JPH02235955A - 難燃性ポリエステル樹脂 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂Info
- Publication number
- JPH02235955A JPH02235955A JP5217989A JP5217989A JPH02235955A JP H02235955 A JPH02235955 A JP H02235955A JP 5217989 A JP5217989 A JP 5217989A JP 5217989 A JP5217989 A JP 5217989A JP H02235955 A JPH02235955 A JP H02235955A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- composition
- weight
- formula
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
高分子量線状ポリエステル及びコポリエステルは良く知
られており、そして引続き且つ増々商業的成功を収めて
いる。それらは優れた成形性を有する組成物を与え、そ
れらの成形品は滑らかで光沢のある表面外観、高い強さ
、こわさ、耐温度性及びその他の望ましい性質を有する
ため、特に有用な樹脂である。
られており、そして引続き且つ増々商業的成功を収めて
いる。それらは優れた成形性を有する組成物を与え、そ
れらの成形品は滑らかで光沢のある表面外観、高い強さ
、こわさ、耐温度性及びその他の望ましい性質を有する
ため、特に有用な樹脂である。
また、これらの樹脂はある種の物理的性質を改良するた
めに変性し、そして更にタフネスを高め物質のこわさを
変えるためにその中に充填祠及び補強材を含めた様々な
添加剤を混合することでその応用範囲を広げることかで
きる。また、前記樹脂及び変性樹脂は様々な物理的性質
を強化し加工性を改良するために他の熱可塑性物質とブ
レンドすることもできる。
めに変性し、そして更にタフネスを高め物質のこわさを
変えるためにその中に充填祠及び補強材を含めた様々な
添加剤を混合することでその応用範囲を広げることかで
きる。また、前記樹脂及び変性樹脂は様々な物理的性質
を強化し加工性を改良するために他の熱可塑性物質とブ
レンドすることもできる。
しかし、多くのポリエステル樹脂及び樹脂ブレンドはそ
の高い引火性に災いされ、そのために応用分野が限定さ
れている。特に、前記樹脂が家庭、建築、自動車及び航
空機製造、包装、電気器具等の多くの利用分野で所望さ
れる場合、引火性に対して抵抗性であり、又は低い引火
性を有することか最も望ましく、そして頻繁に必要とさ
れる。
の高い引火性に災いされ、そのために応用分野が限定さ
れている。特に、前記樹脂が家庭、建築、自動車及び航
空機製造、包装、電気器具等の多くの利用分野で所望さ
れる場合、引火性に対して抵抗性であり、又は低い引火
性を有することか最も望ましく、そして頻繁に必要とさ
れる。
ポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂（以下単にｒＰＢ
Ｔ樹脂」という）は固有の優れた物理的性質をある程度
犠牲にすることは難かしい。とりわけ、従来からの難燃
化添加剤を従来からの量で使用すると、通常ＰＢＴ樹脂
のいくつかの優れた物理的性質の顕著な低下を起す。
Ｔ樹脂」という）は固有の優れた物理的性質をある程度
犠牲にすることは難かしい。とりわけ、従来からの難燃
化添加剤を従来からの量で使用すると、通常ＰＢＴ樹脂
のいくつかの優れた物理的性質の顕著な低下を起す。
米国特許第４，２７８，５９１号明細書が、ポリホスホ
ン酸アンモニウムとポリホスホン酸エステルの組合せが
ある種のポリマーにおいて難燃剤として有用であること
を教示している。しかし、この引用特許明細書は、上記
の組合せはポリ（ブチレンテレフタレート）ポリマーに
おいては、ポリホスホン酸アンモニウムの分解を起すこ
れらのポリマーに使用される明らかに高い加工温度のた
め、難燃剤として有用であるとは見い出されていない。
ン酸アンモニウムとポリホスホン酸エステルの組合せが
ある種のポリマーにおいて難燃剤として有用であること
を教示している。しかし、この引用特許明細書は、上記
の組合せはポリ（ブチレンテレフタレート）ポリマーに
おいては、ポリホスホン酸アンモニウムの分解を起すこ
れらのポリマーに使用される明らかに高い加工温度のた
め、難燃剤として有用であるとは見い出されていない。
予期せぬことに、ポリホスポン酸エステル、リン酸アン
モニウム及びハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物
が、ポリ（ブチレンテレフタレト）樹脂を包含するポリ
エステル樹脂に有効な難燃剤であることが見い出された
。
モニウム及びハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物
が、ポリ（ブチレンテレフタレト）樹脂を包含するポリ
エステル樹脂に有効な難燃剤であることが見い出された
。
発明の概要
本発明は、難燃性ポリエステル組成物に係わる。
これらの組成物は、少なくとも１種のポリエステル樹脂
及び難燃化に有効な量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物から成
る。
及び難燃化に有効な量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物から成
る。
発明の詳細な記述
本発明によって、難燃性ポリエステル樹脂組成物が提供
される。これらの難燃性組成物は、（１）少なくとも１
種のポリエステル樹脂及び（２）有効な難燃化量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物 から成る。
される。これらの難燃性組成物は、（１）少なくとも１
種のポリエステル樹脂及び（２）有効な難燃化量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物 から成る。
本発明で使用する前記ポリエステル樹脂は、般にジオー
ルとジカルボン酸又はその反応性誘導体との線状飽和縮
合生成物を包含する。好ましくは、それらは芳香族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジオールとの縮合生成物から成る。そ
のほか、ポリ（１，４−ジメチロールシク口ヘキサンジ
カルボキシレト）（例えばテレフタレート）などのポリ
エステルを使用できることが理解されるべきてある。
ルとジカルボン酸又はその反応性誘導体との線状飽和縮
合生成物を包含する。好ましくは、それらは芳香族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジオールとの縮合生成物から成る。そ
のほか、ポリ（１，４−ジメチロールシク口ヘキサンジ
カルボキシレト）（例えばテレフタレート）などのポリ
エステルを使用できることが理解されるべきてある。
好適な組成物において、フタレートのほかに少量の、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はアジ
ピン酸等の脂肪族ジカルボン酸も存在し得る。同様に好
適な態様において、前記ジオル成分も少量の脂環式ジオ
ールを加えることにより変更し得る。何れにしても、好
適なポリエステルはフィルム及び繊維形成祠として良く
知られており、それらはウィンフィールド（Ｗｂｉｎｆ
ｉｅｌｄ ）の米国特許第２，４６５，３１９号及びペ
ンギリイ（Ｐｅｎｇｉｌｌｙ）の同３，０４７，５３９
号明細書及びそのほかに概説された方法により得られる
。
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はアジ
ピン酸等の脂肪族ジカルボン酸も存在し得る。同様に好
適な態様において、前記ジオル成分も少量の脂環式ジオ
ールを加えることにより変更し得る。何れにしても、好
適なポリエステルはフィルム及び繊維形成祠として良く
知られており、それらはウィンフィールド（Ｗｂｉｎｆ
ｉｅｌｄ ）の米国特許第２，４６５，３１９号及びペ
ンギリイ（Ｐｅｎｇｉｌｌｙ）の同３，０４７，５３９
号明細書及びそのほかに概説された方法により得られる
。
好適なポリエステルは、例えばポリ（エチレンテレフタ
レー１・）又はポリ（１，４−ブチレンテレフタレート
）などのアルキレン基が２乃至１０個の炭素原子を含む
ポリ（アルキレンテレフタレト、イソフタレート又は混
合イソフタレートーテレフタレート）（混合イソフタレ
ートーテレフタレートは例えは３０モルパーセントまで
かイソフタレートである）から成る。その溶融体からの
急速な結晶化のため、本発明組成物の通常引火性のポリ
エステル樹脂成分としてはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）を用いることが好ましい。
レー１・）又はポリ（１，４−ブチレンテレフタレート
）などのアルキレン基が２乃至１０個の炭素原子を含む
ポリ（アルキレンテレフタレト、イソフタレート又は混
合イソフタレートーテレフタレート）（混合イソフタレ
ートーテレフタレートは例えは３０モルパーセントまで
かイソフタレートである）から成る。その溶融体からの
急速な結晶化のため、本発明組成物の通常引火性のポリ
エステル樹脂成分としてはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）を用いることが好ましい。
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）ホモポリエス
テルが好適なポリ（ブチレンテレフタレ１−）ポリマー
であるが、そのコポリエステルも適切である。この様な
コポリエステルは、通常総単量体含量を基準として少な
くとも約７０モルパーセント、好ましくは少なくとも８
０モルパーセンＩ・のブチレン及びテレフタレート単位
を含む。
テルが好適なポリ（ブチレンテレフタレ１−）ポリマー
であるが、そのコポリエステルも適切である。この様な
コポリエステルは、通常総単量体含量を基準として少な
くとも約７０モルパーセント、好ましくは少なくとも８
０モルパーセンＩ・のブチレン及びテレフタレート単位
を含む。
コモノマーは、ジカルボン酸もしくはジオール又はこれ
ら両者の組合せであり得る。前述の様に、適切なジカル
ボン酸コモノマーは炭素数８乃至１６の芳香族ジカルボ
ン酸、とりわけベンゼンジカルボン酸、即ちフタル酸及
びイソフタル酸及びそれらのメチル等アルキル誘導体、
及び例えばセバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、テ
トラメチルコハク酸、１．２−、１，３一及び１，４−
ンクロヘキサンジカルボン酸等の炭素数４乃至１６の脂
肪族及び脂環式ジカルボン酸を包含する。適切なジオー
ルコモノマーは、これらに限定されないが、例えばエチ
レングリコール、ヘキサンジオル、ブタンジオール及び
１，２−、１，３一及び１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール等の炭素数２乃至８の脂肪族及び脂環式ジオール
を包含ずる。その他の適切なジオールか、当該技術分野
の熟達者に良く知られている。
ら両者の組合せであり得る。前述の様に、適切なジカル
ボン酸コモノマーは炭素数８乃至１６の芳香族ジカルボ
ン酸、とりわけベンゼンジカルボン酸、即ちフタル酸及
びイソフタル酸及びそれらのメチル等アルキル誘導体、
及び例えばセバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、テ
トラメチルコハク酸、１．２−、１，３一及び１，４−
ンクロヘキサンジカルボン酸等の炭素数４乃至１６の脂
肪族及び脂環式ジカルボン酸を包含する。適切なジオー
ルコモノマーは、これらに限定されないが、例えばエチ
レングリコール、ヘキサンジオル、ブタンジオール及び
１，２−、１，３一及び１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール等の炭素数２乃至８の脂肪族及び脂環式ジオール
を包含ずる。その他の適切なジオールか、当該技術分野
の熟達者に良く知られている。
前記ポリエステル樹脂及び樹脂組成物は、難燃化に有効
な量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物を添加
することにより難燃性又は低引火性とされ得る。
な量の （ａ）ポリホスホン酸エステル、 （ｂ）リン酸アンモニウム及び （Ｃ）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の混合物を添加
することにより難燃性又は低引火性とされ得る。
本発明で使用するポリホスホン酸エステルは、米国特許
第４，２１７，２６７号明細書にｎＦＪ示されている様
なポリマー性ホスホン酸ペンタエリトリチルを包含する
。使用される好適なポリホスホン酸エステルは、式： ＣＲ（Ｃ１３Ｈ１７０６Ｐ２）ｎ−Ｃ１５Ｈ２２０７Ｐ
２（式中ｎは少なくとも２である） を有し、そしてα，α′−ジクロローｐ−キシレンとジ
エチルペンタエリトリトールジホスファイトとの反応生
成物であり、そしてアメリカン・シアナミドψカンパニ
イ（Ａｍｅｒｊｃａｎ Ｃｙａｎａｍｊｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ ）によりシアガード（Ｃｙａｇａｒｄ ） Ｒ
Ｆ − １ ０４１の商品名で製造されている。
第４，２１７，２６７号明細書にｎＦＪ示されている様
なポリマー性ホスホン酸ペンタエリトリチルを包含する
。使用される好適なポリホスホン酸エステルは、式： ＣＲ（Ｃ１３Ｈ１７０６Ｐ２）ｎ−Ｃ１５Ｈ２２０７Ｐ
２（式中ｎは少なくとも２である） を有し、そしてα，α′−ジクロローｐ−キシレンとジ
エチルペンタエリトリトールジホスファイトとの反応生
成物であり、そしてアメリカン・シアナミドψカンパニ
イ（Ａｍｅｒｊｃａｎ Ｃｙａｎａｍｊｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ ）によりシアガード（Ｃｙａｇａｒｄ ） Ｒ
Ｆ − １ ０４１の商品名で製造されている。
本発明で使用する前記リン酸アンモニウムは公知であり
、そして米国特許第３，４２３，３４３号及び同３，５
１３，１１４号各明細書に例示されている様に製造する
ことができる。それらは、好ましくは一般式’ （Ｎ
Ｈ４ ） ， Ｈ２ Ｐ ｎＯ３，＋ｔ（式中ｎは１又
はそれより大である）又は（ＮＨ４ＰＯ３）。（式中ｎ
は２又はそれより大の整数を表わす）を有する。ポリリ
ン酸アンモニウムの分子量は、好ましくは水中での低溶
解度を確保するために十分に高くあるべきである。
、そして米国特許第３，４２３，３４３号及び同３，５
１３，１１４号各明細書に例示されている様に製造する
ことができる。それらは、好ましくは一般式’ （Ｎ
Ｈ４ ） ， Ｈ２ Ｐ ｎＯ３，＋ｔ（式中ｎは１又
はそれより大である）又は（ＮＨ４ＰＯ３）。（式中ｎ
は２又はそれより大の整数を表わす）を有する。ポリリ
ン酸アンモニウムの分子量は、好ましくは水中での低溶
解度を確保するために十分に高くあるべきである。
前記ポリリン酸アンモニウムの例は、アメリカン・ヘキ
スト・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造、販売
され、組成： （ＮＨ４ＰＯ３）ｎ （式中ｎは５０よ
り大である）を有するエクソリト ２６３（“Ｅｘｏｌ
ｉｔ ２［ｉ３” ）の商標で市販されているものであ
る。更にその他の例は、両方共エクソリト２６３と類似
の組成を有するモンサンド・ケミカル社（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ ＣｈｅｍｉｃａＩ Ｃｏ． ）製「ホスーチェッ
クＰ／３０Ｊ （“Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｃｋ Ｐ／３０
″）の商標で市販されている製品及びアメリカン・ヘキ
スト・コーポレーション製エクソリト４２２である。
スト・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造、販売
され、組成： （ＮＨ４ＰＯ３）ｎ （式中ｎは５０よ
り大である）を有するエクソリト ２６３（“Ｅｘｏｌ
ｉｔ ２［ｉ３” ）の商標で市販されているものであ
る。更にその他の例は、両方共エクソリト２６３と類似
の組成を有するモンサンド・ケミカル社（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ ＣｈｅｍｉｃａＩ Ｃｏ． ）製「ホスーチェッ
クＰ／３０Ｊ （“Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｃｋ Ｐ／３０
″）の商標で市販されている製品及びアメリカン・ヘキ
スト・コーポレーション製エクソリト４２２である。
本発明に係わる前記ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩化
合物は、式： （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、そして好ましくはＢ
ｒ又はＣｌ’であり、ＹはＮａ又はＫを表わし、そして
ａは１乃至５の整数である） の化合物及びそれらの誘導体である。
合物は、式： （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、そして好ましくはＢ
ｒ又はＣｌ’であり、ＹはＮａ又はＫを表わし、そして
ａは１乃至５の整数である） の化合物及びそれらの誘導体である。
好適なハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩は２，４，５−
トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
更に本発明の難燃性組成物を改良するためには、随意に
様々な酸化物及び／又は炭酸塩を添加し得る。一般的に
、それらはポリマーの重量を基準として約０．２５乃至
６重間パーセントの範囲内の量でポリマーに添加される
。有用な化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリ金属炭酸塩；酸化バリウム、酸化マグネシウム
等のアリカリ土類金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム等のアリカリ土類金属炭酸塩；二酸化ケイ素
、酸化第二スズ等の第ＩＶ−Ａ族金属の酸化物一二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン
等を包含する。酸化物を使用する場合、取り扱いを容易
にするためにそれらを担体中に配置することが好ましい
。使用する担体は、前記樹脂及び酸化物との相容性に応
じて選択される。
様々な酸化物及び／又は炭酸塩を添加し得る。一般的に
、それらはポリマーの重量を基準として約０．２５乃至
６重間パーセントの範囲内の量でポリマーに添加される
。有用な化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリ金属炭酸塩；酸化バリウム、酸化マグネシウム
等のアリカリ土類金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム等のアリカリ土類金属炭酸塩；二酸化ケイ素
、酸化第二スズ等の第ＩＶ−Ａ族金属の酸化物一二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン
等を包含する。酸化物を使用する場合、取り扱いを容易
にするためにそれらを担体中に配置することが好ましい
。使用する担体は、前記樹脂及び酸化物との相容性に応
じて選択される。
例えば、樹脂かポリ（ブチレンテレフタレー１・）であ
り、そして酸化物が酸化アンチモンの場合、エチレンビ
ニルアセテ−１・が適切な担体である。
り、そして酸化物が酸化アンチモンの場合、エチレンビ
ニルアセテ−１・が適切な担体である。
前記難燃剤混合物は、又有効な量の滴下防止剤を含み得
る。この量は、組成物全体１００重量部を基準として通
常約０，０１乃至約５重量部、好ましくは約０．０５乃
至約２．０重量部である。
る。この量は、組成物全体１００重量部を基準として通
常約０，０１乃至約５重量部、好ましくは約０．０５乃
至約２．０重量部である。
適切な滴下防止剤は良く知られており、そして広範に入
手可能である。それらは、ヒュームド及びコロイドシリ
カ、及びポリテトラフルオロチレン樹脂を包含する。と
りわけ好適なのは、ポリテ１・ラフルオロエチレン樹脂
であり、最適なのはイー・アイ・デュポン（Ｅ． Ｉ．
ＤｕＰｏｎｔ）社からの登録商標テフロン（ＴＥＰ＋．
，ＯＮ■）３０である。この滴下防止剤はそのままの状
態で又は当該技術分野の熟達者に良く知られている適宜
のポリマー担体を用いた濃縮物として使用できる。
手可能である。それらは、ヒュームド及びコロイドシリ
カ、及びポリテトラフルオロチレン樹脂を包含する。と
りわけ好適なのは、ポリテ１・ラフルオロエチレン樹脂
であり、最適なのはイー・アイ・デュポン（Ｅ． Ｉ．
ＤｕＰｏｎｔ）社からの登録商標テフロン（ＴＥＰ＋．
，ＯＮ■）３０である。この滴下防止剤はそのままの状
態で又は当該技術分野の熟達者に良く知られている適宜
のポリマー担体を用いた濃縮物として使用できる。
本発明組成物中に存在する前記難燃剤混合物の量は、有
効な難燃化量である。有効な難燃化量は、前記ポリエス
テル樹脂を難燃化するのに有効な前記混合物の量を意味
する。一般的に、この量は前記組成物中に存在する前記
難燃剤混合物と前記の単一又は複数の樹脂の総量を基準
として少なくとも約１０重量パーセントであり、好まし
くは少なくとも約１５重量パーセントであり、そして更
に好ましくは少なくとも約２０重量パーセントである。
効な難燃化量である。有効な難燃化量は、前記ポリエス
テル樹脂を難燃化するのに有効な前記混合物の量を意味
する。一般的に、この量は前記組成物中に存在する前記
難燃剤混合物と前記の単一又は複数の樹脂の総量を基準
として少なくとも約１０重量パーセントであり、好まし
くは少なくとも約１５重量パーセントであり、そして更
に好ましくは少なくとも約２０重量パーセントである。
一般的に、難燃剤混合物は約６０重量パーセントを超え
るべきではなく、好ましくは約５５重量パーセントを超
えるべきではなく、そして更に好ましくは約５０重量パ
ーセントを超えるべきではない。一般的に、組成物が約
１０重量パーセント未満の前記混合物を含む場合、前記
ポリエステル樹脂の難燃性に有意の改良が見られない。
るべきではなく、好ましくは約５５重量パーセントを超
えるべきではなく、そして更に好ましくは約５０重量パ
ーセントを超えるべきではない。一般的に、組成物が約
１０重量パーセント未満の前記混合物を含む場合、前記
ポリエステル樹脂の難燃性に有意の改良が見られない。
約６０重量パーセントより過剰の前記混合物の量は、通
常本発明組成物の難燃性を認められる程高めたり改良し
たりしない。
常本発明組成物の難燃性を認められる程高めたり改良し
たりしない。
また、使用される前記混合物の量は通常混合物中に使用
される特定の化合物及び存在する単一又は複数の特定の
ポリエステル樹脂次第で決まる。
される特定の化合物及び存在する単一又は複数の特定の
ポリエステル樹脂次第で決まる。
本発明で使用する難燃剤混合物１００重量部あたり、ボ
リホスホン酸エステルの量は約３０重量部乃至約７５重
ｍ部の範囲内であり、ポリリン酸アンモニウムの量は約
２５重量部乃至約７０重量部の範囲内であり、そしてハ
ロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の量は約０．５重量部乃
至約１０重量部の範囲内である。
リホスホン酸エステルの量は約３０重量部乃至約７５重
ｍ部の範囲内であり、ポリリン酸アンモニウムの量は約
２５重量部乃至約７０重量部の範囲内であり、そしてハ
ロゲン化ベンゼンスルホン酸塩の量は約０．５重量部乃
至約１０重量部の範囲内である。
前記難燃剤混合物は、本発明の個々の実施者の必要に応
じて１種を超える類型のポリリン酸アンモニウム及び／
又は１種を超える類型のポリホスホン酸エステル及び／
又はハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩を含み得る。
じて１種を超える類型のポリリン酸アンモニウム及び／
又は１種を超える類型のポリホスホン酸エステル及び／
又はハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩を含み得る。
本発明組成物は多くの望ましい性質を有するが、ある種
の組成物を熱又は酸化による劣化及び紫外線による劣化
に対して更に安定化することが時として勧められ、そし
て好ましい。これは、ブレンド組成物中に安定剤を混合
することによりなし得る。満足できる安定剤は、フェノ
ール及びそれらの誘導体、アミン及びそれらの誘導体、
ヒドロキシル基及びアミン基の両方を含む化合物、ヒド
ロキシアジン、オキシム、ポリマー性フェノールエステ
ル、及び金属がその低い原子価状態にある多価金属の塩
から成る。
の組成物を熱又は酸化による劣化及び紫外線による劣化
に対して更に安定化することが時として勧められ、そし
て好ましい。これは、ブレンド組成物中に安定剤を混合
することによりなし得る。満足できる安定剤は、フェノ
ール及びそれらの誘導体、アミン及びそれらの誘導体、
ヒドロキシル基及びアミン基の両方を含む化合物、ヒド
ロキシアジン、オキシム、ポリマー性フェノールエステ
ル、及び金属がその低い原子価状態にある多価金属の塩
から成る。
安定剤として有用な代表的なフェノール誘導体は、１，
３．５−トリス（２−ヒドロキシエチルＳ一トリアジン
−２．４．６− （ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンと３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４ヒドロキシヒドロケイ皮
酸とのトリエステル；４，４′−ビス（２，６−ジーｔ
ｅｒｔ−プチルフエニル）；１，３．５−｝リメチル−
２． ４． ６１・リス（３，５−ジーｊｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及び４．４
′−プチリデンービス（ ６−ｔｅｒｔ−ブチルーｍ−
クレゾール）を包含する。ニッケルジブチルジチオカル
バメト、サリチル酸第一マンガン及び３−フエニルサリ
チル酸銅等の有機錯体同様種々の無機金属の塩又は水酸
化物が使用し得る。代表的なアミン安定剤は、Ｎ，Ｎ’
−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）一ｐ−フェニレン
ジアミン及びフエニルーβ−ナフチルアミン又はそのア
ルデヒドとの反応生成物を包含する。ヒンダードフェノ
ールとチオジプロピオン酸エステル、メルカプチド及び
亜リン酸エステルとの混合物が特に好適である。
３．５−トリス（２−ヒドロキシエチルＳ一トリアジン
−２．４．６− （ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンと３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４ヒドロキシヒドロケイ皮
酸とのトリエステル；４，４′−ビス（２，６−ジーｔ
ｅｒｔ−プチルフエニル）；１，３．５−｝リメチル−
２． ４． ６１・リス（３，５−ジーｊｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及び４．４
′−プチリデンービス（ ６−ｔｅｒｔ−ブチルーｍ−
クレゾール）を包含する。ニッケルジブチルジチオカル
バメト、サリチル酸第一マンガン及び３−フエニルサリ
チル酸銅等の有機錯体同様種々の無機金属の塩又は水酸
化物が使用し得る。代表的なアミン安定剤は、Ｎ，Ｎ’
−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）一ｐ−フェニレン
ジアミン及びフエニルーβ−ナフチルアミン又はそのア
ルデヒドとの反応生成物を包含する。ヒンダードフェノ
ールとチオジプロピオン酸エステル、メルカプチド及び
亜リン酸エステルとの混合物が特に好適である。
そのほか、紫外線に対する安定化は置換ペンゾフェノン
及び／又はペンゾトリアゾール等の様々な紫外線吸収剤
を配合することにより得られる。
及び／又はペンゾトリアゾール等の様々な紫外線吸収剤
を配合することにより得られる。
そのほか、前記ポリエステル組成物中に可塑剤、染料、
顔料、様々な他の熱及び光安定剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、ホトクロミック物質等を混合することも、本発明
の範囲内である。
顔料、様々な他の熱及び光安定剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、ホトクロミック物質等を混合することも、本発明
の範囲内である。
本発明を更に十分且つ明確に説明するために、以下に実
施例を示す。これらは本発明を例証するため示されたも
のであり、本発明をこれらに限定すると解釈すべきでな
い。実施例において、特に断わらない限り全ての部及び
百分率は重量基準である。
施例を示す。これらは本発明を例証するため示されたも
のであり、本発明をこれらに限定すると解釈すべきでな
い。実施例において、特に断わらない限り全ての部及び
百分率は重量基準である。
特に断わらない限り、全組成物を、成分を乾式ブレンド
し、その後４６０下で単軸押出機で押出すことにより調
製した。試験片を、ＵＬ測定の正規の仕様に従って射出
成形により調製した。
し、その後４６０下で単軸押出機で押出すことにより調
製した。試験片を、ＵＬ測定の正規の仕様に従って射出
成形により調製した。
組成物の物理的特性を測定するために、以下のＡＳＴＭ
法を用いた。
法を用いた。
曲げモジュラス ＡＳＴＭ Ｄ７９０ノッチ付ア
イゾット ＡＳＴＭ Ｄ２５６引張強さ
ＡＳＴＭ Ｄ６３８曲げ強さ ＡＳＴＭ
Ｄ７９０［プラスチック物質の引火性についての試験
、ＵＬ９４Ｊ （“Ｔｅｓｔｓ ｒｏｒ Ｆｌａｍｍ
ａｂｉｌｉｔｙ ｏｒＰｌａｓｔｉｅ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ，ＵＬ９４” ）という題のアンダーライタース・
ラボラトリイ・ブレティン９ ４ （Ｕｎｄｅｒｗｒ４
ｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
９４）の方法により引火性試験を行なった。この方法
に従って、５個の試料の試験結果に基づいて物質をＵＬ
９４ ＨＢ，ＵＬ９４ Ｖ−０、ＵＬ９４ ．Ｖ
−Ｉ又はＵＬ９４ Ｖ−ＩＩの何れかに分類した。Ｕ
Ｌ９４によるこれらの引火性の分類の各々の基準は、簡
潔に述べると次のとおりである。
イゾット ＡＳＴＭ Ｄ２５６引張強さ
ＡＳＴＭ Ｄ６３８曲げ強さ ＡＳＴＭ
Ｄ７９０［プラスチック物質の引火性についての試験
、ＵＬ９４Ｊ （“Ｔｅｓｔｓ ｒｏｒ Ｆｌａｍｍ
ａｂｉｌｉｔｙ ｏｒＰｌａｓｔｉｅ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ，ＵＬ９４” ）という題のアンダーライタース・
ラボラトリイ・ブレティン９ ４ （Ｕｎｄｅｒｗｒ４
ｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
９４）の方法により引火性試験を行なった。この方法
に従って、５個の試料の試験結果に基づいて物質をＵＬ
９４ ＨＢ，ＵＬ９４ Ｖ−０、ＵＬ９４ ．Ｖ
−Ｉ又はＵＬ９４ Ｖ−ＩＩの何れかに分類した。Ｕ
Ｌ９４によるこれらの引火性の分類の各々の基準は、簡
潔に述べると次のとおりである。
ＨＢ：５インチの試料において、試料の燃焼速度が３イ
ンチ／分未満であり、そして試料４インチ分が燃焼する
前に炎が消える。
ンチ／分未満であり、そして試料４インチ分が燃焼する
前に炎が消える。
Ｖ−Ｏ ：添加炎を取り除いた後の燃焼及び／又はくす
ぶりの平均時間が５秒を超えず、そして試料の何れも脱
脂綿を点火する粒子の滴を生じない。
ぶりの平均時間が５秒を超えず、そして試料の何れも脱
脂綿を点火する粒子の滴を生じない。
Ｖ−Ｉ：点火炎を取り除いた後の燃焼及び／又はくすぶ
りの平均時間が２５秒を超えず、そして試料の何れも脱
脂綿を点火する粒子の滴を生じない。
りの平均時間が２５秒を超えず、そして試料の何れも脱
脂綿を点火する粒子の滴を生じない。
ｖ−ｙ：点火炎を取り除いた後の燃焼及び／又はくすぶ
りの平均時間が２５秒を超えず、そして試料が脱脂綿を
点火する燃焼粒子の滴を生ずる。
りの平均時間が２５秒を超えず、そして試料が脱脂綿を
点火する燃焼粒子の滴を生ずる。
実施例１及び２は、本発明の範囲外の組成物を説明し、
そして比較のためのみで提示した。
そして比較のためのみで提示した。
実施例ｌ
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂９９．８
５重量部及びヒンダードフェノール酸化防止剤［チバ・
ガイギー（ Ｃｉｂａ−Ｇｃｉｇｙ）社製イルガノック
ス（Ｉｒｇａｎｏｘ ） １０７［ｉ］ ０． １
５重量部から本質的に成る組成物を、５インチ×１／２
インチＸｉ／１６インチの寸法の試験片へ成形した。
５重量部及びヒンダードフェノール酸化防止剤［チバ・
ガイギー（ Ｃｉｂａ−Ｇｃｉｇｙ）社製イルガノック
ス（Ｉｒｇａｎｏｘ ） １０７［ｉ］ ０． １
５重量部から本質的に成る組成物を、５インチ×１／２
インチＸｉ／１６インチの寸法の試験片へ成形した。
これらの試験片を、アンダーライタース・ラボラトリイ
スＵＬ９４に説明された試験法に付し、そして結果を下
記表２に示した。
スＵＬ９４に説明された試験法に付し、そして結果を下
記表２に示した。
実施例２
実施例２も、本発明の範囲外の組成物を説明している。
実施例２の組成物の配合を下記表１に示した。実施例２
の組成物も同様に試験片とし、そして実施例１で用いた
方法によって試験した。物理的試験の結果を、下記表２
に示した。
の組成物も同様に試験片とし、そして実施例１で用いた
方法によって試験した。物理的試験の結果を、下記表２
に示した。
実施例３及び４
実施例３及び４は実施例１のポリエステルを用い、そし
て本発明の例示である。表１のとおり配合されたこれら
の実施例は、実施例１と同一寸法の試験片へ成形した。
て本発明の例示である。表１のとおり配合されたこれら
の実施例は、実施例１と同一寸法の試験片へ成形した。
これらの試験片をＵＬ−９４試験に付し、そして結果を
表２に示した。これらの組成物を、そのほか各ＡＳＴＭ
法に示された試料寸法により物理的性質の試験に付し、
それらの結果を表２に示した。
表２に示した。これらの組成物を、そのほか各ＡＳＴＭ
法に示された試料寸法により物理的性質の試験に付し、
それらの結果を表２に示した。
表１において、全ての部は重量パーセントにより示した
。
。
表１
実施例
ＰＢＴ
ＳＴＢ
ＰＰＥ
テフロン
（濃縮物）
ＳＴＡＢ
ＡＰＰ
ＡＯＣ
９９．８５ ９４．２５
０．６
０，１５
０．１５
０．１５ ０１５
表２
（ＵＬ９４評価）
実施例
１ 燃焼
２ Ｖ−Ｉ１
３ Ｖ−０
４ ｖ−０
表注）
ＰＢＴは、ポリ（１，４
ート）樹脂である。
プチレンチレフタレ
ＳＴＢは、２，４．５−｝リクロ口ベンゼンスルホン酸
ナトリウムである。
ナトリウムである。
ＰＰＥは、ポリホスホン酸エステル、アメリカン・シア
ナミド社製シアガードＲＦ−１０４１である。
ナミド社製シアガードＲＦ−１０４１である。
ＳＴＡＢは、イルガノックス１ｏ７６である。
ＡＰＰは、ポリリン酸アンモニウムである。
ＡＯＣは、エチレンビニルアセテート担体中の酸化アン
チモンである。
チモンである。
表３
実施例 １ ２ ３
４ノッチ付アイゾット １．０ １．０
０．９６ ０．９２衝撃（フィート・ポ ンド／インチ） 引張強さ ７，５００ ８．８５０
８．３４０ Ｂ，４２０（ｐｓｉ ） 曲げ強さ １２，０００ １４，４２０
１３，７７０ １２．７３０（ｐｓ＋ ） 曲げモジ ３４０，０００ ４１３，００
０ Ｇ５４，０００ ５９７，０００ユラス（ｐｓ
ｉ ） 前記テータから、本発明に係わる難燃剤混合物か望まし
い物理的性質を犠牲にしないで本発明に係わるポリエス
テル物質を適切に耐炎性とする役割を果すことは明らか
である。
４ノッチ付アイゾット １．０ １．０
０．９６ ０．９２衝撃（フィート・ポ ンド／インチ） 引張強さ ７，５００ ８．８５０
８．３４０ Ｂ，４２０（ｐｓｉ ） 曲げ強さ １２，０００ １４，４２０
１３，７７０ １２．７３０（ｐｓ＋ ） 曲げモジ ３４０，０００ ４１３，００
０ Ｇ５４，０００ ５９７，０００ユラス（ｐｓ
ｉ ） 前記テータから、本発明に係わる難燃剤混合物か望まし
い物理的性質を犠牲にしないで本発明に係わるポリエス
テル物質を適切に耐炎性とする役割を果すことは明らか
である。
Claims (12)
- （１）（Ａ）１種又はそれ以上のポリエステル樹脂及び （Ｂ）難燃化に有効な量の （ｉ）ポリホスホン酸エステル、 （ｉｉ）ポリリン酸アンモニウム及び （ｉｉｉ）ハロゲン化ベンゼンスルホン 酸塩 を含む混合物 を含む難燃性熱可塑性組成物。
- （２）混合物とポリエステルの総量を基準として少なく
とも約１０重量パーセントの混合物を含む請求項１記載
の組成物。 - （３）少なくとも約１５重量パーセントの混合物を含む
請求項２記載の組成物。 - （４）少なくとも２０重量パーセントの混合物を含む請
求項３記載の組成物。 - （５）混合物において混合物１００重量部あたりハロゲ
ン化ベンゼンスルホン酸塩成分が約０．５乃至約１０重
量部、ポリホスホン酸エステル成分が約３０乃至約７５
重量部、そしてポリリン酸アンモニウム成分が約２５乃
至約７０重量部の範囲内である請求項１記載の組成物。 - （６）ポリリン酸アンモニウムが組成式： （ＮＨ＿４ＰＯ＿３）＿ｎ（式中ｎは５０より大の整数
である）を有する請求項１記載の組成物。 - （７）ポリエステル樹脂がポリ（ブチレンテレフタレー
ト）である請求項１記載の組成物。 - （８）ポリ（ブチレンテレフタレート）がポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）である請求項７記載の組成
物。 - （９）ハロゲン化ベンゼンスルホン酸塩が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ＹはＮａ又はＫを表
わし、そしてａは１乃至５の整数である）のもの及びそ
れらの誘導体である請求項１記載の組成物。 - （１０）ＸがＣｌ又はＢｒである請求項９記載の組成物
。 - （１１）ＸがＣｌである請求項１０記載の組成物。
- （１２）ＹがＮａである請求項９記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP89103164A EP0383978A1 (en) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | Flame retardant polyester resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235955A true JPH02235955A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=8200999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5217989A Pending JPH02235955A (ja) | 1989-02-23 | 1989-03-06 | 難燃性ポリエステル樹脂 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0383978A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02235955A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006265539A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-10-05 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2014515778A (ja) * | 2011-04-14 | 2014-07-03 | エフアールエックス ポリマーズ、インク． | ポリホスホネートおよびコポリホスホネートの加法混合物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0995610A (ja) * | 1995-09-30 | 1997-04-08 | Nippon G Ii Plast Kk | 難燃樹脂組成物 |
| US7666932B2 (en) * | 2005-10-17 | 2010-02-23 | Frx Polymers, Inc. | Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US10167377B2 (en) | 2013-01-22 | 2019-01-01 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
| CN108587075B (zh) * | 2018-03-27 | 2021-01-12 | 奥美凯聚合物（苏州）有限公司 | 一种改性聚酯材料及其制备方法 |
| KR102596686B1 (ko) * | 2020-06-30 | 2023-10-31 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4217267A (en) * | 1978-04-28 | 1980-08-12 | American Cyanamid Company | Polymeric pentaerythrityl phosphonates and their use as flame retardants |
| US4380598A (en) * | 1981-02-12 | 1983-04-19 | Union Carbide Corporation | Flame retardant polyarylate compositions |
-
1989
- 1989-02-23 EP EP89103164A patent/EP0383978A1/en not_active Withdrawn
- 1989-03-06 JP JP5217989A patent/JPH02235955A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006265539A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-10-05 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2014515778A (ja) * | 2011-04-14 | 2014-07-03 | エフアールエックス ポリマーズ、インク． | ポリホスホネートおよびコポリホスホネートの加法混合物 |
| JP2018090812A (ja) * | 2011-04-14 | 2018-06-14 | エフアールエックス ポリマーズ、インク． | ポリホスホネートおよびコポリホスホネートの加法混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0383978A1 (en) | 1990-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5219941A (en) | High impact polyester/ethylene copolymer blends | |
| JPH02294357A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 | |
| JPS5930184B2 (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| US4140671A (en) | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions | |
| US4370438A (en) | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification | |
| US4171330A (en) | Fire-retardant resin composition | |
| US5256714A (en) | Flame retardant polyester blends | |
| WO2018073819A1 (en) | Flame-retarded polyester formulations | |
| JPH02235955A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂 | |
| JPS5839456B2 (ja) | 核置換安息香酸を難燃剤として含む難燃性樹脂組成物 | |
| US5068274A (en) | Secondary amides in polyethylene terephthalate molding compositions | |
| NL8000155A (nl) | Tegen "uitslaan" bestendige, vlamvertragende thermoplastische materialen. | |
| JPS62172050A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH036257A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| EP0352875B1 (en) | A polystyrene resin composition having improved stiffness | |
| US4145330A (en) | Flame retardant polypivalolactone compositions | |
| US5229446A (en) | Polystyrene resin composition having improved stiffness | |
| JP2000212411A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| GB2040953A (en) | Flame Retardant Thermoplastic Compositions with Reduced Bloom | |
| JPS62169847A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPS62501782A (ja) | 芳香族スルホンアミドの塩および遊離芳香族スルフィミドを含むカ−ボネ−トポリマ−組成物 | |
| EP0704478A1 (en) | Flame-retardant polyester-type resin composition | |
| JPH05247325A (ja) | 耐熱食器用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH11279381A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| CA2071042A1 (en) | Flame retardant polyester blends |