％溶液として添加し
た。

このＩＩＥＤの添加に伴う水の量は水の欄に含まれる。

（ｂ）相対安定性 相対安定性は、以下の関係式によって与えられる。

４　　　　５００　１２．５　７．５　　１０　　２５
０　　　　　１００Δ　　　　　２５０　　　ＮＩＬ　
　　　３．フ５＊５．０　　１２５　　　　　　１．３
８　　　　　２５０　　６．２５　　　ＮＩＬ　　　　
５．０　　１２１．２５　　　　＜０．ＩＣ２５０８，
２５３，７５車　ＮＩＬ　　　１２５　　　　　　２５
艮二」］［１ （ａ）　　ＣＯＲは、ひまし油ロジン酸エステルを示す
。

ＥＮＰは、エトキシ化ノニルフェノールを示す。

１１ＥＤは、ヒドロキシプロピル化エチレンジアミンを
示す。

ＯＡは、オレイン酸を示す。

−は、水を示す。

ＮＩＬ含まないことを示す。

実施例４の方法が、ひまし油ロジン酸エステル及びオレ
イン酸を、遊離酸含量０６４重量％である第一圧搾ひま
し油で霞き換て繰り返された。

各エマルジョンの組成及びそれらの相対安定性を、表２
に示す。

夫二１ 実施例 ５　　　５０Ｇ　　１２．５　７．５　　　２５０　　
　　１００Ｄ　　　　　５００　　ＮＩＬ　　　フ、５
　　　２５０　　　　　５０Ｅ　　　　５００　１２．
５　　ＮＩＬ　　　２５０　　　　　６轟二ｊ」［１ （畠）　　これらは表−ＩＤｔｌ考で定義された。

（ｂ）　　ｃｏは、０．４重１％の遊離脂肪酸含有ひま
し油を示す。

（ｃ）　　表−１備考（ｂ）で定義された実施例５の相
対安定性。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に、次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）から成る
   ことを特徴とする安定化された分散液。 （ａ）分散性イソシアネート反応性有機化合物、 （ｂ）水、並びに （ｃ）以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を含有す
   る安定剤系、 （ｉ）ポリ（ヒドロキシアルキル）アミン （ｉｉ）エトキシ化アルキルフェノール、及び （ｉｉｉ）脂肪酸。 ２、成分（ｃ）（ｉｉｉ）の成分（ｃ）（ｉ）に対する
   重量比が、１：１０から１０：１の間にあり、かつ成分
   （ｃ）（ｉｉ）の成分（ｃ）（ｉ）に対する重量比が、
   １：１０から１０：１の間にあることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の分散液。 ３、成分（ｃ）（ｉ）が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
   キス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、成
   分（ｃ）（ｉｉ）が、エトキシ化（８−９モル）ノニル
   フェノール及び成分（ｃ）（ｉｉｉ）が不飽和脂肪酸か
   それを含むものである事を特徴とする特許請求の範囲第
   １項か第２項のいずれかに記載の分散液。 ４、少なくとも以下に示す成分を含有することを特徴と
   する硬化性組成物。 （ａ）水硬性セメント （ｂ）充填剤 （ｃ）有機ポリイソシアネート （ｄ）分散性イソシアネート反応性有機化合物 （ｅ）水、及び （ｆ）（ｉ）ポリ（ヒドロキシアルキル）アミン （ｉｉ）エトキシ化アルキルフェノール、及び （ｉｉｉ）脂肪酸 を含有する安定剤系。 ５、瀝青、可塑剤及び硬化促進剤より成る一群から選ば
   れた一種あるいはそれ以上の成分を更に含む事を特徴と
   する特許請求の範囲第４項記載の硬化性組成物。 ６、本質的に次の各段階よりなることを特徴とする硬化
   表面調製方法： Ａ）水硬性セメント、充填剤、有機ポリイソシアネート
   、分散性イソシアネート反応性有機化合物、水、ポリ（
   ヒドロキシアルキル）アミン、エトキシ化アルキルフェ
   ノール並びに脂肪酸より成る混合物を混合してセメント
   組成物を形成する段階、 Ｂ）該組成物を面に形成する段階、並びに Ｃ）該表面を放置して硬化させる段階。 ７、特許請求の範囲第６項の方法により調製された硬化
   表面。 ８、特許請求の範囲第６項の方法により調製された硬化
   表面を有する硬化物。