JPH02200671A - インドールを抽出分離する方法およびインドール包接分離用薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はコールタールなどの混合物中に含まれている香
料、化学原料として有用なインドールの効果的な分離法
およびインドール包接分離用薬剤に関するものである。

〈従来の技術〉 インドールは香料として、また医薬、農薬、染料などの
合成原料として重要な物質である。インドールは天然に
はコールタール留分中に存在するが、現在我が国の市販
品は、はとんどが化学合成によるものである。その主な
方法は、アニリンとエチレンオキシドの反応で得られる
Ｎ−β−ヒドロキシルエヂルアニリンを、溶融した塩化
亜鉛などと加熱して脱水反応させることにより、インド
ールを得るというものである。

一方、コールタール留分からの分離によってインドール
を得る方法としては、以前より、金属ナトリウム等との
反応によりインドール塩を生成させて分離した後、水で
分解して得る方法が行われていたが、近年新規な分離法
が数件、特許として提出されている。その主なものは、
ゼオライトを分離用吸着剤とし、アセトニトリル等を展
開溶媒として用いる方法（特開昭５９−８８４．６５、
特開昭５９−１６４７７５）と、酸との接触によりイン
ドールのオリゴマー塩を生成させ、分離、脱酸後、熱分
解によりインドールを得る方法（特開昭６１−２４９９
６７、特開昭６２−２４９９６８、特開昭６２−２６５
２６１）である。

これらの方法はいずれも分離に多額の費用を要し、かつ
操作が煩雑であったり、あるいはエネルギー消費型であ
って、効果的な分離法とはいいデ「い。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、溶解度の改良を意図して製造されている置換
型α−シクロデキスＩ・リンを利用しコールタール等の
有機混合物中に含まれているを用成分のインドールを高
選択的に分離する新規で経済的な方法を提供することを
目的とするものである。

さらに、本発明の別な目的は、インドールの分離に適用
される薬剤を提供することにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明の請求項１に記載したインドールを抽出分離する
方法はインドールを含む混合物と、αシクロデキストリ
ンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコース、マ
ルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシプロピル基、メチル基、スルホン基、カルボキシ
アルキル基のうちの、少なくとも一つで置換された置換
型αシクロデキストリンとを接触させることにより前記
置換型α−シクロデキストリンのインドール包接錯体を
形成させ、次いで当該インドール包接錯体からインドー
ルを脱離することを特徴とするものであり、また本発明
の請求項３に記載したインドール包接用薬剤はα−シク
ロデキス１〜リンの少なくとも一つの水酸基の水素が、
グルコース、マルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基、スルボン
基、カルボキシアルキル基のうちの、少なくとも一つで
置換された置換型α−シクロデキスＩ・リンからなるも
のである。

く作用〉 以下に本発明の詳細な説明する。

本発明ではインドールの分離剤としてα−シクロデキス
トリンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコース
、マルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロキシエチル基、
ヒドロキシプロピル基、メチル基、スルボン基、カルボ
キシアルキル基のうちの、少なくとも一つで置換された
置換型α−ソクロデキストリンを用いる。

これらの置換型α−シクロデキストリンはインドール包
接錯体の溶解度が他のシクロデキストリンや置換体を用
いる場合と較べて大きく、抽出時に沈殿することがなく
抽出操作が簡単になるという利点がある他、他の有機化
合物に較べてイントルに対する包接錯体の生成定数がか
なり大きく、混合物中のインドールを選択的に抽出分離
することが可能であるという本発明者等の発見に基づく
ものである。これらの置換型α−シクロデギストリン、
特にグルコシル−α−シクロデキストリンやマルトシル
−α−シクロデキストリンによる包接化は、既に食品分
野等に応用されているが、本発明のように多種類の成分
から成る複雑な混合物中の特定の化合物の分離を目的と
してこれらの置換型α−シクロデキストリンの包接錯体
生成能を利用した例はない。

本発明においては、これらの置換型α−シクロデキスト
リンを水に溶解させ、この液にインドールを含むコール
タール留分等を加え、激しく攪拌する。置換型α−シク
ロデキストリンの濃度は水に対し５〜３Ｑｗｔ％である
が、好ましくば１０〜１５ｗｔ％が適当である。なお置
換基を持たないα−シクロデキストリンやインドール包
接錯体の水に対する溶解度が５　ｗ　ｔ％未満であるよ
うな他の置換型α−シクロデキスＩ・リンの場合は、こ
の包接ｔ）１体を形成させる過程て包接錯体の沈殿物を
生成したり、著しく低濃度での操作を余儀なくされ不都
合であるが、本発明に用いる特定の前記置換型α−シク
ロデキストリンでは、このような不都合を生しない。

置換型α−シクロデキストリン溶液とインドール含有混
合物の混合割合は、置換型α−シクロデキストリンのモ
ル数がインドールのそれの１〜１０倍になるようにする
。攪拌はできるだけ激しく、数１０分から数時間行う。

なお、温度は常温でもよいが、反応速度の点からは、３
０〜４５℃程度に加温するのがよい。攪拌終了後、適当
な方法で油水分離を行う。たとえば５〜１０分間、遠心
分離を行ったり、あるいは塩を加える等の液々抽出にお
いて油層と水層との分離性の向」二に用いられる公知の
手段を用いることができる。

水層に溶解している包接ｔＪｉ体からインドールを得る
ためには、たとえばエチルエーテル等の３勇当な揮発性
有機溶媒を加えて振り混ぜ、インドールを有機層に抽出
する。あるいは包接錯体水溶液を加熱して、包接錯体を
解離させ、解離したインドールをヘキサノ等の適当な有
ｍ溶媒で抽出する。

この際、水層は透明な置換型α〜シクロデキストリン水
溶液となる。またインドールを抽出した有機層から有機
溶媒を揮発させるとインドールが得られる。

一回の包接化ではインドールの分離が不十分で、他の成
分も混ざっている場合、上記の方法により包接化合物か
らインドール等を一旦有機層に抽出し、有機？６媒を揮
発させた後、それを原料として、再度置換型α−シクロ
デキストリンによる包接化を行うことによってインドー
ルの純度を高めることもできる。

なお、以上の全過程において、本発明に用いる置換型α
−シクロデキストリン分子自体は分解することがないの
で、回収再利用が可能である。

本発明において、インドール包接分離用薬剤として用い
る置換型α−シクロデキストリンは、前記シタコールタ
ール留分からのイン１−−ルの分ＩＩに限られるもので
はなく、インドールを含む種々の混合物からのインドー
ルの分離に対しても同様に適用し得るものである。この
ような混合物としては、たとえば、インドールを含む炭
化水素混合物の他、アルコール、エステル、カルボン酸
等の有機化合物とインドールとの混合物が挙げられる。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例−１ モノマルトシル−α−シクロデキストリンの１０％水溶
液５ｍＡに、２４０〜２７０°Ｃの範囲で分留したコー
ルタール留分のうち、硫酸および水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄して得られた油分を０．０５ｍ１加えた。２５
℃で２時間攪拌した後、反応生成物を２，５００ｒｐｍ
で１ｏ分間遠心分離にかけてから水層を取り出し、これ
とエチルエーテルとを振り混ぜ、エーテル層からエーテ
ルを揮発させて有機化合物を得た。

本実施例における主な成分の組成変化を表１に示した。

キャピラリーガスクロマトグラフ法で分析したもので、
表中の数字は各成分のピーク面積の全ピーク面積に対す
る百分率を示す。

表１　包接化に伴う成分組成の変化 実施例−２ モノフル１〜シルーα−シクロデキストリンの１０％水
溶液５ｍｆｆに、２４０〜２７０°Ｃの範囲で分留した
コールタール留分０．０５ｍβを加えた。

以下、実施例−１と同様に行った。

表２ 包接化に伴う成分組成の変化 〈発明の効果〉 本発明によれば、インドールを含む混合物から、インド
ール包接錯体を沈殿させることなく高選択率で抽出分離
することができる。

また、抽出に用いた置換型α−シクロデキストリンを再
び抽出に用いることができ、抽出操作が簡単になる他、
低コストでインドールを抽出することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、インドールを含む混合物と、α−シクロデキストリ
   ンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコース、マ
   ルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロキシエチル基、ヒド
   ロキシプロピル基、メチル基、スルホン基、カルボキシ
   アルキル基のうちの、少なくとも一つで置換された置換
   型α−シクロデキストリンとを接触させることにより前
   記置換型α−シクロデキストリンのインドール包接錯体
   を形成させ、次いで当該インドール包接錯体からインド
   ールを脱離することを特徴とするインドールを抽出分離
   する方法。 ２、インドールを含む混合物がコールタール留分である
   請求項１に記載のインドールを抽出分離する方法。 ３、α−シクロデキストリンの少なくとも一つの水酸基
   の水素が、グルコース、マルトース、マルトオリゴ糖、
   ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基
   、スルホン基、カルボキシアルキル基のうちの、少なく
   とも一つで置換された置換型α−シクロデキストリンか
   らなるインドール包接分離用薬剤。