JPH02218738A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の樹脂組成物は、機械的特性、耐薬品性および耐
熱性に優れ成形性の良い組成物であり、射出成形により
電気、電子部品、自動車部品、家庭用品、機器ハウジン
グ、機構部品等や、押出成形によるシート、フィルム、
プロー成形など、広範な分野に適用される。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂あるいは熱可塑性ポリエステル樹脂は、
優れた物理的、化学的性質を有しているにもかかわらず
、これらの樹脂を単独で用いた場合には、いくつかの欠
点があった。たとえば、ポリアミド樹脂については、吸
湿、吸水による剛性低下および成形品の寸法変化が大き
いなどの欠点があシ、一方、熱可塑性ポリエステル樹脂
については、耐衝撃性や耐熱水性に劣るなどの欠点があ
る。このため、以上のような欠点を相補った樹脂を得る
ために、ポリアミド樹脂に熱可塑性ポリエステル樹脂を
配合する研究が行なわれており、例えば特開昭５ｉ−１
０３／９／号公報、又は特開昭！ｒ／−１０！３！！ｒ
号公報などに記載の組成物が知られている。

しかしながら、ポリアミド樹脂と熱可塑性ポリエステル
樹脂とは相溶性が悪く、機械的特性、特に引張特性や衝
撃特性が低下したり、相分離を生じて外観が悪化するた
め、溶融混線という商業的に容易な方法では、実用に供
せる配合物は得られないのが実状であった。

〔発明の目的〕

本発明は、ポリアミド樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂
およびビスフェノール類とエピクロロヒドリンとの縮合
物で、重合度が実質的に１１以上のものから成る組成物
であシ、固相重合という商業的に不利な方法を用いずに
、好ましくは３成分を同時に溶融混練するという改良さ
れた加工法によって優れた衝撃特性、引張特性を備え、
射出成形した際に成形品に層状剥離のない良好な外観を
持つ樹脂組成物を得ることができる。

〔発明の構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明において使用されるポリアミドとしては、３員環
以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸と
ジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用
いることができる。

具体的には、ε−カグロジクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、７−アミンへブタン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、ワーアミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンな
どのジアミンと、テレフタル酸、インフタル酸、アジピ
ン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸な
どのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体また
はこれらの共重合体、例えば、ナイロンＱ、　Ａ、７、
ざ、１１。

／２、乙、Ａ、ｉ？、６．／　０．　Ａ、／　／、ｉ／
コ、６Ｔ１４／ｉ　Ａ、６１１２、Ａ／Ａ　Ｔ、　Ａ　
Ｉ／Ａ　Ｔなどがあげられる。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、
代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。

上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量％以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、コ、コービス（４
＝−ヒドロキシフェニル）フロパン、λ、２−上２−４
ｔ−ヒドロキシ−３，３−ジブロムフェニル）プロパン
、コ、２−ビス（ｌＩ−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（１１−ヒドロキシエトキシル
３．タージブロムフエニル）プロパン、り１九セリン、
ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。

また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対してＪＯ１４量チ以下のフタル酸、イソフタル酸
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用いても
よい。

ここに、ポリアミド樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂と
の配合比については、いずれかをｑｓ−ｒ重量％に対し
て他を！−９ｊ重景チであって全量を１００重量％の割
合とする。これらのいずれの範囲をはずれても両ポリマ
ーの特性を維持できなくなる。よシ好ましくは、ポリア
ミド樹脂を１７０−９０重量％、熱可塑性ポリエステル
樹脂を１０〜６０重量％の配合比とする０ 本発明における縮合物とは、ビスフェノールＡを代表と
したビスフェノール類とエピクロロヒドリンとの縮合物
で、例えば、ビスフェノールＡの場合下記式で表わされ
るくり返し単位から成シ、重合度ｎが実質的に７１以上
、望ましくは７５以上である縮合物である。

ビスフェノール類の具体例としては、 ビスフェノールＡ１ ビスフェノールＦ１ ビスフェノールＣ１ テトラメチル−ビスフェノールＡ１ テトラメチル−ビスフェノールＦ１ ジ−イソプロピル−ビスフェノールＡ１ジー５ｅｃ−ブ
チル−ビスフェノールＡ１テトラ−ｔ−ブチル−ビスフ
ェノールＡ１ｆトラ−ｔ−ブチル−ビスフェノールＦ１
テトラ−ｔ−ブチル−ビスフェノール、へ／−エチリデ
ンービスフェノール、 ／、／−インブチリゾ／−ビスフェノール、メチル−エ
チル−メチレン−ビスフェノール、メチル−イソブチル
−メチレン−ビスフェノール、 メチル−ヘキシル−メチレン−ビスフェノール、 メチル−７エニルーメチレンービスフエノール、 ビスフェノールＺ１ Ｐ、Ｐ’−ビスフェノール、 メチレン−ビス（コ、弘−ＤＴＢ−，？ＣＲ）、０、Ｐ
’−ビスフェノールＡ１ テトラメチル−ビスフェノールＳ などがあげられる。

本発明における特定縮合物はコ種以上用いることも可能
である。

この際重合度が１１〜ＳＯ，好ましくは７５〜ダθと比
較的低い場合は、下式で示されるような末端基がエポキ
シ基であるビスフェノール系高分子量エポキシ化合物が
好ましい。

（ｎ＝１１〜ＳＯ） また重合度（、）が５θ以上、望ましくはｇｏ〜／ｊθ
と比較的高い場合は末端基は特に限定されず、水酸基、
カルボキシル基等であっても良い０ 縮合物の添加量としては、ポリアミド樹脂と熱可塑性ポ
リエステル樹脂の混合物１００重量部に対し、０．０７
〜３０重量部であるが、０．０７重量部以上ないと、相
溶性の改良効果がみられず、また３０重量部を越えると
機械的特性が低下する。好ましくは、Ｏ，Ｏ５−２０重
量部の範囲である。特に重合度が高い縮合物の場合はＯ
，Ｓ〜−０重量部が好ましい。

本発明の組成物の配合は、当該業者に周知の溶融混線法
で行なわれ、混練温度や時間には特に制限はないが一般
には７５０〜３３０℃の温度が推奨され、具体的には、
押出機、バンバリーミキサ−ロール、ニーダ−などが挙
げられる。

ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、特定縮合物の配合
は、これら３成分を同時に溶融混練するのが好ましいが
、場合によっては、何れかのコ成分を配合して溶融混練
後、残りの成分を配合して更に溶融混練しても良い。

本発明においては上記３成分に加え、さらに耐衝撃強度
を向上させるために、ゴム状重合体、ゴム変成スチレン
系樹脂等のゴム様物質を適量添加することができる。ゴ
ム状重合体の具体例としては、ポリブタジェン、ブタジ
ェン−スチレン共ｉ４合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリイ
ンフレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリイソ
ブチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポ
リウレタンおよびこれらの各種変性重合体などが挙げら
れる。

ゴム変性スチレン系樹脂の具体例としては、たとえば、
ブタジェン系ゴム変性ポリスチレン、ブタジェン系ゴム
変性スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリルゴ
ム変性ポリスチレン、アクリルゴム変性スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
変性ポリスチレン、エチレン−メチルメタクリレート共
重合変性ポリスチレンなどが挙げられる。

本発明の組成物は、上記配合物以外に周知の種々の添加
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーのよ
うな補強剤、シリカ、アルミナ−シリカ−アルミナ系粘
土鉱物、シリカ−マグネシウム系粘土鉱物、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、アスベスト、カーボンブラッ
クのような充填剤、その他階剤、核剤、酸化防止剤、難
燃剤、帯電防止剤、耐候付与剤等を含有してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、測定条件は次の通り。

（１）引張強度、伸び ＡＳＴＭ　Ｄ−４３ｇに準拠 （２）引張衝撃値 ＡＳＴＭ　Ｄ−７ｇ２２に準拠 （３）　　Ｉｚｏｄ衝撃値 １１ざインチ厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ［）−，２
ｊ乙に準拠 実施例／、コ ポリアミドとして、ＪＩＳ　　Ｋ−１，ｇｌｏに準じた
オストワルド粘度管による相対粘度２．５のナイロン６
と極限粘度ハコのポリブチレンテレフタレート（三菱化
成工業■製、商標、ノバドウール５ｏ１０）および特定
縮合物として高分子量ビスフェノール系エポキシ化合物
を表−／の組成になるように配合して押出機にて２５θ
〜３コＯ℃の範囲内で溶融混合後、得られた組成物を表
−２の条件にて射出成形を行なった。

実施例３〜ｇ 実施例／、２で述べたポリブチレンテレフタレートの代
わりに極限粘度０，６、融点２６０℃のポリエチレンテ
レフタレートを用いて表−／の組成になるように配合し
、実施例／、λと全く同様の操作を行ない、得られた組
成物を表−２の条件にて射出成形を行なった。

比較例／−４４ 高分子量ビスフェノール系エポキシ化合物を加えないこ
と以外は実施例／〜ｇの組成物と同様に押出機にて溶融
混合して組成物を得、射出成形を行なった。

比較例５〜ｇ ビスフェノール系エポキシ化合物で、重合度（、）が１
０以下の比較的低分子量のものを用いて、表−７の組成
になるように配合して、実施例／〜ｇと同様に押出機に
て溶融混合して組成物を得、射出成形を行なった。

比較例９〜１１ 特定線金物以外のエポキシ化合物で表−／の組成になる
よう配合して、実施例／〜ｇと同様に押出機にて溶融混
合して組成物を得、射出成形を行なった。

こうして得られた実施例／〜ｇ１比較例／〜／ｌの樹脂
組成物の射出成形品について引張強度、引張伸び、引張
衝撃値、Ｉｚｏｄ衝撃値を測定した。測定結果は表−コ
に示す。

実施例９〜／ｑ 特定縮合物として表−３に示される高重合度（ｎ≧ＳＯ
）の樹脂を用いた以外は実施例／〜ｇと同様に押出機に
て溶融混合して組成物を得、射出成形を行なった。得ら
れた成珍品の機械的特性の測定結果を表−３に併記する
。

〔発明の効果〕

以上のように本発明の組成物は通常の方法で製造されて
も相分離することなく、機械的特性にも優れたものが得
られる。

願 理 三菱化成工業株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂９５〜５重量％及びアルキレンテ
   レフタレート単位を主たる構成単位とする熱可塑性ポリ
   エステル５〜９５重量％からなる樹脂１００重量部に対
   し、ビスフエノール類とエピクロロヒドリンとの縮合物
   で、重合度が、実質的に１１以上のものを０．００１〜
   ３０重量部配合してなる樹脂組成物。
2. （２）縮合物が下記一般式で示されるくり返し単位を有
   する、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは１１以上の整数、ベンゼン環は置換基を有してい
   ても良い。）
3. （３）縮合物が両末端にエポキシ基を有し、重合度が１
   １〜４０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の樹脂組成物。
4. （４）縮合物の重合度が実質的に５０以上である、特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の樹脂組成物。