JPH02233634A

JPH02233634A - Liquid crystal compound

Info

Publication number: JPH02233634A
Application number: JP1053792A
Authority: JP
Inventors: Giichi Suzuki; 義一鈴木; Noriko Yamakawa; 山川　則子; Ichiro Kawamura; 一朗河村
Original assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Current assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Priority date: 1989-03-08
Filing date: 1989-03-08
Publication date: 1990-09-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】イ．発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、液晶表示ディスプレーなどの電気光学素子等
に利用可能な液晶化合物、とくにカイラルスメクチック
相を有する強誘電性液晶に関するものである。[Detailed description of the invention] a. OBJECT OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a liquid crystal compound that can be used in electro-optical devices such as liquid crystal displays, and particularly to a ferroelectric liquid crystal having a chiral smectic phase.

〔従来技術・発明が解決しようとする課題〕液晶ディス
プレー素子や液晶光学素子などの最大の特徴は、■低電
圧駆動・低電力消費■薄型・軽量■大画面マルチカラー
化が容易である等多くの利点を有している事である。[Prior art/Issues to be solved by the invention] The greatest features of liquid crystal display elements and liquid crystal optical elements are: - Low voltage drive, low power consumption - Thin and lightweight - Easy to create large multi-color screens, etc. It has the following advantages.

近年、特に強誘電性液晶は、１　９．　８　０年のＣｌ
ａｒｋとＬａｇａｗａｌｌにより、■サブマイクロ秒の
高速応答性■双安定によるメモリー特性■書き込みしき
い値電圧の存在など表示デバイス上極めて重要な特性が
報告されて以来、新しい表示ディスプレー用材料として
大きな注目を集めるようになり、大容量用ディスプレー
、メモリー型ディスプレーそして光変調素子への応用が
試みられている。In recent years, ferroelectric liquid crystals in particular have been developed in 19. 80 year Cl
Since Ark and Lagawall reported extremely important properties for display devices, such as sub-microsecond high-speed response, bistable memory characteristics, and the existence of a write threshold voltage, it has attracted great attention as a new display material. As a result, attempts are being made to apply them to large-capacity displays, memory-type displays, and light modulation elements.

強誘電性液晶の分子構造上の特徴は、１）分子内に不斉
炭素を一個以上有すること。２）分子長軸に対して垂直
方向に大きな双極子モーメントを有すること。３》スメ
クチック相を示し分子長軸が相法線からある角度だけ傾
いていること等であり、側鎖に光学活性基を持つ一群の
光学活性化合物であり、上記した条件を満たす場合に強
誘電性を示し、自発分極を発生する。Characteristics of the molecular structure of ferroelectric liquid crystals include 1) the presence of one or more asymmetric carbon atoms within the molecule; 2) Having a large dipole moment in the direction perpendicular to the long axis of the molecule. 3) It is a group of optically active compounds that exhibit a smectic phase and the long axis of the molecule is tilted by a certain angle from the phase normal, and has an optically active group in the side chain, and when the above conditions are met, it becomes a ferroelectric compound. exhibits polarization and generates spontaneous polarization.

したがって、不斉源として用いた光学活性化合物の不斉
構造が強誘電性液晶の物性や電気光学的性質に大きく影
響を及ぼすため、さまざまな光学活性化合物の液晶化合
物への誘導が行われてきた．従来から用いられている光学活性化合物は、■アミルア
ルコールや２−オクタノールなどの光学活性アルコール
■乳酸・酪＃１類等の誘源体■アミノ酸類の誘導体■天
然由来の不斉化合物類などであり、特開昭６０−１３７
２９、同６０−１４９５４７、同６０−１２９２７０　
、同６１−７６４３８などに報告されている．しかし、本発明のように不斉炭素上にベルフルオロアル
キル基およびハロアルキル基およびビニル基、ジェニル
基、アルキニル基、置換シクロアルキル基、置換エポキ
シ基等を有する液晶化合物は知られていない．口．発明の構成〔課題を解決するための手段〕本発明は、一般式Ｒ＋　　Ｘ　　（Ａ）−Ｙ　　（Ｂ）　　Ｚ−Ｒｚ”　
　（１）〔式中、Ｒ，は炭素数１から２０のアルキル基
、または置換アルキル基、Ｘは一〇−．　−、−，−Ｏ
Ｃ（Ｏ）−　．−Ｃ（Ｏ）一または単結合、Ｙは一Ｃ（
Ｏ）Ｏ−，ＯＣ（Ｏ）−．−ＣＨｚＯ−または−ＯＣＨ
．−、Ｚは−Ｃ　（Ｏ）　０または−０− （Ａ）．　（Ｂ）は（Ｂ）とＹは単結合を示し、Ｒ！″は下記の式（２肋１ら（６》で示される光学活性
基中のいずれか一つを示し、 −ＣＨ±Ｃ　Ｈ　−　Ｒ　ａＲｆ −ＣＨ−Ｃ＝Ｃ−Ｒ，＊？式中ＲｆはＣＨｔＦ，　ＣＨｈ．　ＣＰ３　ＩＣｚＦ
ｓ，Ｃｓｈ．ＣＣＩＦｚ　，　　ＣＣｌｚＦ　．　　Ｃ
Ｃｌｔｓ　．　ＣＦ！またはＣＣｌ■を示し、＊は不斉
炭素を示し、Ｒ３，Ｒｓ．Ｒ．およびＲ，は直鎖状アル
キル基、分岐状アルキル基、不飽和アルキル基、アラル
キル基、アルコキシアルキル基、アルコキシメトキシア
ルキル基、アルカノイルオキシアルキル碁、アラルキル
オキシメトキシアルキル基を示し、Ｒ４は直鎖状アルキ
ル基、分岐状アルキル基、不飽和アルキル基またはアラ
ルキル基を示す）〕で表わされる液晶化合物である。Therefore, since the asymmetric structure of the optically active compound used as an asymmetric source greatly affects the physical properties and electro-optical properties of ferroelectric liquid crystals, various optically active compounds have been induced into liquid crystal compounds. ．． Conventionally used optically active compounds include: - Optically active alcohols such as amyl alcohol and 2-octanol - Inducers such as lactic acid and butyric #1 - Derivatives of amino acids - Naturally derived asymmetric compounds, etc. Yes, JP-A-60-137
29, 60-149547, 60-129270
, 61-76438, etc. However, liquid crystal compounds having perfluoroalkyl groups, haloalkyl groups, vinyl groups, jenyl groups, alkynyl groups, substituted cycloalkyl groups, substituted epoxy groups, etc. on asymmetric carbon atoms as in the present invention are not known. mouth. Structure of the Invention [Means for Solving the Problems] The present invention is based on the general formula R+ X (A)-Y (B) Z-Rz"
(1) [In the formula, R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted alkyl group, and X is 10-. −, −, −O
C(O)-. -C(O) one or single bond, Y is one C(
O)O-, OC(O)-. -CHzO- or -OCH
．． -, Z is -C (O) 0 or -0- (A). In (B), (B) and Y indicate a single bond, and R! '' represents any one of the optically active groups represented by the following formula (2 ribs 1, etc. (6)), -CH±C H - R a Rf -CH-C=C-R, *?In the formula Rf is CHtF, CHh. CP3 ICzF
s, Csh. CCIFz, CClzF. C
Clts. CF! or CCl■, * indicates an asymmetric carbon, R3, Rs. R. and R represents a linear alkyl group, a branched alkyl group, an unsaturated alkyl group, an aralkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxymethoxyalkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, an aralkyloxymethoxyalkyl group, and R4 is a linear alkyl group. alkyl group, branched alkyl group, unsaturated alkyl group, or aralkyl group)].

本発明の化合物中代表的なものは次のようである．Ｒ＋は炭素数１〜ｌ８の直鎖状アルキル基で、好ましく
は炭素数４〜１６の直鎖状アルキル基、すなわちｎ−プ
チル基、ｎ−ペンチル基、ローヘキシル基、ｎ−へブチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ一トリデシル基
、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、ｎ−ヘブタデシル基、ｎ−オクタデシル基
である，また、Ｒ，ｌは炭素数１〜ｌ８の分岐状アルキル基で、
好ましくは炭素数５〜１６の分岐状アルキル基、すなわ
ち１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチ
ルプチル基、ｌ−メチルベンチル基、２−メチルベンチ
ル基、１−１チルヘキシル基、ｌ−メチルヘプチル基等
である。Representative compounds of the present invention are as follows. R+ is a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 4 to 16 carbon atoms, i.e., n-butyl group, n-pentyl group, rhohexyl group, n-hebutyl group, n-butyl group, -octyl group, n-nonyl group, n-decyl group,
n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-hebutadecyl group, n-octadecyl group, and R and l are carbon numbers 1 to 18 branched alkyl groups,
Preferably a branched alkyl group having 5 to 16 carbon atoms, i.e. 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, l-methylbentyl group, 2-methylbentyl group, 1-1 tylhexyl group, l -methylheptyl group, etc.

Ｒ！基はハロゲン原子例えばＦ．ＣＩなどを含む光学活
性なハロアルキル基またはその置換誘導体であり、式（
２｝〜（６）に示されるものである。R! The group is a halogen atom such as F. It is an optically active haloalkyl group including CI or a substituted derivative thereof, and has the formula (
2} to (6).

式（２）において、Ｒ３基は直鎖状アルキル基、分岐状
アルキル基、不飽和アルキル基、アラルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルコキシメトキシアルキル基、アル
カノイルオキシアルキル基、アラルキルオキシメトキシ
アルキル基等を示す。In formula (2), the R group represents a linear alkyl group, a branched alkyl group, an unsaturated alkyl group, an aralkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxymethoxyalkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, an aralkyloxymethoxyalkyl group, etc. .

直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基としては、好まし
《は炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキ
ル基すなわちｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ベン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ一・ヘプチル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−ノニル５、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基、ｎ−ドデシル，基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラ
デシル基、ｎーヘプタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
ｎ−ヘブタデシル基、れ−オクタデシル基、ｌ−メチル
プチル碁、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、
ｌ−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ｌ−メ
チルヘキシル基、１−メチルヘプチル基等である。The linear alkyl group and the branched alkyl group are preferably linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl groups, i.e., n-probyl group, n-butyl group, n-bentyl group, n-bentyl group, -hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-heptadecyl group, n-hexadecyl group,
n-hebutadecyl group, re-octadecyl group, l-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group,
Examples include l-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, l-methylhexyl group, and 1-methylheptyl group.

アラルキル基としては、フェニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、置換フェニル基などである。Examples of the aralkyl group include a phenyl group, a benzyl group, a phenethyl group, and a substituted phenyl group.

アルコキシアルキル基としては炭素数１〜１２のアルコ
キシ基をもつアルコキシアルキル基、すなわちエトキシ
メチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ベ
ンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプ
チルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニル
オキシメチル基、デシルオキシメチル基、ウンデシルオ
キシメチル基、ドデシルオキシメチル基などである。Examples of alkoxyalkyl groups include alkoxyalkyl groups having an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, such as ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group, benzyloxymethyl group, hexyloxymethyl group, heptyloxymethyl group, octyloxy Examples include methyl group, nonyloxymethyl group, decyloxymethyl group, undecyloxymethyl group, and dodecyloxymethyl group.

アラルキルオキシアルキル基としてはフエニルオキシメ
チル基、ペンジルオキシメチル基、フエネチルオキシメ
チル基などである。Examples of the aralkyloxyalkyl group include phenyloxymethyl group, penzyloxymethyl group, and phenethyloxymethyl group.

アルコキシメトキシアルキル基としては、炭素数１〜ｌ
２のアルコキシ基をもつアルコキシメトキシアルキル基
、すなわちメトキシメトキシメチル基、エトキシメトキ
シメチル基、プロボキシメトキシメチル基、ブトキシメ
トキシメチル基、ベンチルオキシメトキシメチル基、ヘ
キシルオキシメトキシメチル基、オクチルオキシメトキ
シメチル基、ノニルオキシメトキシメチル基、デシルオ
キシメトキシメチル基、ウンデシルオキシメトキシメチ
ル基、ドデシルオキシメトキシメチル基などが挙げられ
る。The alkoxymethoxyalkyl group has 1 to 1 carbon atoms.
Alkoxymethoxyalkyl group having 2 alkoxy groups, i.e. methoxymethoxymethyl group, ethoxymethoxymethyl group, propoxymethoxymethyl group, butoxymethoxymethyl group, bentyloxymethoxymethyl group, hexyloxymethoxymethyl group, octyloxymethoxymethyl group group, nonyloxymethoxymethyl group, decyloxymethoxymethyl group, undecyloxymethoxymethyl group, dodecyloxymethoxymethyl group, and the like.

アルカノイルオキシアルキル基としては、炭素数２〜１
２のアルカノイル基をもつものであり、エタノイルオキ
シメチル基、プロパノイルオキシメチル基、ブタノイル
オキシメチル基、ペンタノイルオキシメチル基、ヘキサ
ノイルオキシメチル基、ヘプタノイルオキシメチル基、
オクタノイルオキシメチル基、ノナノイルオキシメチル
基、デカノイルオキシメチル基等が例示される．アラル
キルオキシメトキシアルキル基としては、フェノキシメ
トキシメチル基、ペンジルオキシメトキシメチル基、フ
ェネチルオキシメトキシメチル基が挙げられる。The alkanoyloxyalkyl group has 2 to 1 carbon atoms.
2 alkanoyl groups, such as ethanoyloxymethyl group, propanoyloxymethyl group, butanoyloxymethyl group, pentanoyloxymethyl group, hexanoyloxymethyl group, heptanoyloxymethyl group,
Examples include octanoyloxymethyl group, nonanoyloxymethyl group, and decanoyloxymethyl group. Examples of the aralkyloxymethoxyalkyl group include a phenoxymethoxymethyl group, a penzyloxymethoxymethyl group, and a phenethyloxymethoxymethyl group.

式（３）において、Ｒ４基は、直鎖状アルキル、分岐状
アルキル基、不飽和アルキル基で好ましくは炭素数３〜
１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基を、また、
アラルキル基として、フエニル基、ベンジル基、フェネ
チル基、置換フェニル基などである．式（４）〜（６）において、Ｒ，基．Ｒｈ基およびＲ？
基は、Ｒ，基と同様の炭素数１〜１２の直鎖状および分
岐状アルキル基および不飽和アルキル基、アラルキル基
、炭素数１〜１２のアルコキシ基をもつアルコキシアル
キル基、アラルキルオキシアルキル基、炭素数１〜ｌ２
のアルコキシ基をもつアルコキシメトキシアルキル基、
炭素数２〜１２のアルかノイル基を有するアルカノイル
オキシアルキル基、アラルキルオキシメトキシアルキル
基などである。In formula (3), the R4 group is a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an unsaturated alkyl group, preferably having 3 to 3 carbon atoms.
12 linear alkyl groups, branched alkyl groups, and
Examples of the aralkyl group include phenyl group, benzyl group, phenethyl group, and substituted phenyl group. In formulas (4) to (6), R, group. Rh group and R?
The groups include straight-chain and branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms and unsaturated alkyl groups similar to the R group, aralkyl groups, alkoxyalkyl groups having alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms, and aralkyloxyalkyl groups. , carbon number 1-l2
an alkoxymethoxyalkyl group having an alkoxy group of
These include an alkanoyloxyalkyl group having an alkanoyl group having 2 to 12 carbon atoms, an aralkyloxymethoxyalkyl group, and the like.

式（２）〜（６）中、Ｒｆは炭素数１〜３のハロゲン置
換アルキル基であり、好ましくはＣＨ．Ｆ　，ＣＨｈ　
ｌＣＦ３　，ＣｚＦｉ　，ＣｚＦｓ　．ＣＣＩＦｚ　，
Ｃ（／！ｚＦ，ＣＣｊｓ　，　ＣＦ３ＣＣＪＩ！である
．次に、本発明に係る化合物の製造法の一例を示す。In formulas (2) to (6), Rf is a halogen-substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably CH. F, CHh
lCF3, CzFi, CzFs. CCIFz,
C(/!zF, CCjs, CF3CCJI!) Next, an example of a method for producing the compound according to the present invention will be shown.

（Ａ）がビフェニル基、（Ｂ）がフェニル基およびＲ！
１１基が式（５）の場合．光学活性−３−（α−ハロアルキルーα−ヒドロキシメ
チル）−１−ｎ−アルキルシクロプロパンとペンジルオ
キシ安息香酸クロリドとを反応させ、エステル体を製造
したのち、パラジウム炭素等の触媒を用いて水添処理し
、光学活性−３−（α一ハルアルキルーα−ヒドロキシ
メチル）−１−ｎ−アルキルシクロプロパンのフェノー
ルエステル（１）を製造する．で表わされるカルボン酸誘導体（ＩＩ）の酸クロリドと
をピリジン、ジメチルアミンおよびトリエチルアミンな
どの塩基等の存在下、塩化メチレン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテルなどの不活性溶媒中にて反応させ
て、目的化合物である光学活性−３−（α−ハロアルキ
ルーα−ヒドロキシメチル）−１−ｎ−アルキルシク口
プロパンの４−（４“一置換ビフエニル−４′一カルボ
ニルオキシ）安息香酸エステルを製造する事ができる．
Ｏ但ｎ冨１〜１２上記のフェノールエステル（１）と一般式但ｎｘｌ〜ｌ
２また、別法として、本発明の化合物は、光学活性−３−（α−ハロアルキル
ーα−ヒドロキシメチル）−１−ｎ−アルキルシクロプ
ロパンのフェノールエステル〔１〕と但ｎ＝１〜１２一般式で表せる４′一置換−４−ビフエニルカルボン酸とを、
ジシクロへキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤を用い
てエステル反応を行うことによって製造する事ができる
。(A) is a biphenyl group, (B) is a phenyl group and R!
When 11 groups are of formula (5). Optically active -3-(α-haloalkyl-α-hydroxymethyl)-1-n-alkylcyclopropane is reacted with penzyloxybenzoic acid chloride to produce an ester, which is then hydrogenated using a catalyst such as palladium on carbon. Then, an optically active phenol ester (1) of 3-(α-halalkyl-α-hydroxymethyl)-1-n-alkylcyclopropane is produced. The desired compound is obtained by reacting the carboxylic acid derivative (II) represented by the acid chloride with the acid chloride in the presence of a base such as pyridine, dimethylamine, and triethylamine in an inert solvent such as methylene chloride, tetrahydrofuran, or diethyl ether. A certain optically active 4-(4"monosubstituted biphenyl-4'-monocarbonyloxy)benzoic acid ester of 3-(α-haloalkyl-α-hydroxymethyl)-1-n-alkylcyclopropane can be produced.
O However, 1 to 12 The above phenol ester (1) and the general formula 1 to 1
2 Alternatively, the compound of the present invention may be an optically active phenol ester of 3-(α-haloalkyl-α-hydroxymethyl)-1-n-alkylcyclopropane [1] with n=1 to 12 having the general formula 4′-monosubstituted-4-biphenylcarboxylic acid represented by
It can be produced by carrying out an ester reaction using a dehydration condensation agent such as dicyclohexylcarbodiimide.

上記製造法を化学式で示すと次のとおりである．（Ｉ）上記のカルボン酸誘導体（ｎ）に代えて、などを用いることができる．更に、上記の（１）の代わりに、などを用いることができる．（式中Ｒｚ．Ｚは上記と同一の意義を有する）また式（
２）〜（６）に示す光学活性基は、対応ずる光学活性ア
ルコールから導入されるアルコール残基を表す．本発明
に用いられる光学活性アルコール類は以下に示す方法に
より製造することができる．イ）　　Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｅｖｇ．．　　５２　　，（
１５）．　　３２１１　　，　　（１９Ｂ？）口）科学
，並．　（９）．　５３１　．　（１９８６）これらの
方法により製造される光学活性アルコール類およびアル
コール残基類は、絶対構造が（Ｒ）一体および（Ｓ）一
体いずれの構造も含むエナンチオマーおよびジアステレ
オマーであり、その光学純度は好ましくは１００バーセ
ントエナンチオエクセスまたはジアステレオエクセスで
あるが、とくにその光学純度を規定するものはない。The chemical formula for the above manufacturing method is as follows. (I) Instead of the above carboxylic acid derivative (n), etc. can be used. Furthermore, instead of (1) above, etc. can be used. (In the formula, Rz.Z has the same meaning as above) Also, the formula (
The optically active groups shown in 2) to (6) represent alcohol residues introduced from the corresponding optically active alcohols. The optically active alcohols used in the present invention can be produced by the method shown below. b) J. Org. chevg. ．． 52, (
15). 3211, (19B?)Science, average. (9). 531. (1986) The optically active alcohols and alcohol residues produced by these methods are enantiomers and diastereomers whose absolute structures include both (R) monolithic and (S) monolithic structures, and their optical purity is Preferably, it is 100% enantioexcess or diastereoexcess, but there is no particular restriction on its optical purity.

また式（２）〜（６）において、光学活性点が２カ所以
上存在する場合、４種類の光学異性体が存在するが、特
定の異性体を規定するものではない。Further, in formulas (2) to (6), when two or more optically active points exist, four types of optical isomers exist, but this does not specify a specific isomer.

実施例次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be explained with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

（１》４−ヒドロキシ安息香酸　１．１．１　−　トリ
フルオロー２−（３’−ｎ−へキシルシクロプロビル）
−２−エチルエステル４−ペンジルオキシ安息香酸クロリド７ｇを５０−１の
塩化メチレンに溶解したものに、光学活性（Ｒ）−　（
Ｅ）−３−　（α一トリフルオロメチルーα−ヒドロキ
シメチル）−１−ｎ−へキシルシクロプロパン５ｇ１　
トリエチルアミン２．４ｇを塩化メチレン５０ｌｌＩｌ
に溶かした溶液を、水冷下、徐々に加えた．室温に戻し
て１２時間したのち、反応液を氷水中に注ぎ、塩化メチ
レンにて抽出して、塩化メチレン相を希塩酸、水、ＩＮ
炭酸ナトリウム、水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムにて脱水したのち溶媒を減圧留去し、粗生成物を得た
．この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ法によ
り処理して、４−ベンジルオキシ安息香酸１．１．１　
−　｝リフルオ口−２−　（３　’　−ｎ　−ヘキシノ
レシクロブロピノレ）−２−エチノレエステノレ５．６
ｇを得た．このものとｌθ％パラジウム炭素１．０ｇとをエタノー
ルに加えて、水素雰囲気下、脱ベンジル反応をおこない
、４−ヒドロキシ安息香酸１．１．１　−トリフルオロ
−２−（３’−ｎ−ヘキシルシク口プロビル》−２−エ
チルエステル４．２ｇをＩＪた。(1) 4-Hydroxybenzoic acid 1.1.1-trifluoro-2-(3'-n-hexylcycloprobyl)
Optically active (R) - (
E)-3-(α-trifluoromethyl-α-hydroxymethyl)-1-n-hexylcyclopropane 5g1
2.4 g of triethylamine was added to 50 ml of methylene chloride.
was gradually added to the solution under water cooling. After returning to room temperature for 12 hours, the reaction solution was poured into ice water, extracted with methylene chloride, and the methylene chloride phase was mixed with dilute hydrochloric acid, water, and IN.
After washing with sodium carbonate and water in this order and dehydrating with anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. This crude product was treated by silica gel column chromatography to obtain 4-benzyloxybenzoic acid 1.1.1
- }Refluoro-2- (3'-n-hexynolecyclopropylene)-2-ethynolesterol 5.6
I got g. This product and 1.0 g of lθ% palladium carbon were added to ethanol to perform a debenzylation reaction in a hydrogen atmosphere. 4.2 g of 2-ethyl ester was added by IJ.

（２）４−ｎ−オクチルオキシ−４′−ビフエニルカル
ボン酸４　’　−　（１．１．１　−　｝リフルオ口−
２−（３　’−ｎ−へキシルシクロブロビル）−２−エ
チルオキシカルボニル〕フェニルエステル前項で合成し
た４−ヒドロキシ安息香酸１．１．１−トリフルオロー
２−（３’−ｎ−へキシルシクロプロピル》−２−エチ
ルエステル４．２ｇとトリエチルアミン１．３ｇとを塩
化メチレン５０−１に加えたのち、水冷下、４−ｎ−オ
クチルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸クロリド４
．６ｇの塩化メチレン５０−１溶液を徐々に加えた。室
温に戻して一昼夜攪拌した後、反応液を水に注ぎ、塩化
メチレンにて抽出し、塩化メチレン相を希塩酸、水、Ｉ
Ｎ炭酸ナトリウム、水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムにて脱水したのち溶媒を減圧留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフ法にて精製し、目的化合物５ｇ
を得た．上記目的化合物は液晶性を示し、ホットステージを用い
た偏光顕微鏡により次の相転移温度を確認した。(2) 4-n-octyloxy-4′-biphenylcarboxylic acid 4′-(1.1.1-}refluoro-
2-(3′-n-hexylcyclobrobyl)-2-ethyloxycarbonyl]phenyl ester 1.1.1-Trifluoro-2-(3′-n-hexyl) 4-hydroxybenzoic acid synthesized in the previous section After adding 4.2 g of cyclopropyl》-2-ethyl ester and 1.3 g of triethylamine to 50-1 methylene chloride, 4-n-octyloxy-4'-biphenylcarboxylic acid chloride 4 was added under water cooling.
．． 6 g of methylene chloride 50-1 solution was added slowly. After returning to room temperature and stirring for a day and night, the reaction solution was poured into water, extracted with methylene chloride, and the methylene chloride phase was mixed with dilute hydrochloric acid, water, and I
After washing with N sodium carbonate and water in that order, and dehydrating with anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the target compound was purified using silica gel column chromatography to obtain 5 g of the target compound.
I got it. The target compound exhibited liquid crystallinity, and the following phase transition temperature was confirmed using a polarizing microscope using a hot stage.

印加電界に対する応答性が良好であり、液晶表示素子、
液晶光学シャッター、および非線型光機能材料への利用
が可能である． ■　本発明の液晶化合物は、単独で液晶材料として利用
できるが、他の液晶化合物と混合して使用し、相転移温
度を実用上好ましい範囲に拡張し、しかも光学応答速度
をより速《した液晶組成物を提供することができる． ■　本発明の液晶化合物は、スメクチフクＡ相において
、印加電界に対して光学応答を示すエレクトロ二ック効
果をあらわし、電気光学シャッター第１図は、実施例ｋ
示した本発明の目的化合物の赤外吸収スペクトル線図で
ある．本発明の目的化合物（ｍＶ）の赤外吸収スペクトル線図
（ＫＢｒ法）を第Ｉ図に示した．ハ．発明の効果It has good responsiveness to an applied electric field and is suitable for liquid crystal display elements,
It can be used for liquid crystal optical shutters and nonlinear optical functional materials. ■ The liquid crystal compound of the present invention can be used alone as a liquid crystal material, but it can also be used in combination with other liquid crystal compounds to expand the phase transition temperature to a practically preferable range and to produce liquid crystals with faster optical response speed. A composition can be provided. ■ The liquid crystal compound of the present invention exhibits an electronic effect showing an optical response to an applied electric field in the Smectifuku A phase, and the electro-optic shutter in FIG.
1 is an infrared absorption spectrum diagram of the target compound of the present invention shown in FIG. The infrared absorption spectrum diagram (KBr method) of the target compound (mV) of the present invention is shown in Figure I. C. Effect of the invention

Claims

[Claims] General formula R_1-X-(A)-Y-(B)-Z-R_2^* (
1) [In the formula, R_1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted alkyl group, and X is -O-, -C(O)O-, -O
C(O)-, -C(O)- or single bond, Y is -C(O
)O-, -OC(O)-, -CH_2O- or -OC
H_2-, Z is -C(O)O- or -O-, (A), (B) have ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and (A) is ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. In the case, (B) and Y represent a single bond, and R_2^* represents any one of the optically active groups represented by the following formulas (2) to (6). ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (2) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (3) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (4) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ( 5) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(6) (In the formula, Rf is CH_2F, CHF_2, CF_3, C_
2F_3, C_3F_7, CClF_2, CCl_2F
, CCl_3, CF_3 or CCl_2, * indicates asymmetric carbon, R_4, R_5, R_6 and R_7
represents a linear alkyl group, a branched alkyl group, an unsaturated alkyl group, an aralkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxymethoxyalkyl group, an alkanoyloxyalkyl group or an aralkyloxymethoxyalkyl group, and R
_4 represents a linear alkyl group, a branched alkyl group, an unsaturated alkyl group, or an aralkyl group)].