JPH02237970A - ４―エチル―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は新規な４−エチル−１−（３−　｝リフルオロ
メヂルフェニル）−２−ビロリジノンｍＦＸ体、および
これらの化合物を存効成分として含有することを特徴と
する除草剤に関する． ［従来技術１ ある種の２．ピロリジノンｒＡ導体が除草活性を有する
ことは既に開示されており、特開昭５２−８９６６６号
公報、特開昭５８−１５４５５８号公報あるいは特開昭
６０〜５８９６０号公報などに記載されている．また、
米国特許第４．１３２．７１３には２−ピロリジノン誘
導体の製造方法が開示されている． 特開昭５２−８９６６６号公報及び５８−１５４５５８
号公報に開示されている代表化合物の３−クロロー４−
（クロロメチル）−１−（３−　トリフルオロメチルフ
ェニル）−２−ビロリジノン（一最名，　Ｈｕｏｒｏｃ
ｈｌｏｒｉｄｏｉｎｅ）は市販されている． ［発明が解決しようとするＬ’ｌｌｌｌｌ上記特開昭５
２−８９６６６号公報に開示されている化金物類及び特
開昭５８−１５４５５８号公報に開示されている化合物
類は、除草剤として使用した場合比較的多量の薬量を必
要とし、特にこれらの化合物を水田で用いた場合、一部
の有害雑草に有効な薬量で有用作物であるイネに対して
甚大な薬害を及ぼす。

従って本発明は、水田及び畑作において有用作物に害を
与えず、しかも低薬量で有害雑草に効果を有する選択性
除草剤を提供することを課題とする． ［課題を解決するための手段および作用］木発明者らは
、従来の除草剤に比較してより低薬量で効果が優れ、か
つ薬害の見られない除草剤を得るべく２−ピロリジノン
誘導体について更に研究を進めた結果、ビロリジノン環
の５一位にエチル基を有する新規な４−エチル−１−（
３−　｝リフルオロメチルフエニル）−２−ピロリジノ
ン誘導体が、除草剤として極めて優れ、しかも有用作物
に薬害を与えない特徴を有していることを見いだした．
本発明は一般式（１） （式中、Ｘは塩素原子または水素原子を示す．）で表わ
される４−エチル−１−（３−　トリフルオロメチルフ
ェニル）−２−ピロリジノン誘導体及びこれらの化合物
を有効成分として含有することを特徴とする除草剤であ
る． 特開昭５２−８９６６６号公報、特開昭５８−１５４５
５８号公報に開示されている化合物類は実際の圃場で使
用した場合、主要な雑草を防除するために比較的多發の
薬量を必要とし、そのため特に水田においてはイネに重
大な薬害を及ぼし、その使用は極めて制限される。本発
明化合物はより低薬量で畑地作物への適用が可能である
ばかりでなく、水田においてもイネに対して安全性が高
くその結果、適用範囲が極めて広《なった． 本発明に係わる化合物は前記先行技術の化合物と構造が
類似しており、ピロリジノン環の４一位のクロロメチル
基をエチル基に変換したものである．この変換により除
草剤としての高活性化が達成されるとともに、水田にお
いてイネと雑草間の選択性の幅が拡がり、水田への適用
がより容易になワた． 本発明化合物を有効成分として含有する除草剤はその作
用特性として、ほとんどの水田もしくは畑地で問題にな
る脊害雑草、例えば水田雑草のタイヌピエ等のイネ科雑
草、カヤツリグサ、ホタルイ等のカヤツリグサ科雑草及
びウリカワ等の多年生広葉雑草、さらに畑地においては
アオビュ、ホトケノザ、ハコベ等の広葉雑草及びメヒシ
バ、エンバク等のイネ科雑草に対して優れた除草効果を
有する一方、有用作物であるイネ及びコムギ、トウモロ
コシ、大豆等に対して薬害を示さない．本発明化合物類
に係わる除草剤は、温水土壌処理、土壌処理、土壌混層
処理、茎葉散布処理などあらゆる処理法において有効で
ある， 本発明に係わる４−エチル−１−（３−｝リフルオロメ
チルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体は新規化合物
であり、下記の方法によって製造される．すなわち、一
ｉ式（Ｉｆ）で表わされるアミド銹導体を還元的に環化
反応を行うことで一段階で容易に製造することができる
． （ＩＩ） （上記反応式中、Ｘは前記と同じ意味を示し、Ｙはハロ
ゲン原子を示す。） この環化反応に有効な環化剤としてはｌ・リプチルチン
ヒドリドが挙げられ、一｝ＩＱ的にはベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系の溶媒中で反応が行われる
．反応温度は５０〜１４０゜Ｃが好ましく、触媒量のα
．α−アゾビスイソブチロニトリル、あるいはペンゾイ
ルパーオキサイドなどのラジカル発生剤を反応混液中に
加えることで反応が進行する．また、光を照射するのも
有効な手段である．一般式（Ｕ）で表わされるアミド銹
導体は、瓜式（ＩＩＩ）のアミンと刀ルポン酸誘導体を
反応することによって容易に製造することができる．（
ＴＶ） （上記式中、Ｘ，Ｙは前記と同じ意味を、Ｚはハロゲン
を示す．） 反応は無溶媒または不活性溶媒中で行われるが、不活性
溶媒として例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、テ１・ラヒドロフラン
、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸プチ
ルなどのエステル類などが挙げられる．反応は任意の温
度で進行し、またトリエチルアミン、ビリジン、Ｎ，Ｎ
，−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムなどの塩基の存在下に反応を行ってもよい． 式（ＩＩＩ）のアミンは、米国特許４，１３２，７１３
などに記載された方法で製造される． か《して得られる本発明に係わる一般式（＋）で表わさ
れる化合物は、−｝’ｆｆｌには不活性な液体担体また
は固体と混合し、通常用いられる製剤形態である粉剤、
粒剤、永和剤、乳剤、フロアブル剤等に調整して使用さ
れる．さらに製剤上必要ならば補助剤を添加することも
できる． 担体としては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであ
るならば固体または液体のいずれでも使用でき、特定の
ものに限定されるものではない。

たとえば固体担体としては、クレー、タルク、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ケイソウ上、ホワイトカーボン
の如き鉱物質粉末，大豆粉、デンブンの如き植物性粉末
、石油樹脂、ポリ塩化ビニルアルコール、ポリアルキレ
ングリコール等の如き高分子化合物、尿素、ワックス類
等が挙げられる。

また液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン、
アルキルベンゼン等の各種溶剤類や水等が挙げられる． 補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活
性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて単独または組合
せて使用できる．さらに場合によっては、防菌防黴のた
めに工業用殺菌剤、防面防黴剤を添加することもできる
． 界面活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イオ
ン性及び両イオン性のものを適宜単独または混合で使用
できる．非イオン性としては、アルキルフェノール、高
級アルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪
酸エステル等にエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キシドを付加させたもの等が好ましい．陰イオン性とし
ては、アルキルフェノール、アルキルナフトール、高級
アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル等をアルキル
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、リン酸エステ
ル塩等としたものが好ましい．また、リグニンスルホン
酸塩等も好ましい． 本発明に係わる除草剤における一般式（１）で表わされ
る化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常
粉剤では０．０５〜２０重Ｍ％、永和剤では１〜５０重
量％、粒剤では０．０５〜１０重貴％、乳剤では１〜５
０重債％、フロアブル製剤では１〜５０重量、ドライフ
ロアブル製剤では、１〜５０重量％であり、好ましくは
、粉剤では０．５〜５重螢％，水和剤では１０〜４０重
量％、粒剤では０．５〜５重量％、乳剤では１０〜２０
ｆｉｆｌ％、フロアブル製剤では２０〜３０重野％、ド
ライフロアプル製剤では２０〜４０重景％である． 本発明に係わる除草剤は、他の除草剤、殺菌剤、殺虫剤
、植物成長調節剤や肥料、土壌改良剤等と混合使用が可
能であり、場合によっては相乗効果も期待できる。

［実施例］ 本発明の化合物の合成方法を実施例を挙げて説明する． 実施例１ ４−エチル−３．３−ジクロロー１−（３−　１−リフ
ルオ口メチルフェニルー２−ピロリジノン（化合物番号
１）の合成 ベンゼン１５ｍｌ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３
−　　トリフルオ口メチルフェニル）−２．２．２−　
トリクロロアセタミド１，５ｇを加え、還流温度で撹拌
しながらトリブチルチンヒドリド１．２ｇ及びα，α−
アゾビスイソブチロニトリル（ＡｒＢＮ）極少量を加え
た．１０分間撹拌を続けた後、飽和食塩水４０　ｍｌを
加えトルエンで抽出した．無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、エバポレーターで濃縮してシリカゲル力ラムク
ロマトグラフィ（ヘキサン／酢酸エチル−２０／１，ｖ
／ｖ）にて精製を行い、目的物１．１ｇを得た． 実施例２ ４−エチル−３−クロロー１−（３−　トリフルオロメ
チル）フェニルー２−ピロリジノン（化合物番号２，３
）の合成 トルエン２ｋｌ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３ト
リフルオロメチルフェニル）−２．２．２−トリクロロ
アセタミド１．５ｇを加え、７０゜Ｃで撹拌しながらト
リブチルチンヒドリド２．４ｇ及びα，α−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）極少量を加えた．１時間
撹拌を続けた後、２０％塩酸８０１を加えトルエンで抽
出した．無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバボレー
ターでｃＡ縮してシリカゲルクロマトグラフィ（ヘキサ
ン／酢酸エチル−１５／１，ν／Ｖ）を行うことで３．
４−１−ランス体０．７２ｇ及び３．４−シス体０．２
５ｇを得た． 本発明に係わる一殻式（１）で表わされる化合物及びそ
れらの物性を第１表に記載する．また、本発明の一般式
（１）の化合物を合成するための中間体の合成例を参考
例として次に示す．参考例Ｉ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−　　｝リフルオロメ
チルフェニル）−２．２．２−　トリクロロアセタミド
の合成トルエン４０ｍｌ中、Ｎ一（２−ブテニル）−Ｎ
−（３−　トリフルオロメチルフェニル）アミン２．２
ｇに、トリクロロアセチルクロリド２．７ｇを撹拌しな
がら、室温で徐々に滴下した。２０分間撹拌を行った後
、析出した不溶物をろ別してトルエン５０１を加えた．
トルエン溶液を飽和重曹水及び飽和食塩水で２回ずつ洗
浄した．無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバボレー
タで濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィ　（ヘ
キサン／酢酸エチル−２５／１．ｖ／ｖ　）を行うこと
により、目的物を定量的に得た． ＩＲｖｎｅａｔ　ｃｍ−’　：　１６８５ｎ．２３．０
℃：１．４７１４ 参考例２ Ｎ−（２−ブテニル）一ト（３−トリフルオ口メチルフ
ェニル）アミンの合成 ジメチルホルムアミド３０１中、３−アミノベンゾトリ
フルオライド１．６ｇに無水炭酸カリウム１．４ｇ及び
１−クロロ−２−ブテン１．Ｏｇを加え、７０゜Ｃから
９０℃で２時間撹拌した．炭酸カリウムをろ別した後、
飽和食塩水１００＋ａｌを加えベンゼンで抽出した．無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、Ｋ！！縮してシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン／酢酸エチル−３
５／　１　，　ｖ／ｖ）を行い、目的の化合物を得た． ＩＲｙｎｅａｔｃｓ−’：３４００ ｒｌ＋２２．８℃：　１．４９０３ 収率　：　６５．５％ ［製剤例および試験例］ 次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除草活性試験例
を示す． 製剤例１　　（永和剤） 本発明化合物（１１２０重量部，ネオベレフクス（商品
名，花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
８２重量部、ノイゲンＥＡ（商品名．第一工業製薬製；
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル）：２重量
部、ホワイトカーボン：ｓｉｉｉｔ部および珪藻±７１
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た． 製剤例２（粉剤） 本発明化合物（１）：ｌｆｆｉ量部、エマルゲン９ｌＯ
（商品名，花王製；ボリオキシェチレンノニルフェニル
エーテル）０．５重量部およびカオリンクレー：　９８
．５重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た． 製剤例３（粒剤） 本発明化合物（２）：１重量部、ネオベレックス（商品
名．前記と同様）：２重量部、サンエキスＰ２５２　　
（商品名．山陽国策パルブ製；リグニンスルホン酸ナト
リウム）＝２重量部、ベントナイト：７０重量部および
タルク：２３重量部をよく混合した後、適当量の水を加
えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出し造粒した
．これを３０〜６０℃で風乾し解砕した後、整粒機で０
．３〜２ｌｌＩｌに整粒して粒剤を得た。

製剤例４（乳削） 本発明化合物（２）：ｉｏｍｉ部、ソルボール８００　
Ａ　（商品名．東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰
イオン性界面活性剤の混合物）：１０重量部および０−
キシレン１８０重ｍ部を混合溶解して乳剤を得た． 製剤例５（フロアブル剤） 本発明化合物（３）：３０重量部と水５０重量部に溶解
したサンエキスＰ２５２　　（商品名，前記と同様）：
１０重量部を湿式粉砕混合し、その後水９．６重量部に
溶解したケルザンＳ（商品名．ケルコ製；キサンタンガ
ム）：０．２重量部とデルトップ（商品名．武田薬品工
業製；脊機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を加えて混
合し、フロアブル剤を得た．試験例ｌ　湛水土壌処理試
験（発生前処理）１　／５０００アールワグネルボット
に土壌を詰め、タイヌビエ．ホタルイ，マツバイ．ミズ
ガヤツリの種子、または塊茎を播種して湛氷状態とした
．これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２本
を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させた．
１日後（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を前記製
剤例３に記載した方法に準じて調製した粒剤を用いて処
理し、３０日後に雑草の生育状況及び水稲に対する薬害
状況を観察調査した．その結果を第２表に示した． 表中、被検植物の被害程度および水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合の風乾重と比較し以
下の基準で表示した． ５　　　　　０〜５　　　（枯死） ４　　　　　６〜１０　　　　（甚害）３　　　　　　
１１〜４０（中害） ２　　　　　４１〜７０（小害） １　　　　　７１〜９０　　　（［少害）なお、比較化
合物Ａ，Ｂは下記の化合物を表わす．（試験例２〜３も
同様） Ａ：１−（３−トリフルオ口メチルフェニル）−３−ク
ロロ−４−クロ口メチル−２−ピロリジノンＢｊｌ−メ
チル−３−フェニル−５−（３−｝リフルオ口メチルフ
ェニル）一ピリジン−４（ＩＩ｛）一オン本試験におい
て、本発明に係わる化合物は、比較薬剤Ａ，Ｂと比較し
て、供試した水田雑草に対して高い活性を示し、かつ水
稲に対して優れた安全性を示した． 試験例２　畑地土壌処理試験（発生前処理）１　７２５
００アールの樹脂性ポットに畑地土壌を充填し、施肥後
トウモロコシ及びコムギを播種し、アサガオ、エノコロ
グサ、ハコベ、ナズナ、ヒエ及びメヒシバの種子を混合
した土壌で２〜３ｃｍの覆土をし、温室内で生育させた
．１日後（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を前記
製剤例ｌに記載した方法に準じて調製した永和剤を水で
稀釈調製し、１アール当りの散布液量１０Ｅ相当量の散
布液量で土壌表面に加圧微量散布器を用いて均一に処理
した．　３０日後に作物及び雑草に対する影響を観察調
査し、その結果を第３表に示した，表中、比較剤Ａ，Ｂ
は試験例１に記載の剤であり、被検植物の被害程度及び
作物に対する薬害程度は試験例ｌと同様に表示した． 本試験において、本発明に係わる化合物は、比較薬剤Ａ
，Ｂと比較して、供試した畑地維草に対して高い殺草活
性を示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギに対して優
れた安全性を示した，試験例３　畑地茎葉処理試験 １　／１００００アール樹脂性ポットに畑土壌を充填し
、これにアサガオ、オオイヌタデ、ハコベ、シロザ、ヒ
エ、メヒシバ、トウモロコシ、コムギを一種類づつ播種
し、温室内にて生育させた．各植物が２〜３葉になった
時、供試化合物の所定量を前記製剤例４に記載した方法
に準じて調製した乳剤を水で稀釈調製し、所定量を加圧
微■噴霧器にてアール当り５Ｐの量を敗布した。薬剤散
布後３０日目に、作物及び雑草に対する影響を観察調査
し、その結果を第４表に示した．表中、被検植物の被害
程度及び作物に対する薬害程度は、試験例１と同様に表
示した。

本試験において、本発明に係わる化合物は、比Ｖ薬剤Ａ
，Ｂと比較して、供試した畑地雑草に対して高い活性を
示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギに対して優れた
安全性を示した。

［発明の効果］ 本発明に係わる一般式（１）で表わされる４−エチル−
１−（３−トリフルオ口メチルフエニル）−２−ビロリ
ジノン誘導体は新規化合物であり、本発明化合物を含有
する除草剤は、水田および畑地で問題となる種々の雑草
に対してきわめて低薬量で顕著な除草活性を示し、また
広範な除草スペクトラムを有する．一方、ある種の有用
作物、特に水田におけるイネに対して卓越した選択性を
示すため、きわめて安全に使用可能である．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素原子あるいは水素原子を示す。）で表
   わされる４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフ
   ェニル）−２−ピロリジノン誘導体。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素原子あるいは水素原子を示す。）で表
   わされる４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフ
   ェニル）−２−ピロリジノン誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする除草剤。